JPH0840960A - 選択的脱スルホン化法 - Google Patents
選択的脱スルホン化法Info
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- JPH0840960A JPH0840960A JP6176550A JP17655094A JPH0840960A JP H0840960 A JPH0840960 A JP H0840960A JP 6176550 A JP6176550 A JP 6176550A JP 17655094 A JP17655094 A JP 17655094A JP H0840960 A JPH0840960 A JP H0840960A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
- C07C37/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis by substitution of SO3H groups or a derivative thereof
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ３−アルキルフェノールの調製方法に関す
る。 【構成】 アルキルベンゼンスルホン酸異性体の混合物
からｍ−アルキルフェノールを、選択的脱スルホン化、
形成されるアルキルベンゼンの除去及び苛性アルカリ融
解により調製するための方法に関し、前記脱スルホン化
が、前記異性体の所望する純度が得られるまで及び前記
混合物中の硫酸の含有率が４０％以下に減じられるま
で、前記混合物の温度を１６０℃以上に同時に維持しな
がら、蒸発性水の量に対して過剰量でスルホン酸の混合
物に蒸気を添加することによって達成されることを特徴
とする。
る。 【構成】 アルキルベンゼンスルホン酸異性体の混合物
からｍ−アルキルフェノールを、選択的脱スルホン化、
形成されるアルキルベンゼンの除去及び苛性アルカリ融
解により調製するための方法に関し、前記脱スルホン化
が、前記異性体の所望する純度が得られるまで及び前記
混合物中の硫酸の含有率が４０％以下に減じられるま
で、前記混合物の温度を１６０℃以上に同時に維持しな
がら、蒸発性水の量に対して過剰量でスルホン酸の混合
物に蒸気を添加することによって達成されることを特徴
とする。
Description
【０００１】本発明は、３−アルキルフェノールが高い
純度で調製され得る方法に関する。
純度で調製され得る方法に関する。
【０００２】３−アルキルフェノールを生成するための
１つの知られている態様は、アルキルベンゼンのスルホ
ン化、３−アルキルベンゼンスルホン酸に富む混合物に
スルホン酸異性体の形成された混合物の加熱による異性
体化及びアルキルベンゼンへの所望しないｏ−及びｐ−
異性体の脱スルホン化（加水分解）である。その得られ
た生成物は主に、３−位のアルキル化されたスルホン酸
において、フェノールに苛性アルカリ的に融解される。
文献はこの方法の種々の度法を記載する。たとえば、ド
イツ特許第２，３６２，８８４号（Ｋｏｐｐｅｒｓ Ｃ
ｏ．）及び日本特許出願第５９，０７６，０３３（Ｔａ
ｏｋａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）を参照のこと。こ
の方法によれば、中でも、３−メチルフェノール、３−
エチルフェノール、３−イソプロピルフェノール及び
３，５−ジメチルフェノールが生成され得る。
１つの知られている態様は、アルキルベンゼンのスルホ
ン化、３−アルキルベンゼンスルホン酸に富む混合物に
スルホン酸異性体の形成された混合物の加熱による異性
体化及びアルキルベンゼンへの所望しないｏ−及びｐ−
異性体の脱スルホン化（加水分解）である。その得られ
た生成物は主に、３−位のアルキル化されたスルホン酸
において、フェノールに苛性アルカリ的に融解される。
文献はこの方法の種々の度法を記載する。たとえば、ド
イツ特許第２，３６２，８８４号（Ｋｏｐｐｅｒｓ Ｃ
ｏ．）及び日本特許出願第５９，０７６，０３３（Ｔａ
ｏｋａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）を参照のこと。こ
の方法によれば、中でも、３−メチルフェノール、３−
エチルフェノール、３−イソプロピルフェノール及び
３，５−ジメチルフェノールが生成され得る。
【０００３】しかしながら、既知方法の問題は、スルホ
ン化−脱スルホン化が逆の反応であり、そして新しい所
望しないｏ−及びｐ−異性体が連続的に形成されるの
で、スルホン酸の混合物の十分に選択的な脱スルホン化
を得ることである。主に、この問題は、水蒸気蒸留によ
る脱スルホン化で形成されるアルキルベンゼンの除去に
より解決される。この欠点は通常、十分に早くなく且つ
完全でないことであり、そして高い純度の３−アルキル
フェノールを得るためには、追加の手段が必要とされ
る。
ン化−脱スルホン化が逆の反応であり、そして新しい所
望しないｏ−及びｐ−異性体が連続的に形成されるの
で、スルホン酸の混合物の十分に選択的な脱スルホン化
を得ることである。主に、この問題は、水蒸気蒸留によ
る脱スルホン化で形成されるアルキルベンゼンの除去に
より解決される。この欠点は通常、十分に早くなく且つ
完全でないことであり、そして高い純度の３−アルキル
フェノールを得るためには、追加の手段が必要とされ
る。
【０００４】ドイツ特許第２，３６３，８８４号の開示
においては、硫酸を含むアルキルベンゼンスルホン酸の
脱スルホン化混合物が水に添加され、そして続いて、そ
れが灰汁（濃いアルカリ溶液）によりアルカリ化され、
そして次に、蒸留及び苛性アルカリ融解が行なわれる。
においては、硫酸を含むアルキルベンゼンスルホン酸の
脱スルホン化混合物が水に添加され、そして続いて、そ
れが灰汁（濃いアルカリ溶液）によりアルカリ化され、
そして次に、蒸留及び苛性アルカリ融解が行なわれる。
【０００５】日本特許出願第５９，０７６，０３３号
は、反応塊状物が脱スルホン化段階の後、熱いまま放置
される場合、所望しない異性体が反応混合物に形成さ
れ、これが最終生成物の異性体の純度を低めることを教
授する。上記出願はまた、高規模製造において、反応塊
状物の外部冷却が良好な純度を得るために十分に早くな
いことも教授する。前記日本特許第５９，０６７，０３
３号においてはは、冷却の問題は、熱い（１６０℃〜１
８０℃）わずかに強い硫酸含有混合物が、その温度が約
１３０℃（２０〜１５０℃）に下がるようできるだけす
ばやく（１時間又は適切には３０分間）、それに水を添
加することによって冷却されることにより解決される。
続いて、アルカリが混合物に添加され、そして次に、苛
性アルカリ融解が行なわれる。その日本特許第５９，０
７６，０３３号によれば、内部冷却により、エチルフェ
ノールのｍ／ｐ比は９６．５／３．５である。外部冷却
によれば、その比は明らかに低く、たとえば１３０℃へ
の４時間の冷却後、その比は９１．５／８．５である。
は、反応塊状物が脱スルホン化段階の後、熱いまま放置
される場合、所望しない異性体が反応混合物に形成さ
れ、これが最終生成物の異性体の純度を低めることを教
授する。上記出願はまた、高規模製造において、反応塊
状物の外部冷却が良好な純度を得るために十分に早くな
いことも教授する。前記日本特許第５９，０６７，０３
３号においてはは、冷却の問題は、熱い（１６０℃〜１
８０℃）わずかに強い硫酸含有混合物が、その温度が約
１３０℃（２０〜１５０℃）に下がるようできるだけす
ばやく（１時間又は適切には３０分間）、それに水を添
加することによって冷却されることにより解決される。
続いて、アルカリが混合物に添加され、そして次に、苛
性アルカリ融解が行なわれる。その日本特許第５９，０
７６，０３３号によれば、内部冷却により、エチルフェ
ノールのｍ／ｐ比は９６．５／３．５である。外部冷却
によれば、その比は明らかに低く、たとえば１３０℃へ
の４時間の冷却後、その比は９１．５／８．５である。
【０００６】ｐ−異性体からｍ−異性体へ蒸留による精
製は難かしく、そして従って、開始混合物は良好な品質
のものであるべきである。
製は難かしく、そして従って、開始混合物は良好な品質
のものであるべきである。
【０００７】ドイツ特許第２，３６２，８８４号に開示
される方法は、安全性に関して、水に硫酸のわずかに強
い混合物を添加するより推薦される手段を付与するが、
しかし安全性の危険が、水が熱いわずかに強い硫酸の混
合物に添加される場合、日本特許出願第５９，０７６，
０３３号の方法に付随する。両者の方法の生成物におけ
る異性体の比に関しては、さらに一層の所望が存在す
る。さらに、前記日本特許出願による方法においては、
異性体の比は、工業的製造において容易に生じるすべて
の遅延に対して敏感である。
される方法は、安全性に関して、水に硫酸のわずかに強
い混合物を添加するより推薦される手段を付与するが、
しかし安全性の危険が、水が熱いわずかに強い硫酸の混
合物に添加される場合、日本特許出願第５９，０７６，
０３３号の方法に付随する。両者の方法の生成物におけ
る異性体の比に関しては、さらに一層の所望が存在す
る。さらに、前記日本特許出願による方法においては、
異性体の比は、工業的製造において容易に生じるすべて
の遅延に対して敏感である。
【０００８】現在、たとえば上記引例による従来の態様
での加熱による。但し脱スルホン化の条件、すなわちこ
れまでよりも異性体のより良好なｍ／ｐ比を変えること
による、アルキルベンゼンの脱スルホン化及び異性体化
の達成が得られることが見出された。脱スルホン化の新
規態様により得られた混合物に関しては、冷却の態様は
臨界ではないが、しかし外部冷却がむしろ使用され得、
又は熱い混合物は水中に又は次の苛性アルカリ融解のた
めの灰汁の混合物中に直接的に放される。脱スルホン化
の新規態様においては、生成物のｍ／ｐ比はその方法に
おいてたぶん生じる遅延に対して敏感ではない。熱い硫
酸への水の急速な添加による危険はまた、この脱スルホ
ン化の新規態様により回避される。
での加熱による。但し脱スルホン化の条件、すなわちこ
れまでよりも異性体のより良好なｍ／ｐ比を変えること
による、アルキルベンゼンの脱スルホン化及び異性体化
の達成が得られることが見出された。脱スルホン化の新
規態様により得られた混合物に関しては、冷却の態様は
臨界ではないが、しかし外部冷却がむしろ使用され得、
又は熱い混合物は水中に又は次の苛性アルカリ融解のた
めの灰汁の混合物中に直接的に放される。脱スルホン化
の新規態様においては、生成物のｍ／ｐ比はその方法に
おいてたぶん生じる遅延に対して敏感ではない。熱い硫
酸への水の急速な添加による危険はまた、この脱スルホ
ン化の新規態様により回避される。
【０００９】脱スルホン化の新規態様は、ｍ−異性体に
富むアルキルスルホン酸の混合物が、その混合物への熱
蒸気の添加により選択的に脱スルホン化され、蒸気以外
はその混合物から除去され、ここでこの蒸気は前記脱ス
ルホン化で形成されるアルキルベンゼンをそれと共に同
時に取ることにより特徴づけられる。反応混合物は１６
０℃又はそれ以上で、熱いまま連続的に維持され、そし
て脱スルホン化が、ｍ／ｐ−異性体の所望する比が達成
され、そして脱スルホン化混合物における硫酸の含有率
が４０％又はそれ以下のレベルで存在するまで続けられ
る。
富むアルキルスルホン酸の混合物が、その混合物への熱
蒸気の添加により選択的に脱スルホン化され、蒸気以外
はその混合物から除去され、ここでこの蒸気は前記脱ス
ルホン化で形成されるアルキルベンゼンをそれと共に同
時に取ることにより特徴づけられる。反応混合物は１６
０℃又はそれ以上で、熱いまま連続的に維持され、そし
て脱スルホン化が、ｍ／ｐ−異性体の所望する比が達成
され、そして脱スルホン化混合物における硫酸の含有率
が４０％又はそれ以下のレベルで存在するまで続けられ
る。
【００１０】本発明に従って調製されるｍ−アルキルフ
ェノールにおいては、そのアルキル成分は好ましくは低
級アルキル、すなわちＣ1 −Ｃ6 アルキル、たとえばメ
チル、エチル又はイソプロピル、特に好ましくは３−エ
チルフェノールである。
ェノールにおいては、そのアルキル成分は好ましくは低
級アルキル、すなわちＣ1 −Ｃ6 アルキル、たとえばメ
チル、エチル又はイソプロピル、特に好ましくは３−エ
チルフェノールである。
【００１１】スルホン酸の脱スルホン化のために必要と
される時間は、使用される装置の詳細に、及びまた、脱
スルホン化の温度及び異性体の所望する比に依存する。
脱スルホン化の延長及び同時に、希釈の遅延が、より高
い純度の異性体を付与する。本発明は次の例により、よ
り詳細に例示される。
される時間は、使用される装置の詳細に、及びまた、脱
スルホン化の温度及び異性体の所望する比に依存する。
脱スルホン化の延長及び同時に、希釈の遅延が、より高
い純度の異性体を付与する。本発明は次の例により、よ
り詳細に例示される。
【００１２】
【実施例】例１ ５００mlのフラスコに、１５０mg（１．５モル）の９８
％硫酸及び次に１０９ｇ（１．０モル）のエチルベンゼ
ンを混合しながら充填した。混合物を還流下で３時間加
熱し、１９０℃に徐々に温度を高めた。その混合物を１
９０℃で５時間加熱し、それにより、ｍ／ｐ−異性体の
比は６０／４０になった。脱スルホン化のために、その
混合物を約１７０℃に冷却し、そして蒸気を混合物に誘
導した。水蒸気蒸留を、１６０〜１７０℃の温度で維持
しながら、９時間続けた。その混合物におけるＨ2 ＳＯ
4 の含有率は４３．４％であり、そしてｍ／ｐ−異性体
の比は９８／２であった。その混合物を１６０℃から１
３０℃の温度に１時間に１０℃、外部的にゆっくり冷却
した（３時間の冷却）。その冷却の後、ｍ／ｐ−異性体
の比は９７．４／２．６であった。
％硫酸及び次に１０９ｇ（１．０モル）のエチルベンゼ
ンを混合しながら充填した。混合物を還流下で３時間加
熱し、１９０℃に徐々に温度を高めた。その混合物を１
９０℃で５時間加熱し、それにより、ｍ／ｐ−異性体の
比は６０／４０になった。脱スルホン化のために、その
混合物を約１７０℃に冷却し、そして蒸気を混合物に誘
導した。水蒸気蒸留を、１６０〜１７０℃の温度で維持
しながら、９時間続けた。その混合物におけるＨ2 ＳＯ
4 の含有率は４３．４％であり、そしてｍ／ｐ−異性体
の比は９８／２であった。その混合物を１６０℃から１
３０℃の温度に１時間に１０℃、外部的にゆっくり冷却
した（３時間の冷却）。その冷却の後、ｍ／ｐ−異性体
の比は９７．４／２．６であった。
【００１３】異性体の比は、これまでの外部冷却又は水
の添加よりも良好であることが実験から観察され得る。
しかしながら、いくらかの異性体化が、実験における硫
酸の含有率が４３％以上である場合に生じた。
の添加よりも良好であることが実験から観察され得る。
しかしながら、いくらかの異性体化が、実験における硫
酸の含有率が４３％以上である場合に生じた。
【００１４】例２ 例１の実験を、３３００kgの９８％硫酸により開始する
製造規模で行なった。スルホン化の温度を１９７℃に上
げ、この温度で、混合物を５．５時間、異性体化した。
蒸気を、１９７℃〜１６０℃の温度で約１８時間、脱ス
ルホン化中に充填した。脱スルホン化の最後で、ｍ／ｐ
−異性体の比は９８．２／１．８であり、そして混合物
が５０℃の温度に５．５時間、外部的に冷却される場
合、異性体の比はその最後で同じ９８．２／１．８であ
り、混合物中の硫酸の含有率は３９．２％であった。
製造規模で行なった。スルホン化の温度を１９７℃に上
げ、この温度で、混合物を５．５時間、異性体化した。
蒸気を、１９７℃〜１６０℃の温度で約１８時間、脱ス
ルホン化中に充填した。脱スルホン化の最後で、ｍ／ｐ
−異性体の比は９８．２／１．８であり、そして混合物
が５０℃の温度に５．５時間、外部的に冷却される場
合、異性体の比はその最後で同じ９８．２／１．８であ
り、混合物中の硫酸の含有率は３９．２％であった。
【００１５】外部的冷却による製造規模において、異性
体の比は良好に存続し、そして硫酸の含有率が４０％以
下である場合、変化しないことが実験から観察される。
体の比は良好に存続し、そして硫酸の含有率が４０％以
下である場合、変化しないことが実験から観察される。
【００１６】例３ 例１に従っての実験において、脱スルホン化を、ｍ／ｐ
−異性体比が９７．９／２．１になるまで続けた。その
温度は脱スルホン化の最後で１６０℃であり、そして硫
酸の含有率は３９．４％であった。１６０℃の熱い脱ス
ルホン化混合物を水に注いだ。希釈の後、水性混合物の
温度は８０℃であった。苛性アルカリ融解及び酸性化の
後に測定される場合、アルキルフェノールの混合物中の
ｍ／ｐ比は変化しなかった。異性体の比は、反応混合物
が、加水分解の後、熱いまま水に直接的に放されたとし
ても変化しないことが実験から観察される。
−異性体比が９７．９／２．１になるまで続けた。その
温度は脱スルホン化の最後で１６０℃であり、そして硫
酸の含有率は３９．４％であった。１６０℃の熱い脱ス
ルホン化混合物を水に注いだ。希釈の後、水性混合物の
温度は８０℃であった。苛性アルカリ融解及び酸性化の
後に測定される場合、アルキルフェノールの混合物中の
ｍ／ｐ比は変化しなかった。異性体の比は、反応混合物
が、加水分解の後、熱いまま水に直接的に放されたとし
ても変化しないことが実験から観察される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペッカ ソメルサロ フィンランド国，エフアイエヌ−02110 エスプー，イタランタ 13 ディー 32 (72)発明者 ジョウコ クジャラ フィンランド国，エフアイエヌ−67800 コッコラ，レッパケルトゥンカトゥ ２ ディー 15
Claims (2)
- 【請求項１】 アルキルベンゼンスルホン酸異性体の混
合物からｍ−アルキルフェノールを、選択的脱スルホン
化、形成されるアルキルベンゼンの除去及び苛性アルカ
リ融解により調製するための方法であって、前記脱スル
ホン化が、前記異性体の所望する純度が得られるまで及
び前記混合物中の硫酸の含有率が４０％以下に減じられ
るまで、前記混合物の温度を１６０℃以上に同時に維持
しながら、蒸発性水の量に対して過剰量でスルホン酸の
混合物に蒸気を添加することによって達成されることを
特徴とする方法。 - 【請求項２】 前記アルキルフェノールが３−エチルフ
ェノールである請求項１記載の方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6176550A JPH0840960A (ja) | 1994-07-28 | 1994-07-28 | 選択的脱スルホン化法 |
| US08/504,161 US5741954A (en) | 1994-07-28 | 1995-07-19 | Process of selective desulfonation |
| EP95111325A EP0694516B1 (en) | 1994-07-28 | 1995-07-19 | Process of selective desulfonation |
| DE69512480T DE69512480T2 (de) | 1994-07-28 | 1995-07-19 | Verfahren zur selektiven Desulfonierung |
| ES95111325T ES2136775T3 (es) | 1994-07-28 | 1995-07-19 | Preparacion de 3-etilfenol. |
| CZ19951948A CZ286796B6 (en) | 1994-07-28 | 1995-07-27 | Process for preparing m-alkylphenol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6176550A JPH0840960A (ja) | 1994-07-28 | 1994-07-28 | 選択的脱スルホン化法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0840960A true JPH0840960A (ja) | 1996-02-13 |
Family
ID=16015549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6176550A Pending JPH0840960A (ja) | 1994-07-28 | 1994-07-28 | 選択的脱スルホン化法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5741954A (ja) |
| EP (1) | EP0694516B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0840960A (ja) |
| CZ (1) | CZ286796B6 (ja) |
| DE (1) | DE69512480T2 (ja) |
| ES (1) | ES2136775T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998017615A1 (fr) * | 1996-10-24 | 1998-04-30 | Taoka Chemical Company, Limited | PROCEDE DE PREPARATION DE m-HYDROXYALKYLBENZENE |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016187678A1 (en) | 2015-05-28 | 2016-12-01 | Katholieke Universiteit Leuven | Production of 3-alkylphenols and uses thereof |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59108730A (ja) * | 1982-12-14 | 1984-06-23 | Taoka Chem Co Ltd | ｍ−アルキルヒドロキシベンゼンの製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7314330A (ja) * | 1973-02-21 | 1974-08-23 | ||
| EP0080880B1 (en) * | 1981-11-27 | 1985-03-27 | Taoka Chemical Co., Ltd | Process for preparing m-alkylhydroxybenzene |
| JPS5976033A (ja) | 1982-10-22 | 1984-04-28 | Taoka Chem Co Ltd | 高純度ｍ−アルキルヒドロキシベンゼンの製造方法 |
-
1994
- 1994-07-28 JP JP6176550A patent/JPH0840960A/ja active Pending
-
1995
- 1995-07-19 US US08/504,161 patent/US5741954A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-19 DE DE69512480T patent/DE69512480T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-19 ES ES95111325T patent/ES2136775T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-19 EP EP95111325A patent/EP0694516B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-27 CZ CZ19951948A patent/CZ286796B6/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59108730A (ja) * | 1982-12-14 | 1984-06-23 | Taoka Chem Co Ltd | ｍ−アルキルヒドロキシベンゼンの製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998017615A1 (fr) * | 1996-10-24 | 1998-04-30 | Taoka Chemical Company, Limited | PROCEDE DE PREPARATION DE m-HYDROXYALKYLBENZENE |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69512480D1 (de) | 1999-11-04 |
| DE69512480T2 (de) | 2000-04-13 |
| US5741954A (en) | 1998-04-21 |
| EP0694516A2 (en) | 1996-01-31 |
| ES2136775T3 (es) | 1999-12-01 |
| EP0694516B1 (en) | 1999-09-29 |
| EP0694516A3 (ja) | 1996-02-21 |
| CZ194895A3 (en) | 1996-02-14 |
| CZ286796B6 (en) | 2000-07-12 |
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