JP3319626B2 - 新規なプラスチツクバルク染色用ペリノン染料 - Google Patents
新規なプラスチツクバルク染色用ペリノン染料Info
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Description
【０００１】本発明はペリノン染料、その製造法、およ
びそのプラスチックバルク染色のための使用に関する。
びそのプラスチックバルク染色のための使用に関する。
【０００２】ペリノン染料それ自体は、例えば２,３-ナ
フタロペリノンとして日本特許公告（ＪＰ-Ａ）公報平
（特公平）４-９０４５３０号および特公平４-９０９５
５２号に、または１,８-ナフタロペリノンとしてフラン
ス特許公告公報（ＦＲ-Ａ)第１,１６６,７０１号および
フランス特許公告公報第１,０７５,１１０号〔≒英国特
許公告公報（ＧＢ-Ａ）第７３０６９２号）に記載さ
れ、プラスチックを染色することは公知である。しかし
その染色堅牢性が良くないという欠点を有している。
フタロペリノンとして日本特許公告（ＪＰ-Ａ）公報平
（特公平）４-９０４５３０号および特公平４-９０９５
５２号に、または１,８-ナフタロペリノンとしてフラン
ス特許公告公報（ＦＲ-Ａ)第１,１６６,７０１号および
フランス特許公告公報第１,０７５,１１０号〔≒英国特
許公告公報（ＧＢ-Ａ）第７３０６９２号）に記載さ
れ、プラスチックを染色することは公知である。しかし
その染色堅牢性が良くないという欠点を有している。
【０００３】今、一般式（I）
【０００４】
【化４】
【０００５】式中Ｚは１,２-ナフチレン系を完成するた
めの基であり、ＸはＣ1-Ｃ6-アルキル、ハロゲン、ニト
ロ、クロロスルホニル、アリールオキシスルホニル、ヒ
ドロキシル、アルコキシル、アシルオキシ、随時アルキ
ルまたはアリールによって置換されていて良いアミノス
ルホニル、または融合脂環族環または複素環であり、Ｙ
はＣ1-Ｃ6-アルキル、アリール、ハロゲン、ニトロ、ヒ
ドロキシル、アルコキシ、アシルオキシ、アリールオキ
シスルホニル、クロロスルホニル、随時アシルまたはア
ルキルによって置換されていて良いアミノ基、随時アル
キルまたはアリールによって置換されていて良いアミノ
スルホニル、または融合脂環族環または複素環であり、
ｍは０および６の間の数字であり、ｎは０および６の間
の数字であり、そして ｍ ＞ １の場合、Ｘはそれぞれの場合、異なるかまた
は同一の上述の意味をもつことができ、そして ｎ ＞ １の場合、Ｙはそれぞれの場合、異なるか同一
の上述の意味をもつことができる、の染料が発見され
た。
めの基であり、ＸはＣ1-Ｃ6-アルキル、ハロゲン、ニト
ロ、クロロスルホニル、アリールオキシスルホニル、ヒ
ドロキシル、アルコキシル、アシルオキシ、随時アルキ
ルまたはアリールによって置換されていて良いアミノス
ルホニル、または融合脂環族環または複素環であり、Ｙ
はＣ1-Ｃ6-アルキル、アリール、ハロゲン、ニトロ、ヒ
ドロキシル、アルコキシ、アシルオキシ、アリールオキ
シスルホニル、クロロスルホニル、随時アシルまたはア
ルキルによって置換されていて良いアミノ基、随時アル
キルまたはアリールによって置換されていて良いアミノ
スルホニル、または融合脂環族環または複素環であり、
ｍは０および６の間の数字であり、ｎは０および６の間
の数字であり、そして ｍ ＞ １の場合、Ｘはそれぞれの場合、異なるかまた
は同一の上述の意味をもつことができ、そして ｎ ＞ １の場合、Ｙはそれぞれの場合、異なるか同一
の上述の意味をもつことができる、の染料が発見され
た。
【０００６】好ましい実施態様において、Ｘは塩素、臭
素、-ＮＯ2、-ＯＣＨ3、-ＯＣＨ2(Ｃ6Ｈ5）、クロロス
ルホニル、-ＯＨ、-ＳＯ2Ｏ(Ｃ6Ｈ5)、-ＳＯ2Ｎ(Ｃ
Ｈ3)2、-ＳＯ2ＮＨＣＨ3、メチル、エチル、ｎ-プロピ
ル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソ-ブチル、sec-ブチ
ル、tert.-ブチル、または好ましくは４,５-位置で融合
している脂環族５-または６-員環を表し、なおここおよ
び以下での-Ｃ6Ｈ5はフェニルを表す、Ｙはフッ素、塩
素、臭素、-ＮＯ2、-ＯＨ、-ＯＣＨ3、クロロスルホニ
ル、-ＮＨ2、-ＮＨＣＯＣＨ3、-Ｎ(Ｃ2Ｈ5)2、メチル、
エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソ
-ブチル、sec-ブチル、tert.-ブチル、随時置換されて
いて良いフェニル、好ましくは５,６-または７,８-の位
置で融合している脂環族５-または６-員環、または好ま
しくは６,７-の位置で融合し、そして随時１個または２
個のＯ、ＳおよびＮからなる群れからのヘテロ原子、好
ましくは酸素原子を含む複素５-または６-員環を表し、
ｍは０から４の間の数字であり、そしてｎは０から４の
間の数字である。
素、-ＮＯ2、-ＯＣＨ3、-ＯＣＨ2(Ｃ6Ｈ5）、クロロス
ルホニル、-ＯＨ、-ＳＯ2Ｏ(Ｃ6Ｈ5)、-ＳＯ2Ｎ(Ｃ
Ｈ3)2、-ＳＯ2ＮＨＣＨ3、メチル、エチル、ｎ-プロピ
ル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソ-ブチル、sec-ブチ
ル、tert.-ブチル、または好ましくは４,５-位置で融合
している脂環族５-または６-員環を表し、なおここおよ
び以下での-Ｃ6Ｈ5はフェニルを表す、Ｙはフッ素、塩
素、臭素、-ＮＯ2、-ＯＨ、-ＯＣＨ3、クロロスルホニ
ル、-ＮＨ2、-ＮＨＣＯＣＨ3、-Ｎ(Ｃ2Ｈ5)2、メチル、
エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソ
-ブチル、sec-ブチル、tert.-ブチル、随時置換されて
いて良いフェニル、好ましくは５,６-または７,８-の位
置で融合している脂環族５-または６-員環、または好ま
しくは６,７-の位置で融合し、そして随時１個または２
個のＯ、ＳおよびＮからなる群れからのヘテロ原子、好
ましくは酸素原子を含む複素５-または６-員環を表し、
ｍは０から４の間の数字であり、そしてｎは０から４の
間の数字である。
【０００７】特に好ましい実施態様において、ｎおよび
ｍは０を示す。
ｍは０を示す。
【０００８】本発明の染料の一般式（I）は２種類の可
能な実施態様の下記式（Iａ）又は（Iｂ）の異性体的に
純粋な化合物のいずれか、またはこれら２成分（Iａ）
および（Iｂ）の任意の割合での混合物を意味するもの
と理解されたい。
能な実施態様の下記式（Iａ）又は（Iｂ）の異性体的に
純粋な化合物のいずれか、またはこれら２成分（Iａ）
および（Iｂ）の任意の割合での混合物を意味するもの
と理解されたい。
【０００９】
【化５】
【００１０】なお指数ｎおよびｍは統計的な数値の性格
を有することができ、従って定義された範囲の中の任意
の値をとることができる。
を有することができ、従って定義された範囲の中の任意
の値をとることができる。
【００１１】本発明の式（I）の染料はそれ自体公知の
方法によって、式（II）
方法によって、式（II）
【００１２】
【化６】
【００１３】式中Ｙおよびｎは与えられた意味を有す
る、のナフタレン-１,２-ジカルボン酸またはその無水
物を、式（III）
る、のナフタレン-１,２-ジカルボン酸またはその無水
物を、式（III）
【００１４】
【化７】
【００１５】式中Ｘおよびｍは上述された意味を有す
る、のナフタレン-１,８-ジアミンと縮合反応させて合
成することができる（例えばドイツ国特許（German Rei
chpatent) 第２０２,３５４号、Chem. Ber. 75 (1942),
719; およびLiebigs Ann. Chem. 365 (1909), 128 参
照）。
る、のナフタレン-１,８-ジアミンと縮合反応させて合
成することができる（例えばドイツ国特許（German Rei
chpatent) 第２０２,３５４号、Chem. Ber. 75 (1942),
719; およびLiebigs Ann. Chem. 365 (1909), 128 参
照）。
【００１６】同縮合反応は、等モル量の式（II）および
（III）の成分を５０ないし２２０℃、好ましくは１２
０ないし１８０℃の温度で、直接一緒に熔融して実施す
るか、更に有利には溶媒中２０ないし２２０℃、好まし
くは５０ないし１８０℃の温度で、もし適当ならば加圧
下、反応によって生ずる水を蒸留によって除去しながら
実施することができる。
（III）の成分を５０ないし２２０℃、好ましくは１２
０ないし１８０℃の温度で、直接一緒に熔融して実施す
るか、更に有利には溶媒中２０ないし２２０℃、好まし
くは５０ないし１８０℃の温度で、もし適当ならば加圧
下、反応によって生ずる水を蒸留によって除去しながら
実施することができる。
【００１７】適当な溶媒は例えば、クロロベンゼン、o-
ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、キシレン、ジ
メチルホルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン、氷酢酸、
プロピオン酸、フェノール、クレゾール、フェノキシエ
タノール、グリコール類およびそれらのモノ-およびジ
アルキルエーテル類、アルコール類例えば、メタノー
ル、エタノール、およびi-プロパノール、水、および水
性溶媒、例えば希硫酸その他である。
ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、キシレン、ジ
メチルホルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン、氷酢酸、
プロピオン酸、フェノール、クレゾール、フェノキシエ
タノール、グリコール類およびそれらのモノ-およびジ
アルキルエーテル類、アルコール類例えば、メタノー
ル、エタノール、およびi-プロパノール、水、および水
性溶媒、例えば希硫酸その他である。
【００１８】もし適当ならば、反応は酸性触媒を添加し
て実施することができる。
て実施することができる。
【００１９】適当な触媒は例えば、塩化亜鉛、p-トルエ
ンスルホン酸、塩酸、硫酸、有機酸等である。
ンスルホン酸、塩酸、硫酸、有機酸等である。
【００２０】反応は通常常圧下に進行するが、もし適当
ならば、反応は加圧下、好ましくは１ないし４０ｂａｒ
の圧力下に実施することができる。
ならば、反応は加圧下、好ましくは１ないし４０ｂａｒ
の圧力下に実施することができる。
【００２１】対応するナフタレン-１,２-ジカルボン酸
（またはその官能性誘導体）は例えば、Chem. Ber. 65
(1932), 1388; ibid. 73 (1940), 19; Liebig Ann. Che
m. 595 (1955), 1; ibid. 684 (1965), 127; J. Am. Ch
em. Soc. 57(1935), 1851; ibid. 60 (1938), 951; ibi
d. 67 (1945), 345; ibid. 70 (1948), 2748; ibid.72
(1950), 1035; J. Org. Chem. 27 (1962), 5; ibid. 29
(1964), 2261; ibid. 32 (1967), 784; ibid. 36 (197
1), 3755; J. Chem. Soc. (1951), 2488; ibid. (196
1), 2701; Aust. J. Chem. 22 (1969) 1721; Przem. Ch
em. 51 (1972),227等に従って、またこれらと同ような
方法によって製造することができる。
（またはその官能性誘導体）は例えば、Chem. Ber. 65
(1932), 1388; ibid. 73 (1940), 19; Liebig Ann. Che
m. 595 (1955), 1; ibid. 684 (1965), 127; J. Am. Ch
em. Soc. 57(1935), 1851; ibid. 60 (1938), 951; ibi
d. 67 (1945), 345; ibid. 70 (1948), 2748; ibid.72
(1950), 1035; J. Org. Chem. 27 (1962), 5; ibid. 29
(1964), 2261; ibid. 32 (1967), 784; ibid. 36 (197
1), 3755; J. Chem. Soc. (1951), 2488; ibid. (196
1), 2701; Aust. J. Chem. 22 (1969) 1721; Przem. Ch
em. 51 (1972),227等に従って、またこれらと同ような
方法によって製造することができる。
【００２２】塩素化または臭素化ナフタレン-１,２-ジ
カルボン酸誘導体もまた、置換または未置換ナフタレン
-１,２-ジカルボン酸を塩素または臭素と、もし適当な
らば、ルイス酸、例えばハロゲン化鉄、ハロゲン化アル
ミニウム、またはハロゲン化亜鉛、鉄粉等の存在下に、
熔融状態または不活性溶媒中、例えば四塩化炭素、テト
ラクロロエタン、ニトロベンゼン、ｏ-ジクロロベンゼ
ン、二硫化炭素等の中で反応させて得ることができる。
カルボン酸誘導体もまた、置換または未置換ナフタレン
-１,２-ジカルボン酸を塩素または臭素と、もし適当な
らば、ルイス酸、例えばハロゲン化鉄、ハロゲン化アル
ミニウム、またはハロゲン化亜鉛、鉄粉等の存在下に、
熔融状態または不活性溶媒中、例えば四塩化炭素、テト
ラクロロエタン、ニトロベンゼン、ｏ-ジクロロベンゼ
ン、二硫化炭素等の中で反応させて得ることができる。
【００２３】使用する置換ナフタレン-１,８-ジアミン
は例えば、ドイツ国特許(German Reichspatent)第122 4
75号；ドイツ国特許(German Reichspatent)第108 166
号；J.Chem. Soc. (1932) 2310；ibid. (1936), 556, 1
338；ibid. (1945), 454, 543；ibid．(1951) 221；J.
prakt. Chem. 94 (1916), 45； Compt. red. 224(194
7), 1569；An. Soc. espan. 31 (1933), 861, 876；J.
Org. Chem. 24 (1959),214等に従って、またはそれらと
同様の方法によって製造することができる。
は例えば、ドイツ国特許(German Reichspatent)第122 4
75号；ドイツ国特許(German Reichspatent)第108 166
号；J.Chem. Soc. (1932) 2310；ibid. (1936), 556, 1
338；ibid. (1945), 454, 543；ibid．(1951) 221；J.
prakt. Chem. 94 (1916), 45； Compt. red. 224(194
7), 1569；An. Soc. espan. 31 (1933), 861, 876；J.
Org. Chem. 24 (1959),214等に従って、またはそれらと
同様の方法によって製造することができる。
【００２４】従って、本発明の式（I）の染料は置換お
よび／または未置換の抽出分離物（educts）から、もし
適当ならば引き続いて置換基の交換を実施して製造する
ことができる。ここで置換基の交換は、下記実施例に記
載するように、水素またはその他のリガンドの例えば塩
素化、臭素化、スルホン化、クロロスルホン化、または
ニトロ化による交換、または置換基の修飾によるものと
理解されたい。
よび／または未置換の抽出分離物（educts）から、もし
適当ならば引き続いて置換基の交換を実施して製造する
ことができる。ここで置換基の交換は、下記実施例に記
載するように、水素またはその他のリガンドの例えば塩
素化、臭素化、スルホン化、クロロスルホン化、または
ニトロ化による交換、または置換基の修飾によるものと
理解されたい。
【００２５】式中、Ｘおよび／またはＹがアルキル-ま
たはアリールアミノスルホニル基を表す式（I）の染料
はまた、最初に挙げた方法と同様に、式中、Ｘおよび／
またはＹがクロロスルホニル基をしめす式（I）の対応
する染料から、アルキル-アリールアミンを使用して製
造することもできる。
たはアリールアミノスルホニル基を表す式（I）の染料
はまた、最初に挙げた方法と同様に、式中、Ｘおよび／
またはＹがクロロスルホニル基をしめす式（I）の対応
する染料から、アルキル-アリールアミンを使用して製
造することもできる。
【００２６】式中、Ｘおよび／またはＹがアリールオキ
シスルホニル基である本発明の式（I）の染料はまた、
対応するクロロスルホニル染料をフェノール類またはナ
フトール類と、塩基、例えばピリジン、トリエチルアミ
ン、アルカリ金属炭酸塩、水酸化物、または酸化物、ま
たはアルカリ土類金属炭酸塩、水酸化物、または酸化物
の存在下に反応させて得ることもできる。
シスルホニル基である本発明の式（I）の染料はまた、
対応するクロロスルホニル染料をフェノール類またはナ
フトール類と、塩基、例えばピリジン、トリエチルアミ
ン、アルカリ金属炭酸塩、水酸化物、または酸化物、ま
たはアルカリ土類金属炭酸塩、水酸化物、または酸化物
の存在下に反応させて得ることもできる。
【００２７】式中、Ｘおよび／またはＹがアルキルオキ
シまたはアシルオキシを表す式（I）の染料は更に、式
中Ｘおよび／またはＹがヒドロキシル基を示す本発明の
染料をアルキル化、またはアシル化して製造することが
できる。
シまたはアシルオキシを表す式（I）の染料は更に、式
中Ｘおよび／またはＹがヒドロキシル基を示す本発明の
染料をアルキル化、またはアシル化して製造することが
できる。
【００２８】式中、Ｘおよび／またはＹが随時アシル化
またはアルキル化されていても良いアミノ基である式
（I）の染料は更に、式中、Ｘおよび／またはＹがニト
ロ基を表す対応化合物を、通常の還元剤、例えば鉄、亜
鉛、硫化ナトリウム、水素等を使用して還元し、そして
もし適当ならば、引き続いてアシル化またはアルキル化
して得ることができる。アシル化段階は、還元の途中で
アシル化剤を添加して実施することも可能である。
またはアルキル化されていても良いアミノ基である式
（I）の染料は更に、式中、Ｘおよび／またはＹがニト
ロ基を表す対応化合物を、通常の還元剤、例えば鉄、亜
鉛、硫化ナトリウム、水素等を使用して還元し、そして
もし適当ならば、引き続いてアシル化またはアルキル化
して得ることができる。アシル化段階は、還元の途中で
アシル化剤を添加して実施することも可能である。
【００２９】本発明の染料はプラスチック類のバルク染
色に際立って適している。
色に際立って適している。
【００３０】ここでバルク染色とは特に、染料をプラス
チックの熔融組成物に、例えばエクストルーダーを使用
して添加する工程、あるいは染料を、重合に先立ってプ
ラスチック製造用出発成分、例えばモノマー類にあらか
じめ添加する工程を意味するものと理解されたい。
チックの熔融組成物に、例えばエクストルーダーを使用
して添加する工程、あるいは染料を、重合に先立ってプ
ラスチック製造用出発成分、例えばモノマー類にあらか
じめ添加する工程を意味するものと理解されたい。
【００３１】特に好ましいプラスチック類は熱可塑性プ
ラスチック、例えばビニールポリマー類、ポリエステル
類、およびポリアミド類である。
ラスチック、例えばビニールポリマー類、ポリエステル
類、およびポリアミド類である。
【００３２】適当なビニールポリマー類はポリスチレ
ン、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／
ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリロ
ニトリル三元共重合体、ポリメタクリル酸エステル等で
ある。
ン、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／
ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリロ
ニトリル三元共重合体、ポリメタクリル酸エステル等で
ある。
【００３３】更に適したポリエステルはポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、およびセルロースエ
ステル類である。
レフタレート、ポリカーボネート、およびセルロースエ
ステル類である。
【００３４】ポリスチレン、スチレン共重合体、ポリカ
ーボネート、およびポリメタクリル酸エステルが好まし
い。ポリスチレンが特に好ましい。
ーボネート、およびポリメタクリル酸エステルが好まし
い。ポリスチレンが特に好ましい。
【００３５】上述の高分子量化合物は、個々に別々の状
態で、または混合物として、プラスチック組成物とし
て、または熔融物として存在することができる。
態で、または混合物として、プラスチック組成物とし
て、または熔融物として存在することができる。
【００３６】本発明の染料は微粉末状態で使用される。
その際同時に分散剤を一緒に使用できるが、必ずしもそ
の必要はない。
その際同時に分散剤を一緒に使用できるが、必ずしもそ
の必要はない。
【００３７】式（I）の染料を重合の後に使用する際
は、乾燥状態でプラスチック粒子と混合、磨砕し、そし
て得られた混合物を例えばミキシングローラー上、また
は押出機スクリュー中で可塑化、そして均一化する。
は、乾燥状態でプラスチック粒子と混合、磨砕し、そし
て得られた混合物を例えばミキシングローラー上、また
は押出機スクリュー中で可塑化、そして均一化する。
【００３８】しかし、該染料はまた、熔融組成物にも添
加でき、その際は撹拌して均一に分布させることができ
る。この方法で先染めした材料が更に通常の方法で加工
され、例えば紡糸されて剛毛、繊維等を与え、あるいは
押し出され、または射出成型されて成型物を与える。
加でき、その際は撹拌して均一に分布させることができ
る。この方法で先染めした材料が更に通常の方法で加工
され、例えば紡糸されて剛毛、繊維等を与え、あるいは
押し出され、または射出成型されて成型物を与える。
【００３９】本発明の式（I）の染料は重合触媒、特に
過酸化物に対して抵抗性を有し、プラスチック用モノマ
ー出発物質に該染料を添加し、これらの材料を重合触媒
の存在下に重合することも可能である。この目的のため
に、該染料をモノマー成分に溶解するか、両者を充分に
混合するの好ましい。
過酸化物に対して抵抗性を有し、プラスチック用モノマ
ー出発物質に該染料を添加し、これらの材料を重合触媒
の存在下に重合することも可能である。この目的のため
に、該染料をモノマー成分に溶解するか、両者を充分に
混合するの好ましい。
【００４０】式（I）の染料は上述ポリマーを染色する
のに、ポリマー基準で 好ましくは０.０００１ないし１
重量％、特に０.０１ないし０.５重量％が使用される。
のに、ポリマー基準で 好ましくは０.０００１ないし１
重量％、特に０.０１ないし０.５重量％が使用される。
【００４１】対応する有用な不透明染色物（ダル製品）
はポリマーに不溶な顔料、例えば二酸化チタンを添加し
て得ることができる。
はポリマーに不溶な顔料、例えば二酸化チタンを添加し
て得ることができる。
【００４２】二酸化チタンはポリマー基準で０.０１な
いし１０重量％、好ましくは０.１ないし５重量％を使
用することができる。
いし１０重量％、好ましくは０.１ないし５重量％を使
用することができる。
【００４３】本発明の方法によって、透明または不透明
（ブライト又はダルの）で、明るく黄みがかった赤ない
しスミレ色に染まった、耐熱性、耐光堅牢度及び耐候性
が優れた染色物が得られる。
（ブライト又はダルの）で、明るく黄みがかった赤ない
しスミレ色に染まった、耐熱性、耐光堅牢度及び耐候性
が優れた染色物が得られる。
【００４４】式（I）の異なる染料同士の混合物および
／または式（I）の染料とその他の種類の染料および／
または無機または有機顔料との混合物も、本発明の方法
で使用することができる。
／または式（I）の染料とその他の種類の染料および／
または無機または有機顔料との混合物も、本発明の方法
で使用することができる。
【００４５】本発明を以下に示す実施例によって説明す
る。ただし、本発明はそれら実施例によって何等制限さ
れない。実施例において、部は重量部、％は重量％を示
し、Ｚは１,２-ナフチレン系を完結するための基であ
る。
る。ただし、本発明はそれら実施例によって何等制限さ
れない。実施例において、部は重量部、％は重量％を示
し、Ｚは１,２-ナフチレン系を完結するための基であ
る。
【００４６】
【実施例】実施例１
【００４７】
【化８】
【００４８】Ａ）製造 ２.０部のナフタレン-１,２-ジカルボン酸、１.６部の
ナフタレン-１,８-ジアミンおよび２０部の氷酢酸の混
合物を７５℃で５分間加熱した。冷却後、得られた沈澱
を吸引濾別し、メタノールと水で洗浄した。３.０部
（収率：９４％）の上記染料が得られた。λmax ＝ 499
nm （トルエン）。
ナフタレン-１,８-ジアミンおよび２０部の氷酢酸の混
合物を７５℃で５分間加熱した。冷却後、得られた沈澱
を吸引濾別し、メタノールと水で洗浄した。３.０部
（収率：９４％）の上記染料が得られた。λmax ＝ 499
nm （トルエン）。
【００４９】重水素化ジメチルスルホキシド／トリフル
オロ酢酸中での1Ｈ-ＮＭＲ実験で、上記染料は下記異性
体の形で存在することが示された。
オロ酢酸中での1Ｈ-ＮＭＲ実験で、上記染料は下記異性
体の形で存在することが示された。
【００５０】
【化９】
【００５１】1Ｈ-ＮＭＲ （ＤＭＳＯ）：δ ７.５-
８.０（ｍ,７Ｈ）,８.２（ｄ,Ｊ＝８ Ｈｚ,１Ｈ），８.
２５（ｄ,Ｊ＝８ Ｈｚ,１Ｈ），８.４５（ｄ,Ｊ＝８Ｈ
ｚ,２Ｈ），９.０５（ｄ,Ｊ＝８Ｈｚ,１Ｈ）ｐｐｍ．1 Ｈ-ＮＭＲ （ＤＭＳＯ／トリフルオロ酢酸）：δ
７.４-７.９（ｍ,７Ｈ）,８.０（ｄ,Ｊ＝８ Ｈｚ,１
Ｈ），８.２５-８.３５（ｍ,２Ｈ），８.４（ｄ,Ｊ＝８
Ｈｚ,１Ｈ），８.８５（ｄ,Ｊ＝８Ｈｚ,１Ｈ）ｐｐｍ． Ｂ）染色実施例 実施例 ａ） １００部の粒状ポリスチレンと０.０２部の上記式の染
料をドラムミキサー中で１５分間、強力に混合する。得
られた乾燥状態の粒状ポリスチレンと染料をスクリュー
型射出成型機を使用して２４０℃加工する。耐光堅牢度
の優れた透明な赤色のシートが得られる。ポリスチレン
ポリマーの代わりにブタジエンとアクリロニトリルとの
共重合体を使用することも可能である。更に０.５部の
二酸化チタンを添加すると、深い色調の不透明な染色物
が得られる。
８.０（ｍ,７Ｈ）,８.２（ｄ,Ｊ＝８ Ｈｚ,１Ｈ），８.
２５（ｄ,Ｊ＝８ Ｈｚ,１Ｈ），８.４５（ｄ,Ｊ＝８Ｈ
ｚ,２Ｈ），９.０５（ｄ,Ｊ＝８Ｈｚ,１Ｈ）ｐｐｍ．1 Ｈ-ＮＭＲ （ＤＭＳＯ／トリフルオロ酢酸）：δ
７.４-７.９（ｍ,７Ｈ）,８.０（ｄ,Ｊ＝８ Ｈｚ,１
Ｈ），８.２５-８.３５（ｍ,２Ｈ），８.４（ｄ,Ｊ＝８
Ｈｚ,１Ｈ），８.８５（ｄ,Ｊ＝８Ｈｚ,１Ｈ）ｐｐｍ． Ｂ）染色実施例 実施例 ａ） １００部の粒状ポリスチレンと０.０２部の上記式の染
料をドラムミキサー中で１５分間、強力に混合する。得
られた乾燥状態の粒状ポリスチレンと染料をスクリュー
型射出成型機を使用して２４０℃加工する。耐光堅牢度
の優れた透明な赤色のシートが得られる。ポリスチレン
ポリマーの代わりにブタジエンとアクリロニトリルとの
共重合体を使用することも可能である。更に０.５部の
二酸化チタンを添加すると、深い色調の不透明な染色物
が得られる。
【００５２】実施例 ｂ） ０.０１５部の実施例Ａ）からの染料、および１００部
のポリメタクリル酸メチルを乾燥状態で混合、１軸スク
リュー型押出機中２３０℃で均一化する。押出機から出
てきたストランド状の材料を粒状にする。粒子はプレス
して賦型品にする。耐光堅牢度および耐候性の優れた、
透明な赤色に着色したプラスチックが得られる。
のポリメタクリル酸メチルを乾燥状態で混合、１軸スク
リュー型押出機中２３０℃で均一化する。押出機から出
てきたストランド状の材料を粒状にする。粒子はプレス
して賦型品にする。耐光堅牢度および耐候性の優れた、
透明な赤色に着色したプラスチックが得られる。
【００５３】実施例 ｃ） １００部の市販粒状ポリカーボネートを乾燥状態で、
０.０３部の実施例Ａ）から得られた染料と混合する。
このようにして粉末をまぶした粒子を２軸スクリュー型
押出機中２９０℃で均一化する。耐光堅牢度が優れた、
透明な赤色の染色物が得られる。染色したポリカーボネ
ートを押出機からストランド状にして取り出し、粒状に
加工する。得られた粒状物は、熱可塑性組成物の通常の
配合法によって加工することができる。
０.０３部の実施例Ａ）から得られた染料と混合する。
このようにして粉末をまぶした粒子を２軸スクリュー型
押出機中２９０℃で均一化する。耐光堅牢度が優れた、
透明な赤色の染色物が得られる。染色したポリカーボネ
ートを押出機からストランド状にして取り出し、粒状に
加工する。得られた粒状物は、熱可塑性組成物の通常の
配合法によって加工することができる。
【００５４】上記の方法を実施する際に１％の二酸化チ
タンを添加すると、不透明な赤色染着物が得られる。
タンを添加すると、不透明な赤色染着物が得られる。
【００５５】実施例 ｄ） ０.０４部の実施例Ａ）からの染料を、１００部のスチ
レン／アクリロニトリル共重合体と乾燥状態で混合、得
られた混合物を２軸スクリュー型押出機中１９０℃で均
一化、更に粒状化、それからプレスして賦型品にする。
耐光堅牢度の優れた、透明な赤色のプラスチックが得ら
れる。
レン／アクリロニトリル共重合体と乾燥状態で混合、得
られた混合物を２軸スクリュー型押出機中１９０℃で均
一化、更に粒状化、それからプレスして賦型品にする。
耐光堅牢度の優れた、透明な赤色のプラスチックが得ら
れる。
【００５６】実施例 ｅ） ０.０２５部の実施例Ａ）からの染料を、１００部の透
明銘柄のポチエチレンテレフタレートと混合、得られた
混合物を２軸スクリュー型押出機中２８０℃で均一化す
る。耐光堅牢度の優れた、透明な赤色の染色物が得られ
る。次いで粒状化後、得られた着色プラスチックは通常
の熱可塑性賦型方法によって加工することができる。
明銘柄のポチエチレンテレフタレートと混合、得られた
混合物を２軸スクリュー型押出機中２８０℃で均一化す
る。耐光堅牢度の優れた、透明な赤色の染色物が得られ
る。次いで粒状化後、得られた着色プラスチックは通常
の熱可塑性賦型方法によって加工することができる。
【００５７】上記の方法を実施する際に１％の二酸化チ
タンを添加すると、不透明な染着物が得られる。
タンを添加すると、不透明な染着物が得られる。
【００５８】実施例 ｆ） ０.０５部のtert.-ドデシルメルカプタンと０.０５部の
実施例Ａ）から得られた染料を９８.９部のスチレンに
溶解する。得られた溶液を、２００部の脱塩水、０.３
部の部分加水分解したポリビニール酢酸（例えば、ヘキ
スト社のＭｏｗｉｏｌR５０／８８）および０.０５部の
ドデシルベンゼンスルホン酸塩との溶液に分散させる。
１部のスチレンに溶解した０.１部のジベンゾイルペル
オキシドを添加してから、得られた分散液を激しく撹拌
しながら８０℃に加熱し、重合を開始させる。８０℃で
４時間、９０℃で２時間、１１０℃で３時間、１３０℃
で２時間の条件で重合を実施し、理論量の９８％収率で
ポリマーを得た。同ポリマーはビーズの形で得られ、撹
拌条件によってその直径は０.１から１.５ｍｍ（Ｄ
50値)へと変化する。得られたポリマーは濾過によって
漿液から分離、１１０℃で乾燥させて、残存含水量を
０.５％にする。混合装置（ホットローラー）中で熔融
してから、０.５％のステアリン酸亜鉛と０.２％のＩｏ
ｎｏｌを混入、そして得られたポリマーを粒状にした。
実施例Ａ）から得られた染料を９８.９部のスチレンに
溶解する。得られた溶液を、２００部の脱塩水、０.３
部の部分加水分解したポリビニール酢酸（例えば、ヘキ
スト社のＭｏｗｉｏｌR５０／８８）および０.０５部の
ドデシルベンゼンスルホン酸塩との溶液に分散させる。
１部のスチレンに溶解した０.１部のジベンゾイルペル
オキシドを添加してから、得られた分散液を激しく撹拌
しながら８０℃に加熱し、重合を開始させる。８０℃で
４時間、９０℃で２時間、１１０℃で３時間、１３０℃
で２時間の条件で重合を実施し、理論量の９８％収率で
ポリマーを得た。同ポリマーはビーズの形で得られ、撹
拌条件によってその直径は０.１から１.５ｍｍ（Ｄ
50値)へと変化する。得られたポリマーは濾過によって
漿液から分離、１１０℃で乾燥させて、残存含水量を
０.５％にする。混合装置（ホットローラー）中で熔融
してから、０.５％のステアリン酸亜鉛と０.２％のＩｏ
ｎｏｌを混入、そして得られたポリマーを粒状にした。
【００５９】得られたポリマーは通常の熱可塑性賦型方
法、例えば射出成型法によって、透明な赤色の成型物に
加工することができる。
法、例えば射出成型法によって、透明な赤色の成型物に
加工することができる。
【００６０】実施例 ｇ） ０.２部のtert.-ドデシルメルカプタンと０.０１部の実
施例Ａ）から得られた染料を７４.８部のスチレンおよ
び２５部のアクリロニトリルに溶解し、そして得られた
溶液を、２００部の完全に脱塩した水、０.２部のスチ
レンと無水マレイン酸との共重合体の水酸化ナトリウム
による中和物の溶液に分散させる。１部のスチレンに溶
解した０.１部のジベンゾイルペルオキシドを添加して
から、得られた分散液を、激しく撹拌しながら８０℃に
加熱し、重合を開始させる。実施例ｆ）と同様に重合
し、得られた混合物を同実施例と同様に後処理する。
０.５％のステアリン酸亜鉛を潤滑剤として、０.５％の
Ｉｏｎｏｌを老化防止剤として、混合装置（ホットロー
ラー）で混入する。得られた粒状ポリマーを射出成型
し、透明な赤色の成型物を形成することができる。
施例Ａ）から得られた染料を７４.８部のスチレンおよ
び２５部のアクリロニトリルに溶解し、そして得られた
溶液を、２００部の完全に脱塩した水、０.２部のスチ
レンと無水マレイン酸との共重合体の水酸化ナトリウム
による中和物の溶液に分散させる。１部のスチレンに溶
解した０.１部のジベンゾイルペルオキシドを添加して
から、得られた分散液を、激しく撹拌しながら８０℃に
加熱し、重合を開始させる。実施例ｆ）と同様に重合
し、得られた混合物を同実施例と同様に後処理する。
０.５％のステアリン酸亜鉛を潤滑剤として、０.５％の
Ｉｏｎｏｌを老化防止剤として、混合装置（ホットロー
ラー）で混入する。得られた粒状ポリマーを射出成型
し、透明な赤色の成型物を形成することができる。
【００６１】実施例 ｈ） ９９.９５部のスチレン、０.０４部の実施例Ａ）からの
染料、および０.０１部のditert.-ブチルペルオキシド
を前反応装置に導入して連続的にオーバーフローを行い
ながら操作し、７５℃の温度で部分重合を行う。前反応
装置から取り出した部分重合溶液（ポリスチレン含量２
０％）を２軸スクリュー装置に導入する。２個のスクリ
ューは互いに反対の方向に、１分間に２０回転する。ス
クリュー装置に設置してある４個の加熱冷却装置を、製
品導入口から製品排出口に向けて順々にそれぞれ１１０
℃、１３０℃、１６０℃及び１８０℃に維持する。ポリ
マーは固体濃度が８０％でスクリュー反応器を出る。１
０００重量部のポリマー当たり３重量部のＩｏｎｏｌお
よび５重量部のオクチルアルコールを計測して、押出機
の後続部に導入し、ポリマーはガス抜きし、そして粒状
化する。赤色に着色した粒状製品は成型品に加工でき
る。
染料、および０.０１部のditert.-ブチルペルオキシド
を前反応装置に導入して連続的にオーバーフローを行い
ながら操作し、７５℃の温度で部分重合を行う。前反応
装置から取り出した部分重合溶液（ポリスチレン含量２
０％）を２軸スクリュー装置に導入する。２個のスクリ
ューは互いに反対の方向に、１分間に２０回転する。ス
クリュー装置に設置してある４個の加熱冷却装置を、製
品導入口から製品排出口に向けて順々にそれぞれ１１０
℃、１３０℃、１６０℃及び１８０℃に維持する。ポリ
マーは固体濃度が８０％でスクリュー反応器を出る。１
０００重量部のポリマー当たり３重量部のＩｏｎｏｌお
よび５重量部のオクチルアルコールを計測して、押出機
の後続部に導入し、ポリマーはガス抜きし、そして粒状
化する。赤色に着色した粒状製品は成型品に加工でき
る。
【００６２】実施例 ｉ） ０.０２部の実施例Ａ）から得られた染料を７４.９７部
のスチレンおよび２５部のアクリロニトリルまたはメタ
クリロニトリルに溶解する。０.０１部のジ-tert.-ブチ
ルペルオキシドを添加してから、得られた溶液を前反応
装置に導入して連続的にオーバーフローを行いながら操
作する。実施例ｈ）と同様に重合し、得られた混合物を
同実施例と同様に後処理する。透明な赤色の粒状物を、
熱可塑性組成物の通常の加工法によって、形材およびシ
ートに加工することができる。
のスチレンおよび２５部のアクリロニトリルまたはメタ
クリロニトリルに溶解する。０.０１部のジ-tert.-ブチ
ルペルオキシドを添加してから、得られた溶液を前反応
装置に導入して連続的にオーバーフローを行いながら操
作する。実施例ｈ）と同様に重合し、得られた混合物を
同実施例と同様に後処理する。透明な赤色の粒状物を、
熱可塑性組成物の通常の加工法によって、形材およびシ
ートに加工することができる。
【００６３】実施例 ｋ） ０.０３部の実施例Ａ）から得られた染料を９９.９７部
のメタクリル酸メチルに溶解する。０.１部のジベンゾ
イルペルオキシドを添加してから、得られた溶液を１２
０℃に加熱して、重合を開始する。３０分後、部分的に
重合したメタクリル酸メチルを２枚のガラス板の間で８
０℃で１０時間加熱して完全に重合させる。赤い透明な
ポリメタクリル酸メタクリル酸のシートが得られる。
のメタクリル酸メチルに溶解する。０.１部のジベンゾ
イルペルオキシドを添加してから、得られた溶液を１２
０℃に加熱して、重合を開始する。３０分後、部分的に
重合したメタクリル酸メチルを２枚のガラス板の間で８
０℃で１０時間加熱して完全に重合させる。赤い透明な
ポリメタクリル酸メタクリル酸のシートが得られる。
【００６４】実施例 ｌ） １００部のε-カプロラクタムの重合によって得られる
ポリアミド６チップを、０.０５部の実施例Ａ）からの
染料と振盪器中緊密に混合する。このようにして得た粉
末をまぶしたチップを、押出機中２６０℃で熔融し、得
られた熔融物を直径０.５ｍｍの孔を１個有するダイを
通して押し出し、出て来た単繊維を約２５ｍ／分の速度
で引き取る。得られた単繊維は熱水中４倍に延伸する。
耐光堅牢度の優れた赤色で透明に染色した単繊維が得ら
れた。不透明な染色物を得るには更に０.５部の二酸化
チタンを添加する。
ポリアミド６チップを、０.０５部の実施例Ａ）からの
染料と振盪器中緊密に混合する。このようにして得た粉
末をまぶしたチップを、押出機中２６０℃で熔融し、得
られた熔融物を直径０.５ｍｍの孔を１個有するダイを
通して押し出し、出て来た単繊維を約２５ｍ／分の速度
で引き取る。得られた単繊維は熱水中４倍に延伸する。
耐光堅牢度の優れた赤色で透明に染色した単繊維が得ら
れた。不透明な染色物を得るには更に０.５部の二酸化
チタンを添加する。
【００６５】押出機中滞留時間を３０分間まで延長して
も色調が損なわれることはない。
も色調が損なわれることはない。
【００６６】実施例２ないし６０ 表１に記載した染料は、実施例１Ａに記載したのと同様
な方法で、式（II）および（III）の化合物から得ら
れ、実施例１Ｂ ａ）からｌ）の方法によってプラスチ
ックを染色するのに使用され、表１に示した色調の製品
を与える。
な方法で、式（II）および（III）の化合物から得ら
れ、実施例１Ｂ ａ）からｌ）の方法によってプラスチ
ックを染色するのに使用され、表１に示した色調の製品
を与える。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】実施例６１
【００７０】
【化１０】
【００７１】ａ）ブロモナフタレン-１,２-ジカルボン
酸無水物 ４.０ｇのナフタレン-１,２-ジカルボン酸無水物、０.
０５ｇの還元鉄（ferrum reductum）、２０ｍｌの四塩
化炭素、及び５.０ｍｌの臭素を室温で３日間撹拌す
る。次いで溶媒を真空中で完全に除去、残渣を２.５ｇ
の水酸化ナトリウムと１.０ｇの亜硫酸ナトリウムを１
５０ｍｌの水に溶解した溶液に溶かし、水酸化鉄を濾
別、生成物を濃塩酸を加えて０ないし５℃で沈澱させる
（收量：５.７ｇ）。得られた酸を２５ｍｌの無水酢酸
中還流下に１時間加熱する。冷却後、生成物を吸引濾
別、ＫＯＨ上、真空中で乾燥する。收量：４.５ｇ（８
１％）、臭素含量：２８.７５％（理論量：２８.９
％）。
酸無水物 ４.０ｇのナフタレン-１,２-ジカルボン酸無水物、０.
０５ｇの還元鉄（ferrum reductum）、２０ｍｌの四塩
化炭素、及び５.０ｍｌの臭素を室温で３日間撹拌す
る。次いで溶媒を真空中で完全に除去、残渣を２.５ｇ
の水酸化ナトリウムと１.０ｇの亜硫酸ナトリウムを１
５０ｍｌの水に溶解した溶液に溶かし、水酸化鉄を濾
別、生成物を濃塩酸を加えて０ないし５℃で沈澱させる
（收量：５.７ｇ）。得られた酸を２５ｍｌの無水酢酸
中還流下に１時間加熱する。冷却後、生成物を吸引濾
別、ＫＯＨ上、真空中で乾燥する。收量：４.５ｇ（８
１％）、臭素含量：２８.７５％（理論量：２８.９
％）。
【００７２】ｂ）こうして得られた無水物（２.８部）
を実施例１Ａと同様に反応させると、３.８部（９５
％）の上記染料が得られる。λmax＝５００ ｎｍ（Ｎ-
メチルピロリドン）。
を実施例１Ａと同様に反応させると、３.８部（９５
％）の上記染料が得られる。λmax＝５００ ｎｍ（Ｎ-
メチルピロリドン）。
【００７３】実施例１Ｂと同様に染色を実施すると、耐
光堅牢度の高い青赤色の染色物が得られる。
光堅牢度の高い青赤色の染色物が得られる。
【００７４】実施例６２
【００７５】
【化１１】
【００７６】ａ）テトラブロモナフタレン-１,２-ジカ
ルボン酸無水物 ２.０ｇのナフタレン-１,２-ジカルボン酸無水物、０.
０５ｇの還元鉄、５.２ｍｌの臭素を２１０℃で６時
間、長い強力冷却器を使用して加熱する。実施例６１
ａ）と同様に後処理して、５.０ｇのテトラブロモ-１,
２-ジカルボン酸を得、これを無水酢酸で無水物に変え
る。收量：４.８ｇ（９４％）、臭素含量：６２.４％
（理論量：６２.７％）。
ルボン酸無水物 ２.０ｇのナフタレン-１,２-ジカルボン酸無水物、０.
０５ｇの還元鉄、５.２ｍｌの臭素を２１０℃で６時
間、長い強力冷却器を使用して加熱する。実施例６１
ａ）と同様に後処理して、５.０ｇのテトラブロモ-１,
２-ジカルボン酸を得、これを無水酢酸で無水物に変え
る。收量：４.８ｇ（９４％）、臭素含量：６２.４％
（理論量：６２.７％）。
【００７７】ｂ）こうして得たテトラブロモ化合物
（５.２部）を実施例１Ａと同様に反応させると、６.３
部（９９％）の上記テトラブロモ-１,２-ナフタロペリ
ノン染料が得られる。これを実施例１Ｂと同様に染色に
使用すると、耐光堅牢度の高い菫色の染色物が得られ
る。λmax＝５２３ ｎｍ（Ｎ-メチルピロリドン）。
（５.２部）を実施例１Ａと同様に反応させると、６.３
部（９９％）の上記テトラブロモ-１,２-ナフタロペリ
ノン染料が得られる。これを実施例１Ｂと同様に染色に
使用すると、耐光堅牢度の高い菫色の染色物が得られ
る。λmax＝５２３ ｎｍ（Ｎ-メチルピロリドン）。
【００７８】実施例６３
【００７９】
【化１２】
【００８０】２.１部の実施例１からの染料、２.８部の
塩化スルフリル、および５０部のＮ-メチルピロリドン
を室温で２０時間撹拌する。同混合物には３.５時間、
および６時間後にそれぞれ２.８部の塩化スルフリルを
添加する。沈澱物を吸引濾別、Ｎ-メチルピロリドンと
メタノールで洗浄、真空中で乾燥する。收量：１.７部
の塩素含量２６.２％の染料。同染料は、実施例１Ｂ
ａ）-1)に従ってプラスチックを染色すると、黄赤色の
色調の染色物を与える。
塩化スルフリル、および５０部のＮ-メチルピロリドン
を室温で２０時間撹拌する。同混合物には３.５時間、
および６時間後にそれぞれ２.８部の塩化スルフリルを
添加する。沈澱物を吸引濾別、Ｎ-メチルピロリドンと
メタノールで洗浄、真空中で乾燥する。收量：１.７部
の塩素含量２６.２％の染料。同染料は、実施例１Ｂ
ａ）-1)に従ってプラスチックを染色すると、黄赤色の
色調の染色物を与える。
【００８１】λmax＝４８３ ｎｍ（Ｎ-メチルピロリド
ン）。
ン）。
【００８２】実施例６４
【００８３】
【化１３】
【００８４】２.１部の実施例１からの化合物５０部の
ジメチルホルムアミド、および６.９部の臭素を２０時
間撹拌する。沈澱物を吸引濾別、ジメチルホルムアミド
とメタノールで洗浄する。臭素含量が３７.０％の染
料、３.１部が得られ、これを実施例１Ｂａ）-1)に従っ
染色に使用すると、赤色の色調の染色物を与える。
ジメチルホルムアミド、および６.９部の臭素を２０時
間撹拌する。沈澱物を吸引濾別、ジメチルホルムアミド
とメタノールで洗浄する。臭素含量が３７.０％の染
料、３.１部が得られ、これを実施例１Ｂａ）-1)に従っ
染色に使用すると、赤色の色調の染色物を与える。
【００８５】λmax＝４９４ ｎｍ（Ｎ-メチルピロリド
ン）。
ン）。
【００８６】実施例６５
【００８７】
【化１４】
【００８８】４.５部の実施例１からの染料を、３５部
のクロロスルホン酸中に導入する。３部の塩化チオニル
を加え、得られた混合物を２５ないし３０℃で３時間撹
拌する。得られた溶液を２００部の氷の上に取り出し、
生じた沈澱を吸引濾別、徹底的に水洗し、真空中ＫＯＨ
上で乾燥する。λmax＝４６７ ｎｍ（Ｎ-メチルピロリ
ドン）。
のクロロスルホン酸中に導入する。３部の塩化チオニル
を加え、得られた混合物を２５ないし３０℃で３時間撹
拌する。得られた溶液を２００部の氷の上に取り出し、
生じた沈澱を吸引濾別、徹底的に水洗し、真空中ＫＯＨ
上で乾燥する。λmax＝４６７ ｎｍ（Ｎ-メチルピロリ
ドン）。
【００８９】実施例６６
【００９０】
【化１５】
【００９１】３.０部の実施例６５からの染料を１５℃
で、２５部の３０％濃度メチルアミン中に導入し、得ら
れた混合物を室温で１時間撹拌する。次いで１２.５部
の氷酢酸を加え、得られた溶液を沸点で、１０分間加熱
する。冷却後、対応する沈澱を吸引濾別、水洗する。
２.９部の上記式の、硫黄含量が１１.４％であり、そし
て（実施例１Ｂａ）-1)に従って）プラスチックを黄赤
色に染める染料が得られる。λmax＝４７９ ｎｍ（Ｎ-
メチルピロリドン）。
で、２５部の３０％濃度メチルアミン中に導入し、得ら
れた混合物を室温で１時間撹拌する。次いで１２.５部
の氷酢酸を加え、得られた溶液を沸点で、１０分間加熱
する。冷却後、対応する沈澱を吸引濾別、水洗する。
２.９部の上記式の、硫黄含量が１１.４％であり、そし
て（実施例１Ｂａ）-1)に従って）プラスチックを黄赤
色に染める染料が得られる。λmax＝４７９ ｎｍ（Ｎ-
メチルピロリドン）。
【００９２】実施例６７
【００９３】
【化１６】
【００９４】硫黄含量が１１.０％である上述式の染料
を、実施例６６と同様にして、ただメチルアミン溶液の
代わりに、２５部の３０％濃度のジメチルアミン溶液を
使用して得た。
を、実施例６６と同様にして、ただメチルアミン溶液の
代わりに、２５部の３０％濃度のジメチルアミン溶液を
使用して得た。
【００９５】收量：３.１部。
【００９６】この染料は実施例１Ｂａ）-1)によって、
プラスチックを黄赤色に染色する。
プラスチックを黄赤色に染色する。
【００９７】実施例６８
【００９８】
【化１７】
【００９９】３.０部の実施例６５からの染料、３.４部
のフェノール、６.０部の無水炭酸カリウム、３０部の
アセトン、および３０部のＮ-メチルピロリドンとの混
合物を、室温で２０時間撹拌する。１００部のメタノー
ルを加え、得られた沈澱を吸引濾別、メタノールそして
水で洗浄する。
のフェノール、６.０部の無水炭酸カリウム、３０部の
アセトン、および３０部のＮ-メチルピロリドンとの混
合物を、室温で２０時間撹拌する。１００部のメタノー
ルを加え、得られた沈澱を吸引濾別、メタノールそして
水で洗浄する。
【０１００】收量：１.９部の、硫黄含量が９．３％の
上述式の染料。実施例１Ｂａ）-1)と同様にし染色する
と、同染料は黄赤色の色調を示す。λmax＝４７３ ｎｍ
（Ｎ-メチルピロリドン）。
上述式の染料。実施例１Ｂａ）-1)と同様にし染色する
と、同染料は黄赤色の色調を示す。λmax＝４７３ ｎｍ
（Ｎ-メチルピロリドン）。
【０１０１】本発明の主なる特徴および態様は下記のよ
うである。
うである。
【０１０２】１．式（I）
【０１０３】
【化１８】
【０１０４】式中Ｚは１,２-ナフチレン系を完成するた
めの基であり、ＸはＣ1-Ｃ6-アルキル、ハロゲン、ニト
ロ、クロロスルホニル、アリールオキシスルホニル、ヒ
ドロキシル、アルコキシ、アシルオキシ、随時アルキル
またはアリールによって置換されていて良いアミノスル
ホニル、または融合脂環族環または複素環であり、Ｙは
Ｃ1-Ｃ6-アルキル、アリール、ハロゲン、ニトロ、ヒド
ロキシル、アルコキシ、アシルオキシ、アリールオキシ
スルホニル、クロロスルホニル、随時アシルまたはアル
キルによって置換されていて良いアミノ基、随時アルキ
ルまたはアリールによって置換されていて良いアミノス
ルホニル、または融合脂環族環または複素環であり、ｍ
は０と６の間の数字であり、ｎは０と６の間の数字であ
り、そして ｍ ＞ １の場合、Ｘはそれぞれの場合、異なるかまた
は同一の上述の意味をもつことができ、そして ｎ ＞ １の場合、Ｙはそれぞれの場合、異なるか同一
の上述の意味をもつことができる、の染料。
めの基であり、ＸはＣ1-Ｃ6-アルキル、ハロゲン、ニト
ロ、クロロスルホニル、アリールオキシスルホニル、ヒ
ドロキシル、アルコキシ、アシルオキシ、随時アルキル
またはアリールによって置換されていて良いアミノスル
ホニル、または融合脂環族環または複素環であり、Ｙは
Ｃ1-Ｃ6-アルキル、アリール、ハロゲン、ニトロ、ヒド
ロキシル、アルコキシ、アシルオキシ、アリールオキシ
スルホニル、クロロスルホニル、随時アシルまたはアル
キルによって置換されていて良いアミノ基、随時アルキ
ルまたはアリールによって置換されていて良いアミノス
ルホニル、または融合脂環族環または複素環であり、ｍ
は０と６の間の数字であり、ｎは０と６の間の数字であ
り、そして ｍ ＞ １の場合、Ｘはそれぞれの場合、異なるかまた
は同一の上述の意味をもつことができ、そして ｎ ＞ １の場合、Ｙはそれぞれの場合、異なるか同一
の上述の意味をもつことができる、の染料。
【０１０５】２．上記第１項において、Ｘが塩素、臭
素、-ＮＯ2、-ＯＣＨ3、-ＯＣＨ2(Ｃ6Ｈ5）、クロロス
ルホニル、-ＯＨ、-ＳＯ2Ｏ(Ｃ6Ｈ5)、-ＳＯ2Ｎ(Ｃ
Ｈ3)2、-ＳＯ2ＮＨＣＨ3、メチル、エチル、ｎ-プロピ
ル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソ-ブチル、sec-ブチ
ル、tert.-ブチル、または好ましくは４,５-位置で融合
している脂環族５-または６-員環を表し、Ｙがフッ素、
塩素、臭素、-ＮＯ2、-ＯＨ、-ＯＣＨ3、クロロスルホ
ニル、-ＮＨ2、-ＮＨＣＯＣＨ3、-Ｎ(Ｃ2Ｈ5)2、メチ
ル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、
イソ-ブチル、sec-ブチル、tert.-ブチル、随時置換さ
れていて良いフェニル、好ましくは５,６-または７,８-
の位置で融合している脂環族５-または６-員環、または
好ましくは６,７-の位置で融合し、そして随時１個また
は２個のＯ、ＳおよびＮからなる群れからのヘテロ原
子、好ましくは酸素原子を含む複素５-または６-員環を
表し、ｍが０と４の間の数字であり、そしてｎが０と４
の間の数字である、ことを特徴とする染料。
素、-ＮＯ2、-ＯＣＨ3、-ＯＣＨ2(Ｃ6Ｈ5）、クロロス
ルホニル、-ＯＨ、-ＳＯ2Ｏ(Ｃ6Ｈ5)、-ＳＯ2Ｎ(Ｃ
Ｈ3)2、-ＳＯ2ＮＨＣＨ3、メチル、エチル、ｎ-プロピ
ル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソ-ブチル、sec-ブチ
ル、tert.-ブチル、または好ましくは４,５-位置で融合
している脂環族５-または６-員環を表し、Ｙがフッ素、
塩素、臭素、-ＮＯ2、-ＯＨ、-ＯＣＨ3、クロロスルホ
ニル、-ＮＨ2、-ＮＨＣＯＣＨ3、-Ｎ(Ｃ2Ｈ5)2、メチ
ル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、
イソ-ブチル、sec-ブチル、tert.-ブチル、随時置換さ
れていて良いフェニル、好ましくは５,６-または７,８-
の位置で融合している脂環族５-または６-員環、または
好ましくは６,７-の位置で融合し、そして随時１個また
は２個のＯ、ＳおよびＮからなる群れからのヘテロ原
子、好ましくは酸素原子を含む複素５-または６-員環を
表し、ｍが０と４の間の数字であり、そしてｎが０と４
の間の数字である、ことを特徴とする染料。
【０１０６】３．上記第１項において、ｍおよびｎが０
であることを特徴とする染料。
であることを特徴とする染料。
【０１０７】４．上記第１項における染料（I）の製造
法において、式（II）
法において、式（II）
【０１０８】
【化１９】
【０１０９】式中Ｙおよびｎは上記第１項で与えられた
意味を有する、のナフタレン-１,２-ジカルボン酸また
はその無水物を、式（III）
意味を有する、のナフタレン-１,２-ジカルボン酸また
はその無水物を、式（III）
【０１１０】
【化２０】
【０１１１】式中Ｘおよびｍは上記第１項で与えられた
意味を有する、のナフタレン-１,８-ジアミンと、熔融
状態、または溶液中で、２０ないし２２０℃の温度で、
もし適当ならば、酸触媒の存在下におよび／または加圧
下に反応させることを特徴とする製造法。
意味を有する、のナフタレン-１,８-ジアミンと、熔融
状態、または溶液中で、２０ないし２２０℃の温度で、
もし適当ならば、酸触媒の存在下におよび／または加圧
下に反応させることを特徴とする製造法。
【０１１２】５．プラスチックのバルク染色法におい
て、上記第１ないし第３項に記載の染料を使用すること
を特徴とするバルク染色法。
て、上記第１ないし第３項に記載の染料を使用すること
を特徴とするバルク染色法。
【０１１３】６．上記第５項の染色法において、該プラ
スチックが熱可塑性であることを特徴とする染色法。
スチックが熱可塑性であることを特徴とする染色法。
【０１１４】７．上記第５項または第６項の染色法にお
いて、染色されるプラスチックがビニールポリマー特に
ポリスチレンまたはポリエステルであることを特徴とす
る染色法。
いて、染色されるプラスチックがビニールポリマー特に
ポリスチレンまたはポリエステルであることを特徴とす
る染色法。
【０１１５】８．上記第５ないし７項の少なくとも１項
により染色されたプラスチックス。
により染色されたプラスチックス。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (73)特許権者 591063187 Ｄ−51368 Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇ ｅｒｍａｎｙ (56)参考文献 特開 昭49−9530（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−9552（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−6731（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−93942（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−53069（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−65749（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−21221（ＪＰ，Ａ) 西独国特許出願公開2236555（ＤＥ, Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09B 57/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 式（I） 【化１】 式中Ｚは１,２-ナフチレン系を完成するための基であ
り、ＸはＣ1-Ｃ6-アルキル、ハロゲン、ニトロ、クロロ
スルホニル、アリールオキシスルホニル、ヒドロキシ
ル、アルコキシ、アシルオキシ、随時アルキルまたはア
リールによって置換されていて良いアミノスルホニル、
または融合脂環族環または複素環であり、ＹはＣ1-Ｃ6-
アルキル、アリール、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシ
ル、アルコキシ、アシルオキシ、アリールオキシスルホ
ニル、クロロスルホニル、随時アシルまたはアルキルに
よって置換されていて良いアミノ基、随時アルキルまた
はアリールによって置換されていて良いアミノスルホニ
ル、または融合脂環族環または複素環であり、ｍは０と
６の間の数字であり、ｎは０と６の間の数字であり、そ
して ｍ ＞ １の場合、Ｘはそれぞれの場合、異なるかまた
は同一の上述の意味をもつことができ、そして ｎ ＞ １の場合、Ｙはそれぞれの場合、異なるか同一
の上述の意味をもつことができる、の染料。 - 【請求項２】 請求項１記載の染料（I）の製造法にお
いて、式（II） 【化２】 式中Ｙおよびｎは請求項１で与えられた意味を有する、
のナフタレン-１,２-ジカルボン酸またはその無水物
を、 式（III） 【化３】 式中Ｘおよびｍは請求項１で与えられた意味を有する、
のナフタレン-１,８-ジアミンと、熔融状態、または溶
液中で、２０ないし２２０℃の温度で、もし適当なら
ば、酸触媒の存在下におよび／または加圧下に反応させ
ることを特徴とする製造法。 - 【請求項３】 プラスチックのバルク染色法において、
請求項１に記載の染料を使用することを特徴とするバル
ク染色法。 - 【請求項４】 請求項３により染色されたプラスチック
ス。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4216761.2 | 1992-05-21 | ||
| DE4216761A DE4216761A1 (de) | 1992-05-21 | 1992-05-21 | Neue Perinonfarbstoffe zum Massefärben von Kunststoffen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0680896A JPH0680896A (ja) | 1994-03-22 |
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Family
ID=6459377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13989893A Expired - Fee Related JP3319626B2 (ja) | 1992-05-21 | 1993-05-20 | 新規なプラスチツクバルク染色用ペリノン染料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5466805A (ja) |
| EP (1) | EP0570800B1 (ja) |
| JP (1) | JP3319626B2 (ja) |
| DE (2) | DE4216761A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US5914331A (en) * | 1990-02-01 | 1999-06-22 | Emory University | Antiviral activity and resolution of 2-hydroxymethyl-5-(5-fluorocytosin-1-yl)-1,3-oxathiolane |
| EP0639624A1 (de) * | 1993-08-19 | 1995-02-22 | Bayer Ag | Phthaloperinonfarbstoffe |
| DE4417746A1 (de) * | 1994-05-20 | 1995-11-23 | Bayer Ag | Neue Farbstoffe zum Massefärben von Kunststoffen |
| DE19548453A1 (de) | 1995-12-22 | 1997-06-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung polycyclischer Verbindungen |
| DE59710483D1 (de) * | 1996-09-05 | 2003-08-28 | Bayer Ag | Verbrückte Perinone, Chinophthalone und Perinon-Chinophthalone |
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| ITRM20100668A1 (it) * | 2010-12-17 | 2012-06-18 | Bayer Materialscience Ag | Substrato-led a colorazione stabile. |
| US10280366B2 (en) | 2015-06-23 | 2019-05-07 | Instituto Potosino DE Investigación Cientiffica y Technológica A.C. | White light emitting material and method of preparation and uses thereof |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1075110A (fr) * | 1950-09-25 | 1954-10-13 | Francolor Sa | Nouveaux dérivés de périnones et procédé de coloration des superpolyamides au moyen des dérivés de périnones |
| GB730692A (en) * | 1953-04-28 | 1955-05-25 | Leonard Ellwood Jones | Improvements in and relating to the colouration of plastic materials |
| GB877910A (en) * | 1956-11-17 | 1961-09-20 | Cie Francaise Des Matleres Col | New dyestuffs derived from perinones and a process for their preparation |
| FR1166701A (fr) * | 1957-02-08 | 1958-11-14 | Cfmc | Procédé de teinture des fibres synthétiques à base de polyesters |
| GB1037377A (en) * | 1964-09-02 | 1966-07-27 | Mitsubishi Chem Ind | Naphthoylene-arylimidazole disperse dyestuffs |
| JPS5436176B2 (ja) * | 1972-05-24 | 1979-11-07 |
-
1992
- 1992-05-21 DE DE4216761A patent/DE4216761A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-05-10 DE DE59308998T patent/DE59308998D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-10 EP EP93107561A patent/EP0570800B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-20 JP JP13989893A patent/JP3319626B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-12-01 US US08/348,510 patent/US5466805A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0570800A2 (de) | 1993-11-24 |
| EP0570800B1 (de) | 1998-09-23 |
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