JPH08323946A - Multi-layer biodegradable plastic film - Google Patents

Multi-layer biodegradable plastic film

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JPH08323946A
JPH08323946A JP13782995A JP13782995A JPH08323946A JP H08323946 A JPH08323946 A JP H08323946A JP 13782995 A JP13782995 A JP 13782995A JP 13782995 A JP13782995 A JP 13782995A JP H08323946 A JPH08323946 A JP H08323946A
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JP
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biodegradable plastic
plastic film
polylactic acid
tm
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JP13782995A
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Japanese (ja)
Inventor
Jun Takagi
Shigenori Terada
滋憲 寺田
潤 高木
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Ind Ltd
Shimadzu Corp
三菱樹脂株式会社
株式会社島津製作所
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Abstract

PURPOSE: To improve heat properties by setting the melting temperature for a biodegradable plastic film forming the outermost layer lower by at least specified temperature than the melting temperature of a film composed of a polylactic polymer or a composition having polylactic polymer as its main component. CONSTITUTION: A multi-layer biodegradable plastic film comprises a film composed of a polylactic polymer or a composition having the same as main component, and at least one outermost layer of a biodegradable plastic film, and the melting temperature Tm for the biodegradable plastic film forming the outermost layer is lower by at least 10 deg.C than the m.p. Tm for the film comprising the polylactic copolymer or the composition having the same as main component. The polylactic polymer to be used is a copolymer of polylactic acid or lactic acid and other hydroxycarboxylic acid, or a composition thereof, and other polymeric materials may be mixed in the range not inhibiting the effect.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ヒートシール性に優れた多層生分解性プラスチックフィルムに関する。 The present invention relates to relates to a multilayer biodegradable plastic film having excellent heat-sealing properties.

【0002】 [0002]

【従来の技術、および、発明が解決しようとする課題】 [Prior art, and, it is an object of the invention is to provide a
スナック菓子袋を典型的な例とした一般包装材用途をはじめ、農業資材・建築資材・医用材料など幅広い用途でヒートシール性に優れたフィルムが要求されている。 Including typical examples and the general packaging applications snacks bag, a film excellent in heat sealability is required in a wide range of applications such as agricultural materials and building materials and medical materials.

【0003】ヒートシール性に優れたフィルムとは、加熱バーや加熱板あるいは加熱ロール等を用いてフィルム同志を熱と圧力で貼り合わせたり接着する、いわゆる「ヒートシール」する際に、所望する接着強度を安定して得られる温度範囲が広いフィルムをさす。 [0003] and excellent film heat sealability, the film comrades adhering or bonding with heat and pressure using a heating bar and the heating plates or heating rolls or the like, when the so-called "heat seal", desired adhesion temperature range resulting strength stably refers to a wide film. すなわちヒートシール性に優れたフィルムは、ヒートシールを行うことにより、各種のフィルム加工製品を簡便に得ることができる。 That film having excellent heat-sealing properties by performing heat sealing, it is possible to obtain a variety of film processing products conveniently.

【0004】ヒートシールの際に上記温度範囲を下回ると、フィルム基材が固いので充分な接着強度が得られず、上回ると、フィルム基材が柔らかくなり過ぎてピンホールあるいはしわ等が生じて外観の劣化を引き起こすと同時に、それらが原因で接着強度が低下する。 [0004] Below the above temperature range during heat-sealing, since the film substrate is hard not sufficient adhesive strength can not be obtained, than the appearance pinholes or wrinkles too soft and film substrate occurs at the same time causing the deterioration, they bond strength is reduced due.

【0005】また、ヒートシール性が乏しいと、狭い温度範囲でヒートシール作業を行わなければならず、高い温度制御能力が求められ装置が高価になる、生産性が悪い、不良率が高い、作業者の心身の疲労が激しいといった種々の問題が発生する。 Further, the heat sealing property is poor, it is necessary to perform heat sealing work in a narrow temperature range, the apparatus becomes expensive sought high temperature control capability, poor, high failure rate productivity, working various problems may occur such as the person of mental and physical fatigue is intense.

【0006】そこでポリオレフィン、PET(ポリエチレンテレフタレート)、PVC(ポリ塩化ビニル)等の汎用フィルムでは、ヒートシールを必要する用途には、 [0006] Therefore polyolefin, PET (polyethylene terephthalate), a general-purpose film such as PVC (polyvinyl chloride) is, in applications which require heat sealing,
特殊なポリマー設計の原料を用いたり、異種原料のブレンドや積層を行うことにより、ヒートシール性を改良したフィルムが使用されるケースが少なくない。 Or using a raw material of special polymers designed, by performing the blend or laminate of different materials, are not a few cases where the film having improved heat sealing properties is used.

【0007】一方、近年環境問題に関する高まりからプラスチック加工品全般に対して、自然環境中に棄却された場合、経時的に分解・消失する自然環境に悪影響を及ぼさないプラスチック製品が求められている。 [0007] On the other hand, against the plastic processed products in general from growing about the recent environmental issues, if it is rejected in the natural environment, plastic products there is a need that does not adversely affect the natural environment to degrade over time or lost.

【0008】ところが、従来のプラスチックフィルム製品は、自然環境中で長期にわたって安定であり、しかも嵩比重が小さいため、廃棄物埋め立て地の短命化を促進したり、自然の景観や野生動植物の生活環境を損なうといった問題点が指摘されていた。 [0008] However, the conventional plastic film products, is stable over a long period of time in the natural environment, and since the bulk specific gravity is small, or to promote a short-lived reduction of waste landfills, natural landscape and of wild fauna and flora living environment problems such as impairing the point has been pointed out.

【0009】そこで、今日注目を集めているのは、生分解性プラスチック材料である。 [0009] Therefore, what has attracted the attention today, is a biodegradable plastic material. 生分解性プラスチックは、土壌中や水中で、加水分解や生分解により、徐々に崩壊・分解が進行し、最終的に微生物の作用により無害な分解物となることが知られている。 Biodegradable plastics, in soil or water by hydrolysis or biodegradation, gradually disintegrating and decomposed proceeds, it is known that a harmless degradation product by the action of the final microbial.

【0010】現在、実用化が検討されている生分解性プラスチックは、脂肪族ポリエステル、変性PVA(ポリビニルアルコール)、セルロースエステル化合物、デンプン変性体、およびこれらのブレンド体に大別される。 [0010] Currently, biodegradable plastic practical application has been studied, aliphatic polyesters, modified PVA (polyvinyl alcohol), cellulose ester compounds, starch modified compounds, and are roughly classified into those blend.

【0011】脂肪族ポリエステルとしては、例えば、微生物産出系重合体としてポリ(ヒドロキシ酪酸/吉草酸)が、合成系重合体としてポリカプロラクトンや脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールの縮合体が、そして、 [0011] As aliphatic polyesters, for example, as microbial production polymer poly (hydroxybutyrate / valerate) it is condensates of polycaprolactone or aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol as a synthetic polymer, and,
半合成系重合体としてポリ乳酸系重合体がそれぞれ知られている。 Polylactic acid polymer is known respectively as semisynthetic polymer.

【0012】これらの生分解性プラスチックは各々固有の特徴を有し、それに応じた用途展開が考えられるが、 [0012] These biodegradable plastics each have unique characteristics, although applications deployed accordingly considered,
中でも、ポリ乳酸系重合体は、他の生分解性プラスチックと比較して透明性、剛性、耐熱性、加工性等が秀でていることから、従来硬質PVCやPETが使用されてきた硬質透明フィルム用途への展開が図られようとしている。 Among them, polylactic acid polymer, the transparency as compared to other biodegradable plastics, rigidity, heat resistance, since the workability is outstanding, the conventional rigid PVC and PET have been used rigid transparent expansion into film applications is about to be realized.

【0013】特に、ポリ乳酸系重合体を使用した二軸延伸熱固定フィルムは汎用フィルムと同等あるいは優る機械物性を有し、完全生分解性であるので、一般包装材を始め、幅広い用途に応用が期待されている。 [0013] In particular, biaxially stretched heat-set film using polylactic acid polymer may have equivalent or superior mechanical properties and a general-purpose film, because it is fully biodegradable, including the general packaging materials, applied to a wide range of applications There has been expected.

【0014】ところが、ポリ乳酸系重合体から作られたフィルムは、ヒートシール性に乏しく、フィルム加工製品等の様々な分野に使用する上で、実用上の大きな問題となっていた。 [0014] However, made from polylactic acid polymer film is poor in heat sealability, in using in various fields such as film processing products, it has been a practical major problem. そこで本発明の目的は、ヒートシール性に優れた生分解性プラスチックフィルムを提供するものである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a biodegradable plastic film having excellent heat-sealing properties.

【0015】 [0015]

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、ポリ乳酸系重合体あるいはこれを主成分とする組成物からなるフィルムを有し、かつ、少なくとも一方の最外層が生分解性プラスチックフィルムである多層生分解性プラスチックフィルムであって、前記最外層を形成する生分解性プラスチックフィルムの融解温度Tmは、前記ポリ乳酸系重合体あるいはこれを主成分とする組成物からなるフィルムの融解温度Tmより、10℃以上低いことを特徴とする多層生分解性プラスチックフィルムである。 Gist of the present invention SUMMARY OF THE INVENTION comprises a film made of polylactic acid polymer or which the main component composition, and at least one of the outermost layers in the biodegradable plastic film a certain multilayer biodegradable plastic film, the melting temperature Tm of the biodegradable plastic film forming the outermost layer, the melting temperature Tm of the film comprising the polylactic acid polymer or which is a main component composition more, a multilayer biodegradable plastic film characterized by 10 ° C. or more lower. 異なる本発明の要旨は、ポリ乳酸系重合体あるいはこれを主成分とする組成物からなるフィルムを有し、かつ、少なくとも一方の最外層が生分解性プラスチックフィルムである多層生分解性プラスチックフィルムであって、前記ポリ乳酸系重合体あるいはこれを主成分とする組成物からなるフィルムは融解温度Tmを有し、前記最外層を形成する生分解性プラスチックフィルムは非晶性フィルムであることを特徴とする多層生分解性プラスチックフィルムである。 Different gist of the present invention has a film made of polylactic acid polymer or which the main component composition, and at least one of the outermost layers in the multilayer biodegradable plastic film is a biodegradable plastic film there are, characterized in that said of poly lactic acid polymer or which is a main component composition film has a melting temperature Tm, biodegradable plastic film forming the outermost layer is an amorphous film it is a multilayer biodegradable plastic film to be. 前記ポリ乳酸系重合体あるいはこれを主成分とする組成物からなるフィルムの融解温度Tmが10 Melting temperature Tm of the film comprising the polylactic acid polymer or which is a main component composition 10
0℃以上であることが好ましい。 It is preferably 0 ℃ higher.

【0016】本発明に用いられるポリ乳酸系重合体は、 The polylactic acid polymer used in the present invention,
ポリ乳酸または乳酸と他のヒドロキシカルボン酸との共重合体、もしくはこれらの組成物であり、本発明の効果を阻害しない範囲で他の高分子材料が混入されても構わない。 Copolymer of polylactic acid or lactic acid and other hydroxy carboxylic acid, or a these compositions, other polymeric materials may be mixed within a range not impairing the effects of the present invention. また、フィルムの物性および加工性を調整する目的で可塑剤、滑剤、無機フイラー、紫外線吸収剤などの添加剤、改質剤を添加することも可能である。 Further, a plasticizer for the purpose of adjusting the physical properties and processability of the film, lubricants, additives such as an inorganic filler, an ultraviolet absorber, it is also possible to add a modifier.

【0017】乳酸としてはL−乳酸、D−乳酸が挙げられ、ヒドロキシカルボン酸としてはグリコール酸、3− [0017] As the lactic acid L- lactic, D- lactic acid, and examples of the hydroxycarboxylic acid glycolic acid, 3-
ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、3−ヒドロキシ吉草酸、4−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプロン酸などが代表的に挙げられる。 Hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 3-hydroxyvaleric acid, 4-hydroxyvaleric acid, such as 6-hydroxycaproic acid typically.

【0018】重合法は縮合重合法、開環重合法など、公知の方法を採用することも可能であり、さらには、分子量増大を目的として少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、ジエポキシ化合物、酸無水物、酸クロライドなどを使用しても構わない。 The polymerization condensation polymerization method, ring-opening polymerization method, it is also possible to employ a known method, and further, a small amount of chain extender for the purpose of increasing molecular weight, for example, diisocyanate compounds, diepoxy compounds, acid anhydride, it may also be used such as an acid chloride. 重合体の重量平均分子量としては、60,000から1000,000の範囲が好ましく、かかる範囲を下まわると実用物性がほとんど発現されないなどの問題を生じる。 The weight average molecular weight of the polymer, resulting in preferably in the range from 60,000 to 1,000,000, such as practical physical properties and falls below this range are hardly expressed problem. また上まわる場合には、溶融粘度が高くなりすぎ成形加工性に劣る。 Further, when around top, inferior in moldability too high melt viscosity.

【0019】ここで、ポリ乳酸系重合体あるいはこれを主成分とする組成物からなるフィルム(以下、略してポリ乳酸系フィルムという)の融解温度Tmが100℃以上であることが肝要である。 [0019] Here, of poly lactic acid polymer or which is a main component composition film (hereinafter, referred to as polylactic acid-based film for short) melting temperature Tm of It is most important that 100 ° C. or higher. Tmが100℃未満では耐熱性が低下して、二次加工等においてしわ等を引き起こして実用的でない。 Tm decreases the heat resistance is less than 100 ° C. is not practical causing wrinkles or the like in the secondary processing or the like. また、ポリL−乳酸ホモ重合体のT Further, T poly L- lactic acid homopolymer
mは195℃であり、D−乳酸,グリコール酸,6−ヒドロキシカプロン酸等の共重合成分が増えるにしたがってTmは低下する。 m is 195 ° C., Tm decreases D- lactic acid, glycolic acid, according to a copolymerization component, such as 6-hydroxycaproic acid increases. このため実際的には、本発明に使用されるポリ乳酸系フィルムのTmは100℃以上、19 Therefore in practice, Tm of the polylactic acid-based film used in the present invention is 100 ° C. or higher, 19
5℃以下である。 5 ℃ is less than or equal to.

【0020】また、ポリ乳酸系重合体等の結晶性重合体は共重合比を増していくと、昇温時の結晶化温度Tcは上昇していき融解温度Tmは低下していく傾向にある。 Further, crystalline polymer of the polylactic acid-based polymer, etc. As you increase the copolymerization ratio, the crystallization temperature Tc during heating is the melting temperature Tm soars tends to decreases .
Tc>Tmとなった温度では、実質的にTmは観察されなくなる。 The temperature became tc> Tm, substantially Tm is no longer observed. すなわち、共重合単量体の選択によっては、 That is, depending on the choice of comonomer,
Tmが100℃まで下がり切る前に消失する場合もあり得るが、本発明においては、ポリ乳酸系フィルムはTm Tm may sometimes disappear before as possible down to 100 ° C. but, in the present invention, the polylactic acid-based film Tm
を有することが必要である。 It is necessary to have a.

【0021】上述したポリ乳酸系フィルムに積層される生分解性プラスチックフィルムは、使用されるポリ乳酸系フィルムの融解温度Tmより10℃以上低い生分解性プラスチックフィルム、あるいは、非晶性である生分解性プラスチックフィルムである。 The biodegradable plastic film laminated on polylactic acid-based film described above, the polylactic acid lower biodegradable plastic film 10 ° C. or higher than the melting temperature Tm of the film used or raw an amorphous it is a degradable plastic film. 生分解性プラスチックフィルムとしては例えばポリ乳酸、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステル、変性PVA、セルロースエステル化合物等が使用できる。 For example polylactic acid as a biodegradable plastic film, the aliphatic polyester other than polylactic acid, modified PVA, cellulose ester compounds and the like can be used.

【0022】ポリ乳酸系フィルム(基材)に積層される生分解性プラスチックフィルムとして、ポリ乳酸系フィルムが使用されるときは、ポリ乳酸系フィルムが多層化されたことになる。 [0022] as a biodegradable plastic film laminated on polylactic acid film (substrate), when the polylactic acid-based film is used, so that the polylactic acid-based film is multilayered.

【0023】基材として使用されるポリ乳酸系フィルムより、融解温度Tmが10℃以上低い所望するポリ乳酸系フィルムは、上述したように、ホモ重合体に対してD [0023] than the polylactic acid film used as a substrate, polylactic acid-based film melting temperature Tm is desired lower 10 ° C. or higher, as described above, D against homopolymer
あるいはL−乳酸、グリコール酸、6−ヒドロキシカプロン酸等の共重合成分を加えることにより、融解温度T Alternatively L- lactic acid, glycolic acid, by adding copolymerization component such as 6-hydroxycaproic acid, the melting temperature T
mを低下させて得ることができる。 m can be obtained by reducing the. 積層されるフィルムとしては、ホモ重合体の融解温度Tmが195℃なので、185℃以下のポリ乳酸系フィルムが使用される。 The film to be laminated, the melting temperature Tm of the homopolymer is because 195 ° C., the polylactic acid film of 185 ° C. or less is used.
また、非晶性であるポリ乳酸系フィルムを得るためには、共重合比をさらに増していけばよい。 Further, in order to obtain a polylactic acid film is amorphous may if we further increase the copolymerization ratio.

【0024】本発明で積層される生分解性プラスチックフィルムとして用いられる、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステルはアルキレンとエステル結合を基本骨格として持つものであり、生分解性に実質影響を与えない範囲で、ウレタン結合、アミド結合、エーテル結合等を導入することもできる。 [0024] used as biodegradable plastic film that is laminated in the present invention, the aliphatic polyester other than polylactic acid are those having an alkylene ester bond as a basic skeleton, a range which does not give substantial influence on the biodegradability , a urethane bond, an amide bond may be introduced an ether bond or the like. 特に、イソシアネート化合物を用い、主鎖にウレタン結合を導入し分子量をジャンプアップすることができる。 In particular, using an isocyanate compound, it is possible to jump up by introducing a urethane bond in the main chain molecular weight.

【0025】具体的には、まず脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸を縮合して得られる重合体が挙げられる。 [0025] A specific example is a polymer obtained by first condensing an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid.
脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、1,4 Examples of the aliphatic diols include ethylene glycol, 1,4
−ブタンジオール、および1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられ、脂肪族ジカルボン酸としては、 - butanediol, and 1,4-cyclohexane dimethanol and the like, aliphatic dicarboxylic acids,
コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸およびドデカン二酸等が代表的にあげられる。 Succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid typically. これらの中からそれぞれ1種類以上選んで縮合重合した後、必要に応じてイソシアネート化合物で重量平均分子量を50,00 After condensation polymerization by selecting 1 or more kinds respectively from among these, the weight average molecular weight isocyanate compound optionally 50,00
0以上にジャンプアップした重合体は、通常60〜11 Polymers to jump up to 0 or more, usually 60 to 11
0℃のTmとポリエチレンと同様な基本物性を持ち、本発明に好ましく用いることができる。 Has 0 ℃ Tm and polyethylene and similar basic physical properties, can be preferably used in the present invention.

【0026】また、環状ラクトン類を有機金属触媒を用い開環重合した一連の脂肪族ポリエステルが挙げられる。 Further, it includes a series of aliphatic polyesters by ring-opening polymerization using an organometallic catalyst cyclic lactones. 単量体としては、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、β−プロピオラクトン、ピバロラクトン、β−ブチロラクトン、 The monomer, .epsilon.-caprolactone, .delta.-valerolactone, beta-methyl -δ- valerolactone, beta-propiolactone, pivalolactone, beta-butyrolactone,
γ−ブチロラクトン等が代表的に挙げられ、さらに、ラクチドやグリコリドが挙げられる。 γ- butyrolactone and the like typically further include lactide and glycolide. これらから1種類以上選ばれて重量平均分子量が30,000以上になるように条件を調整して重合される。 Chosen by a weight average molecular weight of one or more of these are polymerized by adjusting the conditions so that more than 30,000. Tmの制御は単量体の選択によって行われるが、通常50〜170℃である。 Tm control is carried out by selection of the monomer, which is usually 50 to 170 ° C..

【0027】他の合成系脂肪族ポリエステルとしては、 [0027] Other synthetic aliphatic polyester,
環状酸無水物とオキシラン類、例えば、無水コハク酸とエチレンオキサイド、プロピオンオキサイドあるいはアリルグリシジルエーテルの重合体や、エチレンと環状ケテンアセタールである2−メチレン−1,3−ジオキソランや2−メチレン−1,3−ジオキセパンとのラジカル重合体等が挙げられる。 Cyclic acid anhydrides and oxiranes, such as succinic acid with ethylene oxide anhydrous, polymer or propylene oxide or allyl glycidyl ether is ethylene and the cyclic ketene acetal 2-methylene-1,3-dioxolane and 2-methylene -1 , radical polymerization and the like of the 3-dioxepane may be mentioned.

【0028】また、アルカリゲネスユートロファスを始めとする菌体内でアセチルコエンチームA(アセチルC Further, acetyl coenzyme A (acetyl C in bacterial cells, including alkali monocytogenes Yu Toro Fuss
oA)により生合成される脂肪族ポリエステルが知られている。 Aliphatic polyesters biosynthesized is known by oA). この脂肪族ポリエステルは、主にポリ−β−ヒドロキシ酪酸(ポリ3HB)であるが、プラスチックとしての実用特性を向上さすために、発酵プロセスを工夫し、通常吉草酸ユニット(HV)を共重合し、ポリ(3 The aliphatic polyester is predominantly poly -β- hydroxybutyrate (poly 3HB), to refer improve the practical properties as a plastic, to devise a fermentation process, and copolymerized normal valeric acid unit (HV) , poly (3
HB−co−3HV)の共重合体にすることが工業的に有利である。 It is industrially advantageous to copolymers of HB-co-3HV). HV共重合比は一般的に0〜40%であり、この範囲でTmは130〜165℃である。 HV copolymerization ratio is generally 0 to 40%, Tm in this range is from 130 to 165 ° C.. HVの代わりに4HBを共重合したり、長鎖のヒドロキシアルカノエートを共重合してもよい。 Or copolymerizing 4HB instead of HV, may be copolymerized hydroxyalkanoate long chain.

【0029】本発明で積層される生分解性プラスチックフィルムとして用いられる、ポリビニルアルコール(P [0029] used as biodegradable plastic film that is laminated in the present invention, polyvinyl alcohol (P
VA)は既存の石油由来合成系重合体の中では、比較的生分解性に優れているが、PVAホモポリマーは分子の凝集力が大きすぎ、融点を持たず溶融押出成形ができないので、フィルム化する上で成形加工上の制約を受ける。 VA) is within the existing petroleum-derived synthetic polymers, although relatively excellent in biodegradability, PVA homopolymer cohesion is too large molecules can not melt extrusion no melting point, the film restricted on molding in terms of reduction. そこで、エチレンを共重合したり、通常ケン化工程で消失する酢酸ビニルユニットを残存させたりして、5 Accordingly, or copolymerizing ethylene, usually or by leaving the vinyl acetate unit to disappear by saponification step, 5
0〜150℃位のTmを持つよう改質して用いることができる。 It can be used in modified to have a 0~150 ℃ position of Tm. この様なPVA系重合体をベースに、生分解性を高めるためにデンプン等を分散させた組成物が、生分解性プラスチック材料として一定の評価を得ており、変性PVAと呼ばれている。 Based on such PVA polymer composition obtained by dispersing starch in order to improve the biodegradability, has obtained a certain reputation as a biodegradable plastic materials are referred to as modified PVA.

【0030】本発明で積層される生分解性プラスチックフィルムとして用いられる、セルロースエステル化合物は通常セルロースの水酸基を酢酸エステル化した化合物であり、その置換度は2〜3の間にある。 [0030] used as biodegradable plastic film that is laminated in the present invention, a cellulose ester compounds are usually compounds in which a hydroxyl group was acetic acid ester of cellulose, the degree of substitution is between 2-3. セルロースエステル化合物はTmを実質的に持たない。 Cellulose ester compound substantially free of Tm. 溶融成形加工性を付与するために、可塑剤を添加してもよい。 In order to impart melt-moldability, it may be added a plasticizer. 可塑剤は材料のTg(ガラス転移温度)を調整する働きもある。 Plasticizers also serves to adjust the Tg (glass transition temperature) of the material. 可塑剤としては、生分解性を考慮して、脂肪族エステルや油脂類、例えば、ジブチルアジベート、ジオクチルアジペート、グリセリンアセテート、大豆油、ひまし油、あまに油等が好ましく挙げられる。 As the plasticizer, in consideration of biodegradability, aliphatic esters and oils, e.g., dibutyl adipate, dioctyl adipate, glycerol acetate, soybean oil, castor oil and the like preferably linseed.

【0031】ポリ乳酸系フィルムに積層される生分解性プラスチックフィルムにも、本発明の効果を阻害しない範囲でフィルムの物性や加工性を調整する目的で、可塑剤、滑剤、無機フイラー、紫外線吸収剤などの添加剤、 [0031] Also in the biodegradable plastic film laminated on polylactic acid-based film, for the purpose of adjusting the physical properties and processability of the film within a range not impairing the effects of the present invention, plasticizers, lubricants, inorganic fillers, ultraviolet absorbing additives such as agents,
改質剤、あるいは、他の高分子材料を添加することも可能である。 Modifiers, or it is also possible to add other polymeric materials.

【0032】本発明の多層生分解性プラスチックフィルムの層構成は、基材としてポリ乳酸系フィルムを使用し、最外層を形成する少なくとも一方のフィルムが生分解性プラスチックフィルムであれば特に限定されないが、両面ヒートシール性や耐カール性を付与するために、機械特性に優れたポリ乳酸系フィルムを内層にして、両外層を他の生分解性プラスチックフィルムにした2種3層構成の積層フィルムとすることができる。 The layer structure of the multilayer biodegradable plastic film of the present invention uses a polylactic acid based film as a base material, at least one film forming the outermost layer is not particularly limited as long as it is biodegradable plastic film , in order to impart both sides heat sealable and curl resistance, and lamination film of a polylactic acid-based film having excellent mechanical properties in the inner layer, two-kind three-layer structure in which both outer layers to other biodegradable plastic film can do.

【0033】また、ガスバリア性や水蒸気バリア性等の他の機能性を付与する目的で3層以上の多層構成としても構わない。 Further, it may be intended in three or more layers structure to impart other functionality such as gas barrier property and water vapor barrier properties. また、低価格化のためや、カール性を有している方が好ましい用途のために、中心層から上下非対象の層構成にしてもよい。 Also, for cost reduction and, for it is preferable application having a curling property, it may be a layer structure of upper and lower non-target from the center layer.

【0034】ポリ乳酸系フィルムに生分解性プラスチックフィルムを積層する方法としては、通常に用いられる方法を採用することができる。 [0034] As a method for laminating a biodegradable plastic film on the polylactic acid-based film, it is possible to employ a method generally used for. 例えば、複数の押出機を一つの口金に連結しいわゆる共押出をする方法、巻き出した一種のフィルム上に別種の材料をコーティングする方法、適温にある複数種のフィルムをロールやプレス機などで熱圧着する方法、あるいは、接着剤を使ってフィルム同志を貼り合わせたりする方法等が代表的に挙げられる。 For example, a method in which a plurality of extruders single connected to the base of the so-called co-extrusion a method of coating a different kind of material on a kind of unrolled film, a plurality of types of films in a suitable temperature in a roll or pressing machine how to thermocompression bonding, or the like method or laminating a film each other using the adhesive agents typically.

【0035】いわゆるドライラミやウエットラミする場合の接着剤としては、ビニル系、アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ゴム系、ウレタン系等が一般的に用いられるが、接着剤も生分解性にする場合には、でんぷん、アミロース、アミロペクチン等の多糖類や、 [0035] The adhesive in the case of so-called dry lamination or Uettorami, vinyl, acrylic, polyamide, polyester, rubber, if urethane or the like is generally used, also adhesive to biodegradable the, starch, amylose, and polysaccharides of amylopectin, such as,
膠、ゼラチン、カゼイン、ゼイン、コラーゲン等の蛋白質類やポリペプチド類、未加硫天然ゴム、あるいは、脂肪族ポリエステル等が好ましく採用される。 Glue, gelatin, casein, zein, proteins, and polypeptides such as collagen, unvulcanized natural rubber, or aliphatic polyester or the like is preferably employed.

【0036】ポリ乳酸系重合体が本来的に有する脆性を大幅に改良し、フィルム強度をより向上させるためには、基材として用いられるポリ乳酸系フィルムの面配向度△Pを3.0×10 -3 〜30×10 -3に調整することが望ましい。 The polylactic acid polymer is greatly improved brittleness having inherently, in order to improve the film strength, 3.0 × plane orientation degree △ P of the polylactic acid-based film used as a substrate it is desirable to adjust the 10 -3 ~30 × 10 -3.

【0037】ΔPは、フイルムの厚み方向に対する面方向の配向度を表わし、通常直交3軸方向の屈折率を測定し以下の式で算出される。 [0037] ΔP represents the degree of orientation of the plane direction with respect to the thickness direction of the film is calculated by the following equation by measuring the normal refractive index of the orthogonal three-axis directions. ΔP={(γ+β)/2}−α (α<β<γ) ここで、γ、βがフイルム面に平行な直交2軸の屈折率、αはフイルム厚さ方向の屈折率である。 ΔP = {(γ + β) / 2} -α (α <β <γ) where, gamma, beta is the refractive index of the parallel two orthogonal axes in the film plane, alpha is the refractive index of the film thickness direction.

【0038】ΔPは結晶化度や結晶配向にも依存するが、大きくはフイルム面内の分子配向に依存する。 [0038] ΔP also depends on the degree of crystallinity and crystal orientation, but largely depends on the molecular orientation in the film plane. つまりフイルム面内、特にフイルムの流れ方向および/またはそれと直交する方向の1または2方向に対し、分子配向を増大させることにより、無配向シート・フイルムでは1.0×10 -3以下であるΔPを本発明で規定する3.0×10 -3以上に増大させることができる。 That the film plane, with respect in particular 1 or 2 direction in the direction perpendicular to that direction of flow and / or of the film, by increasing the molecular orientation, in unoriented sheet film is 1.0 × 10 -3 or less ΔP it is possible to increase the provisions to 3.0 × 10 -3 or more in the present invention.

【0039】ΔPを増大させる方法としては、既知のあらゆるフイルム延伸法に加え、電場や磁場を利用した分子配向法を採用することもできる。 [0039] As a method of increasing the ΔP, in addition to all known film stretching method may be employed molecular orientation method using an electric field or a magnetic field.

【0040】通常はTダイ、Iダイ、丸ダイ等から溶融押し出ししたシート状物または円筒状物を冷却キャストロールや水、圧空等により急冷し非晶質に近い状態で固化させた後、ロール法、テンター法、チューブラー法等により一軸または二軸に延伸する方法が、工業的に望ましく採用される。 [0040] After Normally T-die, solidified with I die, a state close to sheet or cylindrical material was melt extruded from a round die or the like into the cooling cast rolls, water, quenched by pressure or the like amorphous, roll Law, tentering method of uniaxially or biaxially stretched by a tubular method or the like is employed industrially desirable.

【0041】延伸した多層生分解性プラスチックフィルムを製造する際に、ラミネート、いわゆる、ドライラミあるいはウエットラミにより多層化する場合は、あらかじめ延伸加工されたポリ乳酸系フィルムを用いれば良いし、共押し出しする場合は、押出された多層フィルムを適当な条件で延伸すれば良い。 [0041] When producing a stretched multilayer biodegradable plastic film, laminates, so-called, if a multilayer structure by dry lamination or Uettorami, may be used polylactic acid-based film which is previously stretched, when co-extruded it may be stretched multilayer films extruded under appropriate conditions.

【0042】ポリ乳酸系フィルムにだけ着目した場合の延伸条件としては、延伸温度50〜100℃、延伸倍率1.5倍〜5倍、延伸速度100%/分〜10,000 [0042] The stretching conditions in the case of focusing only on the polylactic acid-based film, the stretching temperature 50 to 100 ° C., stretching ratio 1.5 to 5 times, stretching speed of 100% / min to 10,000
%/分が一般的ではあるが、この適正範囲は重合体の組成や、未延伸シートの熱履歴によって異なってくるので、ΔPの値を見ながら適宜決められる。 % / Min although some common, the appropriate range and composition of the polymer, so varies by the heat history of the unstretched sheet, appropriately determined while watching the value of [Delta] P.

【0043】こうして延伸されたポリ乳酸系フィルムは、本来的に有する脆性が大幅に改良され、機械強度が向上している。 The polylactic acid film thus stretched is brittle having inherently a significant improvement, mechanical strength is improved. 熱収縮性のフィルムであり、収縮包装や収縮結束包装、あるいは収縮ラベル等に、用途展開可能である。 A heat-shrinkable film, shrink wrap and shrink bundling packaging, or shrink labels, etc., are applications deployable.

【0044】ところが、前述したΔPが3.0×10 -3 [0044] However, ΔP described above is 3.0 × 10 -3
〜30×10 -3のポリ乳酸系フィルムを使用した多層生分解性プラスチックフィルムでは、熱寸法安定性が要求される多くの用途に用いることができない。 In a multilayer biodegradable plastic film using polylactic acid-based film to 30 × 10 -3, it can not be used in many applications where thermal dimensional stability is required. そこで、ポリ乳酸系フィルムに熱寸法安定性を付与するためには、 Therefore, in order to impart thermal dimensional stability to the polylactic acid-based film,
フィルムを昇温したときの結晶融解熱量ΔHmと昇温中の結晶化により発生する結晶化熱量ΔHcとの差(ΔH The difference between the heat of crystallization ΔHc generated by crystallization heat of crystal fusion ΔHm and during temperature increase when the temperature of the film ([Delta] H
m−ΔHc)を20J/g以上かつ{(ΔHm−ΔH m-.DELTA.Hc) the 20 J / g or more and {(ΔHm-ΔH
c)/ΔHm}を0.75以上に制御する。 c) / ΔHm} of controlling the 0.75 or more.

【0045】すなわち、これらの条件を下回る場合は、 [0045] In other words, if you fall below these conditions,
フィルムの熱寸法安定性が不良であり、貼り合わせ、乾燥、エージング等の加温される2次加工工程や、夏場の保管中に収縮してしまう問題が生じやすく、実用に供しない。 Film a thermal dimensional stability defective, bonding, drying, secondary processing steps and are warmed such as aging, tends to occur a problem that shrinks during summer storage, not put to practical use. かかる条件を上回れば、熱寸法安定性が良好となり、実用上支障がなくなる。 If exceeds the such conditions, thermal dimensional stability is improved, practical problem is eliminated.

【0046】ΔHm、ΔHcは、フィルムサンプルの示差走査熱量測定(DSC)により求められるもので、Δ [0046] .DELTA.Hm, .DELTA.Hc is intended to be determined by differential scanning calorimetry of the film sample (DSC), delta
Hmは昇温速度10℃/分で昇温したときの全結晶を融解させるのに必要な熱量であって、重合体の結晶融点付近に現れる結晶融解による吸熱ピークの面積から求められる。 Hm is a quantity of heat required to melt all crystals upon heating at a heating rate of 10 ° C. / min, determined from the area of ​​the endothermic peak due to crystal melting appearing near the crystalline melting point of the polymer. またΔHcは、昇温過程で生じる結晶化の際に発生する発熱ピークの面積から求められる。 The ΔHc is determined from the area of ​​the exothermic peak that occurs during crystallization occurring in the Atsushi Nobori process.

【0047】ΔHmは、主に重合体そのものの結晶性に依存し、結晶性が大きい重合体では大きな値を取る。 [0047] ΔHm is mainly dependent on the crystallinity of the polymer itself, take a large value in the crystallinity large polymer. ちなみに共重合体のないL−乳酸またはD−乳酸の完全ホモポリマーでは、60J/g以上であり、これら2種の乳酸の共重合体ではその組成比によりΔHmは変化する。 Incidentally A full homopolymer of copolymer without L- lactic acid or D- lactic acid, and at 60 J / g or more, .DELTA.Hm varies by the composition ratio in the copolymer of these two lactic acid. ΔHcは、重合体の結晶性に対するその時のフィルムの結晶化度に関係する指標であり、ΔHcが大きいときには、昇温過程でフィルムの結晶化が進行する。 ΔHc is an index related to the crystallinity of the film at that time with respect to the crystallinity of the polymer, when ΔHc is large, crystallization of the film by heating process progresses. すなわち重合体が有する結晶性を基準にフィルムの結晶化度が相対的に低かったことを表す。 That indicates that the crystallinity of the film relative to the crystallinity polymer has had relatively low. 逆に、ΔHcが小さい時は、重合体が有する結晶性を基準にフィルムの結晶化度が相対的に高かったことを表す。 Conversely, when ΔHc is small, indicating that the crystallinity of the film relative to the crystallinity polymer has had higher relatively.

【0048】すなわち、(ΔHm−ΔHc)を増大させるための1つの方向は、結晶性が高い重合体を原料に、 [0048] That is, one direction for (ΔHm-ΔHc) increase, the raw material of highly crystalline polymers,
結晶化度の比較的高いフィルムをつくることである。 It is to create a relatively high film crystallinity. フィルムの結晶化度は、重合体の組成に少なからず依存し、重合体そのもののΔHmを20J/g以上にするには、L−乳酸とD−乳酸から共重合体を作るケースにおいては、その組成比を100:0〜94:6の範囲内または0:100〜6:94の範囲内に調製する必要があることが実験上確かめられている。 The crystallinity of the films were not a little depending on the composition of the polymer, the ΔHm polymer itself to more 20 J / g, in the case of making a copolymer from L- lactic acid and D- lactic acid, its the composition ratio of 100: 0 to 94: 6 within or 0: 100 to 6: it is necessary to prepare is confirmed experimentally in the range of 94. また、ΔHcを低下させるためには、すなわちフィルムの結晶化度を高めるためにはフィルムの成形加工条件を選定する必要がある。 Further, in order to reduce the ΔHc, that in order to increase the crystallinity of the film, it is necessary to select the molding condition of the film.

【0049】成形加工工程、特にテンター法2軸延伸においてフィルムの結晶化度を上げるためには、延伸倍率を上げ配向結晶化を促進する、延伸後に結晶化温度以上の雰囲気で熱処理するなどが有用である。 The forming step, especially in order to increase the crystallinity of the film in the tenter method biaxially stretched promotes oriented crystallization raised draw ratio, are useful, such as heat treatment at a crystallization temperature or more atmosphere after stretching it is. なお、ΔPが大きいほど結晶化温度が低下する傾向があり、本発明の場合には鋭意検討した結果少なくとも70℃以上で、好適には90℃〜170℃の範囲で3秒以上熱処理することで熱寸法安定性が付与できる。 Incidentally, there is a tendency to decrease the crystallization temperature is higher the [Delta] P, in the case of the present invention is a result of extensive studies least 70 ° C. or more, preferably by heat treatment for more than 3 seconds in the range of 90 ° C. to 170 ° C. thermal dimensional stability can be imparted. この範囲内で熱処理温度が高いほど、また熱処理時間が長いほど熱寸法安定性は向上する。 Higher heat treatment temperature is high in this range, also improves longer thermal dimensional stability heat treatment time.

【0050】 [0050]

【実施例】以下に実施例を示すが、これらにより本発明に限定されるものではない。 EXAMPLES Although the following examples are set forth, but is not limited to the present invention thereby.

【0051】(実験例1)50mmφ単軸エクストルーダーからの溶融物が内層に、30mmφ単軸エクストルダーからの溶融物が両外層になるように、2種3層Tダイ口金を用い共押出を行った。 [0051] The inner layer melt from (Experimental Example 1) 50 mm [phi] single-screw extruder, as melt from 30mmφ uniaxial an extruder is both outer layers, the extrusion co using two-kind three-layer T-die mouthpiece went. 外層/内層/外層の厚み比を1/8/1になるよう調整し、全体で250μmの未延伸シートを押出後急冷して採取した。 The thickness ratio of the outer layer / inner layer / outer layer was adjusted to 1/8/1 were collected by quenching after extrusion unstretched sheet 250μm across.

【0052】内層(基材)としてはL体/D体=98/ The inner layer (base material) As the L-form / D form = 98 /
2、重量平均分子量20万のポリ乳酸((株)島津製作所製ラクティ)(Tm=170℃)を、外層としては脂肪族ポリエステルである昭和高分子(株)製ビオノーレ1010(Tm=114℃)、ダイセル化学工業(株) 2, polylactic acid having a weight-average molecular weight of 200,000 (manufactured by Shimadzu Corporation Lacty) a (Tm = 170 ° C.), as is the outer layer is an aliphatic polyester Showa Kobunshi Co. BIONOLLE 1010 (Tm = 114 ° C.) , Daicel Chemical Industries, Ltd.
製プラクセルH−7(Tm=60℃)、(株)ゼネカ製バイオポールD300G(Tm=162℃)および同D Ltd. PLACCEL H-7 (Tm = 60 ℃), (Ltd.) Zeneca Ltd. Biopol D300G (Tm = 162 ℃) and the D
400G(Tm=153℃)を用いた。 Using 400G (Tm = 153 ℃). また、同様にして、30mmφ単軸エクストルーダーによりポリ乳酸を押出し、ポリ乳酸の単層で構成される250μmのシートを得た。 Similarly, the polylactic acid was obtained extrusion, of 250μm composed of a single layer of polylactic acid sheet by 30mmφ single screw extruder.

【0053】上述したシートを1.5倍に縦延伸し、ついで、1.5倍に横延伸した後、160℃で熱処理した。 [0053] above the sheet was longitudinally stretched by 1.5 times, then, after transverse stretching by 1.5 times, and heat treated at 160 ° C.. 延伸後のフイルムの流れ速度は2m/分、延伸・熱処理各ゾーンの通過時間はそれぞれ30秒であった。 Film flow rate after drawing is 2m / min, stretching and heat treatment transit time in each zone was 30 seconds each.

【0054】外層として使用したポリ乳酸系フィルム層のTmが170℃のため、内層に使用される脂肪族ポリエステルの上記例の内、ポリ乳酸系フィルム層のTmより10℃以上低い内層を形成できる本発明に含まれるものはビオノーレ1010(Tm=114℃)、プラクセルH−7(Tm=60℃)、バイオポールD300G [0054] For Tm polylactic acid film layer used as an outer layer is 170 ° C., of the above examples of aliphatic polyesters used in the inner layer to form a lower inner layer 10 ° C. or higher than the Tm of the polylactic acid film layer included in the present invention is BIONOLLE 1010 (Tm = 114 ℃), PLACCEL H-7 (Tm = 60 ℃), Biopol D300G
(Tm=162℃)を使用したフィルムであり、これらを実施例1〜3とした。 (Tm = 162 ℃) a film used were those of Example 1-3. 一方、バイオポールD400G On the other hand, Biopol D400G
(Tm=153℃)を使用した多層フィルムおよびポリ乳酸の単層構成のフィルムを使用したものを比較例1および2とした。 (Tm = 153 ℃) was a multilayer film and comparing those using a film of a single layer structure of polylactic acid Example 1 and 2 was used.

【0055】フィルムの評価結果を表1に示す。 [0055] The evaluation results of the film are shown in Table 1. なお、 It should be noted that,
表中に示す測定値は次に示すような条件で測定を行い、 Measurements shown in the table was measured under the conditions as shown below,
算出した。 Calculated.

【0056】(1)ΔP アッベ屈折計によって直交3軸方向の屈折率(α,β, [0056] (1) the refractive index of the orthogonal three-axis directions by ΔP Abbe refractometer (alpha, beta,
γ)を測定し、次式で算出した。 To measure the γ), it was calculated by the following equation.

【0057】 ΔP={(γ+β)/2} − α (α<β<γ) γ:フイルム面内の最大屈折率 β:それに直交するフイルム面内方向の屈折率 α:フイルム厚さ方向の屈折率 なお、本発明においては、△Pはポリ乳酸系重合体フィルムについて規定するものであるので、共押出等などにより積層後、延伸・熱処理された場合には、必要に応じ、ポリ乳酸系フィルム層以外のフィルム層を除去し、 [0057] ΔP = {(γ + β) / 2} - α (α <β <γ) γ: maximum refractive index in the film plane beta: refractive index of the film plane direction orthogonal thereto alpha: refraction of the film thickness direction rate in the present invention, △ since P is to define the polylactic acid polymer film after lamination due coextrusion or the like, when it is stretched and heat treatment is necessary, the polylactic acid film removing the film layer other than the layer,
ポリ乳酸系フィルムについて測定した。 It was measured for polylactic acid film.

【0058】(2)熱分析 パーキンエルマー製DSC−7を用い、原料ペレット、 [0058] (2) using a thermal analysis Perkin Elmer DSC-7, a raw material pellet,
もしくはポリ乳酸系フィルム層のフイルムサンプル10 Or film sample 10 of the polylactic acid-based film layer
mgをJIS−K7122に基づき、昇温速度10℃/ It based the mg to JIS-K7122, heating rate 10 ° C. /
分で昇温した時のサーモグラムからガラス転移温度Tg The glass transition temperature Tg from thermogram upon heating in minutes
・融解温度Tm・結晶融解熱量ΔH ・結晶化熱量ΔH - the melting temperature Tm, the heat of crystal fusion [Delta] H m-crystallization heat [Delta] H
を求め、それぞれ算出した。 seeking c, it was calculated.

【0059】(3)ヒートシール強度 フィルムサンプルをMD(フィルムの流れ方向)を長手方向として10mm幅×100mm長さの短冊状に切り出し、この短冊状サンプル2枚を重ね合わせ、10mm [0059] (3) Heat-seal strength cut film samples in MD 10 mm width × 100 mm length of the strip (the flow direction of the film) as the longitudinal direction, superposed two this strip-shaped sample, 10 mm
幅のヒートシールバーを有するヒートシーラーに直交する様にセットした後、所定の温度で片側より加熱し、 After setting so as to perpendicular to the heat sealer having a heat seal bar having a width, and heated from one side at a predetermined temperature,
1.178Kg/cm の圧力で、15秒間ヒートシールした。 At a pressure of 1.178Kg / cm 2, and 15 seconds heat sealed. この時、積層フィルムを用いる場合には、易接着処理面同士が内側になるようセットした。 At this time, in the case of using the laminated film is between the easy-adhesion treated face was set to be on the inside.

【0060】上記サンプルをインテスコ万能試験機20 [0060] INTESCO universal testing machine the sample 20
5型機を用い、JIS K−6854に準拠し、剥離速度100mm/分で破断するまで、または、接着部分が残り1mmになるまでT型剥離試験を行った。 With 5 aircraft, conforming to JIS K-6854, to break at a peel rate of 100 mm / min, or were T-peel test until the adhesive portion is the remaining 1 mm. 得られた時間−応力のピーク値をヒートシール強度とし、簡便な理解のため、全くシールされないか、されてもその値が50g/cm未満のものを×、50g/cm以上500 The resulting time - the peak value of the stress and heat seal strength, for convenient comprehension, or not at all sealed, by × the others the value is less than 50 g / cm and, 50 g / cm to 500
g/cm未満のものを△、500g/cm以上のものを○として示した。 Those less than g / cm △, indicated as ○ more than a 500 g / cm.

【0061】 [0061]

【表1】 [Table 1] 表1より明らかなように、内層(基材)と最外層とのT Table 1 As is apparent, T of the outermost layer and the inner layer (base material)
mの差が10℃以上である実施例1〜3には、広い温度範囲で好適なヒートシール性能が得られることがわかる。 The Examples 1-3 the difference in m is 10 ° C. or higher, it can be seen that the preferred heat seal performance is obtained over a wide temperature range. 一方、Tmの差が10℃以下である比較例1、単層である比較例2はヒートシール性能が劣る。 On the other hand, Comparative Example 1 The difference in Tm is 10 ° C. or less, Comparative Example 2 is a single layer heat-sealing performance is inferior.

【0062】(実験例2)比較例2と同様な方法で得られる厚み40μmの2軸延伸熱固定ポリ乳酸フィルムをベース(基材)にして、ドライラミ方式でベースの一方側に後述するインフレーションフィルムに貼り合わせ、 [0062] inflation film in the Experimental Example 2 based biaxially stretching and heat polylactic acid film having a thickness of 40μm obtained by a method similar to that in Comparative Example 2 (base material) will be described later on one side of the base in dry lamination method adhered to,
2層積層フィルムを作製した。 The two-layer laminated film was produced.

【0063】結晶性である変性PVA系として日本合成化学工業(株)製マタービーAF−05H(Tm=13 [0063] As modified PVA-based crystalline Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Matabi AF-05H (Tm = 13
6℃)、非晶性であるセルロースエステル化合物としてダイセル化学工業(株)製酢酸綿L−40とジブチルアジペート43部の組成物(Tmなし・Tg=103 6 ° C.), amorphous and is a cellulose ester compound as manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. acetate cotton L-40 and dibutyl adipate 43 parts of composition (Tm None · Tg = 103
℃)、非晶性であるポリ乳酸系重合体としてL体/D体=86/14、重量平均分子量20万の重合体(Tmなし・Tg=55℃)、さらに、ベースに使用したポリ乳酸を用いて、インフレーションフィルム用設備を備えた30mmφ単軸エクストルーダーを用い、BUR(ブローアップレシオ)2.5〜4.4で、厚み10〜15μ ° C.), L body / D form = 86/14, weight average molecular weight of 200,000 of the polymer as the polylactic acid polymer is amorphous (no Tm · Tg = 55 ℃), further, the polylactic acid used in the base with, using a 30mmφ single screw extruder equipped with a blown film equipment, at BUR (blow-up ratio) from 2.5 to 4.4, the thickness 10~15μ
mのインフレーションフィルムを製造した。 To produce a blown film of m.

【0064】2軸延伸熱固定ポリ乳酸系フィルム上に、 [0064] The biaxially stretching and heat polylactic acid on the film,
接着剤として日本ポリウレタン工業(株)製ニッポラン3022/コロネートL=9/1の混合物を用い、コーターで厚み2〜5μmに塗布した後、上記3種類のインフレーションフィルムを圧着して、40℃×2日間エージングし接着剤を硬化させ、実施例4〜6および比較例3の多層生分解性プラスチックフィルムを得た。 Using Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Nipporan 3022 / Coronate mixture L = 9/1 as an adhesive was applied in a thickness 2~5μm a coater, and crimp the above three blown film, 40 ° C. × 2 days aged to cure the adhesive, to obtain a multilayer biodegradable plastic films of examples 4-6 and Comparative example 3.

【0065】これらの積層フィルムの評価結果を表2に示す。 [0065] Table 2 shows the results of evaluation of these laminated film.

【0066】 [0066]

【表2】 [Table 2] 表2より明らかなように、ポリ乳酸系フィルムと一方側の最外層である生分解性プラスチックフィルムとのTm Table 2 As is apparent from, Tm of the biodegradable plastic film which is the outermost layer of the polylactic acid film and one side
の差が10℃以上である実施例1、および、一方側の最外層である生分解性プラスチックフィルムが非晶性である実施例2、3は、広い温度範囲で好適なヒートシール性能が得られることがわかる。 Difference and Example 1, is 10 ° C. or more, whereas the biodegradable plastic film which is the outermost layer side is amorphous Examples 2 and 3, obtained suitable heat seal performance over a wide temperature range is it can be seen. 一方、Tmの差がない比較例3はヒートシール性能が劣る。 On the other hand, Comparative Example 3 is no difference in Tm heat sealing performance is poor.

【0067】(実験例3)実施例1で使用した、ビオノーレ1010を外層に設けた3層である多層生分解性プラスチックフィルムの未延伸シートを表3に示す条件で縦延伸しついで横延伸し、さらに熱処理して、実施例8 [0067] were used in Experimental Example 3 Example 1, the BIONOLLE 1010 unstretched sheet longitudinally stretched followed transversely stretched under the conditions shown in Table 3 of the multilayer biodegradable plastic film is a three layer provided on the outer layer , and further heat treatment example 8
〜11のシートを得た。 To 11 to obtain a sheet. 尚、実施例7は未延伸シートである。 In Example 7 is unstretched sheet.

【0068】得られた実施例7〜11について実験例1,2と同様な方法でヒートシール性能について調べたところ、広い温度範囲で好適なヒートシール性能が得られることがわかった。 [0068] For example 7 to 11 obtained was examined for heat-sealing performance in the same manner as in Experimental Example 1, it was found that the preferred heat seal performance is obtained over a wide temperature range. さらに、引張り破断強度および熱収縮性について表3に示す。 Further, it is shown in Table 3 for the tensile strength at break and heat shrinkable. 尚、表中に示す測定値は次に示すような条件で測定を行い、算出した。 The measurement values ​​shown in the tables was measured under the conditions as shown below, it was calculated.

【0069】(4)引張り破断強度 引張り強度は東洋精機テンシロンII型機を用い、JIS [0069] (4) Tensile strength at break tensile strength by Toyo Seiki Tensilon type II machine, JIS
−K7127に基づいて測定した。 It was measured on the basis of -K7127. MDはフイルムの流れ方向、TDはフイルムの流れに対し直交する方向を示す。 MD is the film flow direction, TD indicates a direction perpendicular to the flow of the film.

【0070】(5)熱収縮性 フイルムサンプルを100mm×100mmに切り出し、80℃の温水バスに300秒浸漬した後、その寸法を計り、元の寸法に対する熱収縮分の割合(%)を算出した。 [0070] (5) cut into 100 mm × 100 mm a heat shrinkable film sample was immersed for 300 seconds in warm water bath at 80 ° C., weighed its dimensions, and calculating the ratio of the thermal contraction of the original dimension (%) .

【0071】 [0071]

【表3】 [Table 3] 実施例7は未延伸シートであるため収縮率は小さいが、 Although Example 7 shrinkage because it is unstretched sheet is small,
引張り強度が不十分である。 Tensile strength is insufficient. 実施例8は面配向度ΔPが3×10 −3 〜30×10 −3の範囲にあり、延伸しているため、程々の引張り強度を有する熱収縮フィルムとして適している。 Example 8 planar orientation ΔP is in the range of 3 × 10 -3 ~30 × 10 -3 , because of the stretching, it is suitable as a heat shrinkable film having a tensile strength of moderate. 実施例9は面配向度ΔPが上記範囲にあり、延伸後の熱処理温度が適切であるため、引張り強度および熱収縮性ともに優れた熱収縮フィルムである。 Example 9 is the plane orientation degree ΔP is within the above range, since the heat treatment temperature after stretching is appropriate, a good heat-shrinkable film in both tensile strength and heat-shrinkable.
一方、実施例10,11は△Pが3×10 −3 〜30× On the other hand, Examples 10 and 11 is △ P is 3 × 10 -3 ~30 ×
10 −3 、(ΔHm−ΔHc)が20J/g以上、 10 -3, (ΔHm-ΔHc) is 20 J / g or more,
{(ΔHm−ΔHc)/ΔHm}が0.75以上であり、引張り強度および熱寸法安定性ともに優れた熱寸法安定性フィルムである。 And a {(ΔHm-ΔHc) / ΔHm} is 0.75 or more, an excellent thermal dimensional stability film both tensile strength and thermal dimensional stability.

【0072】すなわち、表3より明らかなように、本発明の多層生分解性プラスチックフィルムは延伸条件によりヒートシール性に優れ、適度な引張り強度を持ち、かつ、熱収縮性あるいは熱寸法安定性を有する多層生分解性プラスチックフィルムを得ることができる。 [0072] That is, as is clear from Table 3, the multilayer biodegradable plastic film of the present invention is excellent in heat-sealing properties by stretching conditions, has a moderate tensile strength, and heat-shrinkable or heat dimensional stability multilayer biodegradable plastic film having can be obtained.

【0073】 [0073]

【発明の効果】本発明の多層生分解性プラスチックフィルムは優れたヒートシール性を有するので一般包装材等に使用でき、かつ、生分解性を有するため環境に優しい。 Multilayer biodegradable plastic film of the present invention, according to the present invention can be used for general packaging materials, etc. because they have excellent heat-sealing properties, and environmentally friendly because of its biodegradability.

Claims (3)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 ポリ乳酸系重合体あるいはこれを主成分とする組成物からなるフィルムを有し、かつ、少なくとも一方の最外層が生分解性プラスチックフィルムである多層生分解性プラスチックフィルムであって、 前記最外層を形成する生分解性プラスチックフィルムの融解温度Tmは、前記ポリ乳酸系重合体あるいはこれを主成分とする組成物からなるフィルムの融解温度Tmより、10℃以上低いことを特徴とする多層生分解性プラスチックフィルム。 1. A has a film made of polylactic acid polymer or which the main component composition, and at least one of the outermost layer is a multilayer biodegradable plastic film is a biodegradable plastic film , the melting temperature Tm of the biodegradable plastic film forming the outermost layer, the melting temperature Tm of the film comprising the polylactic acid polymer or which the main component composition, and wherein the 10 ° C. or more lower multilayer biodegradable plastic film.
  2. 【請求項2】 ポリ乳酸系重合体あるいはこれを主成分とする組成物からなるフィルムを有し、かつ、少なくとも一方の最外層が生分解性プラスチックフィルムである多層生分解性プラスチックフィルムであって、 前記ポリ乳酸系重合体あるいはこれを主成分とする組成物からなるフィルムは融解温度Tmを有し、前記最外層を形成する生分解性プラスチックフィルムは非晶性フィルムであることを特徴とする多層生分解性プラスチックフィルム。 2. A has a film made of polylactic acid polymer or which the main component composition, and at least one of the outermost layer is a multilayer biodegradable plastic film is a biodegradable plastic film , a film comprising the polylactic acid polymer or which is a main component composition has a melting temperature Tm, biodegradable plastic film forming the outermost layer is characterized in that an amorphous film multilayer biodegradable plastic film.
  3. 【請求項3】 前記ポリ乳酸系重合体あるいはこれを主成分とする組成物からなるフィルムの融解温度Tmが1 Wherein the melting temperature Tm of the film comprising the polylactic acid polymer or which is a main component composition 1
    00℃以上であることを特徴とする請求項1または2記載の多層生分解性プラスチックフィルム。 Multilayer biodegradable plastic film according to claim 1, wherein a is 00 ° C. or higher.
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