JPH0848894A - プラスチツクのバルク染色用新規染料 - Google Patents
プラスチツクのバルク染色用新規染料Info
- Publication number
- JPH0848894A JPH0848894A JP7138924A JP13892495A JPH0848894A JP H0848894 A JPH0848894 A JP H0848894A JP 7138924 A JP7138924 A JP 7138924A JP 13892495 A JP13892495 A JP 13892495A JP H0848894 A JPH0848894 A JP H0848894A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- dicarboxylic acid
- dye
- plastic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D471/16—Peri-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D487/16—Peri-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3462—Six-membered rings
- C08K5/3465—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/12—Perinones, i.e. naphthoylene-aryl-imidazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 プラスチックのバルク染色用新規染料を提供
する。 【構成】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｚは例えば３，４−ピリジニレン系を完結する
基を示し、Ｘ及びＹは例えばアルキルを示し、ｍ及びｎ
は例えばゼロを意味する］の染料。
する。 【構成】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｚは例えば３，４−ピリジニレン系を完結する
基を示し、Ｘ及びＹは例えばアルキルを示し、ｍ及びｎ
は例えばゼロを意味する］の染料。
Description
【０００１】本発明は、染料、その製造法、及びそのプ
ラスチックのバルク（bulk）染色に対する使用法に関す
る。
ラスチックのバルク（bulk）染色に対する使用法に関す
る。
【０００２】例えば、日本国特許願第４９０９５３０号
及び第４９０９５５２号並びに仏国特許第１，１１６，
７０１号及び第１，０７５，１１０号に記述されている
如き染料は、プラスチックの染色に公知であるが、堅牢
性に関してある種の欠点を有する。
及び第４９０９５５２号並びに仏国特許第１，１１６，
７０１号及び第１，０７５，１１０号に記述されている
如き染料は、プラスチックの染色に公知であるが、堅牢
性に関してある種の欠点を有する。
【０００３】今回一般式（Ｉ）
【０００４】
【化４】
【０００５】［式中、Ｚは３，４又は２，３−ピリジニ
レン、４，５−ピリミジニレン、３，４−又は４，５−
ピリダジニレン、或いは２，３−ピラジニレン系を完結
する基を示し、Ｘはアルキル、ハロゲン、ニトロ、クロ
ルスルホニル、アリーロキシスルホニル、ヒドロキシ
ル、アルコキシ、アシロキシ、未置換の又はアルキル又
はアリールで置換されたアミノスルホニル、或いは融合
した脂環族又は複素環族環であり、Ｙはアルキル、アリ
ール、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、アルコキシ、
アシロキシ、アリーロキシスルホニル、クロルスルホニ
ル、随時アシル又はアルキルで置換されたアミノ基、随
時アルキル又はアリールで置換されたアミノスルホニル
基、或いは融合した脂環族又は複素環族環であり、ｍは
０〜６の数であり、ｎは０〜３の数であり、そしてｍ＞
１のとき、Ｘはそれぞれの場合に異なる又は同一の、上
述した意味を有し、またｎ＞１のとき、Ｙはそれぞれの
場合に異なる又は同一の、上述した意味を有する］の染
料が発見された。
レン、４，５−ピリミジニレン、３，４−又は４，５−
ピリダジニレン、或いは２，３−ピラジニレン系を完結
する基を示し、Ｘはアルキル、ハロゲン、ニトロ、クロ
ルスルホニル、アリーロキシスルホニル、ヒドロキシ
ル、アルコキシ、アシロキシ、未置換の又はアルキル又
はアリールで置換されたアミノスルホニル、或いは融合
した脂環族又は複素環族環であり、Ｙはアルキル、アリ
ール、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、アルコキシ、
アシロキシ、アリーロキシスルホニル、クロルスルホニ
ル、随時アシル又はアルキルで置換されたアミノ基、随
時アルキル又はアリールで置換されたアミノスルホニル
基、或いは融合した脂環族又は複素環族環であり、ｍは
０〜６の数であり、ｎは０〜３の数であり、そしてｍ＞
１のとき、Ｘはそれぞれの場合に異なる又は同一の、上
述した意味を有し、またｎ＞１のとき、Ｙはそれぞれの
場合に異なる又は同一の、上述した意味を有する］の染
料が発見された。
【０００６】アルキル又はアルコキシは、好ましくはＣ
1〜Ｃ18アルキル、特にＣ1〜Ｃ4アルキル又はアルコキ
シであり、そしてアリールはＣ6〜Ｃ14、特にＣ6〜Ｃ10
として理解される。ハロゲンは好ましくはＣｌ、Ｂｒ又
はＦとして、またアシルは好ましくはＣ1〜Ｃ18、特に
Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル又はスルホニル或いはＣ6
〜Ｃ14、特にＣ6〜Ｃ10アリールカルボニル又はスルホ
ニルとして理解される。
1〜Ｃ18アルキル、特にＣ1〜Ｃ4アルキル又はアルコキ
シであり、そしてアリールはＣ6〜Ｃ14、特にＣ6〜Ｃ10
として理解される。ハロゲンは好ましくはＣｌ、Ｂｒ又
はＦとして、またアシルは好ましくはＣ1〜Ｃ18、特に
Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル又はスルホニル或いはＣ6
〜Ｃ14、特にＣ6〜Ｃ10アリールカルボニル又はスルホ
ニルとして理解される。
【０００７】式Ｉの好適な染料は、Ｚが３，４−ピリジ
ニレン系を完結する基を示す、ものである。
ニレン系を完結する基を示す、ものである。
【０００８】特別な具体例において、Ｘは塩素、臭素、
−ＮＯ2、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5、クロルスルホ
ニル、−ＯＨ、−ＳＯ2ＯＣ6Ｈ5、−ＳＯ2Ｎ（Ｃ
Ｈ3）2、−ＳＯ2ＮＨＣＨ3、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、或いは好ましくは４，５
−位に融合した脂環族５又は６員環を示し、但し上記の
及び以下における−Ｃ6Ｈ5はフェニルを表わし、Ｙはメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
随時Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃｌ、Ｂ
ｒ又はＦで置換されたフェニル、随時Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1
〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換された融
合脂環族５，６又は７員環或いは融合ベンゾ環を示し、
ｍは０及び４の間の数を示し、そしてｎは０及び３の間
の数を示す。
−ＮＯ2、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5、クロルスルホ
ニル、−ＯＨ、−ＳＯ2ＯＣ6Ｈ5、−ＳＯ2Ｎ（Ｃ
Ｈ3）2、−ＳＯ2ＮＨＣＨ3、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、或いは好ましくは４，５
−位に融合した脂環族５又は６員環を示し、但し上記の
及び以下における−Ｃ6Ｈ5はフェニルを表わし、Ｙはメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
随時Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃｌ、Ｂ
ｒ又はＦで置換されたフェニル、随時Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1
〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換された融
合脂環族５，６又は７員環或いは融合ベンゾ環を示し、
ｍは０及び４の間の数を示し、そしてｎは０及び３の間
の数を示す。
【０００９】特に好適な具体例において、ｎは０を示
す。
す。
【００１０】本発明による染料の一般式（Ｉ）は、異性
体的に純粋な化合物又はそれらの混合物として理解され
る。式（Ｉ）の好適な染料は下式Ｉａ及びＩｂに相当す
る。
体的に純粋な化合物又はそれらの混合物として理解され
る。式（Ｉ）の好適な染料は下式Ｉａ及びＩｂに相当す
る。
【００１１】
【化５】
【００１２】ここにｎ及びｍは統計学的数字という性質
をもち、斯くして定義した範囲内のいずれか所望の数を
表わす。
をもち、斯くして定義した範囲内のいずれか所望の数を
表わす。
【００１３】本発明による式（Ｉ）の染料は、公知の方
法［参照、例えば独国特許第２０２，３５４号、ケム・
ベル（Chem. Ber.）７５、７１９（１９４２）、リービ
ッヒス・アン・ケム（Liebigs Ann. Chem.）、３６５、
１２８（１９０９）］に従い、式ＩＩ
法［参照、例えば独国特許第２０２，３５４号、ケム・
ベル（Chem. Ber.）７５、７１９（１９４２）、リービ
ッヒス・アン・ケム（Liebigs Ann. Chem.）、３６５、
１２８（１９０９）］に従い、式ＩＩ
【００１４】
【化６】
【００１５】［式中、Ｚ、Ｙ及びｎは上述の意味を有す
る］のジカルボン酸又はその官能基誘導体を式ＩＩＩ
る］のジカルボン酸又はその官能基誘導体を式ＩＩＩ
【００１６】
【化７】
【００１７】［式中、Ｘ及びｍは上述の意味を有する］
のナフタレン−１，８−ジアミンと縮合させることによ
って製造することができる。
のナフタレン−１，８−ジアミンと縮合させることによ
って製造することができる。
【００１８】式（ＩＩａ）〜（ＩＩｆ）
【００１９】
【化８】
【００２０】［式中、Ｙ及びｎは上述の意味を有する］
のジカルボン酸又はその官能基誘導体は特に本方法にお
いて使用される。
のジカルボン酸又はその官能基誘導体は特に本方法にお
いて使用される。
【００２１】式（ＩＩａ）のジカルボン酸又はその官能
基誘導体、特に無水物の使用は特に好適である。
基誘導体、特に無水物の使用は特に好適である。
【００２２】ジカルボン酸の好適な官能基誘導体はその
無水物である。
無水物である。
【００２３】この場合縮合反応は、等モル量の式（Ｉ
Ｉ）及び（ＩＩＩ）の成分を一緒に５０〜２２０℃、好
ましくは１２０〜１８０℃の温度で、或いは更に有利に
は溶媒中２０〜２２０℃、好ましくは５０〜１８０℃の
温度、適当ならば加圧下に融合させることによって直接
行うことができる。反応水は蒸留によって除去すること
ができる。
Ｉ）及び（ＩＩＩ）の成分を一緒に５０〜２２０℃、好
ましくは１２０〜１８０℃の温度で、或いは更に有利に
は溶媒中２０〜２２０℃、好ましくは５０〜１８０℃の
温度、適当ならば加圧下に融合させることによって直接
行うことができる。反応水は蒸留によって除去すること
ができる。
【００２４】適当な溶媒は、例えばクロルベンゼン、ｏ
−ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、キシレン、
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、氷酢
酸、プロピオン酸、フェノール、クレゾール、フェノキ
シエタノール、グリコール及びそのモノ及びジアルキル
エーテル、アルコール例えばメタノール、エタノール及
びｉ−プロパノール、水及び水性溶媒、例えば希硫酸な
どである。
−ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、キシレン、
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、氷酢
酸、プロピオン酸、フェノール、クレゾール、フェノキ
シエタノール、グリコール及びそのモノ及びジアルキル
エーテル、アルコール例えばメタノール、エタノール及
びｉ−プロパノール、水及び水性溶媒、例えば希硫酸な
どである。
【００２５】適当ならば反応は酸触媒を添加して行うこ
とができる。
とができる。
【００２６】適当な触媒は例えば塩化亜鉛、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、塩酸、硫酸、有機酸などである。
ンスルホン酸、塩酸、硫酸、有機酸などである。
【００２７】対応するピリジン−３，４−ジカルボン酸
（又はその官能基誘導体）は、市場から入手でき、或い
は例えばケム・ベル（Chem. Ber.）５０、１５６８〜１
５８４（１９１７）に従って製造することができる。適
当なピリジン−ジカルボン酸は、例えばピリジン−３，
４−ジカルボン酸、２，６−ジメチルピリジン−３，４
−ジカルボン酸、２，５，６−トリメチルピリジン−
３，４−ジカルボン酸、６−フェニル−ピリジン−３，
４−ジカルボン酸、６−フェニル−２−メチル−ピリジ
ン−３，４−ジカルボン酸、５，６−テトラメチレン−
ピリジン−３，４−ジカルボン酸、５，６−トリメチレ
ン−ピリジン−３，４−ジカルボン酸、６−（４−クロ
ルフェニル）ピリジン−３，４−ジカルボン酸、６−
（２，４−ジクロルフェニル）−２−メチル−ピリジン
−３，４−ジカルボン酸、２，６−ジフェニル−ピリジ
ン−３，４−ジカルボン酸、５，６−ジフェニル−ピリ
ジン−３，４−ジカルボン酸、２，６−ジエチルピリジ
ン−３，４−ジカルボン酸、２−エチル−５−メチル−
６−フェニル−ピリジン−３，４−ジカルボン酸、キノ
リン−３，４−ジカルボン酸、２−メチル−キノリン−
３，４−ジカルボン酸、５，６，７，８−テトラクロル
−２−メチル−キノリン−３，４−ジカルボン酸、クロ
ル及びブロム−２−エチル−キノリン−３，４−ジカル
ボン酸、ジメチル及びトリメチル−キノリン−３，４−
ジカルボン酸、ベンゾキノリン−３，４−ジカルボン
酸、ピリジン−２，３−ジカルボン酸、キノリン−２，
３−ジカルボン酸又はその無水物である。
（又はその官能基誘導体）は、市場から入手でき、或い
は例えばケム・ベル（Chem. Ber.）５０、１５６８〜１
５８４（１９１７）に従って製造することができる。適
当なピリジン−ジカルボン酸は、例えばピリジン−３，
４−ジカルボン酸、２，６−ジメチルピリジン−３，４
−ジカルボン酸、２，５，６−トリメチルピリジン−
３，４−ジカルボン酸、６−フェニル−ピリジン−３，
４−ジカルボン酸、６−フェニル−２−メチル−ピリジ
ン−３，４−ジカルボン酸、５，６−テトラメチレン−
ピリジン−３，４−ジカルボン酸、５，６−トリメチレ
ン−ピリジン−３，４−ジカルボン酸、６−（４−クロ
ルフェニル）ピリジン−３，４−ジカルボン酸、６−
（２，４−ジクロルフェニル）−２−メチル−ピリジン
−３，４−ジカルボン酸、２，６−ジフェニル−ピリジ
ン−３，４−ジカルボン酸、５，６−ジフェニル−ピリ
ジン−３，４−ジカルボン酸、２，６−ジエチルピリジ
ン−３，４−ジカルボン酸、２−エチル−５−メチル−
６−フェニル−ピリジン−３，４−ジカルボン酸、キノ
リン−３，４−ジカルボン酸、２−メチル−キノリン−
３，４−ジカルボン酸、５，６，７，８−テトラクロル
−２−メチル−キノリン−３，４−ジカルボン酸、クロ
ル及びブロム−２−エチル−キノリン−３，４−ジカル
ボン酸、ジメチル及びトリメチル−キノリン−３，４−
ジカルボン酸、ベンゾキノリン−３，４−ジカルボン
酸、ピリジン−２，３−ジカルボン酸、キノリン−２，
３−ジカルボン酸又はその無水物である。
【００２８】使用する置換ナフタレン−１，８−ジアミ
ンは、市場から入手でき、或いは例えば独国特許第１２
２４７５号、第１０８１６６号など又は同様の方法に従
って製造することができる。適当なナフタレン−１，８
−ジアミンは、例えば１，８−ナフタレンジアミン、ク
ロル−１，８−ナフタレンジアミン、ジクロル−１，８
−ナフタレンジアミン、ブロム−１，８−ナフタレンジ
アミン、メチル−１，８−ナフタレンジアミン、ジメチ
ル−１，８−ナフタレンジアミン、メチル−クロル−
１，８−ナフタレンジアミン、メトキシ−１，８−ナフ
タレンジアミン、エトキシ−１，８−ナフタレンジアミ
ン、及び４，５−ジメチレンナフタレン−１，８−ジア
ミンであり、但し置換基は好ましくはナフタレンの２，
４，５及び７−位に結合する。
ンは、市場から入手でき、或いは例えば独国特許第１２
２４７５号、第１０８１６６号など又は同様の方法に従
って製造することができる。適当なナフタレン−１，８
−ジアミンは、例えば１，８−ナフタレンジアミン、ク
ロル−１，８−ナフタレンジアミン、ジクロル−１，８
−ナフタレンジアミン、ブロム−１，８−ナフタレンジ
アミン、メチル−１，８−ナフタレンジアミン、ジメチ
ル−１，８−ナフタレンジアミン、メチル−クロル−
１，８−ナフタレンジアミン、メトキシ−１，８−ナフ
タレンジアミン、エトキシ−１，８−ナフタレンジアミ
ン、及び４，５−ジメチレンナフタレン−１，８−ジア
ミンであり、但し置換基は好ましくはナフタレンの２，
４，５及び７−位に結合する。
【００２９】本発明による式（Ｉ）の染料は値従って未
置換の及び／又は置換の遊離体から製造でき、続いて適
当ならば置換基を交換する。ここに置換基の交換とは、
水素又は他のリガンド（ligand）の、置換基による、例
えば塩素化、臭素化、スルホン化、クロルスルホン化、
又はニトロ化を用いる、並びに実施例で後述する置換基
の改変による交換の双方を意味するものとして理解され
る。
置換の及び／又は置換の遊離体から製造でき、続いて適
当ならば置換基を交換する。ここに置換基の交換とは、
水素又は他のリガンド（ligand）の、置換基による、例
えば塩素化、臭素化、スルホン化、クロルスルホン化、
又はニトロ化を用いる、並びに実施例で後述する置換基
の改変による交換の双方を意味するものとして理解され
る。
【００３０】Ｘ及び／又はＹがアルキル又はアリールア
ミノスルホニル基を表わす式（Ｉ）の染料もまた、並び
にＸ及び／又はＹがクロルスルホニル基の式（Ｉ）の対
応する染料からアルキル又はアリールアミンを用いる最
初に言及した方法によって製造することができる。
ミノスルホニル基を表わす式（Ｉ）の染料もまた、並び
にＸ及び／又はＹがクロルスルホニル基の式（Ｉ）の対
応する染料からアルキル又はアリールアミンを用いる最
初に言及した方法によって製造することができる。
【００３１】Ｘ及び／又はＹがアリーロキシスルホニル
基である本発明による染料は、対応するクロルスルホニ
ル染料を、塩基例えばピリジン、トリメチルアミン或い
はアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩、水酸化物
又は酸化物の存在下にフェノール又はナフトールと反応
させることによっても得られる。
基である本発明による染料は、対応するクロルスルホニ
ル染料を、塩基例えばピリジン、トリメチルアミン或い
はアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩、水酸化物
又は酸化物の存在下にフェノール又はナフトールと反応
させることによっても得られる。
【００３２】Ｘ及び／又はＹがアルキロキシ又はアシロ
キシを表わす式（Ｉ）の染料は、更にＸ及び／又はＹが
ヒドロキシル基を表わす本発明の染料のアルキル化又は
アシル化によって製造することができる。
キシを表わす式（Ｉ）の染料は、更にＸ及び／又はＹが
ヒドロキシル基を表わす本発明の染料のアルキル化又は
アシル化によって製造することができる。
【００３３】Ｘ及び／又はＹが随時アシル化又はアルキ
ル化されたアミノ基である式（Ｉ）の染料は、更にＸ及
び／又はＹがニトロ基を表わす対応する化合物を、通常
の還元剤例えば鉄、亜鉛、硫化ナトリウム、水素などで
還元し、適当ならば続いてアシル化又はアルキル化する
ことによって得ることができる。アシル化工程は、還元
の過程において、アシル化剤例えばカルボン酸無水物の
添加によっても行いうる。
ル化されたアミノ基である式（Ｉ）の染料は、更にＸ及
び／又はＹがニトロ基を表わす対応する化合物を、通常
の還元剤例えば鉄、亜鉛、硫化ナトリウム、水素などで
還元し、適当ならば続いてアシル化又はアルキル化する
ことによって得ることができる。アシル化工程は、還元
の過程において、アシル化剤例えばカルボン酸無水物の
添加によっても行いうる。
【００３４】本発明による染料はプラスチックのバルク
（bulk）染色に際だって適当である。
（bulk）染色に際だって適当である。
【００３５】それ故に本発明は更にプラスチックのバル
ク染色法に関する。
ク染色法に関する。
【００３６】ここにバルク染色とは、特に染料を例えば
押出し機の助けを借りて、プラスチックの溶融組成物中
に混入する、或いは染料をすでにプラスチックの製造に
対する出発成分に、例えば重合前の単量体に添加する方
法を意味するものとして理解される。
押出し機の助けを借りて、プラスチックの溶融組成物中
に混入する、或いは染料をすでにプラスチックの製造に
対する出発成分に、例えば重合前の単量体に添加する方
法を意味するものとして理解される。
【００３７】特に好適なプラスチックは熱可塑性物例え
ばビニル重合体、セルロースエステル、ポリエステル及
びポリアミドである。
ばビニル重合体、セルロースエステル、ポリエステル及
びポリアミドである。
【００３８】適当なビニル重合体はポリスチレン、スチ
レン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ブタジエ
ン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリロニトリル
タ−ポリマー、ポリメタクリル酸メチルである。
レン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ブタジエ
ン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリロニトリル
タ−ポリマー、ポリメタクリル酸メチルである。
【００３９】更に適当であるポリエステルは、ポリアル
キレンテレフタレート、例えばポリエチレンテレフタレ
ート、及びポリカーボネートである。
キレンテレフタレート、例えばポリエチレンテレフタレ
ート、及びポリカーボネートである。
【００４０】ポリスチレン、スチレン共重合体、ポリカ
ーボネート、及びポリメタクリレートは好適である。ポ
リスチレンは特に好適である。
ーボネート、及びポリメタクリレートは好適である。ポ
リスチレンは特に好適である。
【００４１】言及した高分子量化合物は、プラスチック
組成物又は溶融物として単独で又は混合物で存在してい
てよい。
組成物又は溶融物として単独で又は混合物で存在してい
てよい。
【００４２】本発明による染料は使用のために微粉砕物
にしうる。分散液を共用することは可能であるが、必須
ではない。
にしうる。分散液を共用することは可能であるが、必須
ではない。
【００４３】重合後に染料（Ｉ）を用いる場合、それは
乾燥状態でプラスチックの粒状物と混合又は粉砕し、そ
してこの混合物を例えば混合ロールミル上又はスクリュ
ー中で塑性化又は均質化する。しかしながら染料は溶融
組成物中に添加し、撹拌によって均一に分散させてもよ
い。次いでこのように予備染色した物質を、更に通常の
方法で、例えばブリストル（bristle）、フィラメント
などの紡糸により、或いは押出し又は射出成形により成
形物に加工する。
乾燥状態でプラスチックの粒状物と混合又は粉砕し、そ
してこの混合物を例えば混合ロールミル上又はスクリュ
ー中で塑性化又は均質化する。しかしながら染料は溶融
組成物中に添加し、撹拌によって均一に分散させてもよ
い。次いでこのように予備染色した物質を、更に通常の
方法で、例えばブリストル（bristle）、フィラメント
などの紡糸により、或いは押出し又は射出成形により成
形物に加工する。
【００４４】それ故に本発明は、上述した方法の１つに
よって染色したプラスチックに関する。これらは例えば
ブリストル、フィラメント、成形物、又はフィルムを含
む。
よって染色したプラスチックに関する。これらは例えば
ブリストル、フィラメント、成形物、又はフィルムを含
む。
【００４５】式（Ｉ）の染料は重合触媒、特に過酸化物
に耐えうるから、染料をプラスチックに対する単量体出
発物質に添加し、次いでこれらの物質を重合触媒の存在
下に重合させることも可能である。このためには、染料
を好ましくは単量体成分に溶解し、又はそれらと良く混
合せしめる。
に耐えうるから、染料をプラスチックに対する単量体出
発物質に添加し、次いでこれらの物質を重合触媒の存在
下に重合させることも可能である。このためには、染料
を好ましくは単量体成分に溶解し、又はそれらと良く混
合せしめる。
【００４６】式（Ｉ）の染料は、言及した重合体の染色
に対し、好ましくは重合体の量に基づいて０．０００１
〜１重量％、特に０．０１〜０．５重量％の量で使用さ
れる。
に対し、好ましくは重合体の量に基づいて０．０００１
〜１重量％、特に０．０１〜０．５重量％の量で使用さ
れる。
【００４７】重合体に不溶な顔料、例えば二酸化チタン
の添加により、対応する有用な不透明な染色物が得られ
る。
の添加により、対応する有用な不透明な染色物が得られ
る。
【００４８】二酸化チタンは重合体の量に基づいて０．
０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で
使用することができる。
０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で
使用することができる。
【００４９】本発明の方法によれば、良好な熱安定性並
びに良好な光及び湿潤堅牢性を有する透明又は不透明な
橙色ないし紫色の染色物が得られる。
びに良好な光及び湿潤堅牢性を有する透明又は不透明な
橙色ないし紫色の染色物が得られる。
【００５０】式（Ｉ）の異なる染料の混合物及び／又は
式（Ｉ）の染料と他の染料及び／又は無機又は有機顔料
との混合物も本発明の方法で使用することができる。
式（Ｉ）の染料と他の染料及び／又は無機又は有機顔料
との混合物も本発明の方法で使用することができる。
【００５１】次の実施例は本発明を説明するが、これを
限定するものではない。実施例中、部は重量部として言
及され、またパーセントは重量％を示す。
限定するものではない。実施例中、部は重量部として言
及され、またパーセントは重量％を示す。
【００５２】実施例１
【００５３】
【化９】
【００５４】（Ｚ＝２，６−ジメチル−３，４−ピリジ
ニレン環を完成する基） Ａ）製造 ナフタレン−１，８−ジアミン４．８ｇ、２，６−ジメ
チル−ピリジン−３，４−ジカルボン酸４．８ｇ及びフ
ェノール３５ｇの混合物を、窒素下に１時間１５０℃に
加熱した。次いでこれを８０℃まで冷却し、メタノール
３０ｍｌで希釈し、冷却後生成した沈殿物を吸引濾別し
た。沈殿をメタノールで洗浄し且つ乾燥した後、上式の
染料６．０ｇを得た。
ニレン環を完成する基） Ａ）製造 ナフタレン−１，８−ジアミン４．８ｇ、２，６−ジメ
チル−ピリジン−３，４−ジカルボン酸４．８ｇ及びフ
ェノール３５ｇの混合物を、窒素下に１時間１５０℃に
加熱した。次いでこれを８０℃まで冷却し、メタノール
３０ｍｌで希釈し、冷却後生成した沈殿物を吸引濾別し
た。沈殿をメタノールで洗浄し且つ乾燥した後、上式の
染料６．０ｇを得た。
【００５５】Ｂ）染色実施例 実施例ａ） ポリスチレン粒状物１００部及び上式の染料０．００２
部をドラム混合機中で１５分間激しく混合した。乾燥状
態で着色した粒状物を、スクリュー型射出成形機で２４
０℃下に処理した。非常に良好な光堅牢性の透明な赤色
のシートを得た。ポリスチレン重合体の代りに、ブタジ
エン／アクリロニトリル共重合体例えばスチレン／ブタ
ジエン／アクリロニトリルを用いることもできた。二酸
化チタン０．５部を更に添加する場合、深い不透明な染
色物が得られた。
部をドラム混合機中で１５分間激しく混合した。乾燥状
態で着色した粒状物を、スクリュー型射出成形機で２４
０℃下に処理した。非常に良好な光堅牢性の透明な赤色
のシートを得た。ポリスチレン重合体の代りに、ブタジ
エン／アクリロニトリル共重合体例えばスチレン／ブタ
ジエン／アクリロニトリルを用いることもできた。二酸
化チタン０．５部を更に添加する場合、深い不透明な染
色物が得られた。
【００５６】実施例ｂ） 実施例Ａ）からの染料０．０１５部及びポリメタクリル
酸メチル１００部を乾燥状態で混合し、単軸スクリュー
押出し機で２３０℃下に均質にした。押出し機からスト
ランドとして出る材料を粒状化した。次いでこの粒状物
を成形物に圧縮成形した。透明な赤色に染色され且つ良
好な光及び天候堅牢性を有するプラスチックが得られ
た。
酸メチル１００部を乾燥状態で混合し、単軸スクリュー
押出し機で２３０℃下に均質にした。押出し機からスト
ランドとして出る材料を粒状化した。次いでこの粒状物
を成形物に圧縮成形した。透明な赤色に染色され且つ良
好な光及び天候堅牢性を有するプラスチックが得られ
た。
【００５７】実施例ｃ） 市販のポリカーボネート１００部を粒状形で、実施例
Ａ）からの成形０．０３部と一緒に乾燥状態で混合し
た。このように処理した粒状物を２軸スクリュー押出し
機により２９０℃で均質化した。良好な光堅牢性を有す
る透明な赤色染色物が得られた。この染色したポリカー
ボネートをストランドとして押出し機から取り出し、粒
状化した。この粒状化物は常法で加工できた。
Ａ）からの成形０．０３部と一緒に乾燥状態で混合し
た。このように処理した粒状物を２軸スクリュー押出し
機により２９０℃で均質化した。良好な光堅牢性を有す
る透明な赤色染色物が得られた。この染色したポリカー
ボネートをストランドとして押出し機から取り出し、粒
状化した。この粒状化物は常法で加工できた。
【００５８】上記方法を、二酸化チタン１％を添加して
繰返した場合、赤色の不透明な染色物が得られた。
繰返した場合、赤色の不透明な染色物が得られた。
【００５９】実施例ｄ） 実施例Ａ）からの染料０．０４部を乾燥状態でスチレン
／アクリロニトリル共重合体１００部と混合し、混合物
を２軸スクリュー押出し機で１９０℃下に均一にし、粒
状化した。次いで粒状物を常法により成形物に圧縮成形
した。良好な光堅牢性を有する透明な赤色プラスチック
が得られた。
／アクリロニトリル共重合体１００部と混合し、混合物
を２軸スクリュー押出し機で１９０℃下に均一にし、粒
状化した。次いで粒状物を常法により成形物に圧縮成形
した。良好な光堅牢性を有する透明な赤色プラスチック
が得られた。
【００６０】実施例ｅ） 実施例Ａ）からの染料０．０２５部を、透明型のポリエ
チレンテレフタレート１００部と混合し、この混合物を
２軸スクリューで２８０℃下に均質にした。良好な光堅
牢性を有する透明で赤色の染色物が得られた。続く粒状
化後、着色したプラスチックは、熱可塑性物成形の常法
により加工できた。この工程を、二酸化チタン１％の添
加で繰返すと、不透明な染色物が得られた。
チレンテレフタレート１００部と混合し、この混合物を
２軸スクリューで２８０℃下に均質にした。良好な光堅
牢性を有する透明で赤色の染色物が得られた。続く粒状
化後、着色したプラスチックは、熱可塑性物成形の常法
により加工できた。この工程を、二酸化チタン１％の添
加で繰返すと、不透明な染色物が得られた。
【００６１】実施例ｆ） ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．０５部及び実施例
Ａ）からの染料０．０５部をスチレン９８．９部に溶解
した。この溶液を、脱塩水２００部、部分的に加水分解
したポリ酢酸ビニル［例えばヘキスト社（Hoechst）の
モビオール（Mowiol(R)）５０／８８］０．３部及びド
デシルベンゼンスルホネート０．５部の溶液に分散させ
た。スチレン１部中ジベンゾイルパーオキサイド０．０
１部の添加後、激しく撹拌しながら分散液を８０℃まで
加熱し、重合を開始させた。次の重合条件、８０℃で４
時間、９０℃で２時間、１１０℃で３時間、１３０℃で
２時間を用いることにより、理論量の９８％の収率で重
合体を得た。重合体は撹拌条件に依存して直径０．１〜
１．５ｍｍ（Ｄ50値）のビーズ形で得られた。重合体を
濾過により分散液から分離し、残存水分含量０．５％ま
で１１０℃下に乾燥した。混合装置（ホットミル）中で
溶融した後、ステアリン酸亜鉛０．５％及びイオノール
（Ionol）０．２％を混合し、重合体を粒状化した。
Ａ）からの染料０．０５部をスチレン９８．９部に溶解
した。この溶液を、脱塩水２００部、部分的に加水分解
したポリ酢酸ビニル［例えばヘキスト社（Hoechst）の
モビオール（Mowiol(R)）５０／８８］０．３部及びド
デシルベンゼンスルホネート０．５部の溶液に分散させ
た。スチレン１部中ジベンゾイルパーオキサイド０．０
１部の添加後、激しく撹拌しながら分散液を８０℃まで
加熱し、重合を開始させた。次の重合条件、８０℃で４
時間、９０℃で２時間、１１０℃で３時間、１３０℃で
２時間を用いることにより、理論量の９８％の収率で重
合体を得た。重合体は撹拌条件に依存して直径０．１〜
１．５ｍｍ（Ｄ50値）のビーズ形で得られた。重合体を
濾過により分散液から分離し、残存水分含量０．５％ま
で１１０℃下に乾燥した。混合装置（ホットミル）中で
溶融した後、ステアリン酸亜鉛０．５％及びイオノール
（Ionol）０．２％を混合し、重合体を粒状化した。
【００６２】重合体は、熱可塑性物成形の常法により、
例えば射出成形法により赤色の透明な成形物に加工でき
た。
例えば射出成形法により赤色の透明な成形物に加工でき
た。
【００６３】実施例ｇ） ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．２部及び実施例
Ａ）からの染料０．０１部を、スチレン７４．８部及び
アクリロニトリル２５部に溶解し、次いでこの溶液を、
完全に脱塩した水２００部及び水酸化ナトリウムで中和
したスチレン及び無水マレイン酸の共重合体０．２部の
溶液に分散させた。スチレン１部に溶解したジベンゾイ
ルパーオキサイド０．１部の添加後、分散液を激しく撹
拌しながら８０℃に加熱し、重合を開始させた。実施例
ｆ）における如き重合後、重合体をその実施例に記述し
たものと同一の方法で処理した。滑剤としてのステアリ
ン酸亜鉛０．５％及び老化防止剤としてのイオノール
０．５％をホット・ミルで混入した。造粒した重合体
は、射出成形により透明な赤色染色物に成形できた。
Ａ）からの染料０．０１部を、スチレン７４．８部及び
アクリロニトリル２５部に溶解し、次いでこの溶液を、
完全に脱塩した水２００部及び水酸化ナトリウムで中和
したスチレン及び無水マレイン酸の共重合体０．２部の
溶液に分散させた。スチレン１部に溶解したジベンゾイ
ルパーオキサイド０．１部の添加後、分散液を激しく撹
拌しながら８０℃に加熱し、重合を開始させた。実施例
ｆ）における如き重合後、重合体をその実施例に記述し
たものと同一の方法で処理した。滑剤としてのステアリ
ン酸亜鉛０．５％及び老化防止剤としてのイオノール
０．５％をホット・ミルで混入した。造粒した重合体
は、射出成形により透明な赤色染色物に成形できた。
【００６４】実施例ｈ） スチレン９９．５部、実施例Ａ）からの染料０．０４部
及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド０．０１部の
溶液を、溢流で運転している連続式作動の予備反応器に
導入し、７５℃で予備重合に供した。この予備反応器か
ら出てくる予備重合した溶液（ポリスチレン含量２０
％）を２軸スクリュー装置へ導入した。この２軸は反対
方向に２０ｒｐｍで回転した。このスクリュー装置の４
つの加熱できる且つ冷却できる区分を、生成物導入から
生成物取り出しの方向へ１１０℃、１３０℃、１６０
℃、１８０℃に保った。この重合体は、固体濃度８０％
でスクリュー反応器を出た。押出し機の下流区域には、
重合体溶液１０００重量部当りイオノール３重量部及び
オクチルアルコール５重量部を秤り入れ、重合体を脱気
し、次いで粒状化した。赤色に染された粒状物は成形物
に加工できた。
及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド０．０１部の
溶液を、溢流で運転している連続式作動の予備反応器に
導入し、７５℃で予備重合に供した。この予備反応器か
ら出てくる予備重合した溶液（ポリスチレン含量２０
％）を２軸スクリュー装置へ導入した。この２軸は反対
方向に２０ｒｐｍで回転した。このスクリュー装置の４
つの加熱できる且つ冷却できる区分を、生成物導入から
生成物取り出しの方向へ１１０℃、１３０℃、１６０
℃、１８０℃に保った。この重合体は、固体濃度８０％
でスクリュー反応器を出た。押出し機の下流区域には、
重合体溶液１０００重量部当りイオノール３重量部及び
オクチルアルコール５重量部を秤り入れ、重合体を脱気
し、次いで粒状化した。赤色に染された粒状物は成形物
に加工できた。
【００６５】実施例ｉ） 実施例Ａ）からの染料０．０２部を、スチレン７４．９
７部及びアクリロニトリル又はメタクリロニトリル２５
部に溶解した。ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド
０．０１部の添加後、得られた溶液を、溢流で運転する
連続作動予備反応器中に導入した。重合及び処理は実施
例ｈ）に記述されているように行った。透明で赤色の粒
状物は、熱可塑性組成物の通常の加工法によって成形物
及びシートに更に加工することができた。
７部及びアクリロニトリル又はメタクリロニトリル２５
部に溶解した。ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド
０．０１部の添加後、得られた溶液を、溢流で運転する
連続作動予備反応器中に導入した。重合及び処理は実施
例ｈ）に記述されているように行った。透明で赤色の粒
状物は、熱可塑性組成物の通常の加工法によって成形物
及びシートに更に加工することができた。
【００６６】実施例ｋ） 実施例Ａ）からの染料０．０３部をメタクリル酸メチル
９９．９７部に溶解した。ジベンゾイルパーオキサイド
０．１部の添加後、溶液を１２０℃まで加熱し、重合を
開始させた。３０分後、予備重合させたメタクリル酸を
８０℃で１０時間２枚のガラス板間で完全に重合させ
た。赤色の透明なポリメタクリル酸メチルのシートが得
られた。
９９．９７部に溶解した。ジベンゾイルパーオキサイド
０．１部の添加後、溶液を１２０℃まで加熱し、重合を
開始させた。３０分後、予備重合させたメタクリル酸を
８０℃で１０時間２枚のガラス板間で完全に重合させ
た。赤色の透明なポリメタクリル酸メチルのシートが得
られた。
【００６７】実施例ｌ） ε−カプロラクタムの重合で得られたポリアミド６のチ
ップ１００部を、機械的振とう機で実施例Ａ）からの染
料０．０５部と良く混合した。このようにして得た粉末
チップを押出し機中で２００℃下に溶融し、得られた溶
融物を直径０．５ｍｍの単一の口金から押出し、出てく
るフィラメントを約２５ｍ／分の速度で取出した。この
フィラメントを熱水中で４倍に延伸した。透明な赤色で
染色され且つ優秀な光堅牢性を有するフィラメントが得
られた。不透明な染色物が必要ならば、二酸化チタン
０．５部を更に添加した。
ップ１００部を、機械的振とう機で実施例Ａ）からの染
料０．０５部と良く混合した。このようにして得た粉末
チップを押出し機中で２００℃下に溶融し、得られた溶
融物を直径０．５ｍｍの単一の口金から押出し、出てく
るフィラメントを約２５ｍ／分の速度で取出した。この
フィラメントを熱水中で４倍に延伸した。透明な赤色で
染色され且つ優秀な光堅牢性を有するフィラメントが得
られた。不透明な染色物が必要ならば、二酸化チタン
０．５部を更に添加した。
【００６８】押出し機の滞留時間は、色相を損うことな
しに３０分まで可能であった。
しに３０分まで可能であった。
【００６９】実施例２
【００７０】
【化１０】
【００７１】（Ｚ＝３，４−ピリジニレン環を完成する
基） ナフタレン−１，８−ジアミン４．８ｇ及びピリジン−
３，４−ジカルボン酸５．０ｇをピリジン７０ｍｌに７
０℃で溶解し、次いで無水酢酸１０ｍｌを添加し、温度
を１２０℃に上昇させた。この混合物を更に３０分間還
流下に加熱し、次いで冷却させた。沈殿を吸引濾別し、
最初に少量のピリジンで、次いでメタノールで洗浄し、
最後に乾燥した。
基） ナフタレン−１，８−ジアミン４．８ｇ及びピリジン−
３，４−ジカルボン酸５．０ｇをピリジン７０ｍｌに７
０℃で溶解し、次いで無水酢酸１０ｍｌを添加し、温度
を１２０℃に上昇させた。この混合物を更に３０分間還
流下に加熱し、次いで冷却させた。沈殿を吸引濾別し、
最初に少量のピリジンで、次いでメタノールで洗浄し、
最後に乾燥した。
【００７２】収量：５．５ｇ 精製には、染料をトルエンから再結晶することができ
た。
た。
【００７３】実施例１の染色実施例Ｂ）と同様にして染
色したプラスチックの場合、この染料は高度の堅牢性を
有する帯黄赤色の染色物を与えた。
色したプラスチックの場合、この染料は高度の堅牢性を
有する帯黄赤色の染色物を与えた。
【００７４】実施例３
【００７５】
【化１１】
【００７６】（Ｚ＝２，５，６−トリメチル−３，４−
ピリジニレン環を完成する基） ２，５，６−トリメチル−ピリジン−３，４−ジカルボ
ン酸無水物３．８ｇ、ナフタレン−１，８−ジアミン
３．１ｇ及びフェノール２０ｇの混合物を窒素下に３０
分間１５０℃に加熱した。次いでこれを８０℃まで冷却
し、メタノール１０ｍｌで希釈し、生成した沈殿を室温
で吸引濾別した。沈殿をメタノールで洗浄し、乾燥した
後、実施例１の染色実施例Ｂ）に従ってプラスチックを
帯赤橙色で高色堅牢性の色相に染色する上式の生成物
４．８ｇが得られた。
ピリジニレン環を完成する基） ２，５，６−トリメチル−ピリジン−３，４−ジカルボ
ン酸無水物３．８ｇ、ナフタレン−１，８−ジアミン
３．１ｇ及びフェノール２０ｇの混合物を窒素下に３０
分間１５０℃に加熱した。次いでこれを８０℃まで冷却
し、メタノール１０ｍｌで希釈し、生成した沈殿を室温
で吸引濾別した。沈殿をメタノールで洗浄し、乾燥した
後、実施例１の染色実施例Ｂ）に従ってプラスチックを
帯赤橙色で高色堅牢性の色相に染色する上式の生成物
４．８ｇが得られた。
【００７７】実施例４
【００７８】
【化１２】
【００７９】（Ｚ＝６−フェニル−３，４−ピリジニレ
ン環を完成する基） フェノール２０ｇ、ナフタレン−１，８−ジアミン３．
１ｇ及び６−フェニルピリジン−３，４−ジカルボン酸
４．９ｇの混合物を、３０分間にわたって１５０℃まで
加熱し、この温度に９０分間保ち、反応水を留去した。
次いで染料を６０〜８０℃下にメタノール１０ｍｌで沈
殿し、室温で吸引濾別し、メタノールで洗浄した。
ン環を完成する基） フェノール２０ｇ、ナフタレン−１，８−ジアミン３．
１ｇ及び６−フェニルピリジン−３，４−ジカルボン酸
４．９ｇの混合物を、３０分間にわたって１５０℃まで
加熱し、この温度に９０分間保ち、反応水を留去した。
次いで染料を６０〜８０℃下にメタノール１０ｍｌで沈
殿し、室温で吸引濾別し、メタノールで洗浄した。
【００８０】収量：１．４ｇ；精製には、染料をトルエ
ンから再結晶することができた。
ンから再結晶することができた。
【００８１】実施例１の染色実施例Ｂ）と同様にして染
色したプラスチックの場合、染料は高度の堅牢性の赤色
染色物を与えた。
色したプラスチックの場合、染料は高度の堅牢性の赤色
染色物を与えた。
【００８２】実施例５
【００８３】
【化１３】
【００８４】（Ｚ＝２−メチル−６−フェニル−３，４
−ピリジニレン環を完成する基） ナフタレン−１，８−ジアミン７．９ｇを最初に５０℃
でフェノール（５０ｇ）に導入し、次いで２−メチル−
６−フェニルピリジン−３，４−ジカルボン酸１２．９
ｇを添加した。次いで混合物を３０分間にわたって１５
０℃に加熱し、温度を更に３０分間維持した。次いで混
合物を１００℃まで冷却し、メタノール２５ｍｌを滴下
し、更に混合物を室温まで冷却した。沈殿をメタノール
及び熱水で洗浄し、乾燥した。
−ピリジニレン環を完成する基） ナフタレン−１，８−ジアミン７．９ｇを最初に５０℃
でフェノール（５０ｇ）に導入し、次いで２−メチル−
６−フェニルピリジン−３，４−ジカルボン酸１２．９
ｇを添加した。次いで混合物を３０分間にわたって１５
０℃に加熱し、温度を更に３０分間維持した。次いで混
合物を１００℃まで冷却し、メタノール２５ｍｌを滴下
し、更に混合物を室温まで冷却した。沈殿をメタノール
及び熱水で洗浄し、乾燥した。
【００８５】収量：１６．５ｇ この染料は、実施例１の染色実施例Ｂ）に従い、プラス
チックを、高堅牢性の赤色の色相に染色した。
チックを、高堅牢性の赤色の色相に染色した。
【００８６】実施例６
【００８７】
【化１４】
【００８８】（Ｚ＝２−メチル−３，４−キノリニレン
環を完成する基） キノリン−３，４−ジカルボン酸無水物６．０ｇ、ナフ
タレン−１，８−ジアミン４．８ｇ及びフェノール３０
ｇの混合物を窒素下で１時間１３５℃に加熱した。次い
で生成物を８０℃下にメタノール２５ｍｌで沈殿させ、
この沈殿を４０℃で吸引濾別した。沈殿をメタノールで
洗浄し、真空乾燥した後、上式の染料７．８ｇを、２つ
の異性体の混合物として得た。
環を完成する基） キノリン−３，４−ジカルボン酸無水物６．０ｇ、ナフ
タレン−１，８−ジアミン４．８ｇ及びフェノール３０
ｇの混合物を窒素下で１時間１３５℃に加熱した。次い
で生成物を８０℃下にメタノール２５ｍｌで沈殿させ、
この沈殿を４０℃で吸引濾別した。沈殿をメタノールで
洗浄し、真空乾燥した後、上式の染料７．８ｇを、２つ
の異性体の混合物として得た。
【００８９】実施例１の染色実施例Ｂ）と同様にして染
色したプラスチックの場合、この染料は良好な堅牢性を
有する赤紫色の染色物を与えた。
色したプラスチックの場合、この染料は良好な堅牢性を
有する赤紫色の染色物を与えた。
【００９０】実施例７
【００９１】
【化１５】
【００９２】（Ｚ＝２，３−ピリジニレン環を完成する
基） １，８−ジアミノ−ナフタレン１５．８ｇを、窒素雰囲
気下にプロピオン酸７０容量部に溶解した。混合物を１
３０℃に加熱し、ピリジン−２，３−ジカルボン酸無水
物１４．９部を撹拌しながら迅速に滴下した。次いで反
応混合物を分離し、吸引濾別し、そしてメタノール５０
容量部及び水１００容量部で洗浄した。真空下に５０℃
で乾燥した後、ジメチルホルムアミド約１６０容量部か
ら橙色の棒状物の形で結晶化する非晶性の異性体混合物
１２．２部を得た。
基） １，８−ジアミノ−ナフタレン１５．８ｇを、窒素雰囲
気下にプロピオン酸７０容量部に溶解した。混合物を１
３０℃に加熱し、ピリジン−２，３−ジカルボン酸無水
物１４．９部を撹拌しながら迅速に滴下した。次いで反
応混合物を分離し、吸引濾別し、そしてメタノール５０
容量部及び水１００容量部で洗浄した。真空下に５０℃
で乾燥した後、ジメチルホルムアミド約１６０容量部か
ら橙色の棒状物の形で結晶化する非晶性の異性体混合物
１２．２部を得た。
【００９３】この染料は、実施例１の染色実施例Ｂ）に
従い、プラスチックを高堅牢性の橙色の色相に染色し
た。
従い、プラスチックを高堅牢性の橙色の色相に染色し
た。
【００９４】本発明の特徴と態様は以下の通りである： １．式
【００９５】
【化１６】
【００９６】［式中、Ｚは３，４−又は２，３−ピリジ
ニレン、４，５−ピリミジニレン、３，４−又は４，５
−ピリダジニレン、或いは２，３−ピラジニレン系を完
結する基を示し、Ｘはアルキル、ハロゲン、ニトロ、ク
ロルスルホニル、アリーロキシスルホニル、ヒドロキシ
ル、アルコキシ、アシロキシ、未置換の又はアルキル又
はアリールで置換されたアミノスルホニル、或いは融合
した脂環族又は複素環族環であり、Ｙはアルキル、アリ
ール、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、アルコキシ、
アシロキシ、アリーロキシスルホニル、クロルスルホニ
ル、随時アシル又はアルキルで置換されたアミノ基、随
時アルキル又はアリールで置換されたアミノスルホニル
基、或いは融合した脂環族又は複素環族環であり、ｍは
０〜６の数であり、ｎは０〜３の数であり、そしてｍ＞
１のとき、Ｘはそれぞれの場合に異なる又は同一の、上
述した意味を有し、またｎ＞１のとき、Ｙはそれぞれの
場合に異なる又は同一の、上述した意味を有する］の染
料。
ニレン、４，５−ピリミジニレン、３，４−又は４，５
−ピリダジニレン、或いは２，３−ピラジニレン系を完
結する基を示し、Ｘはアルキル、ハロゲン、ニトロ、ク
ロルスルホニル、アリーロキシスルホニル、ヒドロキシ
ル、アルコキシ、アシロキシ、未置換の又はアルキル又
はアリールで置換されたアミノスルホニル、或いは融合
した脂環族又は複素環族環であり、Ｙはアルキル、アリ
ール、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、アルコキシ、
アシロキシ、アリーロキシスルホニル、クロルスルホニ
ル、随時アシル又はアルキルで置換されたアミノ基、随
時アルキル又はアリールで置換されたアミノスルホニル
基、或いは融合した脂環族又は複素環族環であり、ｍは
０〜６の数であり、ｎは０〜３の数であり、そしてｍ＞
１のとき、Ｘはそれぞれの場合に異なる又は同一の、上
述した意味を有し、またｎ＞１のとき、Ｙはそれぞれの
場合に異なる又は同一の、上述した意味を有する］の染
料。
【００９７】２．Ｚが３，４−ピリジニレン系を完成す
る基を示す上記１の染料。
る基を示す上記１の染料。
【００９８】３．Ｘが塩素、臭素、−ＮＯ2、−ＯＣ
Ｈ3、−ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5、クロルスルホニル、−ＯＨ、−
ＳＯ2ＯＣ6Ｈ5、−ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）2、−ＳＯ2ＮＨＣ
Ｈ3、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチル、或いは好ましくは４，５−位に融合した脂環族
５又は６員環を示し、但し上記の及び以下における−Ｃ
6Ｈ5はフェニルを表わし、Ｙはメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、随時Ｃ1〜Ｃ6アルコキ
シ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ又はＦで置換された
フェニル、随時Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1
〜Ｃ4アルコキシで置換された融合脂環族５，６又は７
員環或いは融合ベンゾ環を示し、ｍは０及び４の間の数
を示し、そしてｎは０及び３の間の数を示す、上記１の
染料。
Ｈ3、−ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5、クロルスルホニル、−ＯＨ、−
ＳＯ2ＯＣ6Ｈ5、−ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）2、−ＳＯ2ＮＨＣ
Ｈ3、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチル、或いは好ましくは４，５−位に融合した脂環族
５又は６員環を示し、但し上記の及び以下における−Ｃ
6Ｈ5はフェニルを表わし、Ｙはメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、随時Ｃ1〜Ｃ6アルコキ
シ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ又はＦで置換された
フェニル、随時Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1
〜Ｃ4アルコキシで置換された融合脂環族５，６又は７
員環或いは融合ベンゾ環を示し、ｍは０及び４の間の数
を示し、そしてｎは０及び３の間の数を示す、上記１の
染料。
【００９９】４．ｍが０である上記１の式（Ｉ）の染
料。
料。
【０１００】５．式（ＩＩ）
【０１０１】
【化１７】
【０１０２】「式中、Ｚ、Ｙ及びｎは上記１に示した意
味を有する］のジカルボン酸又はその官能基誘導体を、
溶融物で又は溶媒中で、随時酸触媒の存在下及び／又は
加圧下に、式（ＩＩＩ）
味を有する］のジカルボン酸又はその官能基誘導体を、
溶融物で又は溶媒中で、随時酸触媒の存在下及び／又は
加圧下に、式（ＩＩＩ）
【０１０３】
【化１８】
【０１０４】［式中、Ｘ及びｍは上記１に示した意味を
有する］のナフタレン−１，８−ジアミンと２０〜２２
０℃の温度で反応させる上記１の染料（Ｉ）の製造法。
有する］のナフタレン−１，８−ジアミンと２０〜２２
０℃の温度で反応させる上記１の染料（Ｉ）の製造法。
【０１０５】６．Ｚが３，４−ピリジニレン系を完成す
る基を示す式（ＩＩ）のジカルボン酸又はその無水物を
用いる上記５の方法。
る基を示す式（ＩＩ）のジカルボン酸又はその無水物を
用いる上記５の方法。
【０１０６】７．上記１〜４の染料を用いるプラスチッ
クのバルク染色法。
クのバルク染色法。
【０１０７】８．プラスチックが熱可塑性である上記７
の方法。
の方法。
【０１０８】９．染色すべきプラスチックがビニル重合
体、特にポリスチレン、又はポリエステルである上記７
又は８の方法。
体、特にポリスチレン、又はポリエステルである上記７
又は８の方法。
【０１０９】１０．上記７〜９の少くとも１つの方法で
染色したプラスチック。
染色したプラスチック。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シユテフアン・ミヒヤエリス ドイツ51375レーフエルクーゼン・パウル −クレー−シユトラーセ15ツエー (72)発明者 フリードリヒ・ビルヘルム・クレク ドイツ51519オーデンタール・アカーシユ トラーセ45
Claims (4)
- 【請求項１】 式 【化１】 ［式中、Ｚは３，４−又は２，３−ピリジニレン、４，
５−ピリミジニレン、３，４−又は４，５−ピリダジニ
レン、或いは２，３−ピラジニレン系を完結する基を示
し、Ｘはアルキル、ハロゲン、ニトロ、クロルスルホニ
ル、アリーロキシスルホニル、ヒドロキシル、アルコキ
シ、アシロキシ、未置換の又はアルキル又はアリールで
置換されたアミノスルホニル、或いは融合した脂環族又
は複素環族環であり、Ｙはアルキル、アリール、ハロゲ
ン、ニトロ、ヒドロキシル、アルコキシ、アシロキシ、
アリーロキシスルホニル、クロルスルホニル、随時アシ
ル又はアルキルで置換されたアミノ基、随時アルキル又
はアリールで置換されたアミノスルホニル基、或いは融
合した脂環族又は複素環族環であり、ｍは０〜６の数で
あり、ｎは０〜３の数であり、そしてｍ＞１のとき、Ｘ
はそれぞれの場合に異なる又は同一の、上述した意味を
有し、またｎ＞１のとき、Ｙはそれぞれの場合に異なる
又は同一の、上述した意味を有する］の染料。 - 【請求項２】 式（ＩＩ） 【化２】 「式中、Ｚ、Ｙ及びｎは請求項１に示した意味を有す
る］のジカルボン酸又はその官能基誘導体を、溶融物で
又は溶媒中で、随時酸触媒の存在下及び／又は加圧下
に、式（ＩＩＩ） 【化３】 ［式中、Ｘ及びｍは請求項１に示した意味を有する］の
ナフタレン−１，８−ジアミンと２０〜２２０℃の温度
で反応させる請求項１の染料（Ｉ）の製造法。 - 【請求項３】 請求項１の染料を用いるプラスチックの
バルク染色法。 - 【請求項４】 請求項３の方法で染色したプラスチッ
ク。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4417746.1 | 1994-05-20 | ||
| DE4417746A DE4417746A1 (de) | 1994-05-20 | 1994-05-20 | Neue Farbstoffe zum Massefärben von Kunststoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0848894A true JPH0848894A (ja) | 1996-02-20 |
Family
ID=6518612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7138924A Pending JPH0848894A (ja) | 1994-05-20 | 1995-05-15 | プラスチツクのバルク染色用新規染料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5621027A (ja) |
| EP (1) | EP0683212A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0848894A (ja) |
| DE (1) | DE4417746A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007302782A (ja) * | 2006-05-11 | 2007-11-22 | Ueno Fine Chem Ind Ltd | フタロペリノン化合物 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10158137A1 (de) * | 2001-11-27 | 2003-05-28 | Bayer Ag | Verbrückte Perinone/Chinophthalone |
| US20050282838A1 (en) * | 2003-10-16 | 2005-12-22 | Shyamlal Ramchandani | Compounds, compositions, and methods |
| JP2007207617A (ja) * | 2006-02-02 | 2007-08-16 | Sony Corp | 非水溶媒、非水電解質組成物及び非水電解質二次電池 |
| JP5610768B2 (ja) | 2006-10-31 | 2014-10-22 | センシエント・カラーズ・インコーポレーテッド | 変性顔料並びにそれを製造及び使用する方法 |
| JP5706159B2 (ja) | 2007-08-23 | 2015-04-22 | センシエント カラーズ エルエルシー | 自己分散型顔料ならびにその製造方法および使用 |
| JP2012523479A (ja) | 2009-04-07 | 2012-10-04 | センシエント カラーズ エルエルシー | 自己分散性粒子並びにその製造方法及び使用方法 |
| BRPI1014958A2 (pt) * | 2009-04-22 | 2019-07-02 | Dystar Colours Deutschland | corantes para coloração de polímeros, seu preparado e seu uso. |
| JP5842370B2 (ja) * | 2011-04-12 | 2016-01-13 | 住友化学株式会社 | 化合物 |
| EP3470469A1 (de) * | 2017-10-13 | 2019-04-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Methinfarbstoffe |
| MA54133B1 (fr) | 2018-03-08 | 2022-01-31 | Incyte Corp | Composés d'aminopyrazine diol utilisés comme inhibiteurs de pi3k-y |
| WO2020010003A1 (en) | 2018-07-02 | 2020-01-09 | Incyte Corporation | AMINOPYRAZINE DERIVATIVES AS PI3K-γ INHIBITORS |
| US11618751B1 (en) | 2022-03-25 | 2023-04-04 | Ventus Therapeutics U.S., Inc. | Pyrido-[3,4-d]pyridazine amine derivatives useful as NLRP3 derivatives |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1075110A (fr) * | 1950-09-25 | 1954-10-13 | Francolor Sa | Nouveaux dérivés de périnones et procédé de coloration des superpolyamides au moyen des dérivés de périnones |
| FR1108109A (fr) * | 1953-01-09 | 1956-01-09 | Cfmc | Procédé de coloration des matières plastiques |
| FR1166701A (fr) * | 1957-02-08 | 1958-11-14 | Cfmc | Procédé de teinture des fibres synthétiques à base de polyesters |
| CH650523A5 (de) * | 1979-10-25 | 1985-07-31 | Sandoz Ag | Phthaloperinon-farbstoffe. |
| JPH0253069A (ja) * | 1988-08-18 | 1990-02-22 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
| DE4216761A1 (de) * | 1992-05-21 | 1993-11-25 | Bayer Ag | Neue Perinonfarbstoffe zum Massefärben von Kunststoffen |
-
1994
- 1994-05-20 DE DE4417746A patent/DE4417746A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-05-08 EP EP95106924A patent/EP0683212A1/de not_active Withdrawn
- 1995-05-12 US US08/439,809 patent/US5621027A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-15 JP JP7138924A patent/JPH0848894A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007302782A (ja) * | 2006-05-11 | 2007-11-22 | Ueno Fine Chem Ind Ltd | フタロペリノン化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4417746A1 (de) | 1995-11-23 |
| EP0683212A1 (de) | 1995-11-22 |
| US5621027A (en) | 1997-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0848894A (ja) | プラスチツクのバルク染色用新規染料 | |
| EP0270306A2 (en) | Anthrapyridone compounds, their production process and their use | |
| JPH0718586A (ja) | プラスチツクスのバルク染色法 | |
| JP2000517373A (ja) | アントラキノンポリスルホンアミド着色剤を含有する熱可塑性組成物 | |
| US5530130A (en) | Phthaloperinone dyestuffs | |
| US6833455B2 (en) | Bridged perinones/quinophthalones | |
| JP3319626B2 (ja) | 新規なプラスチツクバルク染色用ペリノン染料 | |
| US5874582A (en) | Bulk dyeing using quinophthalone dyestuffs | |
| US4077960A (en) | Imido-quinoline dyes | |
| JP4028565B2 (ja) | キノフタロン染料を用いるバルク染色法 | |
| CA1050017A (en) | Fluorescent azabenzanthronic dyes | |
| JPH10218845A (ja) | 架橋されたアントラキノン | |
| US5582621A (en) | Bulk dyeing of plastics | |
| JP2009108302A (ja) | レッド染料混合物 | |
| KR20010076237A (ko) | 합성 재료의 대량 착색을 위한 안료 착색제 | |
| US7018430B2 (en) | Method of mass-coloring synthetic materials | |
| JP4240951B2 (ja) | スチリル染料の製法 | |
| CA1050018A (en) | Fluorescent benzanthronic dyes | |
| DE4327855A1 (de) | Phthaloperinonfarbstoffe |