JPH08502806A - 安定化された多孔質パイプ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 好ましくは１．０以下のメルトフロウインデックス及び広い分子量分布を有する線状低密度ポリエチレンのようなバインダー樹脂（１６）中に分散された加硫ゴムの粒子（１４）から作られた多孔質パイプ（１０）は、０．１ないし１０重量％のカーボンブラックの如き有効量の紫外線安定剤をそのバインダー樹脂中に分散させることによって、紫外線光による減成分解を軽減させるように安定化される。

Description

【発明の詳細な説明】 安定化された多孔質パイプ技術分野 本発明は多孔質濯慨用パイプに関し、そしてさらに特定的には、本発明は紫外 線照射に対して安定性を有する多孔質灌漑用ホースに関する。発明の背景 その長さに沿って水をしたたらせまたは滴下させる多孔質パイプは既に開発さ れている。そのホース壁は、普通はポリエチレンのような熱可塑性樹脂である連 続バインダー相中に分散された主要割合の加硫処理済のエラストマー粒子の分散 物から形成された複合材料である。余分のバインダーの欠如及びバインダーと分 散粒子との間の非相容性の故に、溝や隙間が壁に形成される。パイプが加圧下に 置かれたときに、壁はわずかに膨張し、そして水が壁を横切り外側表面上に小粒 または滴を形成し、このものが流下して連続ライン水源を形成する。多孔質ホー スは、植物根レベルでのライン灌漑源として、あるいは地層周囲で過剰水を土壌 から排除するために、地下でも使用されうる。多孔質パイプの製造を記載してい る代表的な特許は、米国特許第４，５１７，３１６号、第４，６１６，０５５号 及び第４，６１５，６４２号である。 多孔質パイプは、小売の「日曜大工（ＤＩＹ）」、芝及び庭ならびに職業的造 園及び農業応用での使用のためのホース付属品を付け、または付けないで製造さ れる浸透ホースとして増加する使用を見出している。屋外応用で使用される多孔 質ホースは、室外周囲環境に長期曝された後に風化しそしてもろくなり、割れる ことが知られている。老化は空気中のオゾンによるものであり、入射光線によっ て引き起されないと信じられていた。ポリエチレンのような炭化水素樹脂は、紫 外線で減成されることが知られている。紫外線は、連鎖分断あるいは重合体連鎖 を減成させうるパーオキシまたはその他のラジカルの発生をもたらすフリーラジ カルを発生させうる。しかし、ポリエチレンのような透明樹脂に３ないし５重量 ％のカーボンブラック顔料を添加するとそれらを紫外線による攻撃から安定化さ せることも知られている。多孔質パイプは、それ自体が約３０％のカーボンブラ ックを含む再生ゴム粒子を少なくとも６０重量％含む複合材料である。従って、 その複合材料ホースは既に約２０％のカーボンブラックを含んでいる。その製品 は不透明である。この不透明性及びカーボンブラックの高含量はホースが必要と するすべての紫外線吸収を与えるであろうと信じられていた。 供に継続している出願シリアル第０７／９３０，３４５号において、連続バイ ンダー相に対する紫外線吸収剤または安定剤の添加は、紫外光線による多孔質ホ ースの壁の物理的性質の減成の大幅な低減をもたらすことが発見された。製品の 顕微鏡試験の際にバインダー樹脂がゴム粒子をカプセル封入している薄い透明フ ィルムを形成していることが見出された。予め加硫された粒子はカーボンブラッ クに堅く結び付き、そして実質的な量のカーボンブラックをバインダー相へは与 えない。カーボンブラックは、紫外光線の吸収のためには利用されえない。入射 紫外光線は、透明なバインダーフィルムに入りそしてそれを減成し、応力割れ及 び破壊をもたらす。応力割れはパイプの壁全体にわたる。紫外光線は、光パイプ 原理によってバインダーフィルム内を流れ、ポリエチレンまたはその他のバイン ダーポリマーを減成するラジカルを発生させる筈である。透明バインダー樹脂の フィルムの薄さは、入射紫外光線の効果を集中させまたは減衰するように作用し 、老化応力割れ過程を促進するであろう。 少量の紫外線吸収剤または安定剤の添加は、多孔質パイプの環境応力割れ抵抗 を著しく増大することが見出されている。長期間の促進曝露後に、Ｕ．Ｖ．吸収 剤なしで配合された多孔質パイプは折り曲げのときに割れた。正常及びＵ．Ｖ． 安定化多孔質パイプの試料を入射アリゾナ太陽光への６ケ月曝露について試験し た。正常パイプはもろく、割れた。Ｕ．Ｖ．安定化パイプは６ケ月曝露後にもな お柔軟であり、割れなかった。 Ｕ．Ｖ．安定化パイプは、紫外光線、特により多くの晴天日数及び、地面レベ ルでの直接太陽光露出を有する南部及び西部合衆国における紫外光線へ曝される 多孔質パイプの就役寿命を実質的に延ばすであろう。本発明のＵ．Ｖ．安定化パ イプは応力割れ抵抗が大幅に改善されているので曲がりまたは屈折形状で配置さ れることも可能であろう。 発明の陳述 前の出願において、推奨されたバインダー樹脂は、低密度ポリエチレン、特に 、狭い分子量分布を有する線状低密度（ＬＬＤ）ポリエチレンであった。 今や広い分子量分布を有する線状低密度ポリエチレンの使用は、改善された応 力割れ抵抗、より良い耐熱性及び改善された破裂強さを有する押出多孔質パイプ を与えることが発見された。 ポリエチレンの平均分子量が増加するにつれて、物理的性質は一般に向上する が加工性を犠牲にする。 メルトインデックス（ＭＩ）が増大するにつれて、流動及び光沢の両方が増大 する。しかしながら約２より大きなＭＩにおいて、劣ったメルト強度のために断 面材を押し出すためには、流動が過剰である。１．０より小さいＭＩにおいては 、多孔質パイプを押し出すための所要力が急激に増加する。従って、本発明の多 孔質パイプを押し出すための最適なタイプのポリエチレンは、許容しうる加工を なおも可能とする最も低いＭＩを有する。 加工性は、分子量分布（ＭＷＤ）によっても大きく影響を受ける。広いＭＷＤ のポリエチレンは、非常に剪断感受性であるので、狭いＭＷＤのポリエチレンよ りも容易に加工する。ポリマー粘度は広いＭＷＤのポリエチレンの押出中に低減 し、このことは、多孔質パイプを押出すのに必要とされる力を低減する。狭いＭ ＷＤのポリエチレンが同様な加工性を有するようにするには、それはより高いＭ Ｉを有しなければならないが、これは低い全体的物理的性質に帰する。 また、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）における長鎖分岐の欠如は、通 常の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）にない追加の改善を与える。所与の分子量 でのＬＬＤＰＥの連鎖のより大きな線状長さは、すぐれた応力割れ抵抗、低温衝 撃剛性及び良好な引張強度性をもたらす。 従って、性質及び加工性の全体的バランスのためには、ポリエチレンはＬＬＤ ＰＥであるべきであり、溶融流量（ＭＦＲ）により測定して、一般には約５０以 上、好ましくは６０〜８０のＭＦＲの広い分子量分布を有する。ポリエチレンは 、２．０以下、一般的には０．１ないし１．０のＭＩを有すべきであり、そして カーボンブラックなしで測定して約０．９２５ないし約０．９４の低い密度を有 す る。 本発明のこれら及びその他の特徴ならびに多くの付随する利点は、本発明が添 附図と組合せて考慮されるときに以下の詳しい説明を参照することにより、一層 良く理解されるにつれて、明かとなろう。 図面の簡単な説明 図１は、先行技術により製造された多孔質パイプの端面図である。 図２はゴム粒子上のバインダー樹脂のフィルムを示す図１の壁の拡大部分図で あり；そして 図３は安定化バインダーフィルムを示す本発明により製造された製品の壁の拡 大図である。 発明の詳細な説明 ここで図１及び２を参照すると、多孔質パイプ１０はバインダー樹脂１６中に 分散された個々のエラストマー粒子１４の分散物から形成された壁１２を有する 。バインダー樹脂は、粒子１４を薄い透明フィルム１８で被覆している。バイン ダーフィルム１８は接続されて、製品を一体に保持する連続マトリックスを形成 している。この先行技術製品について、バインダーフィルム１８には顔料が入っ ておらず、従って入射光２０をフィルム１８に入らせ、フィルム１８を減成させ た。紫外線光はバインダー樹脂の炭化水素鎖の連鎖の分断を生じさせる遊離ラジ カルを発生させうる。紫外線光は、空気からの酸素の存在下で、カルボニル基を 生成し、またはバインダー樹脂の主鎖の交叉結合もしくは分断により脆化を生じ させることがある。 図３に示されるように、バインダー樹脂がカーボンブラック粒子２４のような 紫外線光安定剤を含むときに紫外線光２０は吸収されるか、またはその反応生成 物は、不動態化され、それによりバインダー樹脂の化学及び物理的性質が悪化さ れない。 紫外線光安定剤は、バインダー樹脂中に溶解ないし分散されることができ、そ して押出中に出会う温度、典型的には２５０゜Ｆないし４５０゜Ｆにおいて減成 されない物質である。 紫外線吸収剤は、カーボンブラックの分散物であってもよい。ポリエチレン及 びビニル樹脂のための紫外線吸収剤としてのカーボンブラックの使用は周知であ る。カーボンブラックは、多環形態で存在すること、そしてヒドロキシル及び酸 素置換を含むことが知られている。カーボンブラックは、実際には、紫外線及び 熱安定化の両方を与える多価フエノールとして機能しうる。 その他の推奨される紫外線光安定剤は、ベンゾフェノン類及びアミン類、例え ばベンゾトリアゾール類の如きである。代表的なベンゾフェノン類は、式 の化合物から選択される２−ヒドロキシ−ベンゾンフェノン類である。ここにＲ はＨ、１ないし１２炭素原子の低級アルキルまたは１ないし１２炭素原子の低級 アルコキシから選択され、好ましくは４−位にある。２−ヒドロキシル−４−ｎ −オクトキシベンゾフエノンは、紫外線光を優先的に吸収し、それを非破壊的エ ネルギーとして消散させる非移行性添加剤である。それは、ポリエチレンフィル ムの光子開始物理破壊を有効に抑制する。溶媒及び可塑剤へのその溶解性は、ビ ニルフィルムまたは発泡製品へそれを配合可能となす。この吸収剤は、０．１な いし１重量％、好ましくは０．３ないし０．５重量％の量で一般に使用される。 ポリエチレンのフィルムまたは成型製品における０．１％カルボニル含量の生起 は、物理的外観及び性質の注目しうる劣化と符号する。ポリエチレンゴム複合材 料ホースは、１２ケ月のアリゾナの太陽光への曝露後にポリエチレンバインダー フィルム中に０．１％より少ないカルボニルを持つであろう。 ポリエチレンまたはビニル樹脂のためのもう一つのタイプの推奨されるＵ．Ｖ ．吸収剤は、式 の２−ヒドロキシ−ベンゾトリアゾール類であり、この式においてＲ’は水素、 １〜１２炭素原子の低級アルキルまたは１〜１２炭素原子の低級アルコキシであ り、好ましくは４−位にある。２−（２−ヒドロキシ５−ｔ−オクチルフェニル ）−ベンゾトリアゾールは、０．１ないし０．５重量％においてポリ塩化ビニル 樹脂のための効果的な紫外線光安定剤である。 ヒンダードアミン類のオリゴマー紫外線安定剤は低濃度での紫外線光に対する すぐれた安定化と、屋外曝露条件下でのポリオレフィンポリマー系への紫外線防 護との両方を与えることができる。 多孔質パイプを押し出すための組成物は、約３０ないし約４０重量％の熱可塑 性バインダー樹脂、約６０〜７０重量％、好ましくは６３〜６７重量％、ばらば らのエラストマー粒子、及び少なくとも６ケ月間紫外線光の減成化効果から樹脂 を安定化させるのに有効な量でバインダー樹脂中に均一に溶解または分散された 紫外線安定剤を含む。バインダー樹脂のカルボニル含量は少なくとも６ケ月間０ ．１重量％以下であるのが好ましい。組成物は、混合及びパイプの押し出しを助 長するための少量の滑剤またはスリップ剤のような任意成分を含みうる。 米国特許第４，５１７，３１６号及び第４，６１６，０５５号に開示されてい るように、ゴム粒子の水分含量は１．０重量％以下、普通は０．５重量％、そし て好ましくは可及的に少なく、０．１重量％以下のように、維持される。水分は 、ゴム粒子から、それらを押出機へ供給する前に乾燥機内を通過させることによ り、あるいは南部合衆国で経験されるような高温・感想雰囲気の如き周囲条件下 でそれらを乾燥することにより、除去されうる。 熱可塑性バインダー樹脂は、多孔質パイプの押出のために適当な融点、一般に は２５０゜Ｆないし４５０゜Ｆ、普通２７５゜Ｆないし３５０゜Ｆを有する。こ の樹脂はポリオレフィン類またはポリビニル樹脂類でありうる。ポリエチレン樹 脂は、それらの柔軟性、不活性及び押出適性の故に好ましい。ポリエチレンは高 密度のものでも、低密度のものでもよい。０．９５以下、普通０．９２ないし０ ．９４の密度を有する低密度樹脂、殊に線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ） は、より良好な柔軟性及び伸率を有する製品を与える。 ポリエチレンはゴム粒子よりも低吸湿性であり、ゴムの２分の１の量で存在す る。ポリエチレン粒子の表面が０．５重量％を超える過度の水分を含まなければ 、押出前にポリエチレンを予備乾燥する必要がないこともある。ポリエチレンは 、普通約３０〜５０メッシュの粒子寸法を有する短い棒状物、顆粒フレークまた はペレットの形で供給される。 エラストマー粒子は加硫される。それらは個々ばらばらのままであり、バイン ダー樹脂中に溶解しない。それらの粒子は、使用済タイヤのトレッド部分または その他の源から回収された再生ゴムであるのが好ましい。それらは、タイヤ製造 からのバリのようなバージンゴムであってもよい。ゴムは約４０メッシュ以上の 大きな粒子を包含する粒子寸法にまで粉砕される。過度の微粉は避けられるべき である。好ましい製品は、入荷時水分０．５重量％以下の３０メッシュ顆粒再生 ゴムである。 バインダー樹脂及びゴム粒子の混合物は、連続押出によって多孔質パイプに成 形される。ガス抜きは、高品質多孔質パイプを製造するには必要ではない。押出 機バレルはバインダー樹脂の融点以上の温度にまで加熱される。低密度ポリエチ レンの場合に、押出機バレルは２５０゜Ｆないし４５０゜Ｆの温度に加熱される 。押出ダイは、一般には、別個に３００゜Ｆないし４００゜Ｆの温度に加熱され る。押出機は圧縮ゾーン及び混合ゾーンを含んでいてよく、あるいは連続スパイ ラルねじ山付き一軸スクリューを備えていてよい。 高温の圧縮された押出物が押出ダイを去るときに、ゴム粒子はそれらの通常体 積にまで膨張する。多孔質ホースは、一般に室温またはその付近、普通５０゜Ｆ ないし８０゜Ｆの冷却水を含む長い冷却溝を通過する。 樹脂及びゴム粒子は、リボンブレンダーのようなミキサー中で予備混合されて もよい。可溶性安定剤は混合段階で添加されうる。ゴム粒子の存在下でミキサー 中でポリエチレンにカーボンブラックを分散させるのは困難であることが判明し た。カーボンブラックはポリエチレン中に予め分散させることができる。３０〜 ５０重量％のカーボンブラックを含むペレット状のポリエチレン・カーボンブラ ック（ＰＥ−ＣＢ）分散物は商業的に入手できる。これらのＰＥ−ＣＢペレット は、より多くの量のバインダー樹脂中にカーボンブラックを容易に分散させるこ とが認められる。ＰＥ−ＣＢペレットは混合段階で添加されてよく、あるいはす べて の成分が押出機のホッパーに別々に供給されうる。バインダーは熱可塑性である ので、規格外れの製品を再粉砕して、それを押出機へ再循環させることも可能で ある。再粉砕物は押出機に入り、そのポリエチレンバインダーが溶融し、ゴム粒 子を再包囲する。再循環製品中の配合比率は、押出されつつある組成物と同一で あるから、新鮮成分の供給比を調整する必要はない。一般的に再循環製品は、バ ッチの５重量％、一般に約２重量％以下に制限される。 実施例１ 外径０．８２５インチ及び壁厚０．００１インチを有する多孔質パイプを、３ ５０゜Ｆの温度に加熱されたパレル及び３５０゜Ｆの温度に加熱され押出ダイを 有するベント式パイプ押出機で押し出した。冷却浴中の水は６０゜Ｆであった。 押出速度は１５０ｆｔ／分であった。混合物の組成物は、６５％の線状ポリエチ レン及び３５％の３０メッシュ再生ゴム（０．５重量％未満の水分含量を有す） であった。 実施例２ 実施例１の供給組成物に、６０／４０のＬＬＤポリエチレン／カーボンブラッ クからなるペレットを１００部当り、７部追加添加したものを用いて実施例１を 繰り返した。ペレット中のポリエチレンは線状低密度ポリエチレンである必要が ないが、ＬＬＤ−ＰＥと自由に混合され、ブレンドされうるいずれの樹脂であっ てもよい。これは混合物１０７部に対し２．８部のカーボンブラック（混合物２ ．６重量％）、またはポリエチレン３９．２部に対し２．８部のカーボンブラッ ク（ポリエチレン基準で約７．１％）を添加した。 実施例３ ６５重量部の３０メッシュゴム再生品、３５重量部のＬＬＤ−ＰＥ及び３部の カーボンブラック粉末を、ミキサー中でブレンドされるまで予備混合した。混合 物を押し出して、バインダー相がカーボンブラック均一分散物を含む多孔質パイ プを成形した。 実施例１及び２により製造された多孔質パイプの直状及び折曲試料を、アリゾ ナ地区フェニックスの工場の屋根の上に６ケ月置いた。実施例１の直状及び折曲 試料は、両方共に減成を示し、その折曲試料は屈曲部の内壁及び外壁に沿っては なはだしい割れを示した。実施例２の直状及び折曲試料は、太陽光への気中曝露 による減成を示さなかった。 実施例１及び２の操作により製造された多孔質パイプの折曲試料を、それらの 試料を環境応力割れ抵抗ウェザーオーメーター試験（ＡＳＴＭ ２２３９−８１ ）により１６０゜Ｆの１０％イゲパル（Ｉｇｅｐａｌ）溶液に浸漬し、次いで試 料を高温ライト列に曝すことを交互に行なうことによる促進老化に付した。 実施例１の非安定化試料は、著しい応力割れ破壊を示したが、実施例２の安定 化試料は応力割れ破壊を示さなかった。 実施例４ 実施例２の操作により狭い分子量ＬＬＤＰＥを用いて製造した多孔質パイプの 試料及び同じ操作により、約０．７のＭＩ及び約７０のＭＦＲを有するＬＬＤＰ Ｅを用いて製造した試料。より広い分子量分布を含むパイプは加工するのがはる かに容易であった。これらは、１５８゜Ｆの１０％イゲパル（Ｉｇｅｐａｌ）溶 液の浴での環境応力割れ抵抗について試験された。 多孔質パイプのそれぞれの四つの折曲試料を高温ＥＣＳＲタンク中に１週間置 き、検視し、次いで次の１週間アリゾナのフェニックスにある工場の屋根の上に 置き、そして検査した。この操作を１０週間継続した。いずれのパイプについて も３週間後に応力割れの徴候がなかった。３週間後、狭い分子量分布をもつポリ エチレンを含む多孔質パイプの試料は応力割れ抵抗の徴候を示し始めた。ＬＬＤ ＰＥポリエチレンを用いて製造した試料は１０週間の促進老化後に応力割れ抵抗 を示さなかった。 実施例５ ある競業者の通常ＬＬＤＰＥ（無カーボンブラック）の１０本の長さ６インチ の試料、及び０．７のＭＩ及び約７０のＭＦＲを有するＬＬＤＰＥを含む実施例 ４により製造された多孔質パイプの１０本の長さ６インチの試料を、独立の試験 研究所であるユナイテッド・ステーツ・テスティング・カンパニイＩｎｃ．によ り試験した。 ５つの二重折り重ね試料を、ユニオン・カーバイド（ホース及びチューブ材Ｅ ＳＣＲ試験のためのＬＬＤＰＥの供給者）により規定された操作によって２００ ゜Ｆの未希釈イゲパル（Ｉｇｅｐａｌ）ＣＯ６３０中に浸漬した。 競業者の試料は５．５時間のＦ₅₀及び６時間のＦ₁₀₀を有することが測定され た。実施例４のホース試料は１７０時間曝露後に破壊を示さなかった（Ｆ₀＝１ ７０時間）。 本発明の好ましい具体例のみが以上に説明されたこと、及び幾多の置き換え、 改変及び変更が以下の請求の範囲に規定されている本発明の精神及び範囲を離れ ることなく許容されうることは認められるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｅ０２Ｂ 11/00 ３０１ 7635−2Ｄ // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 23:00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ， ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＨＵ，ＪＰ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＵ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＵＳ (72)発明者 バード，シャノン アメリカ合衆国アリゾナ州85260，スコッ ツデールイースト・カクタス 10800，ナ ンバー 36

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．細孔を含むパイプ壁を有する中空パイプからなり、該パイプ壁が加硫エラ ストマー粒子の分散物を含む熱可塑性バインダー樹脂から形成されており、かつ 該バインダー樹脂が紫外線光による樹脂の減成を実質的に軽減するのに有効な量 の紫外線安定剤の分散物を含んでいる多孔質パイプ。 ２．エラストマー粒子が加硫されている請求の範囲１の多孔質パイプ。 ３．エラストマー粒子が６０ないし７０重量％の量で存在する請求の範囲２の 多孔質パイプ。 ４．エラストマー粒子が均一な寸法であり、そしてその粒子が３０メッシュの スクリーンを通過する請求の範囲３の多孔質パイプ。 ５．バインダー樹脂がポリオレフィンまたはビニル樹脂から選択される請求の 範囲２の多孔質パイプ。 ６．ポリオレフィンが線状低密度ポリエチレンである請求の範囲５の多孔質パ イプ。 ７．ポリエチレンが１以下のイルトインデックス及び約５０以上の溶融流量を 有する請求の範囲６の多孔質パイプ。 ８．紫外線安定剤が、カーボンブラック、フェノール類、アミン類またはこれ らの混合物から選択される請求の範囲２の多孔質パイプ。 ９．安定剤がカーボンブラックである請求の範囲８の多孔質パイプ。 １０．安定剤がパイプの０．１〜１０重量％の量で存在する請求の範囲９の多 孔質パイプ。 １１．約０．５重量％以下の水分含量を有する多量のばらばらの加硫エラスト マー粒子、少量の熱可塑性バインダー樹脂及び０．１ないし１０重量％の紫外線 安定剤からなる多孔質パイプ形成用の押出可能組成物。 １２．バインダー樹脂がポリエチレンであり、安定剤がカーボンブラックであ る請求の範囲１１の組成物。 １３．３０ないし５０重量部のカーボンブラックを含むポリエチレンと混和性 のキャリヤー樹脂中にカーボンブラックを予備分散させた請求の範囲１２の組成 物。 １４．キャリヤー樹脂がポリエチレンである請求の範囲１３の組成物。 １５．多量のエラストマー粒子と紫外線安定剤を含む少量の熱可塑性バインダ ー樹脂との混合物を加熱されたパイプダイを介して押し出し、そして冷却溝中で 押出パイプを冷却する工程からなる多孔質パイプを成形する方法。 １６．紫外線安定剤がカーボンブラックであり、そのカーボンブラックを、バ インダー樹脂と混和性のキャリヤー樹脂中に予備分散させる請求の範囲１５の方 法。 １７．バインダー樹脂及びキャリヤー樹脂がポリエチレンである請求の範囲１ ６の方法。