JPH083318A - 含フッ素鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 - Google Patents
含フッ素鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法Info
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- JPH083318A JPH083318A JP15935894A JP15935894A JPH083318A JP H083318 A JPH083318 A JP H083318A JP 15935894 A JP15935894 A JP 15935894A JP 15935894 A JP15935894 A JP 15935894A JP H083318 A JPH083318 A JP H083318A
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- fluorine
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 フッ素含有量を任意に設定することができ
る、簡便で製造コストの低い直鎖状含フッ素オルガノポ
リシロキサンの製造方法を提供すること。 【構成】 有機溶媒の存在下で下記化１で表される含フ
ッ素置換基を有するジクロロシランと下記化２で表され
るα，ω−ジクロロシロキサン又はポリシロキサンと
を、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛、
パラジウムから選ばれる金属の酸化物の存在下で反応さ
せることを特徴とする、含フッ素鎖状オルガノポリシロ
キサンの製造方法； 【化１】 化１中のＲｆは、炭素原子数３〜１５の、パーフルオロ
アルキル基もしくはパーフルオロアルキルエーテル基で
あり、Ｒ1 は２価の有機基である； 【化２】 化２中の、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 は置
換又は非置換の一価の炭化水素基であり、これらは同一
でも異なっていても良い。また、ｍは０又は１〜８の整
数である。
る、簡便で製造コストの低い直鎖状含フッ素オルガノポ
リシロキサンの製造方法を提供すること。 【構成】 有機溶媒の存在下で下記化１で表される含フ
ッ素置換基を有するジクロロシランと下記化２で表され
るα，ω−ジクロロシロキサン又はポリシロキサンと
を、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛、
パラジウムから選ばれる金属の酸化物の存在下で反応さ
せることを特徴とする、含フッ素鎖状オルガノポリシロ
キサンの製造方法； 【化１】 化１中のＲｆは、炭素原子数３〜１５の、パーフルオロ
アルキル基もしくはパーフルオロアルキルエーテル基で
あり、Ｒ1 は２価の有機基である； 【化２】 化２中の、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 は置
換又は非置換の一価の炭化水素基であり、これらは同一
でも異なっていても良い。また、ｍは０又は１〜８の整
数である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、含フッ素鎖状オルガノ
ポリシロキサンの新規な製造方法に関し、特に、含フッ
素シクロトリシロキサンを経由しない安価な含フッ素鎖
状オルガノポリシロキサンの製造方法に関する。
ポリシロキサンの新規な製造方法に関し、特に、含フッ
素シクロトリシロキサンを経由しない安価な含フッ素鎖
状オルガノポリシロキサンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】含フッ素有機基を有する直鎖状オルガノ
ポリシロキサンは、表面張力及び屈折率が小さく、ま
た、電気絶縁性、離型性、撥水性、耐油性、耐溶剤性、
潤滑性、耐熱性等に優れているので、広範囲の産業分野
で様々な用途に使用されている。このような直鎖状オル
ガノポリシロキサンの工業的製造方法としては、従来か
ら次の化３で表されるように、トリフルオロプロペンと
ジクロロメチルシランとからメチル−３，３，３，−ト
リフルオロプロピルジクロロシランを製造し、次いでこ
れを加水分解クラッキングして環状モノマーとし、更
に、これを開環重合してポリマーとする方法が知られて
いる。
ポリシロキサンは、表面張力及び屈折率が小さく、ま
た、電気絶縁性、離型性、撥水性、耐油性、耐溶剤性、
潤滑性、耐熱性等に優れているので、広範囲の産業分野
で様々な用途に使用されている。このような直鎖状オル
ガノポリシロキサンの工業的製造方法としては、従来か
ら次の化３で表されるように、トリフルオロプロペンと
ジクロロメチルシランとからメチル−３，３，３，−ト
リフルオロプロピルジクロロシランを製造し、次いでこ
れを加水分解クラッキングして環状モノマーとし、更
に、これを開環重合してポリマーとする方法が知られて
いる。
【０００３】
【化３】 また、下記化４に示される方法も知られている（特公平
３−７５５５８号公報）。
３−７５５５８号公報）。
【化４】 化４中、Ｒｆc はパーフルオロアルキル基を表す。
【０００４】しかしながら、これらの方法はいずれも工
程が長いためにコストが高く、また、得られるポリマー
のフッ素含有量が環状モノマーの構造によって規定され
るので、これを任意に設定することは容易でないという
欠点があった。そこで、発明者等は上記の欠点を解決す
べく鋭意検討した結果、含フッ素シクロトリシロキサン
を経由しない新規な合成方法を見いだし本発明に到達し
た。
程が長いためにコストが高く、また、得られるポリマー
のフッ素含有量が環状モノマーの構造によって規定され
るので、これを任意に設定することは容易でないという
欠点があった。そこで、発明者等は上記の欠点を解決す
べく鋭意検討した結果、含フッ素シクロトリシロキサン
を経由しない新規な合成方法を見いだし本発明に到達し
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、フッ素含有量を任意に設定することのでき
る、直鎖状含フッ素オルガノポリシロキサンの製造方法
を提供することにある。本発明の第２の目的は、直鎖状
含フッ素オルガノポリシロキサンの簡便且つ安価な製造
方法を提供することにある。更に、本発明の第３の目的
は、工業的生産に好適な、直鎖状含フッ素オルガノポリ
シロキサンの製造方法を提供することにある。
の目的は、フッ素含有量を任意に設定することのでき
る、直鎖状含フッ素オルガノポリシロキサンの製造方法
を提供することにある。本発明の第２の目的は、直鎖状
含フッ素オルガノポリシロキサンの簡便且つ安価な製造
方法を提供することにある。更に、本発明の第３の目的
は、工業的生産に好適な、直鎖状含フッ素オルガノポリ
シロキサンの製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、有機溶媒の存在下で下記化５で表される含フッ素置
換基を有するジクロロシランと、下記化６で表される
α，ω−ジクロロシロキサン又はポリシロキサンとを、
マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛、パラ
ジウムから選ばれる金属の酸化物の少くとも一種の存在
下で反応させることを特徴とする含フッ素鎖状オルガノ
ポリシロキサンの製造方法によって達成された。
は、有機溶媒の存在下で下記化５で表される含フッ素置
換基を有するジクロロシランと、下記化６で表される
α，ω−ジクロロシロキサン又はポリシロキサンとを、
マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛、パラ
ジウムから選ばれる金属の酸化物の少くとも一種の存在
下で反応させることを特徴とする含フッ素鎖状オルガノ
ポリシロキサンの製造方法によって達成された。
【０００７】
【化５】 化５中のＲは炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニ
ル基、Ｒｆは、炭素原子数３〜１５のパーフルオロアル
キル基、もしくは炭素原子数３〜１５のパーフルオロア
ルキルエーテル基であり、Ｒ1 は２価の有機基である；
ル基、Ｒｆは、炭素原子数３〜１５のパーフルオロアル
キル基、もしくは炭素原子数３〜１５のパーフルオロア
ルキルエーテル基であり、Ｒ1 は２価の有機基である；
【化６】 化６中の、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 は置
換又は非置換の一価の炭化水素基であり、これらは同一
でも異なっていても良い。また、ｍは０又は１〜８の整
数であり、高フッ素含有率のオルガノポリシロキサンを
製造する場合にはｍが０であることが好ましい。
換又は非置換の一価の炭化水素基であり、これらは同一
でも異なっていても良い。また、ｍは０又は１〜８の整
数であり、高フッ素含有率のオルガノポリシロキサンを
製造する場合にはｍが０であることが好ましい。
【０００８】本発明において使用される、前記化５で表
される含フッ素置換基を有するジクロロシランにおい
て、Ｒは例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基等の炭素数１〜６、好ましくは炭
素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であり、特にメ
チル基であることが好ましい。又、一価の含フッ素基Ｒ
ｆは、炭素原子数３〜１５の、パーフルオロアルキル基
若しくはパーフルオロアルキルエーテル基であり、鎖
状、分岐状の何れでもよい。
される含フッ素置換基を有するジクロロシランにおい
て、Ｒは例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基等の炭素数１〜６、好ましくは炭
素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であり、特にメ
チル基であることが好ましい。又、一価の含フッ素基Ｒ
ｆは、炭素原子数３〜１５の、パーフルオロアルキル基
若しくはパーフルオロアルキルエーテル基であり、鎖
状、分岐状の何れでもよい。
【０００９】Ｒｆの具体例としては、例えば一般式Ｃm
Ｆ2m+1−（但し、ｍは３〜１５の整数）、
Ｆ2m+1−（但し、ｍは３〜１５の整数）、
【化７】
【化８】
【化９】 等で示されるものが挙げられる（但し、ｎは１〜５の整
数である）。
数である）。
【００１０】更に具体的には、Ｒｆとして以下のものを
例示することができる。Ｆ−（ＣＦ2 ）2 −ＣＦ2 −、
Ｆ−（ＣＦ2 ）6 −ＣＦ2 −、Ｆ（ＣＦ2 ）14−ＣＦ2
−、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ−、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ−（Ｃ
Ｆ2 ）3 −ＣＦ2 −、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ
3 ）−、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ
ＣＦ（ＣＦ3 ）−、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ2 ＣＦ2 −、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ
−、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ−。
例示することができる。Ｆ−（ＣＦ2 ）2 −ＣＦ2 −、
Ｆ−（ＣＦ2 ）6 −ＣＦ2 −、Ｆ（ＣＦ2 ）14−ＣＦ2
−、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ−、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ−（Ｃ
Ｆ2 ）3 −ＣＦ2 −、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ
3 ）−、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ
ＣＦ（ＣＦ3 ）−、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ2 ＣＦ2 −、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ
−、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ−。
【００１１】また、２価の有機基Ｒ1 としては、−ＣＨ
2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−
ＣＨ（ＣＨ3 ）−、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）−、−（Ｃ
Ｈ2 ）−4 、−（ＣＨ2 ）−6 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2
Ｏ−、−ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、等の炭素数１
〜６、特に炭素数２〜４のアルキレン基、オキシアルキ
レン基などを例示することができる。
2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−
ＣＨ（ＣＨ3 ）−、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）−、−（Ｃ
Ｈ2 ）−4 、−（ＣＨ2 ）−6 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2
Ｏ−、−ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、等の炭素数１
〜６、特に炭素数２〜４のアルキレン基、オキシアルキ
レン基などを例示することができる。
【００１２】次に、上記含フッ素置換基を有するジクロ
ロシランと反応させる、前記化６で表されるα，ω−ジ
クロロシロキサン又はα，ω−ジクロロポリシロキサン
におけるＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 の具体
例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基
等のアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、
イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロ
ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル
基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル
基、フェニルエチル基等のアラルキル基、及びこれらの
基の水素原子の一部または全部をハロゲン原子等で置換
した基、例えばクロロメチル基、３，３，３−トリフロ
ロプロピル基等を例示することができる。これらの中で
も、炭素原子数が１〜１０、特に１〜６の、脂肪族不飽
和結合を除く非置換の一価炭化水素基が好ましく、特
に、メチル基及びフェニル基等が好適である。
ロシランと反応させる、前記化６で表されるα，ω−ジ
クロロシロキサン又はα，ω−ジクロロポリシロキサン
におけるＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 の具体
例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基
等のアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、
イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロ
ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル
基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル
基、フェニルエチル基等のアラルキル基、及びこれらの
基の水素原子の一部または全部をハロゲン原子等で置換
した基、例えばクロロメチル基、３，３，３−トリフロ
ロプロピル基等を例示することができる。これらの中で
も、炭素原子数が１〜１０、特に１〜６の、脂肪族不飽
和結合を除く非置換の一価炭化水素基が好ましく、特
に、メチル基及びフェニル基等が好適である。
【００１３】本発明で使用する金属酸化物は、マグネシ
ウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛、パラジウムか
ら選ばれる金属の酸化物、即ち、酸化マグネシウム、酸
化カルシウム、アルミナ、酸化亜鉛、酸化パラジウムか
ら選ばれる少くとも一種である。これは反応時の脱塩素
剤として作用するものであるので、その使用量は、含フ
ッ素置換基を有するジクロロシランと、α，ω−ジクロ
ロシロキサン又はポリシロキサンの合計に対して、通常
０．５〜３倍モル、特に１〜２倍モル使用することが好
ましい。脱塩素反応の効率の点から、金属酸化物として
は酸化亜鉛を使用することが好適である。又、使用する
金属酸化物は、どのような製造方法で調製されたもので
あっても良いが、脱塩素効率の観点から微粉末状である
ことが好ましい。
ウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛、パラジウムか
ら選ばれる金属の酸化物、即ち、酸化マグネシウム、酸
化カルシウム、アルミナ、酸化亜鉛、酸化パラジウムか
ら選ばれる少くとも一種である。これは反応時の脱塩素
剤として作用するものであるので、その使用量は、含フ
ッ素置換基を有するジクロロシランと、α，ω−ジクロ
ロシロキサン又はポリシロキサンの合計に対して、通常
０．５〜３倍モル、特に１〜２倍モル使用することが好
ましい。脱塩素反応の効率の点から、金属酸化物として
は酸化亜鉛を使用することが好適である。又、使用する
金属酸化物は、どのような製造方法で調製されたもので
あっても良いが、脱塩素効率の観点から微粉末状である
ことが好ましい。
【００１４】本発明の反応は、通常加熱下で行われ、例
えば、使用する有機溶媒の加熱還流下で行われる。ここ
で使用される好ましい有機溶媒としては、例えばアセト
ニトリル；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル
等の酢酸アルキル；ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン類、１，１，１，−トリフロロ
エタン、ジクロロエタン、ベンゾトリフロライド、ｍ−
キシレンヘキサフロリド等のハロゲン化炭化水素等が挙
げられるが、特に、アセトニトリル及び酢酸アルキルが
好ましい。有機溶媒は、単独で使用しても、２種以上を
混合して使用しても良い。
えば、使用する有機溶媒の加熱還流下で行われる。ここ
で使用される好ましい有機溶媒としては、例えばアセト
ニトリル；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル
等の酢酸アルキル；ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン類、１，１，１，−トリフロロ
エタン、ジクロロエタン、ベンゾトリフロライド、ｍ−
キシレンヘキサフロリド等のハロゲン化炭化水素等が挙
げられるが、特に、アセトニトリル及び酢酸アルキルが
好ましい。有機溶媒は、単独で使用しても、２種以上を
混合して使用しても良い。
【００１５】本発明の方法により得られる含フッ素鎖状
オルガノポリシロキサンは、その分子鎖末端が塩素原子
もしくはこれと金属酸化物との塩で封鎖されたものであ
るが、これは、必要に応じて、更に過剰量の水及び／又
は塩酸、硫酸等のプロトン酸の水溶液を加えて攪拌処理
する等の方法により、容易に両末端がシラノール基で封
鎖されたα，ω−ジヒドロキシポリシロキサンに変換す
ることができる。
オルガノポリシロキサンは、その分子鎖末端が塩素原子
もしくはこれと金属酸化物との塩で封鎖されたものであ
るが、これは、必要に応じて、更に過剰量の水及び／又
は塩酸、硫酸等のプロトン酸の水溶液を加えて攪拌処理
する等の方法により、容易に両末端がシラノール基で封
鎖されたα，ω−ジヒドロキシポリシロキサンに変換す
ることができる。
【００１６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、含フッ素ジクロ
ロシランとα，ω−ジクロロシロキサン又はポリシロキ
サンの配合比率を選択することにより、任意のフッ素含
有率を有するポリマーを得ることができ、高フッ素含有
率のオルガノポリシロキサンを製造する場合には、通
常、α，ω−ジクロロシラン又はポリシロキサンに対す
る含フッ素置換基を有するジクロロシランの配合比を、
当モル以上、好適には１〜１．５モル／モル程度とする
ことができる。また、反応は、金属酸化物による脱塩素
縮合反応の一段反応で済むので簡便であり、製造コスト
も著しく低減される。
ロシランとα，ω−ジクロロシロキサン又はポリシロキ
サンの配合比率を選択することにより、任意のフッ素含
有率を有するポリマーを得ることができ、高フッ素含有
率のオルガノポリシロキサンを製造する場合には、通
常、α，ω−ジクロロシラン又はポリシロキサンに対す
る含フッ素置換基を有するジクロロシランの配合比を、
当モル以上、好適には１〜１．５モル／モル程度とする
ことができる。また、反応は、金属酸化物による脱塩素
縮合反応の一段反応で済むので簡便であり、製造コスト
も著しく低減される。
【００１７】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００１８】実施例１．攪拌装置付５００ｍｌの四ツ口
フラスコに、酸化亜鉛３２．６ｇ（０．４モル）、酢酸
エチル７０ｇ及びメタキシレンヘキサフロライド５０ｇ
を加え、加熱還流下で、含フッ素ジクロロシランＦ−
（ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ）2 −ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＨ2
ＣＨ2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）Ｃｌ2 が５９．３ｇ（０．１モ
ル）、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジクロ
ロジシロキサンＣｌ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯＳｉ（ＣＨ3 ）
2 Ｃｌが２０．３ｇ（０．１モル）及びメタキシレンヘ
キサフロライド３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し
た。
フラスコに、酸化亜鉛３２．６ｇ（０．４モル）、酢酸
エチル７０ｇ及びメタキシレンヘキサフロライド５０ｇ
を加え、加熱還流下で、含フッ素ジクロロシランＦ−
（ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ）2 −ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＨ2
ＣＨ2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）Ｃｌ2 が５９．３ｇ（０．１モ
ル）、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジクロ
ロジシロキサンＣｌ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯＳｉ（ＣＨ3 ）
2 Ｃｌが２０．３ｇ（０．１モル）及びメタキシレンヘ
キサフロライド３０ｇの混合物を１時間かけて滴下し
た。
【００１９】滴下終了後、さらに２時間加熱還流を続
け、反応を終了させた。反応液を冷却した後、２００ｍ
ｌの水を加え、生成した塩化亜鉛を溶解した。次に、懸
濁している過剰の酸化亜鉛を濾過により分離し、固形分
のない透明な有機層と水層に分離した後、有機層を水洗
し、減圧加熱することにより有機溶媒を留去したとこ
ろ、反応生成物６１．９ｇを得た。収率は９０％であっ
た。得られた反応生成物について、1 Ｈ−ＮＭＲ分析、
及び、末端基の定量を行った所、以下の結果が得られ
た。
け、反応を終了させた。反応液を冷却した後、２００ｍ
ｌの水を加え、生成した塩化亜鉛を溶解した。次に、懸
濁している過剰の酸化亜鉛を濾過により分離し、固形分
のない透明な有機層と水層に分離した後、有機層を水洗
し、減圧加熱することにより有機溶媒を留去したとこ
ろ、反応生成物６１．９ｇを得た。収率は９０％であっ
た。得られた反応生成物について、1 Ｈ−ＮＭＲ分析、
及び、末端基の定量を行った所、以下の結果が得られ
た。
【００２０】1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル： δ：０．７７〜１．７３ｐｐｍ（ｍ、−ＣＨ2 −Ｓｉ
−、２Ｈ） ２．０３〜２．８７ｐｐｍ（ｍ、−ＣＨ2 −ＣＦ、２
Ｈ） ０．２０〜０．７０ｐｐｍ（ｍ、−ＣＨ3 −Ｓｉ、１５
Ｈ） 末端基の定量： シラノール基含有量：０．０２０モル／１００ｇ
−、２Ｈ） ２．０３〜２．８７ｐｐｍ（ｍ、−ＣＨ2 −ＣＦ、２
Ｈ） ０．２０〜０．７０ｐｐｍ（ｍ、−ＣＨ3 −Ｓｉ、１５
Ｈ） 末端基の定量： シラノール基含有量：０．０２０モル／１００ｇ
【００２１】以上の結果から、得られたオルガノポリシ
ロキサンは、下記化１０の平均分子式で表される含フッ
素鎖状オルガノポリシロキサンであることが確認され
た。
ロキサンは、下記化１０の平均分子式で表される含フッ
素鎖状オルガノポリシロキサンであることが確認され
た。
【化１０】
【００２２】実施例２．含フッ素ジクロロシランとし
て、ノナフロロヘキシルメチルジクロロシランＣ4 Ｆ9
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）Ｃｌ2 を３６．１ｇ（０．
１モル）使用した他は、実施例１と同様の操作で反応を
行わせ、４３．６ｇの生成物（収率９６％）を得た。得
られた生成物を分析した所、以下の結果が得られた。
て、ノナフロロヘキシルメチルジクロロシランＣ4 Ｆ9
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）Ｃｌ2 を３６．１ｇ（０．
１モル）使用した他は、実施例１と同様の操作で反応を
行わせ、４３．６ｇの生成物（収率９６％）を得た。得
られた生成物を分析した所、以下の結果が得られた。
【００２３】1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル： δ：０．７２〜１．６０ｐｐｍ（ｍ、−ＣＨ2 −Ｓｉ
−、２Ｈ） １．７４〜２．８０ｐｐｍ（ｍ、−ＣＨ2 −ＣＦ、２
Ｈ） ０．１５〜０．６１ｐｐｍ（ｍ、−ＣＨ3 −Ｓｉ−、１
５Ｈ） 末端基の定量： シラノル基含有量：０．０２８モル／１００ｇ
−、２Ｈ） １．７４〜２．８０ｐｐｍ（ｍ、−ＣＨ2 −ＣＦ、２
Ｈ） ０．１５〜０．６１ｐｐｍ（ｍ、−ＣＨ3 −Ｓｉ−、１
５Ｈ） 末端基の定量： シラノル基含有量：０．０２８モル／１００ｇ
【００２４】以上の結果から、得られたオルガノポリシ
ロキサンは、下記化１１の平均分子式で表される含フッ
素鎖状オルガノポリシロキサンであることが確認され
た。
ロキサンは、下記化１１の平均分子式で表される含フッ
素鎖状オルガノポリシロキサンであることが確認され
た。
【化１１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 延幸 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 有機溶媒の存在下で下記化１で表される
含フッ素置換基を有するジクロロシランと、下記化２で
表されるα，ω−ジクロロシロキサン又はポリシロキサ
ンとを、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜
鉛、パラジウムから選ばれる金属の酸化物の存在下で反
応させることを特徴とする含フッ素鎖状オルガノポリシ
ロキサンの製造方法； 【化１】 化１中のＲは、炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェ
ニル基、Ｒｆは、炭素原子数３〜１５のパーフルオロア
ルキル基、もしくは、炭素原子数３〜１５のパーフルオ
ロアルキルエーテル基であり、Ｒ1 は２価の有機基であ
る； 【化２】 化２中の、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 は置
換又は非置換の一価の炭化水素基であり、これらは同一
でも異なっていても良い。また、ｍは０又は１〜８の整
数である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15935894A JPH083318A (ja) | 1994-06-17 | 1994-06-17 | 含フッ素鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15935894A JPH083318A (ja) | 1994-06-17 | 1994-06-17 | 含フッ素鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083318A true JPH083318A (ja) | 1996-01-09 |
Family
ID=15692104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15935894A Pending JPH083318A (ja) | 1994-06-17 | 1994-06-17 | 含フッ素鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH083318A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1576033A1 (en) * | 2002-12-02 | 2005-09-21 | RPO Pty Limited | Process for producing polysiloxanes and use of the same |
-
1994
- 1994-06-17 JP JP15935894A patent/JPH083318A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1576033A1 (en) * | 2002-12-02 | 2005-09-21 | RPO Pty Limited | Process for producing polysiloxanes and use of the same |
| EP1576033A4 (en) * | 2002-12-02 | 2007-06-06 | Rpo Pty Ltd | PROCESS FOR PRODUCING POLYSILOXANES AND USE THEREOF |
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