JP2000517373A

JP2000517373A - アントラキノンポリスルホンアミド着色剤を含有する熱可塑性組成物

Info

Publication number: JP2000517373A
Application number: JP10512785A
Authority: JP
Inventors: アレンウィーバー，マックス; ペイトンプルエット，ウェイン; ハントシャッケルフォード，ケイ; ダニエルヒルバート，サミュエル
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Eastman Chemical Co
Priority date: 1996-09-03
Filing date: 1997-08-29
Publication date: 2000-12-26
Also published as: EP0925322A1; AR008163A1; BR9711662A; CA2264749A1; AU4479497A; WO1998010010A1; US6121351A

Abstract

(57)【要約】トナー又は着色剤として、ある種のアントラキノンポリスルホンアミド着色剤が組み込まれた熱可塑性組成物。このポリスルホンアミド着色剤のポリマー鎖の中に組み込まれた、このアントラキノン着色剤部分は、浸出性、昇華性又は抽出性ではなく、熱可塑性組成物から滲出しない。このアントラキノンポリスルホンアミド着色剤は、一般的な技術により、製造の間に熱可塑性ポリマーに添加されるか又はポリマーと溶融ブレンドされて、無移行性又は非抽出性着色剤が必要な種々の最終用途のために有用な透明な熱可塑性組成物を製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】アントラキノンポリスルホンアミド着色剤を含有する熱可塑性組成物発明の分野本発明は、トナー又は着色剤としてある種のアントラキノンポリスルホンアミド着色剤が組み込まれた熱可塑性組成物に関する。このアントラキノン着色剤部分は、ポリスルホンアミド着色剤のポリマー鎖の中に組み込まれているので、これは浸出性、昇華性又は抽出性ではなく、熱可塑性組成物から滲出しない。このアントラキノンポリスルホンアミド着色剤は、従来の技術により、製造の間に熱可塑性ポリマーに添加されるか又はポリマーと溶融ブレンドされて、無移行性又は非抽出性着色剤が必要な種々の最終用途のために有用な透明な熱可塑性組成物を製造することができる。熱可塑性樹脂は典型的に、優れた明度及び着色力が重要であるとき、有機顔料によって着色される。しかしながら、不溶性顔料の結果として、不透明性がポリマー組成物の中に導入される。また、あるものは潜在的発癌物質であり、接触皮膚炎を起こすことが示されているので、毒性考察は、有機顔料の使用に関する慢性的問題を示した。プラスチックスはまた、ポリマーと着色剤（普通、油溶染料）との物理的混合物からなるカラーコンセントレート（濃縮体）を使用することによって着色される。しかしながら、ポリエステル、例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）及びそのブレンドのようなポリマー材料を着色するために、このような物理的混合物を使用すると、下記のような多くの問題点が示される。１．着色したポリエステルペレットの乾燥の間の着色剤の移行。２．押出の間の着色剤移行及び掃除のために運転停止を起こし得る、ダイ上の着色剤蓄積又はロール上のプレートアウト。このような着色剤移行及び蓄積は、時間の消費になり、特に、他の色のポリマーを、同じ装置で続いて加工するとき、掃除が困難である。３．例えば、特別の色相を得るために２種又はそれ以上のカラーコンセントレートを使用するとき、着色剤を十分に混合することができない。４．着色したポリマー材料の貯蔵及び使用の間に、着色剤が拡散又は滲出し得る。ポリスルホンアミド着色剤を使用することによって、従来の染料及び顔料を使用することに付随する上記の問題点が除かれるか又は最小になる。従来技術の説明顔料又は油溶染料を添加することによって熱可塑性樹脂を着色することは、当該技術分野で公知である（例えばThomas G.Weber編、プラスチックスの着色（Co loring of Plastics）、John Wiley and Sons、ニューヨーク、1979年刊を参照されたい）。しかしながら、顔料を使用することは、不透明性、色の曇り、低い着色力等のような望ましくない特性を伴う。また、不溶性の顔料を熱可塑性樹脂と均一にブレンドする際に困難が生じる。また、油溶染料が熱可塑性樹脂を着色するために有用であり（K.Vendataraman編、合成染料の化学(The Chemistry of Synthetic Dyes）、第８巻、Academic Press、ニューヨーク、1978年刊、第81〜 131頁）、油溶染料によって改良された透明性、色相に於ける明度及び高い着色力を有する組成物が得られるが、着色された熱可塑性樹脂からの染料移行、抽出等に至り得る。これらの問題点は、低いガラス転移温度を有するポリ塩化ビニル、ポリエチレン及びポリプロピレンのような可撓性樹脂を着色するために溶媒染料を使用するとき、特に重要な問題である。また、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン又はポリエチレンイミン主鎖を有する溶媒可溶性非抽出性ポリマー性アミノトリアリールメタン染料を製造すること並びに溶媒ブレンド技術によって、これらの染料を、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン及びポリ（メチルメタクリレート）等のようなアクリル樹脂のような樹脂の中に含有させることも公知である〔S.Mitra(３Ｍ社（3M Cor p.）へ譲渡)の米国特許第4,477,635号（1984年）〕。これらのポリマー性着色化合物を製造する際には、非着色中間体芳香族アミン含有ポリマーを製造しなければならず、次いでこのポリマー構造中の芳香族アミン部分を、不活性有機溶媒中でオキシ塩化リンのような縮合触媒の存在下にジアリールケトンと更に反応させることによって、アミノトリアリールメタン部分に転化しなければならないので、困難が生じる。これらの以前に開示されたポリマー性アミノトリアリールメタン組成物はまた、高温度に遭遇するとき更に有利な溶融ブレンドの方法により、熱可塑性樹脂を着色する際に使用するために必要な熱安定性を有していない。更に、米国特許第4,116,923号（1978年）から、プラスチックス、特にポリオレフィンを、テレフタル酸、イソフタル酸又は両者の残り、低分子量トリメチロールアルカン、即ち、１，１，１−トリメチロールプロパン及び共重合性着色剤を含有し、該着色剤が0.1〜25重量％のレベルで存在する、低融点架橋着色ポリエステル組成物で着色することが知られている。しかしながら、これらの高度に架橋した着色ポリマーを製造する際に、温度、真空量、存在する着色剤のレベル及び反応時間に関する極度の注意が、同じ品質の架橋着色ポリエステル組成物を再現しようとするために必要であるというような困難が生じる。更に、これらの着色ポリエステル組成物は脆く、低融点であり、高レベルの着色を作るために十分な量で添加したとき、熱可塑性樹脂の物理的特性に於ける低下を起こすであろう。これらの以前に開示されたポリマーの製造に於いて重要なことは、着色する樹脂に於ける適当な溶解度特性を有する低融点ポリマーを得るために、低重合度を達成することであるが、この着色剤は、特に高レベルで添加したとき共重合できず、従って、望ましくない抽出性の着色剤になるであろう。更に、その中に共重合された着色剤を有するポリエステルカラーコンセントレートを製造すること及びこれを熱可塑性樹脂を着色するために使用することが知られている（米国特許第5,032,670号、米国特許第5,106,942号、WO 92／07913， WO 92／13921を参照されたい）。これらのポリマー着色剤を製造するために必要な重縮合反応では、回分式処理装置内で比較的低い温度（例えば、普通100℃以下）で製造することができる本発明のポリスルホンアミド着色剤に対して、高い温度条件（250℃超）及び費用効果的であるための連続大規模処理が必要である。最後に、ポリウレタンカラーコンセントレートを使用して熱可塑性樹脂を着色することが知られている（米国特許第5,194,463号）が、これらの着色剤は、反応剤の一つとして、毒性であり、大規模で安全に取り扱うことが困難である、ジイソシアナート化合物から誘導されると言う固有の欠点を有している。本発明は、１種又はそれ以上の熱可塑性材料及び１種又はそれ以上のアントラキノンポリスルホンアミド着色剤を含んでなる熱可塑性組成物を提供する。この着色剤は、熱可塑性樹脂の製造の間に又は溶融ブレンド技術によりその後で添加することができる。発明の開示本発明は、式Ｉ：（式中、AQは、同一か又は異なっていてよく、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ、ハロゲン、アミノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルアミノ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、トリフルオロメチル、シアノ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキルチオ、ヘテロアリールチオ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アロイル、カルバモイル、スルファモイル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド、アリールチオ、アリールオキシ、アリールアミノ及びヒドロキシ基から選択された１〜６個の置換基で置換されていてよい二価のアントラキノン基であり、Ｘ及びＸ’は、独立に、Ｙ、−Ｙ−アルキレン、−Ｙ−（アルキン、Ｙ−Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキレン−Ｙ’又はＹ−アルキレン−Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキレン−アルキレン−Ｙ’（式中、ｍは１〜３であり、Ｙ及びＹ’は、独立に、−Ｏ−，−Ｓ−，−N(R)CO−，−N(R)SO₂−若しくは−N(R₂)−である）であり、 Ar及びAr’は独立に、同一か又は異なっていてよく、Ｃ₁〜Ｃ₈ アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ及びハロゲン基から選択された１〜４個の置換基で置換されていてよい二価のベンゼン又はナフタレン基であり、Ｒ及びＲ’は、独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、ヘテロアリール又はアリールであり、Ｒ₁は、二価の有機基であり（但し、Ｒ₁がエチレンであるとき、Ｒ及びＲ’は一緒になってエチレン基を表わしてよく）、Ｒ₂は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイル、アロイル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル、アリールスルホニル、カルバモイル又はスルファモイルであり、そしてｎは、約３〜約30の整数である）を有する少なくとも１種の着色剤と組み合わせた、少なくとも１種の熱可塑性ポリマーを含んでなる着色熱可塑性組成物を提供する。本発明はまた、熱可塑性ポリマーを溶融し、これを上記式Ｉを有する着色剤とブレンドすることからなる、熱可塑性組成物の生成方法を提供する。本発明は更に、上記式Ｉの単位を有する少なくとも１種の着色剤を組み合わせた、少なくとも１種の熱可塑性ポリマーからなる着色熱可塑性組成物を提供する。本発明の着色剤が組み込まれた、調色し着色した熱可塑性組成物は、得られた着色ポリマーが、熱可塑性組成物から浸出性、抽出性、昇華性、移動性などではなく、従って、人曝露での毒性問題を最小にするように十分に高い分子量を有する。この着色組成物は、危険ではなく、良好な明度、透明性、耐光堅牢性、高い熱安定性、優れた着色剤の均質性及び未着色熱可塑性材料の望ましい物理的特性を正常に維持するものを有する。好ましい態様の詳細な説明本発明に従えば、熱可塑性組成物は、熱可塑性樹脂の製造の間に又は熱可塑性樹脂を溶融ブレンドすることにより、式Ｉ：（式中、Ar及びAr’はそれぞれ独立に、ベンゼン又はナフタレン系列の二価の基を表わし、Ｘ及びＸ’は、独立に、Ｙ、−Ｙ−アルキレン、−Ｙ−（アルキレン −Ｙ’）_m、−Ｙ−アルキレン−Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキレン、Ｙ−Ｃ₃〜Ｃ₈− シクロアルキレン−Ｙ’、Ｙ−アルキレン−Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキレン−アルキレン−Ｙ’（式中、ｍは１〜３であり、Ｙ及びＹ’は独立に、−Ｏ−，−Ｓ− ，−N(R)CO−，−N(R)SO₂−及び−N(R₂)−から選択される）から選択され、AQは、二価のアントラキノン基であり、Ｒ及びＲ’は独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択され、Ｒ₁ は、二価の有機基であり、但し、Ｒ₁がエチレンであるとき、Ｒ及びＲ’は一緒になってエチレン基を表わしてよく、そしてＲ₂は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイル、アロイル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル、アリールスルホニル、カルバモイル及びスルファモイルから選択され、そしてｎは、約３〜約30の整数、好ましくは約５〜約20の整数である）のアントラキノンポリスルホンアミド着色剤を添加することによって製造される。 Ar及びAr’によって表わされる各二価の基は、更に、同一か又は異なっていてよく、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ及びハロゲンから選択された１〜４個の置換基で置換されていてよい。二価のアントラキノン基（AQ）は、更に、同一か又は異なっていてよく、Ｃ₁ 〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ、ハロゲン、アミノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルアミノ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、トリフルオロメチル、シアノ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキルチオ、ヘテロアリールチオ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アロイル、カルバモイル、スルファモイル、Ｃ₁〜Ｃ₈ アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド、アリールチオ、アリールオキシ、アリールアミノ及びヒドロキシから選択された１〜６個の置換基で置換されていてよい。有機基Ｒ₁は、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキレン、−CH₂−Ｃ₃ 〜Ｃ₈シクロアルキレン−CH₂−、炭素環及び複素環アリーレン並びにこれらの組合せを含む広範囲の種々の二価結合基から選択することができる。アルキレン結合基には、主鎖の中の又は主鎖に結合した、１個又はそれ以上のヘテロ原子、例えば、酸素、硫黄、窒素、置換された窒素及び／又はＣ₃〜Ｃ₈シクロアルキレン、炭素環アリーレン、二価の芳香族複素環基若しくはのようなエステル／アミド基が含まれていてよい。アルキレン鎖中に環式部分を含有するＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン基の例には、が含まれる。Ｒ₁の定義に於けるシクロアルキレン基は典型的に、１，２−、１，３−及び１，４−シクロヘキシレンのような基である。Ｒ₁の定義に於ける炭素環アリーレン基には典型的に、１，２−、１，３−及び１，４−フェニレン及び１，４− 、１，５−、１，８−、２，６−及び２，７−ナフタレンジイル並びにＣ₁〜Ｃ₁ ₂ アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ及びハロゲンから選択された１個又はそれ以上の基で置換されたこれらのものが含まれる。二価の複素環アリーレン基の例には、置換されない及び置換された、１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル、６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイルのようなトリアジン類、２，４−ピリミジンジイル、６−メチル− ２，４−ピリミジンジイル、６−フェニル−２，４−ピリミジンジイル、３，６ −ピリダジンジイル及び２−メチル−３−オキソ−４，５−ピラジンジイルのようなジアジン類、３，５−ジシアノ−２，６−ピリジンジイルのようなジシアノピリジン類、２，４−キノリンジイル及び２，８−イソキノリンジイルのようなキノリン及びイソキノリン類、２，３−キノキサリンジイルのようなキノキサリン類、２，５−チアゾールジイル、５−メチレン−２−チアゾリル、３，５−イソチアゾールジイル、５−メチレン−３−イソチアゾリル、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，２，４−チアジアゾール−３，５ −ジイル、２，６−ベンゾチアゾールジイル、２，５−ベンオキサゾールジイル (2,5-benoxazoldiyl)、２，６−ベンゾイミダゾールジイル、６−メチレン−２ −ベンゾチアゾリル及び式：を有する基並びに１−メチル−３，４−マレイミジル及び１−フェニル−３，４ −マレイミドジイルのようなマレイミドが含まれる。前記の可能な置換に加えて、窒素含有アルキレン基の窒素原子は、例えば、Ｃ₁ 〜Ｃ₈アルキル、アリール、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイル、アロイル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル又はカルバモイルで置換されていてよく、例えば、であってよい。用語「アルキレン」は、本明細書に於いて、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルオキシ、アロイルオキシ又はハロゲンによって更に置換されていてよい、炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の二価炭化水素部分を表わすために使用される。用語「Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル」は、炭素数３〜８の脂環式炭化水素基及びＣ₁ 〜Ｃ₈アルキル、ハロゲン、ヒドロキシメチル又はＣ₁〜Ｃ₈アルカノイルオキシメチルで任意に置換されたこれらを記載するために使用される。用語「Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキレン」は、３〜８個の、好ましくは５〜６個の環炭素を含有し、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル又はハロゲンによって更に置換されていてよい二価のシクロアルキレン基を表わすために使用される。用語「Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル」は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルオキシ、アロイルオキシ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、シアノ、アリール、ヘテロアリール及びハロゲンから選択された１個又はそれ以上の基によって更に置換されていてよい、一価の直鎖又は分岐鎖炭化水素基を記載するために使用される。用語「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を含めるために使用される。用語「アリール」及び「アロイル」は、本明細書に於いて、芳香族部分がフェニル又はナフチル基であり、同一か又は異なっていてよく、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、ハロゲン、カルボキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホンアミド及びベンゼンスルホンアミドから選択された１〜４個の基で任意に置換されている基を記載するために使用される。ベンゾイルアミノ及びベンゼンスルホンアミドのベンゾイル基及びベンゼン基は更に、それぞれＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ及びハロゲンから選択された１個又はそれ以上の基によって置換されていてよい。用語「ヘテロアリール」は、本明細書に於いて、芳香族環を完結するために炭素と組み合わせて、酸素、硫黄及び窒素から選択された少なくとも１個の「ヘテロ」原子又はこれらの原子の組合せを含有する、単環式又は二環式ヘテロ芳香族基を表わすために使用される。適当なヘテロアリール基の例には、チアゾリル、キノリニル、ベンゾチアゾリル、ピラゾリル、ピロリル、チエニル、フリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピリジル、ピリミジニル及びトリアゾリル並びにハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホンアミド又はアリールスルホンアミドから選択された基で１〜３回置換されたこのような基が含まれる。用語「アリーレン」は、本明細書で使用するとき、好ましくは、二価のベンゼン及びナフタレン基並びに任意に、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₈アルキルチオ、ハロゲン及びＣ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニルから選択された１個又はそれ以上の基によって置換されたこれらを示す。好ましいアリーレン基には１，２−、１，３−及び１，４−フェニレンが含まれる。用語「Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル」、「Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイル」、「Ｃ₁ 〜Ｃ₈アルカノイルオキシ」、「Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルアミノ」、「Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ」、「Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル」、「Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホンアミド」、「Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ」に於いて、基のアルキル部分は、炭素数１〜８であり、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル基について可能な置換基として前記した１個又はそれ以上の基で任意に置換された、直鎖又は分岐鎖炭化水素基である。用語「カルバモイル」及び「スルファモイル」は、それぞれ式−CON(R₃)R₄及び−SO₂N(R₃)R₄（式中、Ｒ₃及びＲ₄は独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択される）の基を指す。本発明の実施に於いてアントラキノンポリスルホンアミド着色剤とブレンドするために有用な広範囲の熱可塑性ポリマーは当該技術分野で公知であり、これには、ポリエステルのホモポリマー及びコポリマー、例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリオレフィン、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリブチレン並びにエチレン、プロピレン及び／又はブチレンから製造されたコポリマー；アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンからのコポリマー；スチレン及びアクリロニトリルからのコポリマー；ポリアミド、例えば、ナイロン６及びナイロン66；ポリ塩化ビニル；ポリウレタン；ポリ塩化ビニリデン；ポリカーボネート；セルロースエステル、例えば、セルロースアセテート、プロピオネート、ブチレート又は混合エステル；ポリアクリレート、例えば、ポリ（メチルメタクリレート）；ポリイミド；ポリエステルーアミド；ポリスチレン等が含まれる。好ましい熱可塑性ポリマーは、ポリエステル、特にポリ（エチレンテレフタレート）、変性ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、セルロースエステル及びポリアミド、特にナイロン６及びナイロン66である。本発明により、アントラキノンポリスルホンアミド着色剤は、従来の技術、例えば、熱可塑性樹脂に他の添加剤を含有させるために使用されるもののような溶液又は溶融ブレンドを使用して、熱可塑チックス添加剤ハンドブック(Plastics Additives Handbook)、Ha nsu Publishers、ニューヨーク、1985年刊、第507〜533頁及び同第729〜741頁を参照されたい)。例えば、着色ポリエステル組成物はペレット又は粉末の形で、ペレット又は粉砕した粉末の形の熱可塑性樹脂と、接着促進剤又は分散剤と共に又はこれらを用いることなく、ドライブレンドすることができる。このプレミックスは、続いて押出機又は射出成形機で加工することができる。１種又はそれ以上のポリスルホンアミド着色剤を含有する第一熱可塑性組成物を製造し、次いで未着色熱可塑性樹脂と溶融又はブレンドすることにより別の第二熱可塑性組成物を製造することも、本発明の範囲内である。熱可塑性ポリマーを着色するために使用されるアントラキノンポリスルホンアミド着色剤の実際の量は、アントラキノン発色団の固有の着色力及び所望の色の深みに依存するであろう。典型的に、熱可塑性ポリマーに添加されるアントラキノンポリスルホンアミド着色剤の量は、最終熱可塑性ポリマー中の全重量が、最終熱可塑性ポリマーブレンド組成物中の全重量が、約0.001％〜約20％、好ましくは約0.01％〜約10％であるようなものであるようなものである。本発明によって提供される着色熱可塑性ポリマー組成物は、厚い及び薄いプラスチックフィルム、押出皮膜及びラミネーション層、プラスチックシート、成形プラスチック物品並びに繊維として有用である。例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）のようなある縮合ポリマーの製造で作られる黄色を中和するために、トナーとして添加されるとき、このアントラキノンポリスルホンアミド着色剤は、約１〜約10部／100万(ppm)、好ましくは約３〜約８ppmのように低いレベルで使用される。勿論、存在する特別の発色団基は、アントラキノンポリスルホンアミド着色剤の色（色相＋値＋クロマ）及び最終的に本発明の熱可塑性又はポリマーブレンド物の色（色相＋値＋クロマ）を決定するであろう。２種若しくはそれ以上のアントラキノンポリスルホンアミド着色剤を、着色する熱可塑性ポリマーとブレンドし、続いて成形若しくは押し出すことによって又は最初に２種若しくはそれ以上のアントラキノンポリスルホンアミド着色剤を一緒にブレンドし、次いでこれらの予備混合した材料を着色する熱可塑性ポリマー又はポリマー類とブレンドすることによって、大きい範囲の色を得ることができる。また、適当なビヒクル中のアントラキノンポリスルホンアミド着色剤のコンセントレートを製造することができる。このコンセントレートは、液体、ペースト、スラリー又は固体、例えば、粉末、固めた粉末、ペレット等の形であってよく、公知の方法により熱可塑性ポリマー（群）の中に含有させることができる。式Ｉのアントラキノンポリスルホンアミド着色剤は、下記の一般的経路：（式中、Ar，Ar’，Ｘ，Ｘ’，AQ，Ｒ，Ｒ’，Ｒ₁及びｎは、前記定義した通りであり、Ｚはフルオロ、クロロ又はブロモ、好ましくはクロロである）によって製造される。アントラキノン発色団を含有するジハロスルホニル着色剤化合物IIを、溶媒中で酸受容体の存在下でジアミンIIIと反応させ、式Ｉのポリスルホンアミドを得る。通常、このアミド生成反応は、約25℃〜15 0℃で行われるが、普通約50℃〜約130℃で行われる。適当な溶媒は、II及びIII が所望の反応温度で反応を容易に実施するために十分な溶解度を有し、II又はII Iと反応しないものであり、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、ヘキサメチルホスホルアミド、ジメチルスルホキシド及びピリジンのような非プロトン性溶媒が特に有用である。トリアルキルアミン類、例えば、トリエチルアミン及びトリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ −アルキルモルホリン類、例えば、４−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルピペラジン類、例えば、１，４−ジメチルピペラジン、１，８−ビアザビシクロ〔５，４，０〕ウンデク−７−エン(DBU)及び１，４−ジアザジシクロ〔２，２，２〕オクタン(DABCO(商標))のような非束縛電子対を有する二環式窒素含有塩基並びにアルカリ金属炭酸塩及び重炭酸塩、例えば、炭酸カリウムのような塩基が、重縮合反応を容易に実施するための酸受容体として有用である。ポリスルホンアミド着色剤Ｉは、重量平均分子量が顕著に変化することができ、なお有用である。しかしながら、高温度でこの着色剤を使用する際に、抽出、移行、昇華等に関する問題点を避けるために、少なくとも1,500〜2,000の重量平均分子量が得られることが普通望ましい。極めて高い重量平均分子量になると、このポリスルホンアミドは熱可塑性樹脂を着色するために使用したとき溶解することができず、従って染料の代わりに顔料として機能する。通常、低い重量平均分子量に関する問題点を回避し、なおポリスルホンアミド着色剤を熱可塑性基体中に大きく可溶性にし得る重量平均分子量範囲が選択される。本発明の実施で有用である典型的なジハロスルホニルアントラキノン中間体II を表Ｉに示し、典型的なジアミン類を表IIに示す。表Ｉ中の全ての反応剤は、表 IIの全てのジアミンと反応して、ポリスルホンアミド着色剤を生成し得る。表Ｉジハロスルホニルアントラキノン類表 II ジアミン類（式中、Ｑ及びＱ’は独立に、−Ｏ−，−Ｓ−，−SO₂−，−CO−，−CO₂−，− OCO₂−，−CONH−，−NHCONH−及び−NHSO₂−から選択される。）所望により、１種より多い着色ジハロスルホニルアントラキノン中間体を選択し、１種又はそれ以上のジアミン類と反応させることによって、混合色を製造して、「混合」色を作ることができる。例えば、黄色、赤色及び青色ジハロスルホニルアントラキノンを一緒にし、所望のジアミンと反応させて、黒色ポリスルホンアミド着色剤を作ることができる。色技術の当業者に明らかであるように、色の多様性は、個々の色、例えば、イエロー、マゼンタ及びシアンのような基礎的な色を組み合わせることによって得ることができる（N.OHTA，Photographic Sci ence and Engineering、第15巻、第５号、1971年９月〜10月、第394〜415頁を参照されたい）。本発明の実施に於いて、個々の着色剤部分は種々の段階で組み合わせることができる。ａ）２種又はそれ以上の反応性ジハロスルホニルアントラキノン中間体を、１種又はそれ以上のジアミンと反応させて、着色ポリスルホンアミドを得る；ｂ）２種又はそれ以上の着色ポリスルホンアミドを一緒にし、次いで公知の方法により熱可塑性材料に添加する。ジハロスルホニルアントラキノン中間体化合物IIは通常、下記の一般的経路Ｉに従って、２個の電子過剰アリール基を含有するアントラキノン化合物IVを、過剰のハロスルホン酸、例えば、クロロスルホン酸、フルオロスルホン酸と約−10 ℃〜約100℃の温度で反応させることによって製造される。経路Ｉ（式中、Ar，Ar’，Ｘ，Ｘ’及びＺは、前記の意味を有する）ハロスルホン化反応のための典型的な方法は、米国特許第2,731,476号、同第3,2 99,103号及び同第4,403,092号並びに米国特許出願第210,785号明細書に記載されている。経路IIに示すように、IVを硫酸及び／又は発煙硫酸と接触させることによってスルホン化して、ジスルホン酸誘導体Ｖを製造し、POCl₃，PCl₅，PCl₃，P Br₃，SOCl₂，ClSO₃H等のような種々のハロゲン化剤を使用することによってIIに転化することも可能である。経路II 下記の実施例は更に本発明を説明するが、その範囲を限定することを意図した方式ではない。ここで特定されるインヘレント粘度は、25℃で、60重量％のフェノール及び40重量％のテトラクロロエタンからなる溶媒100mL当たりポリマー0.5 ｇを使用して決定される。ここに示される重量平均分子量（Mw）及び数平均分子量（Mn）値は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される。溶融温度は、第一及び／又は第二加熱サイクルでの示差走査熱量計により、20℃／分の走査速度で決定され、遷移のピークとして記載される。実施例１クロロスルホン酸(250mL)に、１，５−ビス（２−アニシジノ）アントラキノン（45.0ｇ、0.10モル）を、35℃未満で撹拌しながら添加した。添加が完結した後、反応溶液を約25℃で3.0時間撹拌し、次いで、撹拌しながら、投入した混合物の温度を20℃未満に維持するために外部冷却しながら、アセトン(4.0Ｌ)に徐々に添加した。固体のジスルホニルクロリド化合物を濾過によって捕集し、アセトンで十分に洗浄し、空気中で乾燥した。生成物の収量は56.4ｇ（理論収量の87 .0％）であった。フィールドディソープション質量分析法（FDMS）は、下記の所望の構造を支持する、テトラヒドロフラン溶液から646の分子イオン質量を与えた。実施例２クロロスルホン酸(400mL)に、１，４−ビス（２，６−ジエチルアニリノ）アントラキノン（50.0ｇ、0.10モル）を、45℃未満で撹拌しながら少しずつ添加した。室温で一夜撹拌した後、反応混合物を、約15℃以下の温度を維持して、アセトン(1.0Ｌ）に撹拌しながら添加した。このようにして製造された固体を濾過によって捕集し、（約０℃に冷却した）アセトンで洗浄し、次いで空気中で乾燥した。明るい青色生成物の収量は47.3ｇ（理論収量の67.8％）であった。生成物のテトラヒドロフラン溶液からのFDMSは、下記の所望の構造を支持する、698の分子イオン質量を示した。実施例３クロロスルホン酸（31.0mL）に、１，５−ビス（４−トリルチオ）アントラキノン（５ｇ）を、よく撹拌しながら少しずっ添加した。95〜100℃ で５時間加熱した後、反応混合物を冷却し、撹拌しながら氷／水(500mL)混合物に注いだ。黄色固体を濾過によって捕集し、冷水で洗浄し、空気中で乾燥した。生成物の収量は6.3ｇ（理論収量の92％）であった。生成物のDMF溶液からのFDMS は、下記の所望のジスルホニルフルオリド生成物に相当する、616〜617の主分子イオン質量を示した。実施例４クロロスルホン酸(100mL)に、１，５−ビス（４−トリルチオ）アントラキノン（18.1ｇ、0.04モル）を、よく撹拌しながら温度を上昇させて少しずつ添加した。次いで反応混合物を75〜80℃で４時間加熱し、一夜放置し、次いで氷／水混合物に投じた。濾過によって捕集し、水で洗浄した黄色固体は、下記の構造を有すると信じられた。この生成物を水に湿潤させたまま、実施例19に於いて黄色ポリスルホンアミド着色剤を製造するために更に処理することなく使用した。実施例５クロロスルホン酸(200mL)に、１，４−ビス（２，４−ジメチルアニリノ）アントラキノン（44.6ｇ、0.10モル）を、25〜50℃でよく撹拌しながら少しずつ添加した。外部から加熱することなく、反応混合物を２時間撹拌し、温度を環境温度まで低下させた。次いで、反応溶液を氷／水混合物（２リットル）に投じ、青色生成物を濾過によって捕集し、水で洗浄し、空気中で乾燥した（収量：75.0ｇ）。生成物は下記の構造を有すると信じられた。実施例６クロロスルホン酸(100mL)に、１，４−ビス（４−トルイジノ）−５，８−ジヒドロキシアントラキノン（20.0ｇ、0.044モル）を、温度を上昇させ、撹拌しながら少しずつ添加した。約75℃で３時間加熱した後、反応混合物を氷／水混合物に投じた。緑色生成物を濾過によって捕集し、水で洗浄し、これは、下記の構造を有すると信じられた。この生成物を水湿潤のままにし、反応させて、実施例18に記載したような緑色ポリスルホンアミド着色剤を得た。実施例７実施例１のジスルホニルクロリドの一部（3.24ｇ、0.005モル）を、Ｎ，Ｎ− ジメチルホルムアミド(DMF)(20mL)中に溶解した２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（0.51ｇ、0.005モル）及びトリ−ｎ−ブチルアミン（1.85ｇ、0 .01モル）の撹拌した溶液に、よく撹拌しながら少しずつ添加した。反応混合物を90〜95℃で１時間加熱し、次いでアセトン(200mL)の中に投じた。赤色ポリスルホンアミド着色剤を濾過によって捕集し、アセトンで洗浄し、空気中で乾燥し（収量：2.34ｇ）、これは9,163の重量平均分子量（Mw）、6,946の数平均分子量（Mn）、1.32の多分散度(Mw／Mn)、80℃のガラス転移温度（Tg）及び250℃の溶融温度（Tm）を有していた。DMF溶液中の紫外（UV）−可視光吸収スペクトルに於いて、吸収極大（λ_max）が530nmで観察された。実施例８実施例１のジスルホニルクロリドの一部（3.24ｇ、0.005モル）を、１，６− ヘキサメチレンジアミン（0.58ｇ、0.005モル）と２時間反応させ、固体生成物を実施例７に記載したようにして単離した（収量：2.49ｇ）。この赤色ポリスルホンアミド着色剤は、8,111のMw、5,236のMn及び1.55の多分散度（Mw／Mn）を有していた。実施例９実施例１のジスルホニルクロリドの一部（3.24ｇ、0.005モル）を、１，４− ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（0.68ｇ、0.005モル）と1.5時間反応させ、固体生成物を実施例７に記載したようにして単離した（収量：2.97ｇ）。この赤色ポリスルホンアミド着色剤は、7,058のMw、4,245のMn及び1.67の多分散度を有していた。実施例10 実施例１のジスルホニルクロリドの一部（3.24ｇ、0.005モル）を、Ｎ，Ｎ’ −ジメチルヘキサメチレンジアミン（0.72ｇ、0.005モル）と3.5時間反応させ、固体ポリマー生成物を実施例７に記載したようにして単離した(3.0ｇ)。この赤色ポリスルホンアミド着色剤は、10,289のMw、3,937のMn及び2.61の多分散度を有していた。実施例11 実施例１のジスルホニルクロリドの一部（3.24ｇ、0.005モル）を、１，４− フェニレンジアミン（0.54ｇ、0.005モル）と2.0時間反応させ、固体生成物を実施例７に記載したようにして単離した。この赤色ポリスルホンアミド着色剤は、 2,200のMw、1,848のMn及び1.19の多分散度を有していた。実施例12 実施例１のジスルホニルクロリドの一部（3.24ｇ、0.005モル）を、ピペラジン（0.43ｇ、0.005モル）と4.0時間反応させ、固体生成物を実施例７に於けるようにして単離した。この赤色ポリスルホンアミド着色剤は、10,716のMw、4,678 のMn及び2.29の多分散度を有していた。実施例13 実施例５のジスルホニルクロリドの一部（3.22ｇ、0.005モル）を、DMF(20mL) 中の２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（0.51ｇ、0.005モル）及びトリ−ｎ−ブチルアミン（1.85ｇ、0.01モル）の溶液に、少しずつ添加し、反応混合物を90〜95℃で1.0時間加熱した。反応混合物を室温にまで冷却し、次いでエタノール（200mL）の中に投じて、固体の緑がかった青色のポリスルホンアミド着色剤を沈澱させ、これを濾過によって捕集し、エタノールで洗浄し、空気中で乾燥した（収量：0.75ｇ）。このポリスルホンアミド着色剤は、2,540のMw、2 ,001のMn、1.27の多分散度、80℃のTg及び250℃のTmを有していた。DMF溶液中で、UV−可視吸収スペクトルに於いて、吸収極大（λ_max）が631nmで観察された。実施例14 実施例２のジスルホニルクロリドの一部（3.50ｇ、0.005モル）を、DMF(30mL) 中の２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（0.51ｇ、0.005モル）及びトリ−ｎ−ブチルアミン（1.85ｇ、0.01モル）の溶液に、よく撹拌しながら少しずつ添加し、反応混合物を90〜95℃で1.0時間加熱した。冷却した後、反応混合物をメタノール(200mL)の中に撹拌しながら投じた。青色ポリスルホンアミド着色剤を濾過によって捕集し、メタノールで洗浄し、空気中で乾燥し（収量：1.85 ｇ）し、これは、6,930のMw、5,145のMn、1.35の多分散度、約80℃のTg及び約25 0℃の溶融温度を有していた。DMF溶液中で、UV−可視光吸収スペクトルに於いて、吸収極大が579及び624nmで観察された。実施例15 実施例２のジスルホニルクロリドの一部を、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（ 10.0mL）中のヘキサメチレンジアミン（0.58ｇ、0.005モル）及びトリ−ｎ−ブチルアミン（1.85ｇ,，0.01モル）の溶液に、よく撹拌しながら少しずつ添加し、反応混合物を90〜95℃で4.0時間加熱した。冷却した後、反応混合物をメタノール(200mL)の中に撹拌しながら投じた。沈澱した青色ポリスルホンアミド着色剤を濾過によって捕集し、アセトンで洗浄し、空気中で乾燥し（0.75ｇ）、これは、4,976のMw、1,081のMn及び4.60の多分散度を有していた。実施例16 実施例２のジスルホニルクロリドの一部（3.50ｇ、0.005モル）を、DMF(20mL) 中に溶解したピペラジン（0.43ｇ、0.005モル）及びトリ−ｎ−ブチルアミン（1 .85ｇ、0.01モル）の溶液に、よく撹拌しながら少しずつ添加し、反応混合物を9 0℃で3.0時間加熱した。40℃に冷却した後、反応混合物をアセトン(200mL)に撹拌しながら添加した。沈澱した青色ポリスルホンアミド固体着色剤を濾過によって捕集し、アセトンで洗浄し、空気中で乾燥し(1.3ｇ)、これは、19,858のMw、1 0,946のMn及び1.81の多分散度を有していた。実施例17 実施例２のジスルホニルクロリドの一部（3.50ｇ、0.005モル）を、Ｎ，Ｎ’ −ジメチルヘキサメチレンジアミン（0.72ｇ、0.005モル）及びトリ−ｎ−ブチルアミン（1.85ｇ、0.01モル）の溶液に、少しずつ添加し、撹拌した反応混合物を約95℃で3.5時間加熱した。反応混合物を冷却し、メタノール(200mL)の中に撹拌しながら投じて、青色ポリスルホンアミド着色剤を沈澱させ、これを濾過によって捕集し、メタノールで洗浄し、空気中で乾燥し（収量：2.5ｇ）、これは、2 ,828のMw、1,329のMn及び2.12の多分散度を有していた。実施例18 実施例６の水湿潤ジスルホニルクロリドの４分の１を、DMF(80mL )中に溶解した２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（1.02ｇ、0.01モル）及びトリ−ｎ−ブチルアミン(3.7ｇ、0.02モル)の溶液に、よく撹拌しながら添加し、反応混合物を90〜95℃で2.5時間加熱した。冷却した後、反応混合物をメタノール(400mL)の中に撹拌しながら投じた。濾過によって捕集し、メタノールで洗浄し、空気中で乾燥した緑色ポリスルホンアミド着色剤（収量−3.1ｇ）は、3,308のMw、1,873のMn及び1.76の多分散度を有していた。実施例19 実施例４の水湿潤ジスルホニルクロリドの３分の１を、DMF(60mL)中に溶解した２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（1.35ｇ、0.0133モル）及びトリ−ｎ−ブチルアミン（0.0266モル）の撹拌した溶液に、少しずつ添加し、反応混合物を90〜95℃で3.0時間加熱した。冷却した後、反応混合物をメタノール(40 0mL)の中に撹拌しながら投じ、生成物を濾過によって捕集し、メタノールで洗浄し、空気中で乾燥した（収量：5.7ｇ）。この黄色ポリスルホンアミド着色剤は、3,771のMw、2,471のMn及び1.53の多分散度を有していた。実施例20 実施例３の黄色ジスルホニルクロリドの一部（2.46ｇ、0.004モル）を、DMF(2 5ｇ)中に溶解した２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（0.41ｇ、0.00 4モル）の溶液に、撹拌しながら少しずつ添加した。重炭酸ナトリウム（0.67ｇ、0.008モル）を添加し、反応混合物を撹拌し、約140℃で5.5時間加熱した。冷却した反応混合物に水を添加して黄色ポリスルホンアミド着色剤を沈澱させ、これを濾過により捕集し、メタノールで洗浄し、空気中で乾燥した（収量：2.86ｇ）。DMF溶媒中で、UV−可視光吸収スペクトルに於いて、吸収極大（λ_max）が44 5nmで観察された。実施例21（約300ppmのポリスルホンアミド着色剤を含有するポリアミド） 300ｇのナイロン６，６ポリアミドペレット（ZYTEL101、デュポン社(DuPont)) を、実施例７の着色剤（0.09ｇ）及びアセトン（10ｇ）と混合し、ブレンドした。このブレンドを、良好な空気流を有するフード内の蒸発皿の中に入れることによって、アセトンの大部分を蒸発させた。次いで、この混合物を真空下85℃で16 時間乾燥させ、次いで、C.W.ブラベンダ−３／４インチ押出機を使用し、280℃ でペレットに押し出した。透明な青みがかった赤色のペレットが得られ、従ってこのポリスルホンアミド着色剤の溶解性を示した。着色剤の昇華は観察されず、良好な発色になった。実施例22 実施例13のポリスルホンアミド着色剤0.09ｇを使用して実施例21を繰り返して、良好な発色を有する透明な緑がかった青色ペレットを製造した。実施例23 実施例14のポリスルホンアミド着色剤0.09ｇを使用して実施例21を繰り返して、強い青色を有する透明なペレットを製造した。実施例24 実施例19のポリスルホンアミド着色剤0.09ｇを使用して実施例21を繰り返して、強い赤みがかった黄色を有する透明なペレットを製造した。実施例25 下記の材料を、500mL三ツロ丸底フラスコに入れた。テレフタル酸ジメチル 97.0ｇ（0.50モル）エチレングリコール 42.8ｇ（0.69モル）１，４−シクロヘキサンジメタノール 22.3ｇ（0.155モル） 0.00057ｇのTiを含有するアセチル−トリイソプロピルチタナートのｎ−ブタノール溶液 0.19mL 0.0045ｇのMnを含有するMn(OCOCH₃)₂4H₂Oのエチレングリコール溶液 0.93mL 実施例14の青色ポリスルホンアミド 0.0324ｇ（〜300ppm）フラスコに、窒素入口、撹拌機、真空出口及び凝縮フラスコを取り付けた。フラスコ及び内容物を、ベルモント(Belmont)金属浴中で60分間200℃で、次いで60 分間225℃で、反応混合物の上に窒素を流しながら加熱した。次いでリン酸(85％ )(1.02mL)を添加し、温度を282℃まで上昇させた。反応混合物を約282℃で25分間加熱した後、窒素の遅い流れを系の中に流しながら、真空をかけ、圧力を５分間かけて約200mmHgまで低下させた。圧力を更に100mmHgまで低下させ、次いで約５分間かけて20mmまで低下させた。全真空をかけ、重縮合反応を約45分間、約0. 1〜0.5mmHgの圧力で続けた。フラスコを金属浴から取り出し、窒素雰囲気中で冷却させ、その間にポリマーが固化した。この明るい青色ポリマーは、0.5ｇ／100 mLの濃度で60／40重量比のフェノール／テトラクロロエタン中で測定したとき、 0.64のインヘレント粘度（I.V.）を有していた。このポリマーをウィリー(Wiley )ミル内で粉砕し、続いて２インチ直径の円形金型を使用し285℃及び4500ポンドラムカ（４インチのラム）で、パサドナ・ハイドローリック社（Pasadona Hydra ulic，Inc.）プレス内で、約１ｇのポリマーの粒子を圧縮成形し、続いて冷却して、約14ミルの厚さを有する無定形フィルムを製造することによって、フィルムサンプルを製造した。この色を、このフィルムの一部を、キセノンアークランプに160AATCC退色単位ほど曝露することによって耐光堅牢度について試験した（米国繊維化学染色協会（American Association of Textile Chemists and Coloris ts）−AAT CC試験方法16Ｅ−光に対する色彩堅牢度；水冷キセノンアークランプ）。観察可能な色の損失は存在しなかった。実施例26 実施例７の赤色ポリスルホンアミド着色剤（0.0324ｇ）を使用して、透明赤色ポリエステルフィルムを製造した以外は、実施例25を正確に繰り返した。同じ試験方法を使用し、実施例25に記載した曝露25の160AATCC退色単位の後で、同様の光退色結果が得られた。このポリマーは0.657のI.V.を有していた。実施例27 透明な緑がかった青色ポリエステルフィルムを製造するために、実施例13のポリスルホンアミド着色剤（0.0324ｇ）を使用して、実施例25を繰り返した。耐光堅牢度試験を実施例25に於けるようにして行って、同様の結果を得た。このポリマーは0.675のI.V.を有していた。実施例28 透明な黄色フィルムを製造するために、実施例19のポリスルホンアミド着色剤（0.0324ｇ）を使用して、実施例25を繰り返した。耐光堅牢度試験を実施例25に於けるようにして行って、同様の結果を得た。このポリマーは0.63のI.V.を有していた。実施例29−トナーとしてのアントラキノンポリスルホンアミドの使用下記の材料を、500mL三ツロ丸底フラスコに入れた。テレフタル酸ジメチル 97.0ｇ（0.50モル）エチレングリコール 42.8ｇ（0.69モル）１，４−シクロヘキサンジメタノール 22.3ｇ（0.155モル） 0.00057ｇのTiを含有するアセチル−トリイソプロピルチタナートのｎ−ブタトのｎ−ブタノール溶液 0.19mL 0.0045ｇのMnを含有するMn(OCOCH₃)₂・4H₂Oのエチレングリコール溶液 0.93mL 実施例25のポリマー 1.8ｇ｝｝トナー実施例26のポリマー 0.9ｇ｝重縮合反応は、実施例25に記載した通り正確に行った。このポリマーを液体窒素（〜−195℃）中で冷却し、次いで小片に破壊し、これ、ウィリーミルを使用して、３mmふるいを通過するまで粉砕した。約8.0グラムの粒子を、ウォバッシュ・ハイドローリック（Wabash Hydraulic)プレス（ウォバッシュ・メタル・プロダクツ社(Wabash Metal Products）、インディアナ州ウォバッシュ）内で〜２ 45℃で20,000ポンド力で1.0分間、直径約1.5インチ及び厚さ125ミルの円形チップに成形した。色測定はこのチップで行い、ハンター・ラボ（Hunter Lab）色測定装置（ハンター・アソシエーツ・ラボラトリー社（Hunter Associates Labora tory）で行い、CIELAB-L^*，a^*，b^*値を測定した(Ｌ^*＝86.27、ａ^*＝−1.8及びｂ^* ＝＋0.4)。色度寸法(dimension)(ａ^*及びｂ^*)は、下記のように色の指定を与える。ａ^*は、プラスのとき赤さを、ゼロのとき灰色を、そしてマイナスのとき緑さを測定する。ｂ^*は、プラスのとき黄さを、ゼロのとき灰色を、そしてマイナスのとき青さを測定する。ポリエステル製造の間に固有的に作られる黄色を除去する際に上記で使用されたトナーシステムの有効性は、上記で製造されたポリマーについてのｂ^*値を、下記の比較例１の「対照」ポリマーのそれに対して比較することによって示される。比較例１実施例29を、如何なるトナーも存在させないで繰り返して、色について試験するための「対照」ポリエステルを得た。実施例29に記載したような色測定によって、下記、Ｌ^*＝90.07、ａ^*＝−2.32、ｂ^*＝5.27のようなCIELAB-L^*，a^*，b^*値を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者シャッケルフォード，ケイハントアメリカ合衆国，テネシー 37604，ジョンソンシティー，ブランドンウッドドライブ 206 (72)発明者ヒルバート，サミュエルダニエルアメリカ合衆国，テネシー 37659，ジョーンズボロウ，マルベリーレーン 210

Claims

【特許請求の範囲】１．式：（式中、AQは、同一か又は異なっていてよく、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ、ハロゲン、アミノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルアミノ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、トリフルオロメチル、シアノ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキルチオ、ヘテロアリールチオ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アロイル、カルバモイル、スルファモイル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド、アリールチオ、アリールオキシ、アリールアミノ及びヒドロキシ基からなる群から選択された１〜６個の置換基で置換されていてよい二価のアントラキノン基であり、Ｘ及びＸ’は、独立に、Ｙ、−Ｙ−アルキレン、−Ｙ−（アルキン、Ｙ−Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキレン−Ｙ’及びＹ−アルキレン−Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキレン−アルキレン−Ｙ’（式中、ｍは１〜３であり、Ｙ及びＹ’は、独立に、−Ｏ−，−Ｓ−，−N(R)CO−，−N(R)SO₂−又は−N(R₂)−である）からなる群から選択され、 Ar及びAr’は、独立に、同一か又は異なっていてよく、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ又はハロゲン基からなる群から選択された１〜４個の置換基で置換されていてよい二価のベンゼン又はナフタレン基であり、Ｒ及びＲ’は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、ヘテロアリール又はアリールであり、Ｒ₁は、二価の有機基であり、但し、Ｒ₁がエチレンであるとき、Ｒ及びＲ’は一緒になってエチレン基を表わしてよく、Ｒ₂は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイル、アロイル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル、アリールスルホニル、カルバモイル又はスルファモイルであり、そしてｎは、約３〜約30の整数である）を有する少なくとも１種の着色剤と組み合せた、少なくとも１種の熱可塑性ポリマーを含んでなる着色熱可塑性組成物。２．Ｒ₁が、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキレン、炭素環又は複素環アリーレン（但し、アルキレン基には、その主鎖の中の又は主鎖に結合した、１個又はそれ以上のヘテロ原子、環式基又はエステル／アミド基が含有されていてよい）である、請求の範囲第１項に記載の熱可塑性組成物。３．Ｒ₁が、アルキレン基の中の又はアルキレン基に結合した、酸素、硫黄若しくは窒素原子、置換された窒素、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキレン、炭素環アリーレン及び二価の芳香族複素環基からなる群から選択された１個又はそれ以上の部分を含有するアルキレン基である、請求の範囲第２項に記載の熱可塑性組成物。４．熱可塑性ポリマーが、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、アクリロニトリル、セルロースエステル、ポリイミド、ポリエステルアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリル樹脂、ビニルポリマー、ポリオレフィン及びこれらの混合物からなる群から選択されたホモポリマー又はコポリマーである、請求の範囲第１項に記載の熱可塑性組成物。５．熱可塑性ポリマーが、ポリ（エチレンテレフタレート）のホモポリマー及びコポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ナイロン６、ナイロン66、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、ポリ（メチルメタクリレート）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求の範囲第１項に記載の熱可塑性組成物。６．熱可塑性ポリマーと着色剤とが溶融ブレンドによって組み合わされる、請求の範囲第１項に記載の熱可塑性組成物。７．熱可塑性ポリマーと着色剤とが溶媒ブレンドによって組み合わされる、請求の範囲第１項に記載の熱可塑性組成物。８．少なくとも１種の着色剤が、熱可塑性組成物の重量基準で、約0.001％〜約10％の量で存在する、請求の範囲第１項に記載の熱可塑性組成物。９．少なくとも１種の着色剤が、熱可塑性組成物の重量基準で、約１部〜約10 部／100万の量で存在する、請求の範囲第１項に記載の熱可塑性組成物。 10．熱可塑性ポリマーを溶融し、それと、式：（式中、AQは、同一か又は異なっていてよく、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ、ハロゲン、アミノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルアミノ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキルアミノ、Ｃ₁ 〜Ｃ₈アルカノイル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、トリフルオロメチル、シアノ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキルチオ、ヘテロアリールチオ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アロイル、カルバモイル、スルファモイル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁ 〜Ｃ₈アルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド、アリールチオ、アリールオキシ、アリールアミノ及びヒドロキシ基からなる群から選択された１〜６個の置換基で置換されていてよい二価のアントラキノン基であり、Ｘ及びＸ’は、独立に、Ｙ、−Ｙ−アルキレン、−Ｙ−（アルキン、Ｙ−Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキレン−Ｙ’及びＹ−アルキレン−Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキレン−アルキレン−Ｙ’（式中、ｍは１〜３であり、Ｙ及びＹ’は、独立に、−Ｏ−，−Ｓ−，−N(R)CO−，−N(R)SO₂−又は−N(R₂)−である）からなる群から選択され、 Ar及びAr’は独立に、同一か又は異なっていてよく、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ及びハロゲン基からなる群から選択された１〜４個の置換基で置換されていてよい二価のベンゼン又はナフタレン基であり、Ｒ及びＲ’は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、ヘテロアリール又はアリールであり、Ｒ₁は、二価の有機基であり、但し、Ｒ₁がエチレンであるとき、Ｒ及びＲ’は一緒になってエチレン基を表わしてよく、Ｒ₂は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイル、アロイル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル、アリールスルホニル、カルバモイル又はスルファモイルであり、そしてｎは、約３〜約30の整数である）を有する着色剤とをブレンドすることからなる、熱可塑性組成物の生成方法。 11．Ｒ₁が、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキレン、炭素環又は複素環アリーレン（但し、アルキレン基には、その主鎖の中の又は主鎖に結合した、１個又はそれ以上のヘテロ原子、環式基又はエステル／アミド基が含有されていてよい）である、請求の範囲第10項に記載の方法。 12．Ｒ₁が、更に、１個又はそれ以上の、その主鎖の中の又はその主鎖に結合した、酸素、硫黄若しくは窒素原子、置換窒素、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキレン、炭素環アリーレン又は二価の芳香族複素環基からなるアルキレン基である、請求の範囲第11項に記載の方法。 13．熱可塑性ポリマーが、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、アクリロニトリル、セルロースエステル、ポリイミド、ポリエステルアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリル樹脂、ビニルポリマー、ポリオレフィン及びこれらの混合物からなる群から選択されたホモポリマー又はコポリマーである、請求の範囲第10項に記載の方法。 14．熱可塑性ポリマーが、ポリ（エチレンテレフタレート）のホモポリマー及びコポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ナイロン６、ナイロン66、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、ポリ（メチルメタクリレート）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求の範囲第 10項に記載の方法。 15．熱可塑性ポリマーと着色剤とが溶融ブレンドによって組み合わされる、請求の範囲第10項に記載の方法。 16．熱可塑性ポリマーと着色剤とが溶媒ブレンドによって組み合わされる、請求の範囲第10項に記載の方法。 17．少なくとも１種の着色剤が、熱可塑性組成物の重量基準で、約0.001％〜約10％の量で存在する、請求の範囲第10項に記載の方法。 18．少なくとも１種の着色剤が、熱可塑性組成物の重量基準で、約１部〜約10 部／100万の量で存在する、請求の範囲第10項に記載の方法。 19．それと組み合わせた、式：（式中、AQは、同一か又は異なっていてよく、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ、ハロゲン、アミノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルアミノ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシカルボニル、トリフルオロメチル、シアノ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキルチオ、ヘテロアリールチオ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アロイル、カルバモイル、スルファモイル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド、アリールチオ、アリールオキシ、アリールアミノ及びヒドロキシ基からなる群から選択された１〜６個の置換基で置換されていてよい二価のアントラキノン基であり、Ｘ及びＸ’は、独立に、Ｙ、−Ｙ−アルキレン、−Ｙ−（アルキン、Ｙ−Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキレン−Ｙ’及びＹ−アルキレン−Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキレン−アルキレン−Ｙ’（式中、ｍは１〜３であり、Ｙ及びＹ’は、独立に、−Ｏ−，−Ｓ−，−N(R)CO−，−N(R)SO₂−又は−N(R₂)−である）からなる群から選択され、 Ar及びAr’は独立に、同一か又は異なっていてよく、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ及びハロゲン基からなる群から選択された１〜４個の置換基で置換されていてよい二価のベンゼン又はナフタレン基であり、Ｒ及びＲ’は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、ヘテロアリール又はアリールであり、Ｒ₁は、二価の有機基であり、但し、Ｒ₁がエチレンであるとき、Ｒ及びＲ’は一緒になってエチレン基を表わしてよく、Ｒ₂は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルカノイル、アロイル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルスルホニル、アリールスルホニル、カルバモイル又はスルファモイルであり、そしてｎは、約３〜約30の整数である）の単位を有する少なくとも１種の着色剤を有する、少なくとも１種の熱可塑性ポリマーからなる着色熱可塑性組成物。 20．熱可塑性ポリマーが、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、アクリロニトリル、セルロースエステル、ポリイミド、ポリエステルアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリル樹脂、ビニルポリマー、ポリオレフィン及びこれらの混合物からなる群から選択されたホモポリマー又はコポリマーである、請求の範囲第19項に記載の方法。