JPH08319394A - 陰イオンによって安定化された水性ポリビニルブチラール分散物、それらの製造方法およびそれらの用途 - Google Patents

陰イオンによって安定化された水性ポリビニルブチラール分散物、それらの製造方法およびそれらの用途

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JPH08319394A
JPH08319394A JP8110860A JP11086096A JPH08319394A JP H08319394 A JPH08319394 A JP H08319394A JP 8110860 A JP8110860 A JP 8110860A JP 11086096 A JP11086096 A JP 11086096A JP H08319394 A JPH08319394 A JP H08319394A
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ゲルハルト・メルテン
Ralph Schaefer
ラルフ・シエッフアー
Markus Schafheutle
マルクス・シャッフホイトレ
Martin Gerlitz
マルテイン・ゲルリッツ
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 水希釈性ポリビニルブチラール分散物の製造
方法 【構成】 １ないし３個のイソシアネート反応性基およ
び１ないし３個の酸基を有する脂肪酸またはそのような
酸の混合物を、平均官能基数が少なくとも２の１種また
はそれ以上の多官能性イソシアネートと反応させ、そし
てイソシアネート成分の量を、酸成分のイソシアネート
反応性基の数に対するイソシアネート基の数の比が２．
２：１ないし１．７：１となるように選択し、そして次
に残りのイソシアネート基の２５ないし７５％を、モノ
アルコールおよびモノアミンから選択された少なくとも
１種の単官能性化合物と反応させ、そしてこのＮＣＯ-
官能性乳化剤樹脂を更にポリビニルブチラールとそして
所望ならば、適当な可塑剤樹脂と有利な補助溶媒を使用
して反応せしめる。上記のようにして製造されたポリビ
ニルブチラール分散物は、すぐれた付着力を有する塗料
用のバインダーおよびバインダー成分として使用され
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、陰イオンによって
安定化された水性ポリビニルブチラール分散物、それら
の製造方法およびそれらの用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニルブチラールを含有する水性調
合物は、知られている。そのような系の大部分は、イオ
ン性乳化剤（脂肪酸の塩、アルカンスルホネートまたは
アルキルラウリルスルホネート：米国特許第２，６８
６，７２４号、同第２，５３２，２２３号、同第２，６
１１，７５５号、同第２，５０９，６６７号およびドイ
ツ特許出願公開第２，７５２，０５４号参照）または非
イオン性乳化剤〔ポリビニルアルコール（特開昭５８−
２６３７４号参照）、エトキシル化脂肪アルコール、ポ
リアルキレングリコールとポリエポキシドとの反応生成
物（ドイツ特許第４，３２７，３６９号参照）〕を使用
することに基づいている。
【０００３】しかしながら、外部乳化剤（outside emul
sifiers)を含有するすべてのこれらの系の一般的な欠点
は、そのような分散物をバインダー成分として含有する
塗料類の直接ピグメンテーションを実施することが、分
散物の剪断安定性が不十分であるという事実によって不
可能であるということである。その他の欠点は、乳化剤
の種類によって生ずる：すなわち、高分子量のポリエチ
レングリコール系の場合には、塗膜の耐水性が急速に低
下し、そして低分子量のイオン性乳化剤が使用された場
合には、塗膜中の乳化剤分子の移行および樹脂複合物か
らの浸出が起り、それによって表面の組成および／また
は塗膜の性質の連続的な変化をもたらすことがある。
【０００４】自己乳化性水性ポリビニルブチラール分散
物もまた記載されている：そのような分散物において
は、水中への希釈性に影響を与える（イオン性または非
イオン性型の）基がアセタール化工程の前に重合体に導
入される：ドイツ特許出願公開第３２４６６０５号にお
いては、ポリビニルアルコールを製造するためにポリエ
チレンオキシドグラフトベースが使用され、それは次い
でアセタール化され、そしてポリエチレングリコールセ
グメントの含量に従って水希釈性の最終生成物に導かれ
る；ドイツ特許出願公開第４２３５１５１号において
は、ポリビニルアルコール共重合体は、エチレンスルホ
ネート（塩型の）を用いて製造され、この共重合体は、
アセタール化にかけられ、そしてスルホネート基の含量
に応じて水希釈性の生成物をもたらす。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記の両方の場合にお
ける出発点は、水性ポリビニルアルコール溶液であるか
ら、得られる分散物は、決定的に低い固形物含量を有す
る。塗膜形成性を改善するために極めてしばしば使用さ
れる可塑剤樹脂との次の配合は、改質された生成物の低
下した相溶性によって事実上不可能にせしめられる。更
に、ポリエチレングリコール構造またはスルホネート基
のゆえに、生成物は、水に対して極めて敏感であり、工
業的用途のための必要条件を満たさない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】「外部の乳化」および
「自己乳化性成分」をＮＣＯ- 官能性乳化剤樹脂によっ
て組合せることによって、積極的な効果の相乗効果をも
たらすことがこの度発見された：すなわち、高い固形物
重量含量（４０ないし５０％）を有し、剪断安定性が大
きく、低分子量の──従って移行性の──成分を含有せ
ず、すぐれた貯蔵安定性を有しそして、低い分子量の乳
化剤よりもむしろ乳化剤樹脂を使用することによって、
実質的に減少せしめられた発泡性をもたらす分散物が得
られる。更に、本発明による方法は、意図された用途
（低程度にアセタール化された、中程度にアセタール化
されたまたは高度にアセタール化されたＰＶＢ等級、種
々の分子量または可塑剤樹脂との組合せ）にとって最適
である樹脂組成物を水性分散物の形に変換することを可
能にする。
【０００７】従って、本発明は、水希釈性ポリビニルブ
チラール分散物の製造方法において、 Ａ イソシアネートに対して反応性である１ないし３個
の基および１ないし３個の酸基を有する脂肪酸またはそ
のような酸の混合物を、 Ｂ 平均官能基数が少なくとも２である１種またはそれ
以上の多官能性イソシアネートと反応させ、その際、イ
ソシアネート成分Ｂの量を、イソシアネートに対して反
応性である成分Ａの基の数に対するイソシアネート基の
数の比が２．２：１ないし１．７：１の間となるように
選択し、そして反応を計算された残存イソシアネート含
量に達するまで継続し、その意味において、残りのイソ
シアネート基の２５ないし７５％を、 Ｃ モノアルコールおよびモノアミンから選択された少
なくとも１種の単官能性化合物と計算されたイソシアネ
ート基含量に達するまで反応させ、そしてこのＮＣＯ-
官能性乳化剤樹脂を、更に Ｄ Ｄ１ ポリビニルブチラール３０ないし１００％、
および Ｄ２ 適当な可塑剤樹脂または適当な可塑剤樹脂の混合
物０ないし７０％の重 量比の混合物と、有利な補助溶
媒を使用して、ただしＤ１およびＤ２の重量割合の合計
が１００％でありそして生成した反応生成物が固体樹脂
の酸価が５ないし５０ｍｇ／ｇとなるような量の酸基を
有するという条件で、すべてのイソシアネート基が完全
に転化するまで反応させることを特徴とする方法に関す
る。
【０００８】遊離酸の少なくとも５０％が無機塩基、ア
ンモニア、アミンまたはアミノアルコールで中和した後
に、本発明による生成物は、脱イオン水で希釈される。
使用された補助溶媒は、生成物の粘度に応じて、中和さ
れる前に減圧において、または共沸混合物において大気
圧または減圧下に分散物から留去される。成分Ａとし
て、イソシアネートに対して反応性でありそして２ない
し２５個の炭素原子、好ましくは３ないし１０個の炭素
原子を有する１ないし３個の基を有する飽和の、直鎖
状、分枝鎖状または環状の脂肪酸が使用される。イソシ
アネートに対して反応性である基は、ヒドロキシル基、
第一および第二アミノ基およびメルカプト基から選択さ
れるが、ヒドロキシル基が好ましい。酸基は、カルボン
酸、スルホン酸およびホスホン酸基から選択されるが、
カルボン酸が好ましい。一般に、それらは１分子当り１
ないし３個の酸基、そして好ましくは１個の酸基を有す
る。そのような化合物の例は、オキシピバリン酸、ジオ
キシプロピオン酸、ジオキシコハク酸、酒石酸、コハク
酸およびリンゴ酸そしてまたグルタミン酸、リシン、セ
リン、タウリン、アミノエチル- およびアミオプロピル
- ホスホン酸、メルカプト酢酸、ジメルカプトプロパン
スルホン酸および３- メルカプトプロパンスルホン酸で
ある。オキシカルボン酸が好ましい。特に好ましい群
は、ジオキシアルカン酸を包含し、そしてこれらは２，
２- ジメチロール酢酸、２，２- ジメチロールプロピオ
ン酸および２，２- ジメチロールペンタン酸のような
２，２- ジメチロールアルカン酸である。
【０００９】合成の実施を容易にするために、成分Ａ
は、不活性の、高沸点の、水と共存しうる溶媒（例えば
Ｎ- メチルピロリドン）中に溶解されることができ、そ
れは後刻またよりすぐれた平滑化作用および改善された
塗膜形成性を提供する。一般に、０ないし２０％（最終
固体樹脂重量に基づいて）重量割合のそのような溶媒
（凝集剤）が使用される。イソシアネート反応が終了し
た後に初めてＮＣＯ- 反応性基を有する溶媒（例えば、
ブチルグリコール、グリコールエーテル）が必要ならば
添加される。
【００１０】イソシアネート成分Ｂは、脂肪族、環状脂
肪族、芳香脂肪族および／または芳香族構造に結合して
いる遊離イソシアネート基を有する所望の有機多官能性
イソシアネートを包含する。このイソシアネートは、３
ないし３０個の炭素原子、好ましくは９ないし２０個の
炭素原子を有する。好ましくは、ジイソシアネートが使
用される。更に好ましい具体例においては、ジイソシア
ネートの１０％までがより官能性の高いイソシアネート
によって置換されている。上記のジイソシアネートのア
ロフアネート、イソシアヌレートおよびビウレットもま
た本発明において使用されうる。イソシアネート成分の
組成は、得られる生成物の粘度および意図する用途の特
定の必要条件に従って選択される。好適なジイソシアネ
ートの例は、脂肪族ジイソシアネートジイソシアナトメ
タン、ジイソシアナトエタンジイソシアナトブタン、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート、環状脂肪族ジイソシアネート、
例えばイソホロンジイソシアネート、１，４- ジイソシ
アナトシクロヘキサンおよび４，４'-ジイソシアナトジ
シクロヘキシルメタン、芳香族ジイソシアネート、例え
ばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、その工業銘柄
の異性体混合物、４，４'-ジフエニルメタンジイソシア
ネート、３，３'-ジメチル- および３，３'-ジメトキシ
- ジフエニル４，４'-ジイソシアネート（トリジンおよ
びアニシジンジイソシアネート）、および芳香脂肪族ジ
イソシアネート、例えばテトラメチルキシリレンジイソ
シアネートである。高官能性の好適なイソシアネートの
例は、ジイソシアネートと３価またはより高級な多価ア
ルコールとのアダクツ、例えばトリメチロールプロパン
と３モルのＴＤＩとのアダクツ、上記のジイソシアネー
トのイソシアヌレート、またはホルムアルデヒドとアニ
リンとの反応で得られるポリアミン混合物のホスゲン化
によって製造された、２核、３核およびより高級な多核
ポリイソシアネートの工業銘柄の混合物である「重合体
ＭＤＩ」である。
【００１１】成分Ａおよび／または成分Ｃと共に使用さ
れるイソシアネートの反応性が十分でない場合には、イ
ソシアネートの反応において公知でありそしてこの技術
分野の専門技術者によく知られている触媒（例えばジブ
チルスズジラウレート、トリエチルアミン）が使用され
る。成分Ｃのモノアルコールは、好ましくは直鎖状また
は分枝状炭素鎖および２ないし３０個の炭素原子を有す
る脂肪族アルコールである。通常のアルコールに加え
て、２ないし４個の炭素原子および約２０までの重合度
を有するオキシアルキレン基を含むモノエーテル化モノ
- 、ジ- またはオリゴグリコール、モノエポキシドと脂
肪族、環状脂肪族および／または芳香族構造を有する
（飽和または不飽和の）モノカルボン酸との反応生成
物、（メタ）アクリル酸のモノオキシ- 官能性エステ
ル、および／またはオキシ- 官能性アリルエーテル（例
えば、トリメチロールプロパンジアリルエーテル）を使
用することも可能である。
【００１２】成分Ｃのモノアミンは、２ないし３０個の
炭素原子を有する脂肪族の、直鎖状および分枝鎖状第一
および第二モノアミンから選択される。その例は、ｎ-
ブチルアミン、２- エチルヘキシルアミン、イソデシル
アミンおよびステアリルアミンである。好適なものは、
また２ないし４個の炭素原子を有するオキシアルキレン
基を包含しうるポリオキシアルキレン- モノアミンであ
る。そのようなアミンは、例えば、(R) ジエファミン(
(R) Jeffamine)Ｍおよび(R) ノヴァミン( (R)Novamin)
の商品名で入手しうる。アルコキシアルキルアミンもま
た成分Ｃの成分として好適であり、その一例は、２- メ
トキシエタノールアミンである。
【００１３】モノアミンとモノアルコールとの混合物
（これらの２種の群の組合せを含む）を使用することも
可能である。成分Ｄは、 Ｄ１ ポリビニルブチラールまたはポリビニルブチラー
ルの混合物３０ないし１００％、好ましくは３５ないし
９５％、および Ｄ２ 適当な可塑剤樹脂または適当な可塑剤樹脂０ない
し７０％、好ましくは５ないし６５％、の重量割合の混
合物からなり、その際、Ｄ１およびＤ２の重量割合の合
計は、本発明による最終生成物が５ないし５０ｍｇ／ｇ
の固形物含量の酸価に相当する量で酸基を含有するとい
う条件で、常に１００％である混合物からなる。
【００１４】本発明による分散物のためのポリビニルブ
チラールの適当な形態は、すべての通常の、そして公知
の品質のポリビニルブチラールである。通常の特性の例
としては下記のものがある：１ないし２００ｍＰａの粘
度（２０℃のメタノール中、６％の濃度の溶液）；６５
ないし９０％のアセタール化度（ポリビニルアセタール
として計算されたもの）；２ないし５％のアセテート重
量割合（ポリビニルアセテートとして計算されたも
の）；１０ないし３０％のＯＨ基重量割合（ポリビニル
アルコールとして計算されたもの）。
【００１５】可塑剤樹脂は、ポリビニルブチラール分散
物の塗膜形成性および可撓性を改善する。好適な可塑剤
樹脂の例は、フエノール樹脂、ノボラック、ジアルキル
フタレート、ひまし油、エポキシ樹脂および特定のアル
キド樹脂である。使用されうる補助溶媒は、好ましくは
水と共沸混合物を形成しそしてポリビニルブチラールの
ためのすぐれた溶解力を有し、１５０℃の最高沸点をも
つ溶媒である。補助溶媒がＮＣＯ- 反応基を含む場合に
は、それはジイソシアネートの反応が完了した後にのみ
添加されうる。本発明による生成物の粘度に応じて、補
助溶媒は、中和前に減圧下に、または共沸混合物中で
（可能ならば同様に減圧下に）分散物から留去される。
【００１６】中和のためには、無機塩基（水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム）、アンモ
ニア水溶液または市販の通常のアミンが使用される。分
散物の固形物含量を最大限にするために、分散物を安定
化するのに十分な量のみの中和剤を使用することが通例
である（しかしながら、遊離酸基の少なくとも５０％が
中和される）。
【００１７】本発明による分散物に基づく塗膜は、金
属、プラスチックおよびガラスに対して卓越した接着力
を示す。それを用いて製造されたプライマーもまたすぐ
れた上塗り能力をそれらに与えるすぐれた層間付着性を
示す。可塑剤樹脂の性質に応じて、すぐれた硬度、耐水
性および耐食性を有する塗膜を形成することも可能であ
る。
【００１８】従って、本発明による分散物は、一般的塗
料、ウオッシュプライマー、工業用塗料、耐熱性塗料
（例えばラジエーター用塗料）、包装用塗料、接着プラ
イマー、ウェルデイングプライマー、床用塗料、道路標
識用塗料、および接着剤のためのバインダーとして使用
されうる。相溶性である（すなわち、混合された時に分
離しない）水性系と組合せて、本発明による分散物は、
多数のその他の用途に使用することができる：すなわ
ち、水性フエノール樹脂と組合せて、それによって温度
安定性および耐水性を損なうことなく塗膜の可塑化を達
成することを可能にすることに特に言及することができ
る。このことは、基本バインダーにおいて使用されたフ
エノール樹脂が硬過ぎる研磨材の分野においては特に重
要なことである。本発明による分散物を組合せることに
よって、明らかな柔軟化、各種基材への接着性の改善お
よび乾燥速度の向上という結果が得られる。同様に、水
希釈性のアミノ樹脂（例えば、メラミン- および尿素-
ホルムアルデヒド初期縮合物）と組合せることによって
フエノール樹脂を用いた場合と同様な効果が得られる。
【００１９】以上の説明および以下の実施例において、
すべての含有量および濃度は、──明記されていない限
り──単位％（ｇ／１００ｇ）で表された重量割合とし
て示されている。
【００２０】
【実施例】
例１：Ｎ- メチルピロリドン（ＮＭＰ）中のジメチロー
ルプロピオン酸（この酸の１ｍｏｌ）の３０％溶液４４
６ｇを市販のトリレンジイソシアネート３４８ｇ（ＴＤ
Ｉ、２ｍｏｌ）に滴加する。この添加の間、温度が４０
℃を超えないようにする；すなわち、必要ならば冷却を
行う。１０．５％の理論的イソシアネート基含量に達し
たならば、イソプロピルアルコール５４ｇ（０．９ｍｏ
ｌ）およびリシニン脂肪酸と(R) カルドゥーラ( (R) Ca
rdura)Ｅ１０（ネオデカン酸のグリシジルエステル、
０．２５ｍｏｌ）との反応生成物１３４ｇの混合物を滴
加し、この混合物を３．６％の理論的イソシアネート基
含量に達するまで５０℃に保つ。
【００２１】この時点において、キシレン６００ｇ、
(R) ベコポックス( (R) Beckopox)ＥＭ４６０（ビスフ
エノールＡジグリシジルエーテル、フエノールおよびビ
スフエノールＡの無溶媒反応生成物）９００ｇおよび
(R) モウィタール( (R)Mowital)Ｂ２０Ｈ（ポリビニル
ブチラール）６００ｇと(R) モウィタール( (R)Mowita
l)Ｂ３０ＨＨ（ポリビニルブチラール）３００ｇとの混
合物の形のポリビニルブチラール９００ｇを少量づつ添
加し、そして樹脂溶液を最高１２０℃まで徐々に加熱す
る。均質な樹脂溶液が形成されるまで攪拌を行う。
【００２２】９５−１００℃まで冷却した後、遊離のカ
ルボキシル基の１００％を５％アンモニア溶液で中和
し、そして次に混合物を約４５重量％の固形物含量（キ
シレンは考慮に入れない）まで脱イオン水で希釈する。
この時点で、分散物からキシレンを定量的に留去し、そ
して分散物を脱イオン水を使用して５０重量％の固形物
含量まで再調整する。 得られた分散物の特性： 固形物含量（重量）：４９．９％ 酸価（固体樹脂）：２３ｍｇ／ｇ ｐＨ（２５％溶液）：６．９ 例２：ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）３
３６ｇ、ジメチロールプロピオン酸１３４ｇおよびＮＭ
Ｐ２００ｇを、１２．５重量％の理論的イソシアネート
含量に達するまで、最高５５℃において攪拌する（反応
が速やかに進行しない場合には、ジブチルスズジラウレ
ートまたはトリエチルアミンを用いて触媒作用をせしめ
ることができる）。得られる付加生成物に、２- エチル
ヘキサノール１１７ｇ（０．９ｍｏｌ）およびトリメチ
ロールプロパンジアリルエーテル７５ｇ（０．３ｍｏ
ｌ）の混合物を添加し、そして混合物を３．９％のイソ
シアネート基含量に達するまで、７０℃において反応せ
しめる。
【００２３】この時点において、キシレン６００ｇ、ベ
コポックスＥＭ４６０／無溶媒２００ｇおよびモウィタ
ールＢ２０Ｈ４００ｇとモウィタールＢ４０Ｈ２００ｇ
からなるポリビニルブチラール混合物６００ｇを、最高
１２０℃まで徐々に加熱しながら添加する。均質な樹脂
溶液が形成されるまで攪拌を行う。９５−１００℃まで
冷却した後、カルボキシル基の７５％をＬｉＯＨ（５％
溶液）で中和し、そして混合物を４０重量％の固形物含
量になるまで脱イオン水で希釈する（キシレンは考慮に
入れない）。
【００２４】次に、共沸混合物中で分散物からキシレン
を定量的に留去し、４０重量％の固形物含量になるよう
にする。 得られた分散物の特性： 固形物含量（重量）：４０．２％ 酸価：３８ｍｇ／ｇ ｐＨ（２５％溶液）：８．５ 例３（対照実験）：オキシピバリン酸１００．５ｇ
（０．８５ｍｏｌ）およびジメチロールプロピオン酸２
０．１ｇ（０．１５ｍｏｌ）を、ＨＭＤＩ １９３．２
ｇ（１．１５ｍｏｌ）およびＮＭＰ２００ｇと共に、
９．４％の理論的イソシアネート基含量に達するまで最
高５５℃において攪拌する。
【００２５】ベコポックスＥＭ４６０／無溶媒のもの９
３０ｇ、モウィタールＢ２０Ｈ９３０ｇおよびキシレン
５００ｇを添加し、そして混合物を最高１２０℃まで徐
々に加熱する。均質な樹脂溶液が形成されるまで攪拌を
行う。１２０℃において減圧を適用し（９０ｍｂａｒ）
そして樹脂溶融物からキシレンを留去する。１００℃ま
で冷却した後、カルボキシル基（固体樹脂の理論的酸価
＝２５．８ｍｇ／ｇ）の９０％を５％アンモニア溶液で
中和し、次いで、混合物を脱イオン水で希釈する。得ら
れた分散物は、不均質である。 例４（対照実験）：実験３を繰返すが、ただし、キシレ
ンは、ＬｉＯＨを用いる中和（前記のカルボキシル基の
９０％）および水による希釈の後にはじめて留去する。
水で希釈した場合においても分散物は、不均質であり、
そして共沸蒸留すると、固体の樹脂および水性相に分離
する。 例５：ウオッシュプライマーまたはショッププライマー 例１によるバインダーを下記のものと混合する： ５．１ 無機または有機の着色顔料（固体バインダーの
１ないし１００重量％）、または ５．２ 耐食性顔料（固体のバインダー、好ましくはリ
ン酸亜鉛の０．１ないし８０重量％）または、 ５．３ 固体バインダーの２ないし２００重量％の量の
充填剤、好ましくはタルクまたは硫酸バリウム、または ５．４ 固体バインダーの１ないし３００重量％の量
の、上記５．１ないし５．３において記載された顔料ま
たは充填剤の２種または３種の混合物。
【００２６】リン酸（固体バインダー０ないし３０重量
％）を添加しまたは添加せずに上記のようにして製造さ
れた塗料は、急速な乾燥性、乾燥後の高い硬度、および
鉄、アルミニウム、亜鉛めっき鋼板および貴金属に対す
るすぐれた接着性、およびすぐれた腐食保護性を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルクス・シャッフホイトレ ドイツ連邦共和国、65239 ホッホハイム、 シユ−ウエーデンストラーセ、78 (72)発明者 マルテイン・ゲルリッツ オーストリア国、8055 グラーツ、アム・ ウアーグライン、318

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水希釈性ポリビニルブチラール分散物の
    製造方法において、 Ａ イソシアネートに対して反応性である１ないし３個
    の基および１ないし３個の酸基を有する脂肪酸またはそ
    のような酸の混合物を、 Ｂ 平均官能基数が少なくとも２である１種またはそれ
    以上の多官能性イソシアネートと反応させ、その際、イ
    ソシアネート成分Ｂの量を、イソシアネートに対して反
    応性である成分Ａの基の数に対するイソシアネート基の
    数の比が２．２：１ないし１．７：１の間となるように
    選択し、そして反応を計算された残存イソシアネート含
    量に達するまで継続し、その点において残りのイソシア
    ネート基の２５ないし７５％を、 Ｃ モノアルコールおよびモノアミンから選択された少
    なくとも１種の単官能性化合物と計算されたイソシアネ
    ート基含量に達するまで反応させ、そしてこのＮＣＯ-
    官能性乳化剤樹脂を、更に Ｄ Ｄ１ ポリビニルブチラール３０ないし１００％、
    および Ｄ２ 適当な可塑剤樹脂または適当な可塑剤樹脂の混合
    物０ないし７０％の重量比の混合物と、有利な補助溶媒
    を使用して、ただしＤ１およびＤ２の重量割合の合計が
    １００％でありそして生成した反応生成物が固体樹脂の
    酸価が５ないし５０ｍｇ／ｇとなるような量の酸基を有
    するという条件で、すべてのイソシアネート基が完全に
    転化するまで反応させることを特徴とする上記水希釈性
    ポリビニルブチラールの製造方法。
  2. 【請求項２】 成分Ａがカルボン酸、スルホン酸および
    ホスホン酸から選択された、２ないし２５個の炭素原子
    を有する１種またはそれ以上の飽和の、直鎖状、分枝鎖
    状または環状の脂肪酸からなる請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 成分Ａが２ないし２５個の炭素原子を有
    する１種またはそれ以上の飽和の、直鎖状、分枝鎖状ま
    たは環状の脂肪族カルボン酸からなる請求項１に記載の
    方法。
  4. 【請求項４】 成分Ａのイソシアネート反応性基がヒド
    ロキシル基、第一および第二アミノ基およびメルカプト
    基から選択されたものである請求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】 成分Ａのイソシアネート反応性基がヒド
    ロキシル基である請求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 成分Ａの化合物が２個のヒドロキシル基
    および１個のカルボン酸基を有する請求項１に記載の方
    法。
  7. 【請求項７】 成分Ａとしてジメチロールプロピオン酸
    を使用する請求項１に記載の方法。
  8. 【請求項８】 成分Ａが不活性の、高沸点の、水混和性
    溶媒中に溶解されている請求項１に記載の方法。
  9. 【請求項９】 成分Ｂが１種またはそれ以上の有機ジイ
    ソシアネートからなる請求項１に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 成分Ｂのジイソシアネートの１０％ま
    でがより官能性の高いイソシアネートによって置換され
    ている請求項８に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 成分Ｂのジイソシアネートが３ないし
    ３０個の炭素原子を有する脂肪族、環状脂肪族および芳
    香族ジイソシアネートから選択されたものである請求項
    ８に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 成分Ｃが２ないし３０個の炭素原子を
    もつ線状または分枝状炭素鎖を有する脂肪族アルコール
    から、それぞれ２ないし４個の炭素原子および２０まで
    の重合度を有するオキシアルキレン基を含有するモノエ
    ーテル化モノ- 、ジ- およびオリゴグリコール、モノエ
    ポキシドと脂肪族、環状脂肪族または芳香族モノカルボ
    ン酸との反応生成物、アクリル酸またはメタクリル酸の
    モノヒドロキシル官能性エステルおよびヒドロキシ- 官
    能性アリルエーテルとの反応生成物から、および２ない
    し３０個の炭素原子を有する脂肪族、直鎖状または分枝
    鎖状、第一および第二モノアミン、２ないし４個の炭素
    原子を有するオキシアルキレン基を有するポリオキシア
    ルキレン- モノアミン、３ないし３０個の炭素原子を有
    するアルコキシ- アルキルアミン、またはこれらの化合
    物の混合物から選択されたものである請求項１に記載の
    方法。
  13. 【請求項１３】 成分Ｄとして、 Ｄ１ １種またはそれ以上のポリビニルブチラール３０
    ないし１００％および Ｄ２ 適当な可塑剤樹脂または適当な可塑剤樹脂の混合
    物０ないし７０％の重量割合の混合物を使用する請求項
    １に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 成分Ｄ１のポリビニルブチラールが２
    ３℃において６％の濃度のメタノール性溶液において測
    定して１ないし２００ｍＰａの溶液粘度、６５ないし９
    ０％のアセタール化度、２ないし５％のアセテート基の
    重量割合および１０ないし３０％のヒドロキシル基の重
    量割合を有する請求項１に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 使用された可塑剤樹脂が個別的または
    混合物としての、フエノール樹脂、ノボラック、ジアル
    キルフタレート、エポキシ樹脂、ヒマシ油およびアルキ
    ッド樹脂である請求項１に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 請求項１の方法によって製造された水
    性ポリビニルブチラール分散物。
  17. 【請求項１７】 ０．５ないし２０％の重量割合で有機
    溶媒を含有する水性ポリビニルブチラール分散物。
  18. 【請求項１８】 請求項１６に記載された水性ポリビニ
    ルブチラール分散物を塗料用のバインダーとして使用す
    る方法。
  19. 【請求項１９】 請求項１６に記載された水性ポリビニ
    ルブチラール分散物を含有する水性バインダーの混合
    物。
  20. 【請求項２０】 請求項１６に記載された水性ポリビニ
    ルブチラール分散物およびフエノール樹脂の水性分散物
    を含有する水性バインダーの混合物。
  21. 【請求項２１】 請求項１６に記載された水性ポリビニ
    ルブチラール分散物およびアミノ樹脂の水性分散物を含
    有する水性バインダーの混合物。
  22. 【請求項２２】 請求項１６に記載された水性ポリビニ
    ルブチラール分散物を接着プライマーとして使用する方
    法。
  23. 【請求項２３】 請求項１６に記載された水性ポリビニ
    ルブチラール分散物を接着剤用バインダーの製造におけ
    る水性フエノール樹脂のための可塑剤樹脂として使用す
    る方法。
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