JPH08337671A - 発泡性ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
発泡性ポリアミド樹脂組成物Info
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- JPH08337671A JPH08337671A JP14588395A JP14588395A JPH08337671A JP H08337671 A JPH08337671 A JP H08337671A JP 14588395 A JP14588395 A JP 14588395A JP 14588395 A JP14588395 A JP 14588395A JP H08337671 A JPH08337671 A JP H08337671A
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Abstract
ることができる発泡性ポリアミド樹脂組成物を提供す
る。 【構成】 (a) ポリアミド樹脂又はポリアミド樹脂を含
む樹脂混合物 100重量部、(b) 膨潤性フッ素雲母系鉱物
0.01 〜 100重量部、及び(c) 発泡剤 0.01 〜20重量部
からなる発泡性ポリアミド樹脂組成物
Description
のフッ素雲母系鉱物及び発泡剤からなり、軽量で機械的
特性に優れた高剛性樹脂発泡体とすることができる樹脂
組成物に関する。
耐熱性に優れているので、自動車や電気製品などの部品
として幅広く利用されている。しかし、ポリアミド樹脂
に発泡剤を添加して成形すると、軽量化はされるもの
の、引張強度や衝撃強度、初期弾性率などの機械的特性
が低下し、実用に供する発泡体を得ることができなかっ
た。
的特性に優れた高剛性発泡体を得るための発泡性ポリア
ミド樹脂組成物を提供しようとするものである。
な課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリア
ミド樹脂と特定の膨潤性フッ素雲母系鉱物と発泡剤とか
らなる発泡性樹脂組成物とすることで、この目的が達成
されることを見出し、本発明に到達した。
樹脂又はポリアミド樹脂を含む樹脂混合物 100重量部、
(b) 膨潤性フッ素雲母系鉱物 0.01 〜 100重量部、及び
(c)発泡剤 0.01 〜20重量部からなる発泡性ポリアミド
樹脂組成物にある。
酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸とから形
成されるアミド結合を有する重合体を意味する。このよ
うなポリアミド樹脂を形成するモノマーの例を挙げる
と、次のようなものがある。
11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラ
アミノメチル安息香酸などがある。
−ラウロラクタムなどがある。
ン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、 2,2,4−/ 2,4,4−トリ
メチルヘキサメチレンジアミン、 5−メチルノナメチレ
ンジアミン、 2,4−ジメチルオクタメチレンジアミン、
メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、1,
3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、 1−アミノ
− 3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサ
ン、 3,8−ビス(アミノメチル)トリシクロデカン、ビ
ス( 4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス( 3−メ
チル− 4−アミノシクロヘキシル)メタン、 2,2−ビス
( 4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノ
プロピル)ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどが
ある。
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、 2
−クロロテレフタル酸、 2−メチルテレフタル酸、 5−
メチルイソフタル酸、 5−ナトリウムスルホイソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタ
ル酸、ジグリコール酸などがある。
しいものとしては、ポリカプロアミド(ナイロン 6)、
ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘ
キサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメ
チレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチレ
ンドデカミド(ナイロン 612)、ポリウンデカメチレン
アジパミド(ナイロン 116)、ポリウンデカンアミド
(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン12)、
ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド(ナイ
ロンTMHT)、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド(ナ
イロン6I)、ポリヘキサメチレンテレフタル/イソフタ
ルアミド(ナイロン6T/6I)、ポリビス(1−アミノシ
クロヘキシル)メタンドデカミド(ナイロンPACM12)、
ポリビス(3−メチル− 4−アミノシクロヘキシル)メ
タンドデカミド(ナイロンジメチルPACM12)、ポリメタ
キシリレンアジパミド(ナイロンMXD6)、ポリウンデカ
メチレンテレフタルアミド(ナイロン 11T)、ポリウン
デカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド(ナイロン
11T(H))及びこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミ
ドなどがある。中でも特に好ましいものはナイロン 6、
ナイロン46、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12及び
これらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドである。
公知の溶融重合法で、あるいはさらに固相重合法を併用
して製造される。
粘度としては特に制限はないが、溶媒としてフェノール
/テトラクロルエタン=60/40(重量比)を用い、温度
25℃、濃度1g/dlの条件で求めた相対粘度で 1.5〜5.0
の範囲であることが好ましい。相対粘度が 1.5未満では
発泡体の機械的特性が低下するので好ましくない。逆に
これが 5.0を超えると樹脂組成物の成形性が急速に低下
するので好ましくない。
含む樹脂混合物の場合には、ポリアミド樹脂以外の樹脂
としては、ポリプロピレン、ABS樹脂、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレー
トなどが好ましく用いられ、この場合には、ポリアミド
樹脂の含有量が40重量%以上であることが好ましい。
物は、タルクとナトリウム及び/又はリチウムの珪フッ
化物又はフッ化物の混合物を加熱処理して得られる。そ
の具体的方法としては特開平 2−149415号公報に開示さ
れた方法がある。すなわち、タルクを出発物質として用
い、これにナトリウムイオン及び/又はリチウムイオン
をインターカレーションして膨潤性フッ素雲母系鉱物を
得る方法である。この方法ではタルクに珪フッ化物及び
/又はフッ化物を混合し、磁性ルツボ内で約 700〜1200
℃で短時間加熱処理することによってフッ素雲母系鉱物
が得られる。本発明で用いる膨潤性フッ素雲母系鉱物は
特にこの方法で製造されたものが好ましい。
珪フッ化物あるいはフッ化物を構成する金属はアルカリ
金属のうち、ナトリウムあるいはリチウムとすることが
必要である。これらのアルカリ金属は単独で用いてもよ
いし併用してもよい。アルカリ金属のうち、カリウムの
場合には膨潤性フッ素雲母系鉱物が得られないので好ま
しくないが、ナトリウムあるいはリチウムと併用し、か
つ限定された量であれば膨潤性を調節する目的で用いる
ことも可能である。また、タルクと混合する珪フッ化物
及び/又はフッ化物の量は混合物全体の10〜35重量%の
範囲が好ましく、この範囲を外れる場合は膨潤性フッ素
雲母系鉱物の生成收率が低下する。
鉱物は一般式として下記式(1)で表される構造を有す
る。 α(MF)・β(aMgF2 ・bMgO)・γSiO2 (1) (式中、Mはナトリウムまたはリチウムを表し、α、
β、γ、a及びbはそれぞれ係数を表し、 0.1≦α≦2
、 2≦β≦3.5 、 3≦γ≦4 、 0≦a≦1 、 0≦b≦1
、a+b=1 である。)
物がアミノ酸、ナイロン塩、水分子などの極性分子ある
いは陽イオンを層間に吸収することにより、層間距離が
拡がり、あるいはさらに膨潤へき開して、超微細粒子と
なる特性である。式(1)で表されるフッ素雲母系鉱物
はこのような膨潤性を示す。
は、X線粉末法で測定してc軸方向の層厚みが 9〜20Å
のものである。
物を製造する工程において、アルミナ(Al2 O3 )を
少量配合し、生成する膨潤性フッ素雲母系鉱物の膨潤性
を調整することも可能である。
脂又はポリアミド樹脂を含む樹脂混合物中に分散させる
には、種々の方法を用いることができるが、ポリアミド
樹脂を形成するモノマー中に膨潤性フッ素雲母系鉱物を
所定量存在させた状態で重合する方法が特に好ましい。
この場合には、膨潤性フッ素雲母系鉱物がポリアミド樹
脂中に十分に細かくかつ均一に分散し、本発明の効果が
最も顕著に現れる。
アミド樹脂又はポリアミド樹脂を含む樹脂混合物 100重
量部に対して0.01〜 100重量部、好ましくは 0.1〜20重
量部である。配合量が0.01重量部未満では機械的強度、
耐熱性、寸法安定性の改良効果が得られず、100 重量部
を超えると靭性の低下が大きくなるので好ましくない。
ッ素雲母系鉱物が均一に分散されたポリアミド樹脂又は
ポリアミド樹脂を含む樹脂混合物に配合させ、実質的に
その樹脂組成物を発泡させることができる成分である。
リアミド樹脂を含む樹脂混合物 100重量部に対して 0.0
1 〜20重量部が好ましい。配合量が0.01重量部未満では
低比重の発泡体が得られにくく、20重量部を超えると十
分な強度を有する発泡体が得られにくい。
素環式窒素含有及びスルホニルヒドラジド基の如き分解
しうる基を含有する化合物を挙げることができる。
ド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシル
ニトリル、ジアゾアミノベンゼン、ジニトロソペンタメ
チレンテトラミン、N,N'−ジメチル−N,N'−ジニトロソ
テレフタルアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、4,
4'−オキシ−ビス(ベンゼンスルホニル)ヒドラジド、
ジフェニルスルホン−3,3'−ジスルホニルヒドラジド、
4−トルエンスルホニルヒドラジド、4,4'−オキシ−ビ
ス(ベンゼンスルホニル)セミカルバジド、 4−トルエ
ンスルホニルセミカルバジド、バリウムアゾジカルボキ
シレート、 5−フェニルテトラゾール、トリヒドラジノ
トリアジン、 4−トルエンスルフォニルアザイド、4,4'
−ジフェニルジスルフォニルアザイドなどである。
ン、窒素、二酸化炭素、空気、ヘリウム、アルゴンなど
常温で気体のものや、液状フルオロカーボン、ペンタン
などの常温で液体のものも使用できる。
り成形して発泡体とされる。例えば、膨潤性フッ素雲母
系鉱物を含有したポリアミド樹脂又はポリアミド樹脂
を、ペレット状もしくは粉末状にした後、発泡剤と混合
し、次いでこの混合物を成形機中に供給し、射出成形し
て発泡体を得ることができる。
は、溶融樹脂中に発泡剤を直接加えて均一分散液を得、
次いで射出成形により発泡体とすることができる。
は、必要に応じて、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、
可塑剤、滑剤、着色剤、顔料、成形性改良剤、難燃剤な
どの添加剤を含有させることができる。
説明する。なお、実施例及び比較例の評価に用いた原料
及び測定法は次のとおりである。 (1)原料 1.膨潤性フッ素雲母系鉱物 ボールミルにより平均粒径が2μmとなるように粉砕し
たタルクに対し、平均粒径が同じく2μmの表1に示す
珪フッ化物を全量の20重量%となるように混合し、これ
を磁性ルツボに入れ、電気炉で1時間 800℃に保持し、
M−1及びM−2のフッ素雲母系鉱物を合成した。生成
したフッ素雲母系鉱物をX線粉末法で測定した結果、原
料タルクのc軸方向の厚み 9.2Åに対応するピークは消
失し、膨潤性フッ素雲母系鉱物の生成を示す12〜16Åに
対応するピークが認められた。
社製)、ジニトロソペンタメチレンテトラミン(セルラ
ー D、永和化成工業社製)
測定した。
潤性フッ素雲母系鉱物(M−1)を配合し、これを内容
量30リットルの反応缶に入れ、ε−カプロラクタムを重
合し、ナイロン6樹脂組成物を得た。重合反応は以下の
ごとく行った。すなわち、攪拌しながら原料混合物を 2
50℃に加熱し、徐々に水蒸気を放出しつつ15kg/cm2 の
圧力まで昇圧し、次いで常圧まで放圧した後、 260℃で
3時間重合した。重合の終了した時点で反応缶からナイ
ロン6樹脂組成物を払い出し、これを切断してペレット
とした。得られたナイロン6樹脂組成物のペレットを95
℃の熱水で処理して精練を行った後、真空乾燥した。こ
のペレット(相対粘度 2.5)100 重量部と発泡剤(ビニ
ホール AC3)0 〜 2.0重量部とを混合し、シリンダ温度
250℃、成形時間6秒、冷却時間6秒で射出成形を行
い、厚み 1/8 インチの試験片を作製し、物性試験を行
った。得られた結果を表2に示す。
ール AC3)0 〜 2.0重量部とを混合し、実施例1〜4と
同様にして試験片を作製し、物性試験を行った。得られ
た結果を表3に示す。
りにセルラー Dを用いた以外は、実施例1〜4と同様に
して試験片を作製し、物性試験を行った。得られた結果
を表4に示す。
比較例2〜6と同様にして試験片を作製し、物性試験を
行った。得られた結果を表5に示す。
れた高剛性発泡体とすることができる発泡性ポリアミド
樹脂組成物を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 (a) ポリアミド樹脂又はポリアミド樹脂
を含む樹脂混合物 100重量部、(b) 膨潤性フッ素雲母系
鉱物 0.01 〜 100重量部、及び(c) 発泡剤 0.01 〜20重
量部からなる発泡性ポリアミド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14588395A JP3535919B2 (ja) | 1995-06-13 | 1995-06-13 | 発泡性ポリアミド樹脂組成物 |
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---|---|---|---|
JP14588395A JP3535919B2 (ja) | 1995-06-13 | 1995-06-13 | 発泡性ポリアミド樹脂組成物 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH08337671A true JPH08337671A (ja) | 1996-12-24 |
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---|---|---|---|
JP14588395A Expired - Fee Related JP3535919B2 (ja) | 1995-06-13 | 1995-06-13 | 発泡性ポリアミド樹脂組成物 |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003253118A (ja) * | 2002-03-01 | 2003-09-10 | Unitika Ltd | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
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JP6498966B2 (ja) * | 2014-07-17 | 2019-04-10 | ユニチカ株式会社 | 射出発泡用ポリアミド系樹脂組成物及び射出発泡成形体 |
-
1995
- 1995-06-13 JP JP14588395A patent/JP3535919B2/ja not_active Expired - Fee Related
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