JPH08336912A - 管状中空成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、成形性、耐熱変形性、耐油性に優
れた管状中空成形体を提供するものである。 【構成】 ポリエステルアミドエラストマー１００重量
部、及び、ヒンダードフェノール系酸化防止剤若しくは
／並びに芳香族アミン系酸化防止剤及びイオウ系酸化防
止剤からなる酸化防止剤０．０５〜２．０重量部とから
なる２３０℃で測定したメルトインデックスが０．０５
〜１５ｇ／１０ｍｉｎ．であるポリエステルアミド共重
合体組成物を用いて成形された管状中空成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、従来にない高い軟化温
度を有し、優れた耐寒性、耐油性を有するポリエステル
アミドエラストマー製の管状中空成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、工業分野等で用いられるチュー
ブ、ホース等のいわゆる管状中空成形体には種々のもの
が知られており、例えば空圧チューブ、油圧チューブ、
油圧ホース、ウォーターホース、空気ホース、送水ホー
ス、酸素ホース、蒸気用ホース、送吸油ホース、ガス用
ホース等が知られている。これらのホースおよびチュー
ブに関しては、従来からクロロプレンゴム，アクリロニ
トリルブタジエンゴム，スチレンブタジエンゴム，ヒド
リンゴム等の架橋ゴム、ポリエチレン，ポリアミド樹
脂，ポリエチレンテレフタレート，フッ素樹脂等の熱可
塑性樹脂が用いられてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年、特にリサイクル
の観点から特に架橋ゴム製のホースを、樹脂製のホース
へ置き換える検討が進んでいる。これらの検討において
ゴム製のホースを熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）で置
き換えようとする動きがこれにあたる。しかし、現在工
業的に入手可能なＴＰＥは本質的に熱変形温度が低く、
即ち軟化温度が低い為に短時間、高温の条件下に晒され
ることにより成形体の変形が顕著におこり本質的に製品
としての信頼性および安全性の確保が困難であった。ま
た、従来の樹脂製管状中空成形体に関してもより柔軟で
弾性に富む材料としてＴＰＥへの置き換えが検討されて
いるが、架橋ゴムからＴＰＥへの置き換えと同様の問題
があった。

【０００４】本発明は上記の問題点、即ち高温下に晒さ
れた際に成形体の熱変形を抑えることにより信頼性の高
い管状中空成形体を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を達成するために管状中空成形体の素材について鋭意検
討し、ポリマー構造の探索を行い、かつその押出成形性
について検討を加えた結果、ポリエステルアミドエラス
トマー及び特定の酸化防止剤の組み合わせを最適化した
特定の溶融粘度特性を有する組成物を成形してなる管状
中空成形体が優れた耐熱老化性及び高い熱変形温度を有
することを見いだし本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は下記の構造式（２）

【０００７】

【化２】

【０００８】（ここで、Ｚは芳香族残基を、Ｇは数平均
分子量２５０〜８０００のグリコール残基を表す。）で
表されるポリエステルアミドエラストマー１００重量
部、及び、ヒンダードフェノール系酸化防止剤若しくは
／並びに芳香族アミン系酸化防止剤及びイオウ系酸化防
止剤からなる酸化防止剤０．０５〜２．０重量部とから
なり２３０℃で測定したメルトインデックスが０．０５
〜１５ｇ／１０ｍｉｎ．であるポリエステルアミドエラ
ストマー組成物を用いて成形された管状中空成形体に関
するものである。

【０００９】以下に、本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明において用いられるポリエステルア
ミドエラストマー成分としては、上記の構造式（２）で
表されるものであれば特に限定はなくいかなるものも用
いることができ、そして、ガラス転移点が比較的低く、
酸化劣化しにくく、更に吸水性の小さいものが好適に用
いられる。

【００１１】本発明において用いられるポリエステルア
ミドエラストマー成分は、例えば、数平均分子量２５０
〜８０００のグリコールと下記の構造式（３）

【００１２】

【化３】

【００１３】（ここで、Ｚは芳香族残基を、Ｒ、Ｒ’は
各々独立して炭素数１〜１３の脂肪族基を表す）で表さ
れる末端カルボン酸エステル構造のアミド化合物を重縮
合して得ることができる。

【００１４】数平均分子量２５０〜８０００のグリコー
ルとしては、例えばポリアルキレンオキシドグリコー
ル、ポリエステルグリコール、ポリオレフィングリコー
ル、ポリシロキサングリコール等の水酸基両末端の低分
子量ポリマーを使用することが出来る。本発明において
は、特に低温特性、機械強度、耐酸化劣化性、耐加水分
解性に優れた管状中空成形体を得るためにポリオキシテ
トラメチレンオキシドグリコールを用いるのが好まし
い。

【００１５】末端カルボン酸エステル構造のアミド化合
物としては、例えば下記の化合物

【００１６】

【化４】

【００１７】（ここで、Ｒ，Ｒ’は各々独立して炭素数
１〜１３の脂肪族基を表す）

【００１８】

【化５】

【００１９】（ここで、Ｒ，Ｒ’は各々独立して炭素数
１〜１３の脂肪族基を表す）

【００２０】

【化６】

【００２１】（ここで、Ｒ，Ｒ’は各々独立して炭素数
１〜１３の脂肪族基を表す）が例示されるが、特に本発
明の目的には得られるポリエステルアミドエラストマー
組成物の成形加工温度、融点、軟化温度等の熱的性質の
バランスが優れている点から式（４）の化合物を用いる
のが好ましく、例えばＮ，Ｎ´−ビス（４−エトキシカ
ルボニルフェニル）フェニレン−１，４−ジカルボキシ
サミド、Ｎ，Ｎ´−ビス（４−メトキシカルボニルフェ
ニル）フェニレン−１，４−ジカルボキシサミド等を挙
げることができる。

【００２２】本発明において用いられるポリエステルア
ミドエラストマーを重合する際には、重合用触媒として
金属アルコキシド類が好ましく用いられ、特にチタンア
ルコキシド類を用いるのが好ましい。効率よく重縮合反
応を進行させるためには、該触媒の添加量はモノマーの
全重量に対して０．００５〜１．０重量％が好適であ
る。

【００２３】酸化防止剤としては種々のものが知られて
いるが、樹脂との相溶性が悪い場合には十分な酸化防止
効果が発現せず、結果として多量の酸化防止剤を加えな
ければならず、物性の低下を招く場合もあり、また経済
性の点からも好ましくない。よって、本発明において
は、ポリエステルアミドエラストマーの構造単位として
含まれているグリコール残基の酸化劣化を防止し、成形
時の物性を保持させるためにヒンダードフェノール系酸
化防止剤若しくは／並びに芳香族アミン系酸化防止剤及
びイオウ系酸化防止剤からなる酸化防止剤が用いられ
る。

【００２４】本発明において、ポリエステルアミドエラ
ストマーに添加される酸化防止剤の量としては、エラス
トマー１００重量部に対して０．０５〜２重量部が好適
である。酸化防止剤の量が０．０５重量部未満では十分
な酸化防止効果が得られず、また２重量部を越えると酸
化防止剤のブリードアウトし製品外観が損なわれるとい
う問題の他、物性の低下がみられる場合もあり好ましく
ない。

【００２５】本発明において用いることが出来る酸化防
止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤及び
イオウ系酸化防止剤の組み合わせが好適であり、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤の
重量比が１／２〜１／９であることが好ましい。また、
芳香族アミド系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤の組
み合わせも好適に用いられる。この場合、芳香族アミド
系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤の重量比は９／１
〜１／９であることが好ましい。

【００２６】本発明において用いられるヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤としては、特に制限はないがトリエ
チレングリコール−ビス（３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、１，
６−ヘキサンジオール−ビス−（３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト）、２，４−２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６
−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリ
ノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリチル−
テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート）、２，２−チオ−ジ
エチレンビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマイド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン等が例示される。これらのヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤は２種以上併用することも可能で
ある。

【００２７】本発明において用いられる芳香族アミン系
酸化防止剤としては、例えばフェニル−１−ナフチルア
ミン、オクチル化ジフェニルアミン、４，４’−ビス
（α、α’−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ｐ
−（ｐ−トルエンスルフォニルアミド）ジフェニルアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（３
−メタクロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ
−フェニレンジアミン等が例示される。特に金型を汚染
しない芳香族アミン系酸化防止剤としてオクチル化ジフ
ェニルアミン、４，４’−ビス（α、α’−ジメチルベ
ンジル）ジフェニルアミンが好ましい。これらの芳香族
アミン系酸化防止剤は２種以上併用することも可能であ
る。

【００２８】本発明で用いられるイオウ系酸化防止剤と
しては、例えば２，４−ビス（（オクチルチオ）メチ
ル）−Ｏ−クレゾール、ジラウリル−３，３’−チオジ
プロピオネート、ジトリデシル−３，３’−チオジプロ
ピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオ
ネート、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−ラウリ
ルチオプロピオネート）、２−メルカプトベンズイミダ
ゾール、２−メルカプトメチルベンズイミダゾール等が
例示される。また、これらのイオウ系酸化防止剤は２種
以上併用して用いることが出来る。

【００２９】酸化防止剤の添加方法としては、どのよう
な方法により添加しても構わないが、効率よく酸化防止
剤を均一分散できることからポリエステルアミドエラス
トマーを酸化防止剤と混合し溶融混練する方法が好まし
い。溶融混練温度はポリエステルアミドエラストマーの
融点と分解温度の間であれば特に制限されないが、通常
ポリエステルアミドエラストマー組成物の着色を避ける
ため１７０℃〜２８０℃が好ましい。

【００３０】本発明において管状中空成形体に成形され
るポリエステルアミドエラストマー組成物は、２３０℃
で測定したメルトインデックスが０．０５〜１５ｇ／１
０ｍｉｎ．であることが好ましく、成形効率よく、良好
な製品外観を有する管状中空成形体が得られることから
０．１〜９ｇ／１０ｍｉｎ．であることが特に好まし
い。２３０℃で測定したメルトインデックスが０．０５
ｇ／１０ｍｉｎ．未満であるポリエステルアミドエラス
トマー組成物を用いた場合、得られる管状中空成形体の
製品外観及び形状にばらつきが生じ好ましくない。ま
た、２３０℃で測定したメルトインデックスが１５ｇ／
１０ｍｉｎ．を越えるポリエステルアミドエラストマー
組成物を用いた場合、得られるポリエステルアミドエラ
ストマー組成物の溶融粘度が低すぎるために管状中空成
形体への成形性に劣り好ましくない。

【００３１】本発明における２３０℃で測定したメルト
インデックスとは、メルトインデクサーを用い、測定条
件として荷重２．０１ｋｇ、２３０℃、ダイス径２．０
９５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４で測定したものである。

【００３２】また、本発明の管状中空成形体を得るため
のポリエステルアミドエラストマー組成物として、ポリ
エステルアミドエラストマーと反応性を有する多官能性
化合物を添加し、反応させより高粘度化を達成したポリ
エステルアミドエラストマー組成物であることが好まし
い。該多官能性化合物としては、例えばエポキシ化合
物、オキサゾリン化合物、メラミン樹脂等をあげること
ができる。

【００３３】本発明の管状中空成形体を製造するための
ポリエステルアミドエラストマー組成物の製造方法は特
に限定はなく、本発明の管状中空成形体を製造するため
のポリエステルアミドエラストマー組成物が得られれば
いかなる製造方法をとることも可能である。例えば１軸
又は２軸の押出機を用い酸化防止剤とポリエステルアミ
ドエラストマーを溶融混練することにより製造すること
ができる。ここで、ポリエステルアミドエラストマー組
成物の成形性を向上させるために、ポリエステルアミド
エラストマーは多官能性化合物により高粘度化されたも
のを酸化防止剤と配合して溶融混練しても良いし、酸化
防止剤とポリエステルアミドエラストマーにさらに多官
能性化合物を添加したものを溶融混練しても良い。

【００３４】本発明の管状中空成形体の製造方法として
は特に限定はなく、本発明の管状中空成形体を製造する
ことが可能であればいかなる方法でも良く、一例とし
て、１軸押出し機、２軸押出し機又は特殊ミキシング型
押出し機等を用いて製造する方法があげられる。ここ
で、成形条件は各種成形機より異なるが、例えば、剪断
発熱等の熱によるポリエステルアミドエラストマーの劣
化を防止するために設定温度１８０〜２２０℃、スクリ
ュー回転数３０〜１３０ｒｐｍ、押出し量３０〜１８０
ｋｇ／時間であることが好ましい。また、得られる製品
外観及び寸法精度を上げる目的でダイの外側を加熱する
ことが好ましい。

【００３５】本発明の管状中空成形体においては、成形
時又は成形前において本発明の目的を逸脱しない限りに
おいて種々の添加剤、例えばワックス，帯電防止剤，導
電剤，結晶核剤，可塑剤，離型剤，ＵＶ安定剤，耐加水
分解防止剤，難燃剤，無機充填剤，無機顔料，有機顔料
等を添加することが出来、無機繊維等の添加も可能であ
る。

【００３６】本発明の管状中空成形体においては、さら
に耐油性、耐摩耗性等の性能を向上させる目的で他の熱
可塑性エラストマー及び／又は熱可塑性樹脂との多層化
を行ってもよい。多層化を行える熱可塑性エラストマー
としては、例えば熱可塑性ポリウレタンエラストマー、
ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、
ポリウレアエラストマー、オレフィン系エラストマー、
スチレン系エラストマー等を挙げることができる。ま
た、熱可塑性樹脂としては、例えばポリエステル、ポリ
アミド、ポリオレフィン等を挙げることができる。

【００３７】本発明の管状中空成形体においては、さら
にその強度を向上させる目的としてポリエステル繊維、
ポリアミド繊維等による補強を行うことも可能である。

【００３８】本発明の管状中空成形体成形体は、成形
性、耐熱性、耐油性、耐久性への要求の厳しい自動車、
機械、建設分野等で使用される空圧チューブ、油圧チュ
ーブ、油圧ホース、ウォーターホース、空気ホース、送
水ホース、酸素ホース、蒸気用ホース、送吸油ホース、
ガス用ホース等に適用できるものである。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。尚、
本発明のポリエステルアミドエラストマー及び管状中空
成形体の評価、分析に用いた機器及び方法は下記の通り
である。

【００４０】〜メルトインデックス（ＭＩ）〜 メルトインデクサーＬ２４４，Ｘ４１６（宝工業製）を
用い荷重２．０１ｋｇ、２３０℃、ダイス径２．０９５
ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４で測定した。

【００４１】〜硬度（Ｈｓ）〜 マイクロゴム硬度計（高分子計器製）によりＪＩＳ−Ａ
規格で測定した。

【００４２】〜引張強度（ＴＢ）及び引張破断伸び（Ｅ
Ｂ）〜 オートグラフＤＣＳ−１００（島津製作所製）を用い、
厚さ１ｍｍの射出成形シートをＪＩＳ−３号型のダンベ
ルに打ち抜き測定した。

【００４３】〜溶融混練〜 ２軸押出機（東洋精機（株）製）を用い、Ｄ＝２０ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝２５、押出し温度２２０〜２３０℃、回転
数５０ｒｐｍで行った。

【００４４】〜射出成形〜 射出成型機ＩＳ１００Ｅ（東芝（株）製）を用い、Ｄ＝
３６ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２０、射出温度２１０〜２２０℃、
金型温度６０℃にて厚さ２ｍｍの平板を成形した。

【００４５】〜軟化温度（Ｔｓ）〜 ＴＭＡ装置（セイコー電子工業製）を用いて、厚さ２ｍ
ｍの射出平板を用いて１０℃／分の昇温速度、荷重１０
ｇの条件で行った。

【００４６】〜空気加熱老化試験〜 ギヤーオーブン（スガ試験機（株）製）中に成形体を入
れて９６時間放置した後、取出し成形体の外観及び亀裂
の有無等を観察した。

【００４７】〜熱変形試験〜 成形した管状中空成形体を長さ１５ｃｍに切り出し、ギ
アオーブン底面に触れないよう水平に支持した上で加熱
した場合の撓み方から判断した。

【００４８】〜耐油性試験〜 ＪＩＳ＃３オイル中に成形体（長さ５ｃｍ）を７０時間
浸漬後の重量変化率（ΔＷ）を測定した。

【００４９】ΔＷ（％）＝（測定後の重量−測定前の重
量）／測定前の重量×１００ 合成例１（ポリエステルアミドエラストマーの製造） 数平均分子量が１０３１のポリテトラメチレンエーテル
グリコール３．９６ｋｇ、Ｎ，Ｎ´−ビス（４−エトキ
シカルボニルフェニル）フェニレン−１，４−ジカルボ
キシサミド１．７９ｋｇ、Ｎ−メチルピロリドン２．４
７ｋｇ、チタニウムテトラブトキシド（重合触媒）６．
６ｇを１５Ｌのオートクレーブに仕込んだ。窒素気流
下、２１０℃で３０分間生成するエタノールを除去しな
がら反応させた。引き続いてＮーメチルピロリドンを減
圧下で約２時間かけて留去した。更に内温を２３０℃に
上げ１時間重合を行った。その後、窒素を導入して系内
を常圧に戻した。続いて系内を加圧にした後、重合反応
器下部から溶融状態のポリマーをストランドとして抜き
出しカッティングしてポリエステルアミドエラストマー
のペレット５．４ｋｇを得た。

【００５０】実施例１ 合成例１で得られたペレット１００重量部に、酸化防止
剤としてペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート）（ヒンダードフェノール系酸化防止剤）０．
０２５重量部、２，４−ビス（（オクチルチオ）メチ
ル）−ｏ−クレゾール（イオウ系酸化防止剤）０．０７
５重量部、ポリエステルアミドエラストマーの反応性化
合物として２官能エポキシ化合物（共栄社油脂（株）
製、商品名エポライト４０００）２．１０重量部、ステ
アリン酸ナトリウム（反応触媒）１．２５重量部を配合
し、２軸押出機を用いて２４０℃で押出した。得られた
ストランドをカットしてペレット５．４ｋｇを得た。こ
のペレットの溶融粘度を測定した結果、メルトインデッ
クス値は０．５ｇ／１０ｍｉｎ．であった。得られたポ
リエステルアミドエラストマー組成物の常態物性を表２
に示す。

【００５１】得られたペレットを直径１８ｍｍ、内径１
６ｍｍのダイスを取り付けた１軸押出機を用いて管状中
空成形体に成形した。得られた管状中空成形体の評価結
果を表２に示す。

【００５２】実施例２〜４ ヒンダードフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止
剤、２官能エポキシ化合物、ステアリン酸ナトリウムの
添加量を表１に示したようにした以外は実施例１と同様
の方法によりサンプルの調整を行った。そして、得られ
たペレットを押出成形し管状中空成形体を得た。得られ
たポリエステルアミドエラストマー組成物の常態物性及
び管状中空成形体の評価結果を表２に示す。

【００５３】実施例５ ヒンダードフェノール系酸化防止剤の代わりに４，４’
−ビス（α、α’−ジメチルベンジル）ジフェニルアミ
ン（芳香族アミン系酸化防止剤）、イオウ系酸化防止剤
として２−メルカプトベンズイミダゾールを用いて、添
加量を表１に示したようにした以外は実施例１と同様の
方法によりサンプルの調整を行った。そして、得られた
ペレットを押出成形し管状中空成形体を得た。得られた
ポリエステルアミドエラストマー組成物の常態物性及び
管状中空成形体の評価結果を表２に示す。

【００５４】実施例６ ヒンダードフェノール系酸化防止剤の代わりにオクチル
化ジフェニルアミン（芳香族アミン系酸化防止剤）、イ
オウ系酸化防止剤として２−メルカプトメチルベンズイ
ミダゾールを用いて、添加量を表１に示したようにした
以外は実施例１と同様の方法によりサンプルの調整を行
った。そして、得られたペレットを押出成形し管状中空
成形体を得た。得られたポリエステルアミドエラストマ
ー組成物の常態物性及び管状中空成形体の評価結果を表
２に示す。

【００５５】実施例７ 酸化防止剤として、ペンタエリスリチル−テトラキス
（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート）（ヒンダードフェノール系酸化
防止剤）０．２５重量部、４，４’−ビス（α、α’−
ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（芳香族アミン系
酸化防止剤）０．２５重量部、２−メルカプトメチルベ
ンズイミダゾール（イオウ系酸化防止剤）０．５重量部
を用いて、添加量を表１に示したようにした以外は実施
例１と同様の方法によりサンプルの調整を行った。そし
て、得られたペレットを押出成形し管状中空成形体を得
た。得られたポリエステルアミドエラストマー組成物の
常態物性及び管状中空成形体の評価結果を表２に示し
た。

【００５６】比較例１ ポリエステルアミドエラストマー１００重量部に対し
て、酸化防止剤としてペンタエリスリチル−テトラキス
（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート）（ヒンダードフェノール系酸化
防止剤）０．２５重量部、２，４−ビス（（オクチルチ
オ）メチル）−ｏ−クレゾール（イオウ系酸化防止剤）
０．７５重量部を配合して、２軸押出機を用いて２４０
℃で押出しサンプル調整を行った。得られたポリエステ
ルアミドエラストマー組成物の常態物性を表４に示す。

【００５７】得られたペレットを直径１８ｍｍ、内径１
６ｍｍのダイスを取り付けた１軸押出機を用いて成形を
試みたが管状中空成形体に成形することは出来なかっ
た。

【００５８】比較例２ 添加量を表３に示す量とした以外は、実施例１と同様の
方法によりサンプルの調整を行った。得られたペレット
のＭＩ値は０．０１ｇ／１０ｍｉｎ．であった。得られ
たポリエステルアミドエラストマー組成物の常態物性を
表４に示す。

【００５９】得られたペレットを直径１８ｍｍ、内径１
６ｍｍのダイスを取り付けた１軸押出機を用いて管状中
空成形体に成形した。得られた管状中空成形体の評価結
果を表４に示す。得られた管状中空成形体は表面状態が
非常に悪いものであった。

【００６０】比較例３ 酸化防止剤を用いず、その他の添加剤を表３に示す量と
した以外は、実施例１と同様の方法によりサンプルの調
整を行った。得られたポリエステルアミドエラストマー
組成物の常態物性を表４に示す。

【００６１】得られたペレットを直径１８ｍｍ、内径１
６ｍｍのダイスを取り付けた１軸押出機を用いて管状中
空成形体に成形した。得られた管状中空成形体の評価結
果を表４に示す。得られた管状中空成形体は長期耐熱老
化防止性に劣るものであった。

【００６２】比較例４ ポリエステルエラストマー（東レ・デュポン社製、商品
名ハイトレル４０５７）を実施例１と同様の方法で押出
成形し肉厚２ｍｍの管状中空成形体を成形し評価した。
結果を表４に示す。得られた管状中空成形体は高温での
耐熱変形性に劣っていた。

【００６３】比較例５ 酸化防止剤としてペンタエリスリチル−テトラキス（３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート）（ヒンダードフェノール系酸化防
止剤）１重量部、２，４−ビス（（オクチルチオ）メチ
ル）−ｏ−クレゾール（イオウ系酸化防止剤）２重量部
とした以外は、実施例１と同様の方法によりサンプル調
整を行い管状中空成形体を成形した。得られた管状中空
成形体は酸化防止剤のブリード・アウトが激しく、製品
外観が非常に劣るものであった。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【００６７】

【表４】

【００６８】

【発明の効果】本発明は、成形性、長期耐熱老化防止
性、耐熱変形性、耐油性に優れた管状中空成形体を提供
するものである。

【００６９】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｆ１６Ｌ 11/04 Ｆ１６Ｌ 11/04 // Ｃ０９Ｋ 15/08 Ｃ０９Ｋ 15/08 15/10 15/10 15/18 15/18 Ｂ２９Ｋ 21:00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の構造式（１） 【化１】 （ここで、Ｚは芳香族残基を、Ｇは数平均分子量２５０
   〜８０００のグリコール残基を表す。）で表されるポリ
   エステルアミドエラストマー１００重量部、及び、ヒン
   ダードフェノール系酸化防止剤若しくは／並びに芳香族
   アミン系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤からなる酸
   化防止剤０．０５〜２．０重量部とからなり２３０℃で
   測定したメルトインデックスが０．０５〜１５ｇ／１０
   ｍｉｎ．であるポリエステルアミドエラストマー組成物
   を用いて成形された管状中空成形体。
2. 【請求項２】酸化防止剤としてヒンダードフェノール系
   酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤を用い、その使用割
   合が重量比でヒンダードフェノール系酸化防止剤／イオ
   ウ系酸化防止剤＝１／２〜１／９であることを特徴とす
   る請求項１に記載の管状中空成形体。