JPH08319386A - ポリスチレン系樹脂組成物及びその成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高温下に長時間晒されても、物性，色調変化
等が少なく耐熱老化性に優れ、且つ、吸水のよる色調変
化，電気特性の低下，銅害などの問題も生じない各種産
業用資材等の素材として好適に用いられるポリスチレン
系樹脂組成物を提供することである。 【構成】 （Ａ）（ａ）高度のシンジオタクチック構造
を有するポリスチレン系樹脂１〜９９重量％、（ｂ）ポ
リアミド樹脂１〜９９重量％、（ｃ）（ａ）成分との相
溶性を有し、かつ（ｂ）成分と反応可能な極性基を有す
る相溶化剤0.１〜１０重量％、（ｄ）ゴム状弾性体及び
／又はその変性体０〜５０重量％、からなるスチレン系
重合体組成物１００重量部に対して、特定のフェノール
系化合物である（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、又は（Ｄ）成
分から選ばれた少なくとも一種が０.0０１〜５.0重量部
含有され、さらに必要に応じて、（Ｅ）フェノール系化
合物、（Ｆ）チオジプロピオン酸エステル系化合物、
（Ｇ）無機フィラーが特定量含有されてなるポリスチレ
ン系樹脂組成物、並びに該ポリスチレン系樹脂組成物か
らなる成形品である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリスチレン系樹脂組成
物及びその成形品に関し、さらに詳しくは、電気・電子
材料，産業構造材，自動車部品，家電品，各種機械部品
などの産業用資材の素材として好適に用いられる、剛
性，耐熱性，耐衝撃性に優れ，耐水性を有するととも
に、耐熱老化性にもすぐれたポリスチレン系樹脂組成物
及びその成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以
下、ＳＰＳと略す場合がある。）、ポリアミド樹脂及び
ＳＰＳとポリアミド樹脂の相溶化剤を主成分とするもの
を溶融ブレンドして、強度、靱性、耐熱性、耐薬品性、
成形加工性等のバランスに優れた組成物を得ることは、
既に、特開昭６２−２５７９５号公報、特開平１−２７
９９４４号公報、特開平２−２０９９３８号公報、特開
平２−２１９８４３号公報、特開平３−１２６７４４号
公報、特願平４−２６９８９３号公報等に提示されてい
る。そして、このような優れた性質を利用して、電気・
電子部品、自動車部品、機械部品及び工業部品等のよう
に強度や耐熱性が要求される用途で実用化が検討されて
いる。ところで、このような多くの特徴を有する樹脂組
成物であっても、長時間の熱酸化劣化に対する抵抗性、
即ち、耐熱老化性が未だ不充分という問題があり、これ
らの部品の信頼性向上のために、樹脂成形品の長期耐熱
性を改良することが強く望まれている。このような問題
を解決する手段として、フェノール系酸化防止剤の添加
（特開平５−２８９２９０号）やフェノール系酸化防止
剤とイオウ系酸化防止剤の併用（特開平６−３８４号）
が提示されているが、十分な耐熱老化性の向上は得られ
ていない。また、ポリアミド樹脂の耐熱老化性向上のた
めに、銅系化合物とヨウ素系化合物の併用及びアミン系
酸化防止剤の添加も提案されているが、これらの添加物
を添加することにより、耐熱老化性は幾分向上するもの
の満足できる性能ではなく、且つ経時的に成形体が黄色
または褐色に変色したり、銅化合物により金属害が発生
し、押出機や成形機等の腐食を引き起こすという問題が
ある。一方、フェノール系酸化防止剤及びイオウ系酸化
防止剤を配合したポリアミド樹脂組成物も提案されてい
るが、十分に満足のいく結果は得られていない。

【０００３】本発明は、このような事情のもとで、高温
下に長時間晒されても、物性，色調変化等が少なく耐熱
老化性に優れ、且つ、吸水のよる色調変化，電気特性の
低下，銅害などの問題も生じない各種産業用資材等の素
材として好適に用いられるポリスチレン系樹脂組成物を
提供することを目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐熱老化
性に優れ、さらに靱性，剛性，耐熱性及び耐薬品性等に
も優れたポリスチレン系樹脂組成物を開発すべく鋭意研
究を重ねた結果、特定のフェノール化合物を配合するこ
とにより、耐熱老化性などに優れたＳＰＳ／ＰＡアロイ
系樹脂組成物を見出した。また、本発明者らは、上記Ｓ
ＰＳ／ＰＡアロイ系樹脂組成物として、特定の構造を有
するフェノール系化合物、及び／又はチオジプロピオン
酸エステル系化合物を含有することにより、一層耐熱老
化性に優れた該樹脂組成物を見出した。本発明は、この
ような知見に基づいて完成したものである。すなわち、
本発明の第１の目的は、（Ａ）（ａ）高度のシンジオタ
クチック構造を有するポリスチレン系樹脂１〜９９重量
％、（ｂ）ポリアミド樹脂１〜９９重量％、（ｃ）
（ａ）成分との相溶性を有し、かつ（ｂ）成分と反応可
能な極性基を有する相溶化剤0.１〜１０重量％、（ｄ）
ゴム弾性体及び／又はその変性体０〜５０重量％、から
なるスチレン系重合体組成物１００重量部に対して、
（Ｂ）Ｎ，Ｎ'-ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、
（Ｃ）３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０
−テトラキオサスピロ〔５，５〕ウンデカン、（Ｄ）
Ｎ，Ｎ'-ビス〔３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニル〕ヒドラジンから選ばれた少
なくとも一種が０.0０１〜５.0重量部含有されることを
特徴とするポリスチレン系樹脂組成物を提供するもので
ある。本発明の第２の目的は、上記ポリスチレン系樹脂
組成物において、（Ａ）成分１００重量部に対して、
（Ｅ）下記一般式（Ｉ）

【０００５】

【化２】 〔式中、Ｒはメチル基又はｔ−ブチル基を示し、Ｘは１
〜４個の水酸基を有するアルコールのｎ個の水酸基を除
いた残基を示し、ｎは１〜４の整数を示す。〕で表され
るフェノール系化合物が０.0０５〜５.0重量部含有され
ることを特徴とするポリスチレン系樹脂組成物を提供す
ることである。本発明の第３の目的は、上記ポリスチレ
ン系樹脂組成物において、（Ａ）成分１００重量部に対
して、（Ｆ）チオジプロピオン酸エステル系化合物が
０.0０５〜５.0重量部含有されることを特徴とするポリ
スチレン系樹脂組成物を提供することである。本発明の
第４の目的は、上記ポリスチレン系樹脂組成物１００重
量部に対して、（Ｇ）無機フィラーが１〜３５０重量部
含有されることを特徴とするポリスチレン系樹脂組成物
を提供することである。また、本発明の目的は、上記ポ
リスチレン系樹脂組成物からなる成形品をも提供するも
のである。

【０００６】本発明の樹脂組成物においては、（Ａ）の
（ａ）成分としてシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体が用いられる。ここでシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体におけるシンジオタクチ
ック構造とは、立体構造がシンジオタクチック構造、す
なわち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖
であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に
位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシ
ティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（¹³Ｃ−ＮＭＲ
法）により定量される。¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測定され
るタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存
在割合、例えば２個の場合はダイアッド，３個の場合は
トリアッド，５個の場合はペンタッドによって示すこと
ができるが、本発明に言うシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体とは、通常はラセミダイアッドで
７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはラセミペ
ンタッドで３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジ
オタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ（アル
キルスチレン),ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（ハ
ロゲン化アルキルスチレン），ポリ（アルコキシスチレ
ン），ポリ（ビニル安息香酸エステル），これらの水素
化重合体及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分
とする共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキ
ルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ
（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），
ポリ（ターシャリ−ブチルスチレン），ポリ（フェニル
スチレン），ポリ（ビニルナフタレン），ポリ（ビニル
スチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）と
しては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブロモスチレ
ン），ポリ（フルオロスチレン) などがある。また、ポ
リ（ハロゲン化アルキルスチレン）としては、ポリ（ク
ロロメチルスチレン) など、また、ポリ（アルコキシス
チレン）としては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ
（エトキシスチレン）などがある。これらのうち特に好
ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ
（ｐ−メチルスチレン），ポリ（ｍ−メチルスチレ
ン），ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン），ポリ
（ｐ−クロロスチレン），ポリ（ｍ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｐ−フルオロスチレン) ，水素化ポリスチ
レン及びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられ
る。なお、上記スチレン系重合体は、一種のみを単独
で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

【０００７】このスチレン系重合体は、分子量について
特に制限はないが、重量平均分子量が好ましくは１００
００以上、より好ましくは５００００以上である。さら
に、分子量分布についてもその広狭は制約がなく、 様々
なものを充当することが可能である。ここで、重量平均
分子量が１００００未満のものでは、得られる組成物あ
るいは成形品の熱的性質，力学的物性が低下する場合が
あり好ましくない。このようなシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶
媒中、又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とト
リアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、ス
チレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量
体）を重合することにより製造することができる（特開
昭６２−１８７７０８号公報）。また、ポリ（ハロゲン
化アルキルスチレン）については特開平１−４６９１２
号公報、上記水素化重合体は特開平１−１７８５０５号
公報記載の方法などにより得ることができる。

【０００８】上記（ａ）成分の配合量は、樹脂成分の合
計重量に基づき、１〜９９重量％、好ましくは５〜９５
重量％、さらに好ましくは２０〜８０重量％の範囲で選
ばれる。この配合量が１重量％未満では、（ｂ）成分の
ポリアミド樹脂の耐水性、酸・アルカリに対する安定性
が単独の場合と変わらないし、９９重量％を超えると
（ａ）成分のＳＰＳ又は（ａ）成分の変性ＳＰＳの機械
的強度の改善効果が充分に発揮されない。

【０００９】本発明の樹脂組成物においては、（Ａ）の
（ｂ）成分としてポリアミド樹脂として公知のポリアミ
ドのすべてが使用可能である。適切なポリアミドとして
は、例えばポリアミド−４，ポリアミド−６，ポリアミ
ド−６，６，ポリアミド−３，４，ポリアミド−１２，
ポリアミド−１１，ポリアミド−６，１０，テレフタル
酸及び４，４’−ジアミノヘキシルメタンから得られる
ポリアミド，アゼライン酸，アジピン酸及び２，２−ビ
ス（ｐ−シクロヘキシル）プロパンから得られるポリア
ミド，アジピン酸及びｍ−キシリレンジアミンから得ら
れるポリアミドなどが挙げられる。また、芳香族ポリア
ミド樹脂は、芳香環を主鎖中にもつアミド結合を繰り返
し構造単位として含有するポリアミド重合体であり、芳
香族ジアミン成分とジカルボン酸成分とを常法によって
反応させて得られる重合体、及びジアミン成分と芳香環
を有するジカルボン酸成分とを常法によって反応させて
得られる重合体の中から適宜選択して用いられる。

【００１０】ここで、芳香族ジアミン成分としては、例
えば１，４−ジアミノベンゼン；１，３−ジアミノベン
ゼン；１，２−ジアミノベンゼン；２，４−ジアミノト
ルエン；２，３−ジアミノトルエン；２，５−ジアミノ
トルエン；２，６−ジアミノトルエン；オルト，メタ，
パラの各キシリレンジアミン；オルト，メタ，パラの各
２，２’−ジアミノジエチルベンゼン；４，４’−ジア
ミノビフェニル；４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン；４，４’−ジアミノジフェニルエーテル；４，４’
−ジアミノジフェニルチオエーテル；４，４’−ジアミ
ノジフェニルケトン；４，４’−ジアミノジフェニルス
ルホンなどのベンゼン環を有するジアミン類が用いら
れ、該芳香族ジアミン成分は、上記ベンゼン環を有する
ジアミン類単独であってもよいし、それを含有する限り
において、他のジアミン類、例えば脂肪族ジアミン類と
の混合物であってもよい。もちろん、芳香環を有するジ
アミン類が２種類以上混合して用いられてもよい。

【００１１】また、ジカルボン酸成分としては、例えば
グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，スベリン酸，ア
ゼライン酸，セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸類、
フタル酸，イソフタル酸，テレフタル酸，ナフタレンジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類、さらにはこれ
らのジカルボン酸類のエステルや酸塩化物などを挙げる
ことができ、これらは単独で用いてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。さらに、芳香環を有する
ω−アミノ−ω’−カルボキシル化合物を重合させるこ
とによっても芳香族ポリアミド樹脂が得られ、このよう
な芳香環を有するω−アミノ−ω’−カルボキシル化合
物としては、例えば４−アミノフェニルカルボキシルメ
タン、１−（４−アミノフェニル）−２−カルボキシル
エタン、３−（４−アミノフェニル）−１−カルボキシ
ルプロパン，ｐ−（３−アミノ−３’−カルボキシ）ジ
プロピルベンゼンなどを挙げることができる。好ましい
芳香族ポリアミド樹脂は、ベンゼン環を有するジアミン
類と脂肪族ジカルボン酸類とから誘導されるポリアミド
であり、さらに好ましいものとして、キシリレンジアミ
ンとアジピン酸とから誘導されるポリアミドを挙げるこ
とができる。

【００１２】該（ｂ）成分のポリアミドは一種用いても
よいし、二種以上を組み合わせて用いてもよく、また、
その配合量は、樹脂成分の全重量に基づき１〜９９重量
％、好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは２０
〜８０重量％の範囲で選ばれる。この（ｂ）成分の配合
量が１重量％未満では、ＳＰＳ構造を有するスチレン系
重合体が単独である場合と特性の優位差がなく、９９重
量％を超えると、ＳＰＳ構造を有するスチレン系重合体
の力学的・熱的性質の改良が期待できない。

【００１３】本発明の樹脂組成物においては、（Ａ）の
（ｃ）成分として、（ａ）成分との相溶性を有し、かつ
（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する相溶化剤が用い
られる。この相溶化剤は（ａ）成分と（ｂ）成分との相
溶性を向上させドメインを微分散化し、界面強度を向上
させることを目的として配合される。（ｂ）成分と反応
可能な極性基とは、（ｂ）成分が有する極性基と反応し
うる官能基を指し、具体的には、例えば酸無水物基，カ
ルボン酸基，カルボン酸エステル基，カルボン酸ハライ
ド基，カルボン酸アミド，カルボン酸塩基，スルホン酸
基，スルホン酸エステル基，スルホン酸塩化物基，スル
ホン酸アミド基，スルホン酸塩基，エポキシ基，アミノ
基，イミド基，オキサゾリン基などが挙げられる。ま
た、（ａ）成分との相溶性を有するものとは、（ａ）成
分との相溶性を示す連鎖をポリマー鎖中に含有するもの
であり、例えば、シンジオタクチックポリスチレン，ア
タクチックポリスチレン，アイソタクチックポリスチレ
ン，スチレン系重合体，ポリフェニレンエーテル，ポリ
ビニルメチルエーテル等を主鎖，ブロック鎖又はグラフ
ト鎖として有する重合体が挙げられる。

【００１４】（ｃ）成分の具体例としては、例えば、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ），スチレン
−グリシジルメタクリレート共重合体，末端カルボン酸
変性ポリスチレン，末端エポキシ変性ポリスチレン，末
端オキサゾリン変性ポリスチレン，末端アミン変性ポリ
スチレン，スルホン化ポリスチレン，スチレン系アイオ
ノマー，スチレン−メチルメタクリレート−グラフトポ
リマー，（スチレン−グリシジルメタクリレート）−メ
チルメタクリレート−グラフト共重合体，酸変性アクリ
ル−スチレン−グラフトポリマー，（スチレン−グリシ
ジルメタクリレート）−スチレン−グラフトポリマー，
ポリブチレンテレフタレート−ポリスチレン−グラフト
ポリマー，無水マレイン酸変性ＳＰＳ，フマル酸変性Ｓ
ＰＳ，グリシジルメタクリレート変性ＳＰＳ，アミン変
性ＳＰＳ等の変性スチレン系ポリマー、（スチレン−無
水マレイン酸）−ポリフェニレンエーテル−グラフトポ
リマー，無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル，
フマル酸変性ポリフェニレンエーテル，グリシジルメタ
クリレート変性ポリフェニレンエーテル，アミン変性ポ
リフェニレンエーテル等の変性ポリフェニレンエーテル
系ポリマーなどが挙げられる。これらのうち特に、変性
ポリフェニレンエーテル、変性ＳＰＳなどが好適であ
る。

【００１５】上記変性ポリフェニレンエーテルは、公知
のポリフェニレンエーテルを変性剤を用いて変性するこ
とにより得ることができるが、本発明の目的に使用可能
であれば、この方法に限定されるものではない。該ポリ
フェニレンエーテルは、公知の化合物であり、この目的
のため、米国特許第3,３０6,８７４号，同3,３０6,８７
５号，同3,２５7,３５７号及び同3,２５7,３５８号の各
明細書を参照することができる。ポリフェニレンエーテ
ルは、通常、銅アミン錯体、一種又はそれ以上の二箇所
もしくは三箇所置換フェノールの存在下で、ホモポリマ
ー又はコポリマーを生成する酸化カップリング反応によ
って調製される。ここで、銅アミン錯体は、第一，第二
及び第三アミンから誘導される銅アミン錯体を使用でき
る。適切なポリフェニレンエーテルの例としては、ポリ
（２，３−ジメチル−６−エチル−１，４−フェニレン
エーテル），ポリ（２−メチル−６−クロロメチル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−６
−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレンエーテル），
ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレ
ンエーテル），ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−エチル−６
−ｎ−プロピル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ〔２−（４’−メチルフェニル）−１，４−
フェニレンエーテル〕，ポリ（２−ブロモ−６−フェニ
ル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル
−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−メチル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−６−エチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２−クロロ−６−ブロモ−１，４−フェニ
レンエーテル），ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−６
−イソプロピル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−６−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニ
レンエーテル），ポリ（２，６−ジブロモ−１，４−フ
ェニレンエーテル），ポリ（２，６−ジクロロ−１，４
−フェニレンエーテル），ポリ（２，６−ジエチル−
１，４−フェニレンエーテル）及びポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）などが挙げられ
る。

【００１６】また、例えば前記ホモポリマーの調製に使
用されるようなフェノール化合物の二種又はそれ以上か
ら誘導される共重合体などの共重合体も適切である。さ
らに例えばポリスチレンなどのビニル芳香族化合物と前
述のポリフェニレンエーテルとのグラフト共重合体及び
ブロック共重合体が挙げられる。これらのうち特に好ま
しくはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル）が用いられる。

【００１７】これらのポリフェニレンエーテルの変性に
用いられる変性剤としては、同一分子内にエチレン性二
重結合と極性基とを有する化合物が挙げられ、具体的に
は例えば無水マレイン酸，マレイン酸，フマル酸，マレ
イン酸エステル，フマル酸エステル，マレイミド及びそ
のＮ置換体、マレイン酸塩，フマル酸塩，アクリル酸，
アクリル酸エステル，アクリル酸アミド，アクリル酸
塩，メタクリル酸，メタクリル酸エステル，メタクリル
酸アミド，メタクリル酸塩，グリシジルメタクリレート
などが挙げられるが、これらのうち特に無水マレイン
酸、フマル酸及びグリシジルメタクリレートが好ましく
用いられる。上記各種の変性剤は一種用いてもよいし、
二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１８】上記変性ポリフェニレンエーテルは、例え
ば溶媒や他樹脂の存在下、上記ポリフェニレンエーテル
と変性剤とを反応させることにより得られる。変性の方
法については特に制限はなく、公知の方法、例えばロー
ルミル，バンバリミキサー，押出機などを用いて１５０
〜３５０℃の範囲の温度において溶融混練し、反応させ
る方法、あるいはベンゼン，トルエン，キシレンなどの
溶媒中で加熱反応させる方法などを用いることができ
る。さらに、これらの反応を容易にするために、反応系
にベンゾイルパーオキサイド；ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド；ジクミルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート；アゾビスイソブチロニトリル；アゾビ
スイソバレロニトリル；２，３−ジフェニル−２，３−
ジメチルブタンなどのラジカル発生剤を存在させること
は有効である。好ましい方法としては、ラジカル発生剤
の存在下に溶融混練する方法である。

【００１９】また、（ｃ）成分として極性基を有する変
性ＳＰＳを用いることもできる。この変性ＳＰＳは、例
えば前記（ａ）成分に示すＳＰＳを変性剤を用いて変性
することにより得ることができるが、本発明の目的に使
用可能であれば、この方法に限定されるものではない。
変性に用いるＳＰＳについては特に制限はなく、前記
（ａ）成分に示す重合体を用いることが可能であるが、
特にスチレンと置換スチレンとの共重合体が他の成分と
の相溶性の点で好ましく用いられる。該共重合体の組成
比については特に制限はないが、置換スチレン単位の含
有量が３〜５０モル％の範囲にあるのが好ましい。この
含有量が３モル％未満では変性が困難であるし、５０モ
ル％を超えると他の成分との相溶性が低下するため好ま
しくない。特に好ましい置換スチレンとしては、例えば
メチルスチレン，エチルスチレン，イソプロピルスチレ
ン，ターシャリーブチルスチレン，ビニルスチレンなど
のアルキルスチレン，クロロスチレン，ブロモスチレ
ン，フルオロスチレンなどのハロゲン化スチレン、クロ
ロメチルスチレンなどのハロゲン化アルキルスチレン、
メトキシスチレン，エトキシスチレンなどのアルコキシ
スチレンなどが挙げられる。これらの置換スチレンは一
種用いてもよいし、二種以上を組合せて用いてもよい。
また、ＳＰＳに対し、５重量％以下の使用量であれば、
アタクチック構造をもつ上記重合体も使用可能である。
５重量％より多く使用すると組成物の耐熱性を低下させ
るため、好ましくない。

【００２０】上記ＳＰＳの変性に用いる変性剤として
は、同一分子内にエチレン性二重結合と極性基とを有す
る化合物が使用できる。このような変性剤としては、例
えば無水マレイン酸，マレイン酸，フマル酸，マレイン
酸エステル，フマル酸エステル，マレイミド及びそのＮ
置換体，マレイン酸塩，フマル酸塩，アクリル酸，アク
リル酸エステル，アクリル酸アミド，アクリル酸塩，メ
タクリル酸，メタクリル酸エステル，メタクリル酸アミ
ド，メタクリル酸塩，グリシジルメタクリレートなどが
挙げられるが、これらの中で特に無水マレイン酸、フマ
ル酸及びグリシジルメタクリレートが好ましく用いられ
る。これらの変性剤は一種用いてもよいし、二種以上を
組み合わせて用いてもよい。

【００２１】変性ＳＰＳは，例えば溶媒や他樹脂の存在
下、上記ＳＰＳと変性剤とを反応させることにより得ら
れる。変性の方法については特に制限はなく、公知の方
法、例えばロールミル，バンバリミキサー，押出機など
を用いて１５０〜３５０℃の範囲の温度において溶融混
練し、反応させる方法、あるいはベンゼン，トルエン，
キシレンなどの溶媒中で加熱反応させる方法などを用い
ることができる。さらに、これらの反応を容易にするた
めに、反応系にベンゾイルパーオキサイド，ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド，ジクミルパーオキサイド，ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート，アゾビスイソブチロニト
リル，アゾビスイソバレロニトリル，２，３−ジフェニ
ル−２，３−ジメチルブタンなどのラジカル発生剤を存
在させることは有効である。好ましい方法としては、ラ
ジカル発生剤の存在下に溶融混練する方法である。これ
らの変性ＳＰＳの中で、特に無水マレイン酸変性ＳＰ
Ｓ，フマル酸変性ＳＰＳ，及びグリシジルメタクリレー
ト変性ＳＰＳが好ましく用いられる。

【００２２】また、（ｃ）成分中の極性基含有量は0.０
１〜２０重量％、好ましくは0.０５〜１０重量％の範囲
にあるのが望ましい。この含有量が0.０１重量％未満で
は相溶化剤としての効果を発揮させるために、（ｃ）成
分を多量に配合する必要があり、その結果組成物の力学
物性や耐熱性が低下し、好ましくない。また、２０重量
％を超えると、（ａ）成分との相溶性が低下するため好
ましくない。

【００２３】該（ｃ）成分は一種用いてもよいし、二種
以上を組み合わせて用いてもよく、また、（ｃ）成分中
の極性基含有量は0.０１〜２０重量％、好ましくは0.０
５〜１０重量％の範囲にあるのが望ましい。この含有量
が0.０１重量％未満では相溶化剤としての効果を発揮さ
せるために、（ｃ）成分を多量に配合する必要があり、
その結果組成物の力学物性や耐熱性が低下し、好ましく
ない。また、２０重量％を超えると、（ａ）成分との相
溶性が低下するため好ましくない。該（ｃ）成分の配合
量は、樹脂成分の全重量に基づき0.１〜１０重量％、好
ましくは0.５〜８重量％の範囲で選ばれる。この配合量
が0.１重量％未満では靱性改良効果が充分でなく、１０
重量％を超えると（ａ）成分の結晶性を低下させ、組成
物の耐熱性及び成形性が低下して好ましくない。

【００２４】本発明の樹脂組成物においては、（Ａ）の
（ｄ）成分としてゴム弾性体及び／又はその変性体が用
いられる。このゴム弾性体は耐衝撃性や、伸びなどの靭
性を向上させるために配合される。該（ｄ）成分として
用いられるゴム弾性体としては、例えば天然ゴム，ポリ
ブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブチレン、ネオ
プレン、ポリスルフィドゴム、チオコールゴム、アクリ
ルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エビクロロヒ
ドリンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体
（ＳＢＲ），水素添加スチレン−ブタジエンブロック共
重合体（ＳＥＢ），スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタジ
エン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレ
ン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ），水素添加
スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ），ス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｓ），水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＥＰＳ），スチレン−ブタジエンランダ
ム共重合体，水素添加スチレン−ブタジエンランダム共
重合体，スチレン−エチレン−プロピレンランダム共重
合体，スチレン−エチレン−ブチレンランダム共重合
体、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ），エチレンプロ
ピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、あるいはブタジエン−
アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢ
Ｓ），メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−
コアシェルゴム（ＭＢＳ），メチルメタクリレート−ブ
チルアクリレート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡ
Ｓ），オクチルアクリレート−ブタジエン−スチレン−
コアシェルゴム（ＭＡＢＳ），アルキルアクリレート−
ブタジエン−アクリロニトリル−スチレンコアシェルゴ
ム（ＡＡＢＳ），ブタジエン−スチレン−コアシェルゴ
ム（ＳＢＲ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレ
ートシロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェ
ルゴム等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、またはこ
れらを変性したゴムなどが挙げられる。これらの中で、
特に、ＳＢＲ、ＳＢＳ、ＳＥＢ、ＳＥＢＳ、ＳＩＲ，Ｓ
ＥＰ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ、コアシェルゴムまたはこれら
を変性したゴム等が好ましく用いられる。

【００２５】また、該（ｄ）成分として用いられる変性
されたゴム弾性体としては、例えばスチレン−ブチルア
クリレート共重合体ゴム、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体（ＳＢＲ）、水素添加スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢ
Ｓ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｒ）、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体
（ＳＥＰ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体（ＳＩＳ）、水素添加スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブ
タジエンランダム共重合体、水素添加スチレン−ブタジ
エンランダム共重合体、スチレン−エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、スチレン−エチレン−ブチレンラ
ンダム共重合体、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ），
エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを、極
性基を有する変性剤によって変性を行ったゴム等が挙げ
られる。これらの中で、特にＳＥＢ，ＳＥＢＳ，ＳＥ
Ｐ，ＳＥＰＳ，ＥＰＲ，ＥＰＤＭを変性したゴムが好ま
しく用いられる。具体的には、無水マレイン酸変性ＳＥ
ＢＳ，無水マレイン酸変性ＳＥＰＳ，無水マレイン酸変
性ＥＰＲ，無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ，エポキシ変性
ＳＥＢＳ，エポキシ変性ＳＥＰＳなどが挙げられる。該
（ｄ）成分のゴム弾性体は一種用いてもよいし、二種以
上を組み合わせて用いてもよく、またその配合量は、樹
脂成分の全重量に基づき０〜５０重量％の範囲で選ばれ
る。この配合量が５０重量％を超えると組成物の弾性率
及び耐熱性が著しく低下するので好ましくない。

【００２６】次に、本発明の第１の目的の樹脂組成物に
おいては、（Ｂ）成分としてＮ，Ｎ'-ヘキサメチレンビ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロ
シンナマミド）〔チバガイギー（株）製 商品名ＩＲＧ
ＡＮＯＸ１０９８〕、（Ｃ）３，９−ビス〔１，１−ジ
メチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕
−２，４，８，１０−テトラキオサスピロ〔５，５〕ウ
ンデカン〔旭電化（株）製 商品名ＡＤＥＫＡＳＴＡＢ
ＡＯ−８０〕、（Ｄ）Ｎ，Ｎ'-ビス〔３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒ
ドラジン〔チバガイギー（株）製 商品名ＩＲＧＡＮＯ
Ｘ ＭＰ−１０２４〕から選ばれた少なくとも一種が用
いられる。その配合量は、上記（Ａ）スチレン系重合体
組成物１００重量部に対して、０.0０５〜５.0重量部、
好ましくは、０.0１〜３.0重量部、より好ましくは、
０.0１〜２.0重量部含有される。０.0０５重量部未満で
は、耐熱老化試験による靱性の低下が大きく、添加効果
が十分ではない。５.0重量部を越えると、表面のブルー
ミングによる成形表面の不良、表面硬度の低下あるいは
力学物性、耐熱性の低下が生じ、添加効果も飽和に達
し、経済的にも不利となり好ましくない。

【００２７】本発明の第２の目的の樹脂組成物において
は、（Ｅ）成分として、下記一般式（Ｉ）

【化３】

【００２８】〔式中、Ｒはメチル基又はｔ−ブチル基を
示し、Ｘは１〜４個の水酸基を有するアルコールのｎ個
の水酸基を除いた残基を示し、ｎは１〜４の整数を示
す。〕で表されるフェノール系化合物が用いられる。こ
のフェノール系化合物の具体例としては、例えばｎ−オ
クタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート（製品名：IRGANOX 1076，ADEKASTA
B AO-50 又はSumilizer BP-76 ）、トリエチレングリコ
ール−ビス〔3-(3-t- ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕( 製品名：IRGANOX 245 ）、
1,6-ヘキサンジオール−ビス〔3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（製品名：IRGA
NOX 259 ）、2,2-チオ−ジエチレンビス〔3-（3,5-ジ-t
-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（製
品名：IRGANOX 1035）、ペンタエリスリチル−テトラキ
ス〔3-(3,5- ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕（製品名：IRGANOX 1010，ADEKASTAB AO-6
0 又はSUMILIZER BP-101）などが挙げられ、中でも特に
ペンタエリスリチル−テトラキス〔3-(3,5- ジ-t-ブチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ｎ−オ
クタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートが好ましい。上記フェノール系化合
物は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用い
てもよく、その添加量は、前記樹脂組成物１００重量部
において、（Ａ）成分１００重量部に対して０.0０５〜
５.0重量部、好ましくは０.0１〜３.0重量部、より好ま
しくは０.0１〜２.0重量部の範囲である。０.0０５重量
部未満では、耐熱老化試験による物性の低下が大きく添
加効果が不充分であり、５.0重量部を越えると表面への
ブルーミングによる成形品の表面不良、表面硬度の低下
あるいは力学物性，耐熱性等の低下が生じ、添加効果も
飽和となり経済的にも不利となり好ましくない。

【００２９】本発明の第３の目的の樹脂組成物において
は、（Ｆ）成分としてチオジプロピオン酸エステル系化
合物が用いられる。このチオジプロピオン酸エステル系
化合物の具体例としては、例えばジラウリル-3,3'-チオ
ジプロピオネート（製品名：SUMILIZER TPL-R ，ヨシト
ミDLTP）、ジトリデシル-3,3'-チオジプロピオネート
（製品名：SUMILIZER TL又はADEKASTAB AO-503A ）、ジ
ミリスチル-3,3'-チオジプロピオネート（製品名：SUMI
LIZER TPM ）、ジステアリル-3,3'-チオジプロピオネー
ト（製品名：SUMILIZER TPS ）、ジステアリル-3,3'-メ
チル-3,3'-チオジプロピオネート、テトラキス〔メチレ
ン-3-(ヘキシルチオ）プロピオネート〕メタン、テトラ
キス〔メチレン-3-(ドデシルチオ）プロピオネート〕メ
タン（製品名：Sumilizer TP-D又はAdekastab AO-412S
）、テトラキス〔メチレン-3-(オクタデシルチオ）プ
ロピオネート〕メタンなどが挙げられ、中でも特にテト
ラキス〔メチレン-3-(ドデシルチオ）プロピオネート〕
メタンが好ましい。上記チオジプロピオン酸エステル系
化合物は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて
用いてもよく、その添加量は、前記樹脂組成物におい
て、（Ａ）成分１００重量部に対して０.0０５〜５.0重
量部、好ましくは０.0１〜３.0重量部、より好ましくは
０.0１〜２.0重量部の範囲である。０.0０５重量部未満
では、耐熱老化試験による物性の低下が大きく添加効果
が不充分であり、５.0重量部を越えると表面へのプルー
ミングによる成形品の表面不良、表面硬度の低下あるい
は力学物性，耐熱性等の低下が生じ、添加効果も飽和と
なり経済的にも不利となり好ましくない。

【００３０】本発明の第４の目的の樹脂組成物において
は、（Ｇ）成分として無機フィラーが用いられる。この
無機フィラーとしては、（Ａ）（ａ）成分であるスチレ
ン系樹脂との接着性を高めるために、カップリング剤で
表面処理を施したものが好ましく用いられる。ここで無
機フィラーには、繊維状，粒状，粉状等、様々なものが
ある。繊維状充填剤としては、ガラス繊維，炭素繊維，
ウィスカー，セラミック繊維，金属繊維等が挙げられ
る。具体的に、ウィスカーとしてはホウ素，アルミナ，
シリカ，炭化ケイ素等、セラミック繊維としてはセッコ
ウ，チタン酸カリウム，硫酸マグネシウム，酸化マグネ
シウム等、金属繊維としては銅，アルミニウム，鋼等が
ある。ここで、充填剤の形状としてはクロス状，マット
状，集束切断状，短繊維，フィラメント状のもの，ウィ
スカーがある。集束切断状の場合、長さが0.０５〜５０
ｍｍ，繊維径が５〜２０μｍのものが好ましい。また、
クロス状，マット状の場合、長さが１ｍｍ以上、好まし
くは５ｍｍ以上が好ましい。

【００３１】一方、粒状，粉状充填剤としては、例えば
タルク，カーボンブラック，グラファイト，二酸化チタ
ン，シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシウ
ム，炭酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウ
ム，硫酸バリウム，オキシサルフェート，酸化スズ，ア
ルミナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉末，ガラスパウ
ダー，ガラスフレーク，ガラスビーズ等が挙げられる。
これら充填剤の中では特にガラス充填剤、例えばガラス
フィラメント，ガラスファイバー，ガラスロービング，
ガラスマット，ガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラ
スビーズが好ましい。

【００３２】また、表面処理した無機フィラーとして
は、通常表面処理に用いられるカップリング剤、例えば
シラン系カップリング剤，チタン系カップリング剤等を
用いて上記の如き無機フィラーを表面処理したものであ
る。このシラン系カップリング剤の具体例としては、ト
リエトキシシラン，ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン，γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン，β−（１，１−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン，
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，Ｎ−フェニル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン，γ−クロロプロピル
トリメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン，γ−アミノプロピル−トリス（２−メトキシ−
エトキシ）シラン，Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン，Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン，トリアミノプロピルトリメ
トキシシラン，３−ウレイドプロピルトリメトキシシラ
ン，３−４，５ジヒドロイミダゾールプロピルトリエト
キシシラン，ヘキサメチルジシラザン，Ｎ，Ｏ−（ビス
トリメチルシリル）アミド，Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチル
シリル）ウレア等が挙げられる。これらの中で好ましい
のは、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β
−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン，β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン等のアミノシラン，エポキシシランで
ある。

【００３３】また、チタン系カップリング剤の具体例と
しては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタ
ネート，イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフ
ェート）チタネート，テトライソプロピルビス（ジオク
チルホスファイト）チタネート，テトラオクチルビス
（ジトリデシルホスファイト）チタネート，テトラ
（１，１−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス
（ジトリデシル）ホスファイトチタネート，ビス（ジオ
クチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネー
ト，ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチ
タネート，イソプロピルトリオクタノイルチタネート，
イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネー
ト，イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタ
ネート，イソプロピルトリクミルフェニルチタネート，
イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）
チタネート，ジクミルフェニルオキシアセテートチタネ
ート，ジイソステアロイルエチレンチタネートなどがあ
げられる。これらの中で好ましいのは、イソプロピルト
リ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）チタネートであ
る。

【００３４】このようなカップリング剤を用いて前記充
填剤の表面処理を行うには、通常の公知の方法によれば
よく、特に制限はない。例えば、上記カップリング剤の
有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジング剤と
して充填剤に塗布するサイジング処理、あるいはヘンシ
ェルミキサー，スーパーミキサー，レーディゲミキサ
ー，Ｖ型ブレンダ−などを用いての乾燥混合、スプレー
法，インテグラルブレンド法，ドライコンセントレート
法など、充填材の形状により適宜な方法にて行うことが
できるが、サイジング処理，乾式混合，スプレー法によ
り行うことが望ましい。また、上記のカップリング剤と
ともにガラス用フィルム形成性物質を併用することがで
きる。このフィルム形成性物質には、特に制限はなく、
例えばポリエステル系，ウレタン系，エポキシ系，アク
リル系，酢酸ビニル系，ポリエーテル系等の重合体が挙
げられる。

【００３５】さらに、本発明では、上記（Ｇ）無機フィ
ラーに加えて有機充填剤も添加することができる。ここ
で、有機充填剤としては、有機合成繊維，天然植物繊維
等が挙げられる。有機合成繊維の具体例としては、全芳
香族ポリアミド繊維，ポリイミド繊維等が挙げられる。
上記無機フィラーは一種用いてもよいし、二種以上を組
み合わせて用いてもよく、その添加量は、前記樹脂組成
物１００重量部に対して１〜３５０重量部、好ましくは
５〜２００重量部の範囲である。１重量部未満では、充
填剤として充分な添加効果が得られず、３５０重量部を
越えると分散性が悪く、成形性が悪化して好ましくな
い。また、本発明の樹脂組成物には、本発明の目的が損
なわれない範囲で、各種添加成分、例えば造核剤，可塑
剤，離型剤，難燃剤，帯電防止剤，発泡剤，顔料，カー
ボンブラック，加工助剤，金属石鹸などの添加剤、ある
いはその他の熱可塑性樹脂を配合することができる。

【００３６】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。尚、実施例及び比較例における本発明の
（Ｂ）成分，（Ｃ）成分，（Ｄ）成分，（Ｅ）成分，
（Ｆ）成分及び（Ｇ）成分の各成分量を第１表及び第２
表に示す。また、実施例及び比較例における物性評価の
条件は以下の方法に拠った。 （１）引張強さ・伸び試験は、ＪＩＳ Ｋ−７１１３に
準拠して行った。試験片は、厚みとして１ｍｍ，又は３
ｍｍのＡＳＴＭ４号片を用い、１ｍｍの場合は引張速度
は５０ｍｍ／分で、また３ｍｍの場合は引張速度は５ｍ
ｍ／分で行った。 （２）耐熱老化性は、所定の温度の空気オーブン中に１
０００時間放置した後の引張強さ・伸びを評価した。

【００３７】製造例１（ＳＰＳの製造） ２リットルの反応容器に、精製スチレン1.０リットル、
トリエチルアルミニウム１ミリモルを加え、８０℃に加
熱したのち、予備混合触媒〔ペンタメチルシクロペンタ
ジエニルチタントリメトキシド９０マイクロモル、ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート９０マイクロモル、トルエン２9.１ミリモ
ル、トリイソブチルアルミニウム1.８ミリモル〕１6.５
ミリリットルを添加し、８０℃で５時間重合を行った。
反応終了後、生成物をメタノールで繰り返し洗浄し、乾
燥して重合体３８０ｇを得た。この重合体の重量平均分
子量を、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、
１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
て測定したところ、４００，０００であった。また、重
量平均分子量／数平均分子量は2.６０であった。さら
に、融点及び¹³Ｃ−ＮＭＲ測定により、この重合体はＳ
ＰＳであることを確認した。

【００３８】製造例２（変性ポリフェニレンエーテルの
製造） ポリフェニレンエーテル（固有粘度0.４７デシリットル
／ｇ，クロロホルム中，２５℃）１ｋｇ，無水マレイン
酸６０ｇ，ラジカル発生剤として２，３−ジメチル−
２，３−ジフェニルブタン〔日本油脂（株）製，ノフマ
ーＢＣ，商品名〕１０ｇをドライブレンドし、３０ｍｍ
二軸押出機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐｍ，設
定温度３００℃で溶融混練を行った。この際樹脂温度は
約３３０℃であった。ストランドを冷却後ペレット化
し、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテルを得
た。変性率測定のため、得られた変性ポリフェニレンエ
ーテル１ｇをエチルベンゼンに溶解後、メタノールに再
沈し、回収したポリマーをメタノールでソックスレー抽
出し、乾燥後ＩＲスペクトルのカルボニル吸収の強度及
び滴定により変性率を求めた。この際、変性率は2.０重
量％であった。

【００３９】実施例１ ＳＰＳ３３重量％、ポリアミド６６〔宇部興産（株）
製，２０１５Ｂ，商品名〕６０重量％、無水マレイン酸
変性ポリフェニレンエーテル２重量％、無水マレイン酸
変性ＳＥＢＳ〔旭化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品
名〕５重量％を１００重量部とし、これに対してフェノ
ール系化合物としてＩＲＧＡＮＯＸ１０９８〔チバガイ
ギー（株）製〕０.5重量部を添加したものをヘンシルミ
キサーでドライブレンドを行った後、二軸押出機（東芝
機械（株）製ＴＥＭ−３５）にてシリンダー温度を２８
０℃に設定して溶融混練を行い、ペレット化した。得ら
れたペレットを射出成形（東芝機械（株）製ＩＳ５５Ｆ
ＰＡ）にて、シリンダー温度を２９０℃に設定して、厚
さ１ｍｍの引張試験片を成形した。それを１５０℃の空
気オーブン中に１０００時間放置し、引張強さ・伸びを
測定した。結果を第２表に示す。

【００４０】実施例２ 実施例１において、ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８〔チバガイ
ギー（株）製〕０.5重量部の代わりに、フェノール系化
合物としてＡＤＥＫＡＳＴＡＢ ＡＯ−８０〔旭電化
（株）製〕０.5重量部を添加した以外は、実施例１と同
様にして行った。結果を第２表に示す。

【００４１】実施例３ 実施例１において、ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８〔チバガイ
ギー（株）製〕０.5重量部の代わりに、フェノール系化
合物としてＩＲＧＡＮＯＸ ＭＤ １０２４〔チバガイ
ギー（株）製〕０.5重量部を添加した以外は、実施例１
と同様にして行った。結果を第２表に示す。

【００４２】実施例４ ＳＰＳ３３重量％、ポリアミド６６〔宇部興産（株）
製，２０１５Ｂ，商品名〕６０重量％、無水マレイン酸
変性ポリフェニレンエーテル２重量％、無水マレイン酸
変性ＳＥＢＳ〔旭化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品
名〕５重量％を１００重量部とし、これに対してフェノ
ール系化合物としてＩＲＧＡＮＯＸ １０９８〔チバガ
イギー（株）製〕０.5重量部及びＩＲＧＡＮＯＸ ２４
５〔チバガイギー（株）製〕０.3重量部を添加したもの
を、ヘンシルミキサーでドライブレンドを行った後、二
軸押出機（東芝機械（株）製ＴＥＭ−３５）にてシリン
ダー温度を２８０℃に設定して溶融混練を行い、ペレッ
ト化した。得られたペレットを射出成形（東芝機械
（株）製ＩＳ５５ＦＰＡ）にて、シリンダー温度を２９
０℃に設定して、厚さ１ｍｍの引張試験片を成形した。
それを１５０℃の空気オーブン中に１０００時間放置
し、引張強さ・伸びを測定した。結果を第２表に示す。

【００４３】実施例５ 実施例４において、ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８〔チバガ
イギー（株）製〕０.5重量部及びＩＲＧＡＮＯＸ ２４
５〔チバガイギー（株）製〕０.3重量部の代わりに、フ
ェノール系化合物としてＩＲＧＡＮＯＸ １０９８〔チ
バガイギー（株）製〕０.5重量部及びＩＲＧＡＮＯＸ
１０７６〔チバガイギー（株）製〕０.3重量部を添加し
た以外は、実施例４と同様にして行った。結果を第２表
に示す。

【００４４】実施例６ 実施例４において、ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８〔チバガ
イギー（株）製〕０.5重量部及びＩＲＧＡＮＯＸ ２４
５〔チバガイギー（株）製〕０.3重量部の代わりに、フ
ェノール系化合物としてＩＲＧＡＮＯＸ １０９８〔チ
バガイギー（株）製〕０.5重量部及びＩＲＧＡＮＯＸ
１０１０〔チバガイギー（株）製〕０.3重量部を添加し
た以外は、実施例４と同様にして行った。結果を第２表
に示す。

【００４５】実施例７ 実施例４において、ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８〔チバガ
イギー（株）製〕０.5重量部及びＩＲＧＡＮＯＸ ２４
５〔チバガイギー（株）製〕０.3重量部の代わりに、フ
ェノール系化合物としてＡＤＥＫＡＳＴＡＢ ＡＯ−８
０〔旭電化（株）製〕０.5重量部及びＩＲＧＡＮＯＸ
１０１０〔チバガイギー（株）製〕０.3重量部を添加し
た以外は、実施例４と同様にして行った。結果を第２表
に示す。

【００４６】実施例８ ＳＰＳ３３重量％、ポリアミド６６〔宇部興産（株）
製，２０１５Ｂ，商品名〕６０重量％、無水マレイン酸
変性ポリフェニレンエーテル２重量％、無水マレイン酸
変性ＳＥＢＳ〔旭化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品
名〕５重量％を１００重量部とし、これに対してフェノ
ール系化合物としてＩＲＧＡＮＯＸ １０９８〔チバガ
イギー（株）製〕０.5重量部、チオジプロピオン酸エス
テル系化合物としてＳＵＭＩＬＩＳＥＲ ＴＰ−Ｄ〔住
友化学（株）製〕０.3重量部を添加したものを、ヘンシ
ルミキサーでドライブレンドを行った後、二軸押出機
〔東芝機械（株）製ＴＥＭ−３５〕にてシリンダー温度
を２８０℃に設定して溶融混練を行い、ペレット化し
た。得られたペレットを射出成形〔東芝機械（株）製Ｉ
Ｓ５５ＦＰＡ〕にて、シリンダー温度を２９０℃に設定
して、厚さ１ｍｍの引張試験片を成形した。それを１５
０℃の空気オーブン中に１０００時間放置し、引張強さ
・伸びを測定した。結果を第２表に示す。

【００４７】実施例９ 実施例８において、フェノール系化合物としてＩＲＧＡ
ＮＯＸ １０９８〔チバガイギー（株）製〕０.5重量
部、チオジプロピオン酸エステル系化合物としてＳＵＭ
ＩＬＩＺＥＲ ＴＰ−Ｄ〔住友化学（株）製〕０.3重量
部に代えて、フェノール系化合物としてＡＤＥＫＡＳＴ
ＡＢ ＡＯ−８０〔旭電化（株）製〕０.5重量部、チオ
ジプロピオン酸エステル系化合物としてＳＵＭＩＬＩＳ
ＥＲ ＴＰ−Ｄ〔住友化学（株）製〕０.5重量部を添加
した以外は、実施例８と同様にして行った。結果を第２
表に示す。

【００４８】比較例１ ＳＰＳ３３重量％、ポリアミド６６〔宇部興産（株）
製，２０１５Ｂ，商品名〕６０重量％、無水マレイン酸
変性ポリフェニレンエーテル２重量％、無水マレイン酸
変性ＳＥＢＳ〔旭化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品
名〕５重量％をヘンシルミキサーでドライブレンドを行
った後、二軸押出機〔東芝機械（株）製ＴＥＭ−３５〕
にてシリンダー温度を２８０℃に設定して溶融混練を行
い、ペレット化した。得られたペレットを射出成形〔東
芝機械（株）製ＩＳ５５ＦＰＡ〕にて、シリンダー温度
を２９０℃に設定して、厚さ１ｍｍの引張試験片を成形
した。それを１５０℃の空気オーブン中に１０００時間
放置し、引張強さ・伸びを測定した。結果を第２表に示
す。

【００４９】比較例２ ＳＰＳ３３重量％、ポリアミド６６〔宇部興産（株）
製，２０１５Ｂ，商品名〕６０重量％、無水マレイン酸
変性ポリフェニレンエーテル２重量％、無水マレイン酸
変性ＳＥＢＳ〔旭化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品
名〕５重量％を１００重量部とし、これに対してフェノ
ール系化合物としてＩＲＧＡＮＯＸ １０１０〔チバガ
イギー（株）製〕０.5重量部を添加したものを、ヘンシ
ルミキサーでドライブレンドを行った後、二軸押出機
〔東芝機械（株）製ＴＥＭ−３５〕にてシリンダー温度
を２８０℃に設定して溶融混練を行い、ペレット化し
た。得られたペレットを射出成形〔東芝機械（株）製Ｉ
Ｓ５５ＦＰＡ〕にて、シリンダー温度を２９０℃に設定
して、厚さ１ｍｍの引張試験片を成形した。それを１５
０℃の空気オーブン中に１０００時間放置し、引張強さ
・伸びを測定した。結果を第２表に示す。

【００５０】比較例３ ＳＰＳ３３重量％、ポリアミド６６〔宇部興産（株）
製，２０１５Ｂ，商品名〕６０重量％、無水マレイン酸
変性ポリフェニレンエーテル２重量％、無水マレイン酸
変性ＳＥＢＳ〔旭化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品
名〕５重量％を１００重量部とし、これに対してフェノ
ール系化合物としてＩＲＧＡＮＯＸ １０１０〔チバガ
イギー（株）製〕０.5重量部、チオジプロピオン酸エス
テル系化合物としてＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＰ−Ｄ〔住
友化学（株）製〕０.3重量部を添加したものを、ヘンシ
ルミキサーでドライブレンドを行った後、二軸押出機
〔東芝機械（株）製ＴＥＭ−３５〕にてシリンダー温度
を２８０℃に設定して溶融混練を行い、ペレット化し
た。得られたペレットを射出成形〔東芝機械（株）製Ｉ
Ｓ５５ＦＰＡ〕にて、シリンダー温度を２９０℃に設定
して、厚さ１ｍｍの引張試験片を成形した。それを１５
０℃の空気オーブン中に１０００時間放置し、引張強さ
・伸びを測定した。結果を第２表に示す。

【００５１】比較例４ ＳＰＳ３３重量％、ポリアミド６６〔宇部興産（株）
製，２０１５Ｂ，商品名〕６０重量％、無水マレイン酸
変性ポリフェニレンエーテル２重量％、無水マレイン酸
変性ＳＥＢＳ〔旭化成（株）製，ＭＸ−０７２，商品
名〕５重量％を１００重量部とし、これに対してヨウ化
第一銅０.0３重量部及びヨウ化カリウム０.1５重量部を
添加したものを、ヘンシルミキサーでドライブレンドを
行った後、二軸押出機〔東芝機械（株）製ＴＥＭ−３
５〕にてシリンダー温度を２８０℃に設定して溶融混練
を行い、ペレット化した。得られたペレットを射出成形
〔東芝機械（株）製ＩＳ５５ＦＰＡ〕にて、シリンダー
温度を２９０℃に設定して、厚さ１ｍｍの引張試験片を
成形した。それを１５０℃の空気オーブン中に１０００
時間放置し、引張強さ・伸びを測定した。結果を第２表
に示す。

【００５２】実施例１０ ＳＰＳ４４重量％、ポリアミド６６〔宇部興産（株）
製，２０１５Ｂ，商品名〕５０重量％、無水マレイン酸
変性ポリフェニレンエーテル６重量％を１００重量部と
し、これに対してフェノール系化合物としてＩＲＧＡＮ
ＯＸ １０９８〔チバガイギー（株）製〕０.5重量部を
添加したものを、ヘンシルミキサーでドライブレンドを
行った後、二軸押出機〔東芝機械（株）製ＴＥＭ−３
５〕にてにてガラスファイバー〔旭ファイバー（株）
製、０３ＪＡＦＴ２Ａ〕をサイドフィードしながら、シ
リンダー温度を２８０℃に設定して溶融混練を行い、ペ
レット化した。得られたペレットを射出成形〔東芝機械
（株）製ＩＳ５５ＦＰＡ〕にて、シリンダー温度を２９
０℃に設定して、厚さ３ｍｍの引張試験片を成形した。
それを１６０℃の空気オーブン中に１０００時間放置
し、引張強さ・伸びを測定した。結果を第２表に示す。

【００５３】実施例１１ ＳＰＳ４４重量％、ポリアミド６６〔宇部興産（株）
製，２０１５Ｂ，商品名〕５０重量％、無水マレイン酸
変性ポリフェニレンエーテル６重量％を１００重量部と
し、これに対してフェノール系化合物としてＡＤＥＫＡ
ＳＴＡＢ ＡＯ−８０〔旭電化（株）製〕０.5重量部及
びＩＲＧＡＮＯＸ １０１０〔チバガイギー（株）製〕
０.3重量部、チオジプロピオン酸エステル系化合物とし
てＳＵＭＩＬＩＳＥＲ ＴＰ−Ｄ〔住友化学（株）製〕
０.3重量部を添加したものを、ヘンシルミキサーでドラ
イブレンドを行った後、二軸押出機〔東芝機械（株）製
ＴＥＭ−３５〕にてガラスファイバー〔旭ファイバー
（株）製、０３ＪＡＦＴ２Ａ〕をサイドフィードしなが
らシリンダー温度を２８０℃に設定して溶融混練を行
い、ペレット化した。得られたペレットを射出成形〔東
芝機械（株）製ＩＳ５５ＦＰＡ〕にて、シリンダー温度
を２９０℃に設定して、厚さ３ｍｍの引張試験片を成形
した。それを１６０℃の空気オーブン中に１０００時間
放置し、引張強さ・伸びを測定した。結果を第２表に示
す。

【００５４】比較例５ ＳＰＳ４４重量％、ポリアミド６６〔宇部興産（株）
製，２０１５Ｂ，商品名〕５０重量％、無水マレイン酸
変性ポリフェニレンエーテル６重量％からなるものをヘ
ンシルミキサーでドライブレンドを行った後、二軸押出
機〔東芝機械（株）製ＴＥＭ−３５〕にてガラスファイ
バー〔旭ファイバー（株）製、０３ＪＡＦＴ２Ａ〕をサ
イドフィードしながらシリンダー温度を２８０℃に設定
して溶融混練を行い、ペレット化した。得られたペレッ
トを射出成形〔東芝機械（株）製ＩＳ５５ＦＰＡ〕に
て、シリンダー温度を２９０℃に設定して、厚さ３ｍｍ
の引張試験片を成形した。それを１６０℃の空気オーブ
ン中に１０００時間放置し、引張強さ・伸びを測定し
た。結果を第２表に示す。

【００５５】比較例６ ＳＰＳ４４重量％、ポリアミド６６〔宇部興産（株）
製，２０１５Ｂ，商品名〕５０重量％、無水マレイン酸
変性ポリフェニレンエーテル６重量％を１００重量部と
し、これに対してフェノール系化合物としてＩＲＧＡＮ
ＯＸ １０１０〔チバガイギー（株）製〕０.5重量部、
チオジプロピオン酸エステル系化合物としてＳＵＭＩＬ
ＩＺＥＲ ＴＰ−Ｄ〔住友化学（株）製〕０.3重量部を
添加したものを、ヘンシルミキサーでドライブレンドを
行った後、二軸押出機〔東芝機械（株）製ＴＥＭ−３
５〕にてガラスファイバー〔旭ファイバー（株）製、０
３ＪＡＦＴ２Ａ〕をサイドフィードしながらシリンダー
温度を２８０℃に設定して溶融混練を行い、ペレット化
した。得られたペレットを射出成形〔東芝機械（株）製
ＩＳ５５ＦＰＡ〕にて、シリンダー温度を２９０℃に設
定して、厚さ３ｍｍの引張試験片を成形した。それを１
６０℃の空気オーブン中に１０００時間放置し、引張強
さ・伸びを測定した。結果を第２表に示す。

【００５６】比較例７ ＳＰＳ４４重量％、ポリアミド６６〔宇部興産（株）
製，２０１５Ｂ，商品名〕５０重量％、無水マレイン酸
変性ポリフェニレンエーテル６重量％を１００重量部と
し、これに対してヨウ化第一銅０.0３重量部及びヨウ化
カリウム０.1５重量部を添加したものを、ヘンシルミキ
サーでドライブレンドを行った後、二軸押出機〔東芝機
械（株）製ＴＥＭ−３５〕にてガラスファイバー〔旭フ
ァイバー（株）製、０３ＪＡＦＴ２Ａ〕をサイドフィー
ドしながらシリンダー温度を２８０℃に設定して溶融混
練を行い、ペレット化した。得られたペレットを射出成
形〔東芝機械（株）製ＩＳ５５ＦＰＡ〕にて、シリンダ
ー温度を２９０℃に設定して、厚さ３ｍｍの引張試験片
を成形した。それを１６０℃の空気オーブン中に１００
０時間放置し、引張強さ・伸びを測定した。結果を第２
表に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】

【発明の効果】本発明のポリスチレン系樹脂組成物は、
高温下に長時間晒されても、物性，色調変化等が少なく
耐熱老化性に優れ、且つ、吸水のよる色調変化，電気特
性の低下，銅害なども問題が生じない優れた特性を有
し、さらに靱性，剛性及び耐水性等にも優れるので、例
えば電気・電子材料，産業構造材，自動車部品，家電
品，各種機械部品などの産業用資材の素材として好適に
用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＳ Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＳ 101/00 ＬＳＹ 101/00 ＬＳＹ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（ａ）高度のシンジオタクチック
   構造を有するポリスチレン系樹脂１〜９９重量％、
   （ｂ）ポリアミド樹脂１〜９９重量％、（ｃ）（ａ）成
   分との相溶性を有し、かつ（ｂ）成分と反応可能な極性
   基を有する相溶化剤0.１〜１０重量％、（ｄ）ゴム状弾
   性体及び／又はその変性体０〜５０重量％、からなるス
   チレン系重合体組成物１００重量部に対して、 （Ｂ）Ｎ，Ｎ'-ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−
   ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、
   （Ｃ）３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−
   （３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
   ル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０
   −テトラキオサスピロ〔５，５〕ウンデカン、（Ｄ）
   Ｎ，Ｎ'-ビス〔３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
   シフェニル）プロピオニル〕ヒドラジンから選ばれた少
   なくとも一種が０.0０５〜５.0重量部含有されることを
   特徴とするポリスチレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のポリスチレン系樹脂組成
   物において、前記（Ａ）成分１００重量部に対して、 （Ｅ）下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒはメチル基又はｔ−ブチル基を示し、Ｘは１
   〜４個の水酸基を有するアルコールのｎ個の水酸基を除
   いた残基を示し、ｎは１〜４の整数を示す。〕で表され
   るフェノール系化合物が０.0０５〜５.0重量部含有され
   ることを特徴とするポリスチレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載のポリスチレン系樹
   脂組成物において、前記（Ａ）成分１００重量部に対し
   て、 （Ｆ）チオジプロピオン酸エステル系化合物が０.0０５
   〜５.0重量部含有されることを特徴とするポリスチレン
   系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載のポリス
   チレン系樹脂組成物１００重量部に対して、 （Ｇ）無機フィラーが１〜３５０重量部含有されること
   を特徴とするポリスチレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のポリス
   チレン系樹脂組成物からなる成形品。