JPH08333544A - プレコート用耐熱性コーティング材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ２００℃以上の長期耐熱性を有しており、し
かも、耐汚染性、基材密着性、曲げ加工性に優れた新規
な塗料用樹脂を主成分とする耐熱性コーティング材料を
提供すると共に、３００℃以下の低温で焼き付けが可能
で塗工性能にも優れており、プレコート用として有用な
耐熱性コーティング材料を提供する。 【構成】 下記一般式（１） 【化１】 で表される繰返し単位１〜８０モル％と、下記一般式
（２） 【化２】 で表される繰り返し単位９９〜２０モル％と、下記一般
式（３） 【化３】 で表される末端官能基とからなり、有機溶剤可溶性で還
元粘度が０．２〜０．７ｄｌ／ｇの範囲である樹脂を主
成分とするプレコート用耐熱性コーティング材料であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性コーティング材
料に係り、特に、２００℃以上の常用耐熱性、耐汚染
性、表面硬度、密着性ともに優れ、曲げ加工性において
も良好な特性を有するプレコート用耐熱性コーティング
材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、耐熱性コーティング材料として
は、シリコーン樹脂あるいはポリシラザン、ポリシラ
ン、シリケート／シリカ等の無機系材料が提案されてい
る（特開昭５６−４９３０２号公報、特開昭６０−１５
５２１４号公報）。しかしながら、シリコーン樹脂は良
好な耐熱性を有しているが、表面硬度が低く、プレコー
ト塗料用の材料としては、耐汚染性及び曲げ加工性にお
いて特性の大幅な向上が求められている。また、シリケ
ート／シリカ、ポリシラザン、ポリシラン等の無機系材
料は、表面硬度は良好であるが、表面汚染性が十分では
なく、曲げ加工性にも劣るためプレコート塗料用樹脂と
しては用いられていない。

【０００３】また、ポリエステル系樹脂あるいはポリエ
ステル／メラミン系樹脂も提案されている（特開昭６０
−１８９８６号公報）。しかしながら、これらは、耐熱
性に劣るため、２００℃以上の目的には使用できない。

【０００４】更に、芳香族ポリアミドイミド（特開昭６
２−２２８５９号公報）や芳香族ポリイミドを用いるこ
とも提案されており（特開昭５０−２００９８号公
報）、また近年、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）等の
芳香族系耐熱性樹脂も用いられている（特開昭６２−２
２８５９号公報、特開平４−５９０７９号公報、特開平
４−６６１７３号公報）。

【０００５】しかしながら、これらは、耐汚染性が十分
ではなく、その特性向上のためにポリテトラフルオロエ
チレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素系樹脂の添加を必要とし
ている。また、これらの耐熱性コーティング材料は、鋼
（アルミメッキ鋼、亜鉛メッキ鋼）、ステンレス、銅、
アルミ等の金属板への密着性が十分でなく、密着性を向
上させるためにはプライマー処理が必要である。更に、
これらは、その機能を十分に発揮させるため、３００℃
以上で長時間の熱処理温度を必要とし、エネルギーコス
トが高く、塗工速度が早くできないという欠点も有して
いる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、これら従来の耐熱性コーティング材料が有する問題
点を解消することについて鋭意検討を行った結果、繰り
返し単位としてある特定のポリイミド構造とポリシロキ
サン構造とを特定の割合で有すると共に特定の末端官能
基を有し、還元粘度が０．２〜０．７ｄｌ／ｇの範囲で
ある新規な塗料用樹脂を使用することにより、目的を達
成できることを見出し、本発明を完成した。

【０００７】従って、本発明の目的は、２００℃以上の
長期耐熱性を有しており、しかも、耐汚染性、基材密着
性、曲げ加工性に優れた新規な塗料用樹脂を主成分とす
る耐熱性コーティング材料を提供すると共に、３００℃
以下の低温で焼き付けが可能で塗工性能にも優れてお
り、プレコート用として有用な耐熱性コーティング材料
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記一般式（１）

【０００９】

【化７】 （但し、式中Ａｒ₁ は４価の有機基を示し、Ｒ₁ は炭素
数１〜６の有機基を示し、Ｑは炭素数１〜１０の２価の
有機基を示し、ｎは１〜５０の整数である）で表される
繰返し単位１〜８０モル％と、下記一般式（２）

【００１０】

【化８】 （但し、式中Ａｒ₂ は４価の有機基を示し、Ａｒ₃ は２
価の有機基を示す）で表される繰り返し単位９９〜２０
モル％と、下記一般式（３）

【００１１】

【化９】 （但し、式中Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素又は炭素数１〜６の有
機基を示す）で表される末端官能基とからなり、有機溶
剤可溶性で還元粘度が０．２〜０．７ｄｌ／ｇの範囲で
ある樹脂を主成分とするプレコート用耐熱性コーティン
グ材料である。

【００１２】本発明のコーティング材料として用いる樹
脂において、一般式（１）で表される繰り返し単位を構
成するためのモノマー成分のうち、シロキサン系ジアミ
ン化合物としては、ビス（３−アミノプロピル）−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン、ビス（３−メ
チル−４−アミノフェニル）−１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサン、ビス（４−アミノフェニル）−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、あるい
は、下記一般式（７）

【００１３】

【化１０】 （但し、式中Ｒ₁ は炭素数１〜６の有機基を示し、Ｑは
炭素数１〜１０の２価の有機基を示し、ｎは１〜５０の
整数である）で表されるジアミノポリシロキサン化合物
を用いることができる。

【００１４】また、本発明のコーティング材料として用
いる樹脂において、一般式（２）で表される繰り返し単
位中の残基Ａｒ₃ を構成するためのモノマー成分である
有機ジアミン成分としては、２，２−ビス（３−アミノ
フェノキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ア
ミノフェノキシフェニル）プロパン、ビス−３，３’−
（３−アミノフェノキシフェニル）スルフォン、ビス−
４，４’−（３−アミノフェノキシフェニル）スルフォ
ン、ビス−３，３’−（４−アミノフェノキシフェニ
ル）スルフォン、ビス−４，４’−（３−アミノフェノ
キシフェニル）スルフォン、２，２−ビス（３−アミノ
フェノキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２
−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）ヘキサフルオ
ロプロパン、１，４−ビス（アミノフェニルイソプロピ
ル）ベンゼン、１，３−ビス（アミノフェニルイソプロ
ピル）ベンゼン、１，３−ビス（アミノフェノキシフェ
ニル）ベンゼン、１，４−ビス（アミノフェノキシフェ
ニル）ベンゼン、４，４’−ビス（３−アミノフェノキ
シ）ビフェニル、４，４’−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ビフェニル、３，３’−ビス（３−アミノフェノキ
シ）ビフェニル、３，３’−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ビフェニル等の少なくとも３個の芳香環を有するジ
アミノ化合物や、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニ
レンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルプロパ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−
ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフ
ェニルスルフォン、４，４’−ジアミノジフェニルスル
フィド、３，３’−ジアミノジフェニルプロパン、３，
３’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノ
ジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエ
ーテル、３，３’−ジアミノジフェニルスルフォン、
３，３’−ジアミノジフェニルスルフィド、２，５−ジ
アミノフェノール、４，４’−（３，３’−ジヒドロキ
シ）ジフェニルアミン等の２個の芳香環を有するジアミ
ン化合物を単独又は２種以上組み合わせて用いることも
できるが、有機溶剤可溶性及び可撓性を向上させるため
に、下記一般式（８）及び／又は（９）

【００１５】

【化１１】 （但し、式中Ｘ₂ は−Ｏ−又は−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −を示
す）

【００１６】

【化１２】 （但し、式中Ｘ₃ は存在しないか又は−Ｏ−を示し、Ｙ
は存在しないか、あるいは、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−Ｃ
（ＣＨ₃ ）₂ −又は−Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −を示す）で表さ
れる３個及び／又は４個の芳香環を有するジアミン化合
物を芳香族ジアミンの一部として用いることが好まし
い。

【００１７】また、本発明のコーティング材料として用
いる樹脂の前記繰り返し単位（１）及び（２）の残基Ａ
ｒ₁ 及びＡｒ₂ を構成するためのモノマー成分のうちテ
トラカルボン酸無水物としては、ピロメリット酸二無水
物（ＰＭＤＡ）３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェ
ニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−
ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，
３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸
二無水物、２，３’，３，４’−ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物、２，３’，３，４’−スルフォンテト
ラカルボン酸二無水物、２，３’，３，４’−ジフェニ
ルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス
（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、ピ
ロリジン−２，３，４，５−テトラカルボン酸二無水物
等が挙げられ、単独又は２種以上を組み合わせて用いる
こともできるが、有機溶剤可溶性を付与するために、下
記一般式（１０）

【００１８】

【化１３】 （但し、Ｘは存在しないか、あるいは、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＳＯ₂ −又は−Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −を示す）で表わ
される２つの芳香環を有するテトラカルボン酸二無水物
を用いることが好ましい。

【００１９】本発明の耐熱性コーティング材料に用いる
塗料用樹脂は、この樹脂を構成する全繰り返し単位が、
一般式（１）で表される繰り返し単位１〜８０モル％
と、一般式（２）で表される繰り返し単位９１〜２０モ
ル％からなることが必要であり、一般式（１）で表され
る繰り返し単位が１モル％未満では鋼板ステンレス、ア
ルミニウム等の金属基材に対する密着性が十分でなく、
表面汚染性に劣る。また、一般式（１）で表される繰り
返し単位が８０モル％を超えると、耐熱性が不十分で、
表面汚染性、表面硬度に劣る。

【００２０】本発明の耐熱性コーティング材料に用いる
樹脂は、一般式（３）で示される末端官能基を有してい
ることが必要である。この末端官能基を導入するための
末端封止剤であるジカルボン酸無水物は、下記一般式
（１１）

【００２１】

【化１４】 （但し、式中Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素及び／又はメチル基を
示す）で表される無水マレイン酸誘導体であり、一般に
樹脂の製造時に添加する方法により、一般式（３）の末
端官能基として導入される。

【００２２】この末端官能基を導入するための末端封止
剤の使用量は、樹脂製造の際に使用する全テトラカルボ
ン酸二無水物の量に対して、０．１〜１０モル％の範囲
であり、コーティング材料から形成される塗膜の強度向
上、表面特性の向上あるいは耐熱性の向上等に効果があ
る。０．１モル％未満の使用量では架橋密度が低く塗膜
強度向上及び表面特性向上の効果が少なく、また、１０
モル％を超える使用量では架橋密度が高くなりすぎて塗
膜が脆くなりやすい。

【００２３】本発明のコーティング材料に用いる樹脂は
有機溶剤可溶性であり、この樹脂を溶解するのに用いら
れる溶媒として代表的なものは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシアセト
アミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルイミダゾリジノン等のアミド系溶媒、あるいは、テト
ラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジオキサ
ン、γ−ブチロラクトン、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテ
ート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブ
アセテート、イソプロパノール等のエーテル系溶剤、ア
ルコール系溶剤、更に、トルエン、キシレン、フェノー
ル、キシレノール、クロロフェノール、等の芳香族系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、
シクロヘキサノン、イソホロン、イソプロパノール、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のケトン系溶剤、
エステル系溶剤を挙げることができ、これらは、単独あ
るいは２成分以上の混合溶媒として用いることができ
る。

【００２４】更に、本発明のプレコート用耐熱性コーテ
ィング材料に用いる樹脂については、塗装性と塗膜性能
の観点から、下記式（Ａ）により計算される還元粘度が
０．２〜０．７ｄｌ／ｇの範囲であることが好ましい。
還元粘度が０．２ｄｌ／ｇ未満では、塗料化後の塗膜の
加工性が不十分であり、還元粘度０．７ｄｌ／ｇを超え
るものは、塗料化後の塗料の塗布性が悪く、ムラ、ヒ
ケ、ブリスター等が生じ易い。

【００２５】 還元粘度（η_red ）＝（η−η₀ ）／η₀ ／Ｃ ＝ η_sp／Ｃ ……（Ａ） （式中、ηは樹脂５ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン１
００ｍｌ中に溶解させた溶液をウベローデ粘度計で測定
した粘度（測定温度は３０℃）であり、η₀ はＮ−メチ
ル−２−ピロリドンをウベローデ粘度計で測定した粘度
（測定温度は３０℃）であり、Ｃは樹脂溶液の濃度（５
ｇ／ｄｌ）である）

【００２６】本発明の耐熱性コーティング材料に用いる
樹脂を製造する方法としては、通常の低温重縮合法によ
るポリアミック酸合成、それに続く加熱イミド化法、を
用いることができる。また、閉環イミド化触媒として、
ピリジン、キノリン、イソキノリン等の含窒素化合物及
び無水酢酸を添加して反応を行うこともできる。

【００２７】また、本発明の耐熱性コーティング材料
は、必要に応じ通常使用される種々の消泡剤、増粘剤、
カップリング剤、分散剤等の各種添加剤あるいは各種有
機願料、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化第二鉄、
酸化クロム、酸化コバルト、酸化第一銅、カーボンブラ
ック等の無機願料、更には体質願料、光沢調整剤等を適
当量用い塗料化することができる。

【００２８】本発明により得られるプレコート用耐熱性
コーティング材料は、ポリイミド構造を有しているため
に２００℃以上の耐熱性を有し、また、ポリシロキサン
構造を有しているために基材密着性、曲げ加工性、耐汚
染性に優れており、有機溶剤可溶性の樹脂であるため、
３００℃以下の温度で溶剤を蒸発除去することにより焼
き付けが可能である。

【００２９】また、本発明の樹脂を用いた塗料は、スプ
レー、ロールコート、フローコート、スクリーン印刷等
の工業的方法により塗装することができる。更に、乾燥
後の塗布膜厚は、通常、耐食性、隠蔽性、加工性等の観
点から５〜５０μｍの範囲が適当である。

【００３０】

【実施例】以下に製造例、実施例及び比較例を挙げて本
発明を詳しく説明する。なお、実施例で用いたテトラカ
ルボン酸無水物、芳香族ジアミン及びジアミノシロキサ
ンは下記の通りである。

【００３１】〔テトラカルボン酸無水物〕 ＰＭＤＡ：ピロメリット酸二無水物（ダイセル化学
（株）製） ＢＴＤＡ：３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物（ダイセル化学（株）製） ＢＰＤＡ：３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物（宇部興産（株）製） ＤＳＤＡ：３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテ
トラカルボン酸二無水物（新日本理化（株）製） ＯＤＰＡ：３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテ
トラカルボン酸二無水物（オキシデンタルケミカル
（株）製）

【００３２】〔芳香族ジアミン〕 ＢＡＰＰ：２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニ
ル）プロパン（和歌山精化（株）製） ＢＡＰＳ：ビス−４，４’−（４−アミノフェノキシフ
ェニル）スルフォン（和歌山精化（株）製） ＢＡＰＳＭ：ビス−４，４’−（３−アミノフェノキシ
フェニル）スルフォン（和歌山精化（株）製） ＢＩＳＡＰ：１，４−ビス（アミノフェニルイソプロピ
ル）ベンゼン（三井石油化学（株）製） ＢＩＳＡＭ：１，３−ビス（アミノフェニルイソプロピ
ル）ベンゼン（三井石油化学（株）製） ＤＡＤＰ：４，４’−ジアミノジフェニルプロパン（三
井石油化学（株）製）

【００３３】〔ジアミノシロキサン〕 ＡＰＴＳ：ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，
３−テトラメチルジシロキサン（信越化学（株）製） ＰＳＸ７５０：平均分子量７５０の下記一般式（１２）
のジアミノポリシロキサン（東レ・ダウコーニング・シ
リコーン（株）製） ＰＳＸ１０００：平均分子量１，０００の下記一般式
（１２）のジアミノポリシロキサン（チッソ（株）製） ＰＳＸ１２００：平均分子量１，２００の下記一般式
（１２）のジアミノポリシロキサン（東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン（株）製）

【００３４】

【化１５】

【００３５】また、以下に本発明に用いた評価方法を示
す。 （１）樹脂フィルムの引張試験は、ＡＳＴＭ Ｄ−８８
２−６４−Ｔに従って行った。 （２）熱分解温度は、熱重量分析（ＴＧＡ）による測定
値で５％重量減少時の温度（昇温速度１０℃／分、窒素
雰囲気下）である。 （３）ガラス転移温度は、熱機械分析（ＴＭＡ）による
測定値（昇温速度１０℃／分、窒素雰囲気下）である。 （４）吸湿率は、樹脂フィルム１ｇを恒湿条件下（２３
℃、７８％ＲＨ、２４時間）で処理した後の重量増加率
（重量％）の測定値である。

【００３６】（５）表面硬度は、鉛筆硬度法（ＪＩＳ
Ｋ５４００）により（三菱ユニ鉛筆を用いて４５°角、
１ｋｇ荷重で線を引いて塗膜が傷つく寸前の鉛筆固さを
表示）評価した値である。 （６）密着性は、碁盤目試験（ＪＩＳ Ｋ５４００／Ｎ
Ｔカッターにて、試料表面に１００個の碁盤目をカット
した後、テーピングし残膜数（Ｘ）を評価した値であ
る。 （７）塗膜の長期耐熱性は、色差と光沢保持率で評価。
色差は、ガラス基板に１０μｍの膜厚となるように樹脂
塗膜を形成し、初期塗膜と２５０℃、２００時間処理後
の塗膜の色差（ΔＥ）を色差計にて測定した値である。

【００３７】（８）光沢保持率は、光沢計を用い、入射
角６０℃、反射角６０℃の塗面反射率を測定した値であ
る。 （９）屈曲性は、亜鉛メッキ鋼板（厚み：４ｍｍ）上に
膜厚１０μｍの樹脂塗膜を形成したサンプルを作成し、
サンプルと同じ膜厚の板を挟み、クラック（亀裂）を発
生せずに曲げが可能な板の枚数（Ｔ値）で表示した。 （１０）耐汚染性は、黒の油性マジックで線を引き２０
℃、２４時間後エタノールで拭き取り後の線痕の程度を
評価（◎：非常に良好、○：良好、△：やや不良、×：
不良）した。

【００３８】実施例１ 撹拌機、温度計、還流冷却器、Ｎ₂ 導入管、マントルヒ
ーター及び滴下ロートを備えた１リットルの反応容器
に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ：三菱化学
（株）製）５００ｇと３，３’，４，４’−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ：ダイセル化
学（株）製）３２．２ｇ（０．０９９モル）を仕込み、
Ｎ₂ ガスを導入しながら３０℃以下に冷却し、平均分子
量７５０のジアミノシロキサン（ＰＳＸ７５０：東レ・
ダウコーニング・シリコーン（株）製）７．５０ｇ
（０．０１モル）とキシレン１００ｇを加えた。１時間
撹拌して反応させた後、更に、有機ジアミンとして２，
２−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）スルフォン
（ＢＡＰＳＭ：和歌山精化（株）製）３６．９ｇ（０．
０９モル）を加え、その後１時間反応させた後に無水マ
レイン酸０．１０ｇ（０．００２モル）を添加し、更に
３時間反応を継続させた。脱水冷却管を装備し、内温が
１９０℃になるまで加熱し、キシレンを還流させ、ポリ
イミド生成の際発生する水分を完全に留去させた。キシ
レン還流開始後５時間加熱還流を行ったのち冷却し樹脂
溶液を得た。この樹脂溶液を撹拌下、メタノール５００
ｍｌ中に投入し沈殿させた後、乾燥し樹脂７２．５ｇを
得た。得られた樹脂溶液の還元粘度は、０．４５であっ
た。

【００３９】このようにして得られた樹脂を２５重量％
の濃度になるようにＮＭＰに溶解し、その樹脂溶液をバ
ーコーターを用いてガラス基板上にキャストし、１００
℃／６０分で予備乾燥した後ガラス基板上から剥離し、
そのフィルムを金属枠に固定した後、１５０℃／３０
分、２５０℃／３０分にて乾燥し樹脂フィルムを作成し
た。このようにして得た樹脂フィルムを用いて樹脂特性
を測定した。結果を表２に示す。

【００４０】また、同様に上で得られた樹脂を２５重量
％の濃度になるようにＮＭＰに溶解し、その樹脂溶液を
バーコーターを用いて鋼板上に塗膜を形成し、１００℃
／１０分、２５０℃／１０分で乾燥、焼き付けを行っ
た。このようにして得られた塗膜の耐熱性、曲げ特性、
耐表面汚染性等について評価を行った。この塗膜の長期
耐熱性について試験を行ったところ、２５０℃／２００
時間の熱処理後に於いても、色差（ΔＥ）が小さく、光
沢保持率に優れていた。また、曲げ特性（Ｔ曲げ）、耐
表面汚染性（マジック汚染性）においても良好な特性を
有していた。結果を表２に示す。

【００４１】実施例２〜７ 実施例１と同様の方法を用い、樹脂原料を添加した後、
キシレン還流を行い、開始後５時間加熱還流を行ったの
ち冷却し、表１に示す樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を
撹拌下、メタノール５００ｍｌ中に投入し沈殿させた
後、乾燥し樹脂を得た。得られた樹脂の特性を表２及び
表３に示す。

【００４２】また、このようにして得た樹脂を用いて、
２５重量％の濃度になるようにＮＭＰに溶解し、その樹
脂溶液をバーコーターを用いてガラス基板上にキャスト
し、１００℃／６０分で予備乾燥した後、ガラス基板上
から剥離したフィルムを金属枠に固定した後、１５０℃
／３０分、２５０℃／３０分にて乾燥し作成した樹脂フ
ィルムを用いて樹脂特性の測定を行った。また、実施例
１と同様に、バーコーターを用いて、鋼板上に塗膜を形
成し、１００℃／１０分、２５０℃／１０分で乾燥、焼
き付けを行った。このようにして得られた塗膜の耐熱
性、曲げ特性、耐表面汚染性等について評価を行った。
この塗膜は、耐熱性（色差、光沢保持率）に優れ、曲げ
特性（Ｔ曲げ）、耐表面汚染性（マジック汚染性）にお
いても良好であった。結果を表２及び表３に示す。

【００４３】比較例１ ポリエーテルスルフォン（住友化学（株）製）５０ｇを
混合溶媒（ＮＭＰ／キシレン＝６０ｇ／１４０ｇ）に溶
解し、バーコーターを用いてガラス基板上にキャスト
し、１００℃／６０分で予備乾燥した後、ガラス基板上
から剥離したフィルムを金属枠に固定した後、１５０℃
／３０分、２５０℃／３０分にて乾燥し作成した樹脂フ
ィルムを用いて樹脂特性の測定を行った。また、実施例
１と同様にバーコーターを用いて、鋼板上に塗膜を形成
させ、１００℃／１０分、２５０℃／１０分で乾燥、焼
き付けを行った。この鋼板を用いて、実施例１と同様、
耐熱性、曲げ特性、耐表面汚染性等の評価を行った。こ
のようにして得られた塗膜は、基材密着性に劣り、曲げ
特性、耐表面汚染性に於いても良好な結果が得られなか
った。結果を表３に示す。

【００４４】比較例２ ポリエーテルスルフォン４０ｇを混合溶媒（ＮＭＰ／キ
シレン＝６０ｇ／１４０ｇ）に溶解した後、ポリテトラ
フルオロエチレンの微粉末１０ｇ（旭ガラス（株）製）
を分散し、比較例１と同様の方法を用いて鋼板上に塗膜
を形成させ、１００℃／１０分、２５０℃／１０分で乾
燥、焼き付けを行った。このようにして得た塗装鋼板を
用いて、比較例１と同様にして、耐熱性、曲げ特性、耐
表面汚染性等の評価を行った。このようにして得られた
塗膜は、加工性に劣り、曲げ特性、耐表面汚染性に於い
ても良好な結果が得られなかった。結果を表３に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【発明の効果】本発明のプレコート用耐熱性コーティン
グ材料は、新規なコーティング材料であり、かつ、金属
に対する密着性、耐汚染性、加工性に優れた材料であ
る。本発明のプレコート用耐熱性コーティング材料は、
２００℃以上の長期耐熱性を有しており、しかも、耐汚
染性、基材密着性、曲げ加工性に優れ、３００℃以下の
温度での焼き付けが可能である。

【００４９】このため、本発明のプレコート用耐熱性コ
ーティング材料によれば、従来困難とされてきた耐熱を
必要とする領域のプレコート化を可能にすることができ
る。利用分野としては、電子レンジ内装、ガスレンジ周
辺、オーブン内装、ファンヒーター吹き出しグリル等の
家庭電器製品分野、又は、自動車エンジン周辺部、自動
車マフラー周辺部等の自動車分野、更には、産業機械用
の各種金属基材への応用等が挙げられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 湯浅 正敏 神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日 本製鐵株式会社先端技術研究所内 (72)発明者 和田 幸裕 福岡県北九州市八幡西区鷹見台１丁目４− １

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （但し、式中Ａｒ₁ は４価の有機基を示し、Ｒ₁ は炭素
   数１〜６の有機基を示し、Ｑは炭素数１〜１０の２価の
   有機基を示し、ｎは１〜５０の整数である）で表される
   繰返し単位１〜８０モル％と、下記一般式（２） 【化２】 （但し、式中Ａｒ₂ は４価の有機基を示し、Ａｒ₃ は２
   価の有機基を示す）で表される繰り返し単位９９〜２０
   モル％と、下記一般式（３） 【化３】 （但し、式中Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素又は炭素数１〜６の有
   機基を示す）で表される末端官能基とからなり、有機溶
   剤可溶性で還元粘度が０．２〜０．７ｄｌ／ｇの範囲で
   ある樹脂を主成分とすることを特徴とするプレコート用
   耐熱性コーティング材料。
2. 【請求項２】 一般式（１）及び（２）で表される繰り
   返し単位において、Ａｒ₁ 及びＡｒ₂ が下記一般式
   （４） 【化４】 （但し、式中Ｘ₁ は存在しないか、あるいは、−Ｏ−、
   −Ｓ−、−ＳＯ₂ −又は−Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −を示す）で
   表される有機基であり、Ａｒ₃ が下記一般式（５）及び
   ／又は一般式（６） 【化５】 （但し、式中Ｘ₂ は−Ｏ−又は−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −を示
   す） 【化６】 （但し、式中Ｘ₃ は存在しないか又は−Ｏ−を示し、Ｙ
   は存在しないか、あるいは、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−Ｃ
   （ＣＨ₃ ）₂ −又は−Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −を示す）で表さ
   れる有機基である請求項１記載のプレコート用耐熱性コ
   ーティング材料。