JPH0848771A - ナフチルアミン誘導体とアミノ芳香族化合物のコポリマーの強磁性結晶質化合物 - Google Patents
ナフチルアミン誘導体とアミノ芳香族化合物のコポリマーの強磁性結晶質化合物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 強磁性を兼備するポリマーベースの他の化合
物を提供する。 【構成】 1−ナフチルアミンから誘導されるアミノ芳
香族化合物及び対応する酸化形態の第1の基の鎖と、少
なくとも2個の縮合ベンゼン核を含む置換アミノ化合
物、構造中に少なくとも1個のアニリンモチーフを含む
置換多環式化合物、エチニリデン又はパラフェニレン鎖
により核に結合した置換基を有するアニリンから誘導さ
れる化合物、及び対応する酸化化合物から選択される置
換アミノ芳香族化合物の第2の基の鎖とを結合した単位
モチーフを含むコポリマー中に金属塩を包接した強磁性
結晶質化合物、並びにこれらの化合物の製造方法。
物を提供する。 【構成】 1−ナフチルアミンから誘導されるアミノ芳
香族化合物及び対応する酸化形態の第1の基の鎖と、少
なくとも2個の縮合ベンゼン核を含む置換アミノ化合
物、構造中に少なくとも1個のアニリンモチーフを含む
置換多環式化合物、エチニリデン又はパラフェニレン鎖
により核に結合した置換基を有するアニリンから誘導さ
れる化合物、及び対応する酸化化合物から選択される置
換アミノ芳香族化合物の第2の基の鎖とを結合した単位
モチーフを含むコポリマー中に金属塩を包接した強磁性
結晶質化合物、並びにこれらの化合物の製造方法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、1−ナフチルアミンか
ら誘導されるアミノ芳香族化合物及び対応する酸化形態
の第1の基の鎖と、少なくとも2個の縮合ベンゼン核を
含む置換アミノ化合物、構造中に少なくとも1個のアニ
リンモチーフを含む置換多環式化合物、エチニリデン又
はパラフェニレン鎖により核に結合した置換基を有する
アニリンから誘導される化合物、及び対応する酸化化合
物から選択される置換アミノ芳香族化合物の第2の基の
鎖とを結合した単位モチーフを含むコポリマー中に金属
塩を包接した強磁性結晶質化合物に関する。
ら誘導されるアミノ芳香族化合物及び対応する酸化形態
の第1の基の鎖と、少なくとも2個の縮合ベンゼン核を
含む置換アミノ化合物、構造中に少なくとも1個のアニ
リンモチーフを含む置換多環式化合物、エチニリデン又
はパラフェニレン鎖により核に結合した置換基を有する
アニリンから誘導される化合物、及び対応する酸化化合
物から選択される置換アミノ芳香族化合物の第2の基の
鎖とを結合した単位モチーフを含むコポリマー中に金属
塩を包接した強磁性結晶質化合物に関する。
【0002】
【従来の技術】これらのコポリマーはAlcatel−
Alsthom CompagnieGenerale
d’Electricite名義の1993年9月2
8日付け仏国特許出願第9311504号の主題であ
る。これらのコポリマーは磁性を有しており、強磁性を
有するものもある。
Alsthom CompagnieGenerale
d’Electricite名義の1993年9月2
8日付け仏国特許出願第9311504号の主題であ
る。これらのコポリマーは磁性を有しており、強磁性を
有するものもある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】強磁性を兼備するポリ
マーベースの他の化合物を提供することができれば望ま
しい。
マーベースの他の化合物を提供することができれば望ま
しい。
【0004】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は上記コ
ポリマー中に金属塩を包接することにより形成される強
磁性結晶質化合物に関する。本発明は、1−ナフチルア
ミンから誘導されるアミノ芳香族化合物及び対応する酸
化形態の第1の基の鎖と、少なくとも2個の縮合ベンゼ
ン核を含む置換アミノ化合物、構造中に少なくとも1個
のアニリンモチーフを含む置換多環式化合物、エチニリ
デン(ethynylene)又はパラフェニレン鎖に
より核に結合した置換基を有するアニリンから誘導され
る化合物、及び対応する酸化化合物から選択される置換
アミノ芳香族化合物の第2の基の鎖とを結合した単位モ
チーフを含むコポリマー中に金属塩を包接することによ
り得られる、有機起源の強磁性結晶質化合物に関する。
これらの化合物の結晶構造はコポリマーの規則的架橋に
対応し、金属塩は三次元構造に取り込まれている。
ポリマー中に金属塩を包接することにより形成される強
磁性結晶質化合物に関する。本発明は、1−ナフチルア
ミンから誘導されるアミノ芳香族化合物及び対応する酸
化形態の第1の基の鎖と、少なくとも2個の縮合ベンゼ
ン核を含む置換アミノ化合物、構造中に少なくとも1個
のアニリンモチーフを含む置換多環式化合物、エチニリ
デン(ethynylene)又はパラフェニレン鎖に
より核に結合した置換基を有するアニリンから誘導され
る化合物、及び対応する酸化化合物から選択される置換
アミノ芳香族化合物の第2の基の鎖とを結合した単位モ
チーフを含むコポリマー中に金属塩を包接することによ
り得られる、有機起源の強磁性結晶質化合物に関する。
これらの化合物の結晶構造はコポリマーの規則的架橋に
対応し、金属塩は三次元構造に取り込まれている。
【0005】第1の基の化合物及びナフタレン核を有す
る第2の基の化合物の還元形態の構造は、基:
る第2の基の化合物の還元形態の構造は、基:
【0006】
【化1】
【0007】を含み、酸化形態の構造は基:
【0008】
【化2】
【0009】を含む。
【0010】ナフタレン核をもたない第2の基の化合物
の還元形態の構造は基:
の還元形態の構造は基:
【0011】
【化3】
【0012】を含み、酸化形態の構造は基:
【0013】
【化4】
【0014】を含む。
【0015】これらの包接化合物を得るためには多数の
金属塩が適しており、特にアルカリ又はアルカリ土類金
属、鉄及び白金族の金属、希土類金属、並びに周期表の
1B及び2B族、5A及び6A族の金属の塩が適してい
る。銅、鉄、亜鉛、マグネシウム、銀、マンガン、コバ
ルト、クロム及びニッケルの塩化物、臭化物、ヨウ化物
及び硫酸塩は強磁性であるため、特に有用である。
金属塩が適しており、特にアルカリ又はアルカリ土類金
属、鉄及び白金族の金属、希土類金属、並びに周期表の
1B及び2B族、5A及び6A族の金属の塩が適してい
る。銅、鉄、亜鉛、マグネシウム、銀、マンガン、コバ
ルト、クロム及びニッケルの塩化物、臭化物、ヨウ化物
及び硫酸塩は強磁性であるため、特に有用である。
【0016】これらの包接化合物の製造方法は、上記コ
ポリマーの1種を可溶化させた後、錯形成させ、金属塩
溶液を加えることにより沈殿させることを特徴とする。
磁界の存在下で沈殿させると有利である。
ポリマーの1種を可溶化させた後、錯形成させ、金属塩
溶液を加えることにより沈殿させることを特徴とする。
磁界の存在下で沈殿させると有利である。
【0017】酸化剤の弱酸溶液の存在下でモノマーを反
応させることによりアニリン及びクレーブβ酸(5−ア
ミノ−2−ナフタレンスルホン酸)から得られるコポリ
マーを出発コポリマーとして使用する場合には、好まし
くはコポリマーをアセトンに再分散させた後、デカント
し、液相をエーテルの存在下におき、青色生成物を沈殿
させ、該生成物を分離精製した後、再溶解させ、金属塩
溶液を加える。この製造中に得られる青色生成物はまだ
構造が確定されていないが、金属塩の包接により高めら
れた強磁性を備える。
応させることによりアニリン及びクレーブβ酸(5−ア
ミノ−2−ナフタレンスルホン酸)から得られるコポリ
マーを出発コポリマーとして使用する場合には、好まし
くはコポリマーをアセトンに再分散させた後、デカント
し、液相をエーテルの存在下におき、青色生成物を沈殿
させ、該生成物を分離精製した後、再溶解させ、金属塩
溶液を加える。この製造中に得られる青色生成物はまだ
構造が確定されていないが、金属塩の包接により高めら
れた強磁性を備える。
【0018】以下、添付図面を参考に本発明の包接化合
物の製造及び該化合物の強磁性について具体的に説明す
る。
物の製造及び該化合物の強磁性について具体的に説明す
る。
【0019】
【実施例】実施例1 a)アニリン及びクレーブβ酸(5−アミノ−2−ナフ
タレンスルホン酸)の1:1コポリマーの製造 撹拌下に維持したアニリン25cm3に粗クレーブ酸5
gを溶解した。15分後に酢酸20cm3を加え、5分
間接触させた。
タレンスルホン酸)の1:1コポリマーの製造 撹拌下に維持したアニリン25cm3に粗クレーブ酸5
gを溶解した。15分後に酢酸20cm3を加え、5分
間接触させた。
【0020】次いで無水酢酸5cm3及び過酸化水素4
cm3を含有する溶液を50容まで連続的に導入した。
酸化剤の全量を導入したら遠心分離し、撹拌下に48時
間維持した。
cm3を含有する溶液を50容まで連続的に導入した。
酸化剤の全量を導入したら遠心分離し、撹拌下に48時
間維持した。
【0021】b)遠心分離沈渣の処理 遠心分離沈渣をアセトンに再分散した後、上清がほぼ完
全に半透明になるまで分散液を遠心分離した。こうして
強磁性を示す生成物約2mgを得た。
全に半透明になるまで分散液を遠心分離した。こうして
強磁性を示す生成物約2mgを得た。
【0022】c)上清の処理 ビーカーにエーテルを入れ、上記液体を撹拌下に注い
だ。青色生成物が沈殿した。次いで未確定の組成の青色
生成物を遠心分離し、窒素誘導体をできるだけ完全に除
去するまでアセトンで洗浄した。次いでエーテルで洗浄
し、アルゴン雰囲気下に周囲温度で乾燥した。回収した
生成物の質量は使用した粗クレーブ酸の36%に相当し
た。
だ。青色生成物が沈殿した。次いで未確定の組成の青色
生成物を遠心分離し、窒素誘導体をできるだけ完全に除
去するまでアセトンで洗浄した。次いでエーテルで洗浄
し、アルゴン雰囲気下に周囲温度で乾燥した。回収した
生成物の質量は使用した粗クレーブ酸の36%に相当し
た。
【0023】この青色生成物はメタノールに易溶性であ
り、アンモニア、水、塩酸及び酢酸に可溶性であり、ト
ルエンに不溶性であった。その飽和磁化は4×10-3e
mu/gであった。
り、アンモニア、水、塩酸及び酢酸に可溶性であり、ト
ルエンに不溶性であった。その飽和磁化は4×10-3e
mu/gであった。
【0024】d)青色生成物からの包接錯体の形成 この生成物をその溶媒の1種に再溶解した。次いで金属
塩の溶液を加えることにより沈殿を形成し、得られた生
成物を分離し、飽和磁化を測定した。
塩の溶液を加えることにより沈殿を形成し、得られた生
成物を分離し、飽和磁化を測定した。
【0025】本発明の範囲を制限するものではないが、
金属塩は形成された格子の内部に位置することにより三
次元の規則的架橋をもたらすと予想することができる。
金属塩は形成された格子の内部に位置することにより三
次元の規則的架橋をもたらすと予想することができる。
【0026】こうして臭化第二銅、硫酸第一鉄及び塩化
亜鉛の各溶液を加えることにより、沈殿及び洗浄後数%
の収率で夫々10-1、4.5×10-2及び4.2×10
-2emu/gの飽和磁化を有する化合物を得た。
亜鉛の各溶液を加えることにより、沈殿及び洗浄後数%
の収率で夫々10-1、4.5×10-2及び4.2×10
-2emu/gの飽和磁化を有する化合物を得た。
【0027】図1はアニリン及びクレーブβ酸の1:1
コポリマー中の包接化合物と第二銅塩から得たサンプル
のヒステリシスサイクルを示す。横軸に磁界H(エルス
テッド)を表し、縦軸に磁化M(電磁単位)を表す。包
接化合物の飽和磁化は約0.1emu/g、残留磁化は
0.08emu/g、保磁磁界は487エルステッドで
あった。
コポリマー中の包接化合物と第二銅塩から得たサンプル
のヒステリシスサイクルを示す。横軸に磁界H(エルス
テッド)を表し、縦軸に磁化M(電磁単位)を表す。包
接化合物の飽和磁化は約0.1emu/g、残留磁化は
0.08emu/g、保磁磁界は487エルステッドで
あった。
【0028】実施例2 実施例1と同様に操作し、金属塩溶液を加えることによ
り沈殿を形成し、得られた生成物を分離した。
り沈殿を形成し、得られた生成物を分離した。
【0029】得られた厳密に反磁性の生成物を水とアセ
トンの混合物に溶解し、コポリマーのスルホン基に対し
て化学量論的量の硝酸銀をこれに加えた。こうしてAg
+イオンの部分還元により非常に薄い銀膜が形成され
た。溶液を濾過した後、3日間放置して周囲温度でゆっ
くりと蒸発させた。結晶が得られた。結晶の一部を採取
し、飽和磁化を測定した処、0.1emu/gであっ
た。
トンの混合物に溶解し、コポリマーのスルホン基に対し
て化学量論的量の硝酸銀をこれに加えた。こうしてAg
+イオンの部分還元により非常に薄い銀膜が形成され
た。溶液を濾過した後、3日間放置して周囲温度でゆっ
くりと蒸発させた。結晶が得られた。結晶の一部を採取
し、飽和磁化を測定した処、0.1emu/gであっ
た。
【図1】アニリン及びクレーブβ酸の1:1コポリマー
中の包接化合物と第二銅塩から得たサンプルのヒステリ
シスサイクルを示す。横軸に磁界H(エルステッド)を
表し、縦軸に磁化M(電磁単位)を表す。
中の包接化合物と第二銅塩から得たサンプルのヒステリ
シスサイクルを示す。横軸に磁界H(エルステッド)を
表し、縦軸に磁化M(電磁単位)を表す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スタニスラス・ガラジ フランス国、94110・アルクイユ、アブニ ユ・レニーヌ、27 (72)発明者 デニス・コツテビエール フランス国、93100・モントレール、ル・ ドウ・パリ、187 (72)発明者 フランソワ・ツオブナン フランス国、75010・パリ、ケ・ドウ・ジ エマペ、82 (72)発明者 フランソワ・レフオー フランス国、22100・ランバレー、アブニ ユ・ドウ・ラ・ルージユ、35
Claims (9)
- 【請求項1】 1−ナフチルアミンから誘導されるアミ
ノ芳香族化合物及び対応する酸化形態の第1の基の鎖
と、少なくとも2個の縮合ベンゼン核を含む置換アミノ
化合物、構造中に少なくとも1個のアニリンモチーフを
含む置換多環式化合物、エチニリデン又はパラフェニレ
ン鎖により核に結合した置換基を有するアニリンから誘
導される化合物、及び対応する酸化化合物から選択され
る置換アミノ芳香族化合物の第2の基の鎖とを結合した
単位モチーフを含むコポリマー中に金属塩を包接した強
磁性結晶質化合物。 - 【請求項2】 金属塩が遷移元素又はアルカリ土類金属
の塩であることを特徴とする請求項1に記載の化合物。 - 【請求項3】 金属塩が銅、鉄、亜鉛、マグネシウム、
銀、マンガン、コバルト、クロム又はニッケルの塩であ
ることを特徴とする請求項2に記載の化合物。 - 【請求項4】 コポリマーを可溶化させた後、錯形成さ
せ、金属塩の溶液の添加により沈殿させることを特徴と
する請求項1から3のいずれか一項に記載の包接化合物
の製造方法。 - 【請求項5】 磁界内で沈殿させることを特徴とする請
求項4に記載の方法。 - 【請求項6】 出発コポリマーが、酸化剤の弱酸溶液の
存在下でモノマーを反応させることにより得られる、ア
ニリンとクレーブβ又はθ酸のコポリマーであり、該コ
ポリマーをアセトンに再分散させた後、デカントし、液
相をエーテルの存在下におき、多くの場合は青色の生成
物を沈殿させ、分離精製した後、再溶解させ、金属塩溶
液に加えることを特徴とする請求項4又は5に記載の方
法。 - 【請求項7】 請求項6に記載の方法で液相をエーテル
で処理後に沈殿の結果として得られる強磁性「青色」化
合物。 - 【請求項8】 請求項6に記載の方法で液相をエーテル
で処理後に沈殿の結果として得られる強磁性「緑色」化合
物。 - 【請求項9】 生成物を溶液とした後に結晶させること
を特徴とする請求項1に記載の化合物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9405610A FR2719595B1 (fr) | 1994-05-06 | 1994-05-06 | Composés cristallins ferromagnétiques de copolymères de dérivés de la naphtylamine et de composés aminés cycliques. |
FR9405610 | 1994-05-06 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0848771A true JPH0848771A (ja) | 1996-02-20 |
Family
ID=9462975
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7108685A Pending JPH0848771A (ja) | 1994-05-06 | 1995-05-02 | ナフチルアミン誘導体とアミノ芳香族化合物のコポリマーの強磁性結晶質化合物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5637675A (ja) |
EP (1) | EP0680989A1 (ja) |
JP (1) | JPH0848771A (ja) |
CA (1) | CA2148764A1 (ja) |
FI (1) | FI952112A (ja) |
FR (1) | FR2719595B1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011152487A1 (ja) * | 2010-06-04 | 2011-12-08 | 住友化学株式会社 | 芳香族アミン変性物、レドックス触媒、燃料電池用電極触媒および燃料電池 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2751780B1 (fr) | 1996-07-26 | 1999-02-19 | Gemplus Card Int | Materiaux a proprietes ferromagnetiques comportant des molecules organiques a proprietes magnetiques et leurs procedes de fabrication |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63199741A (ja) * | 1987-02-16 | 1988-08-18 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 有機磁性フイルム及びその製造方法 |
WO1992019666A1 (fr) * | 1991-05-07 | 1992-11-12 | Alcatel N.V. | Polyanilines conductrices auto-dopees et leur procede de preparation |
FR2684677B1 (fr) * | 1991-12-06 | 1994-01-21 | Alcatel Alsthom Cie Gle Electric | Copolymeres a proprietes magnetiques comprenant des groupes amino aromatiques et procede de preparation et applications de ceux-ci. |
-
1994
- 1994-05-06 FR FR9405610A patent/FR2719595B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-05-02 JP JP7108685A patent/JPH0848771A/ja active Pending
- 1995-05-02 EP EP95400990A patent/EP0680989A1/fr not_active Withdrawn
- 1995-05-02 US US08/433,205 patent/US5637675A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-03 FI FI952112A patent/FI952112A/fi unknown
- 1995-05-05 CA CA002148764A patent/CA2148764A1/fr not_active Abandoned
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011152487A1 (ja) * | 2010-06-04 | 2011-12-08 | 住友化学株式会社 | 芳香族アミン変性物、レドックス触媒、燃料電池用電極触媒および燃料電池 |
JP2016026245A (ja) * | 2010-06-04 | 2016-02-12 | 住友化学株式会社 | 芳香族アミン変性物の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI952112A0 (fi) | 1995-05-03 |
EP0680989A1 (fr) | 1995-11-08 |
FR2719595B1 (fr) | 1996-06-14 |
FI952112A (fi) | 1995-11-07 |
CA2148764A1 (fr) | 1995-11-07 |
US5637675A (en) | 1997-06-10 |
FR2719595A1 (fr) | 1995-11-10 |
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