JPH08319133A - 鉛不含ガラスフリット、それを含有するセラミックエナメル組成物およびエナメル塗装したガラス基体 - Google Patents
鉛不含ガラスフリット、それを含有するセラミックエナメル組成物およびエナメル塗装したガラス基体Info
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Abstract
のガラス組成物を提供する。 【解決手段】 重量%で下記の組成を有する鉛不含ガラ
スフリット: ZnO 25〜35 SiO2 10〜17 ZrO2 0〜2 Al2O3 0〜4 Na2O 8〜12 B2O3 20〜30 Bi2O3 6〜25 F−1 1〜5 は、セラミックエナメル組成物の配合組成において有用
である。
Description
ル中に使用するための鉛不含ガラスフリットに関する。
さらに、本発明は該フリットを含有するセラミックエナ
メル組成物ならびに該組成物が焼成されたガラス基体、
殊に自動車用ガラスにも関する。
スフリットは、代表的には低融点ガラスである。一般に
セラミックエナメル用フリットの組成物は、高パーセン
トの酸化鉛を含有し、ホウケイ酸鉛ガラスである。組成
物中の酸化鉛は、主としてフリットの低融点に責任があ
る。酸化カドミウムも若干のセラミックエナメル中に存
在し、カドミウム顔料を含有するエナメルに色の安定性
を与える。鉛およびカドミウム酸化物の毒性に関する懸
念のため、どちらかの成分を含有しないフリットを開発
することが望ましい。
の変形を避けるために要求される)を有することに加え
て、セラミックエナメル中に使用されるフリットは他の
要求を満足することが必要である。満足すべき付加的基
準の1つは、フリットの熱膨張が適用される基体の熱膨
張に密接に調和することである。これは、エナメルのク
レージングを避けかつ基体の強度の低下を避けるために
必要である。
度の化学的耐久性を有することである。この要求は、フ
リットの使用により変化し、酸性およびアルカリ性媒体
の両方に対する耐久性を包含する。フリットの発達とと
もに、フリットの最終的性質に関して妥協が存在する。
一般に、低い融点範囲を有するフリットは平均的な化学
的耐久性および比較的高い熱膨張を有し、高い融点範囲
を有するフリットは平均以上の卓越した耐久性および比
較的低い熱膨張を有する。
いる。
は、Bi2O3B2O3SiO2およびアルカリ金属酸
化物の存在を要求し、酸化ビスマスが必然的に大きい濃
度で存在するフリットを記載し;米国特許437616
99号は、アルカリ酸化物、B2O3,Al2O3,S
iO2,F,P2O5,ZnOおよびTiO2の存在を
要求しかつ臨界的組成範囲を有するフリットを記載し;
米国特許4446241号は、他の酸化物のうちLi2
O、B2O3およびSiO2の存在を要求するフリット
を記載し;米国特許4537862号は、B2O3,S
iO2,ZrO2および希土類酸化物の存在を要求し、
ZrO2対希土類酸化物の重量比が重要であるフリット
を記載し;かつ米国特許4590171号は、li
2O,Na2OBaO,Ba2O3,Al2O3,Si
O2,ZrO2およびFの存在を要求するフリットを記
載する。米国特許4084976号、米国特許4224
074号、米国特許4312951号、米国特許434
0645号および米国特許4361654号もこの一般
的領域における付加的特許として参照される。
鉛およびカドミウム不含のガラスフリットおよび630
℃以下で貯蔵することのできる鉛不含エナメルの形成に
おけるそれの使用を記載する。必須成分はモル%で,Z
nO 31〜50、SiO210〜44、B2O3 1
1〜35およびNa2O 11〜25である。
゜F〜1300゜Fの温度で焼成することのできるガラ
スフリットを記載する。このフリットは、重量%で次の
組成範囲を有する:ZnO 20〜40、B2O3 2
0〜32、SiO2 10〜30およびNa2O 4〜
12。
フリットは、米国特許5252521号に記載されてい
る。重量%での組成範囲は、Bi2O3 35〜77、
B2O3 10〜30およびZnO 10〜32を包含
する。
の組成範囲を有するビスマス主体のホウケイ酸塩を記載
する:SiO2 25〜35、Bi2O3 25〜4
5、B2O3 10〜25、R2O 4〜19およびZ
rO2/TiO2 0.3〜8。
の組成範囲を有するガラスフリットを記載する:SiO
2 35〜75、Bi2O3 0.1〜15、Al2O
30.1〜10、B2O3 1〜30およびR2O 5
〜30。
モル%で次の組成範囲を有する、良好な化学酸抵抗を有
する鉛不含ガラスフリットを記載する:Na2 5〜1
4、ZnO 8〜25、B2O3 6〜13、SiO2
45〜60およびBi2O3 0〜10。
容しうるフリット配合組成を提供する意図で、酸化物成
分の種類および濃度を変えたことが認められる。かかる
フリットは、多種多様な所望の性質を示すと主張される
が、これらはなお1以上の性能領域において欠陥を示
す。
の目的は、広範囲の改善された性能特性を示す鉛不含ガ
ラス組成物を提供することである。
は、ZnO,SiO2,Na2O,B2O3およびF
−1を適当量含有する鉛不含ガラス組成物により満足さ
れることが決定された。本発明に記載されたフリット
は、許容しうる化学的耐久性および熱膨張を有する。フ
リットが異常に低い融点範囲を有することはとくに顕著
である。その結果として、このフリットは多種多様の印
刷法によって適用することができる。
の組成からなる:成分 重量%範囲 ZnO 25〜35 SiO2 10〜17 ZrO2 0〜2 Al2O3 0〜4 Na2O 8〜12 B2O3 20〜30 Bi2O3 6〜25 F−1 1〜5 フリットは、周知の酸化物生成材料を一緒に混合するこ
とによって製造される。こうして、酸化物、硝酸塩およ
びフッ化物粉末のバッチを十分に混合し、約2100゜
F(1150℃)の温度のガラス溶融炉中に装入して溶
融液を形成する。次に、溶融液を水に注入することによ
り迅速に冷却(急冷)する。次に、ガラスを通常の粉砕
技術により微細な粉末に粉砕する。
ナメル組成物の形で使用することができる。これらのガ
ラスエナメル組成物は、、主成分として、ガラスフリッ
トおよびビヒクルを含有し、場合により顔料、たとえば
金属酸化物顔料が存在する。
いて選択される。ビヒクルは粒子を適当に懸濁しかつ組
成物を焼成する際完全に燃焼することが重要である。ビ
ヒクルは、代表的には有機物であり、パイン油、植物
油、鉱油、低分子量石油留分、トリデシルアルコール等
を基礎とする組成物を包含する。ビヒクルは、ビニル樹
脂のような種々の樹脂、溶剤、セルロース材料のような
皮膜形成剤等によって変性することができる。
業者に周知である。適用可能な酸化物は、たとえばクロ
ム、コバルト、鉄、ニッケル、銅、マンガン等を包含す
る。後者の金属酸化物は、好まれる黒色スピネル顔料を
形成し、他の金属酸化物は異なる顔料および他の色を生
成するために同様に考慮される。顔料成分は、一般に指
示されたガラスフリットの10〜40重量%含有する。
周知である。分散された組成物は、スクリン印刷、転写
適用、吹き付け、刷毛塗り、ローラー塗装等のような技
術により適用することができる。スクリン印刷は、組成
物をガラス基体に適用するために好まれる。
ば自動車のバックライトおよび風防ガラス用の霜取り回
路として使用するための導電塗料を提供するために金属
銀が配合される。かかる実用領域においては、色のメン
テナンス、付着強さ、ハンダ付け力、銀移行の不存在お
よび耐摩耗性は、要求される性能特性である。発明によ
るフリットを含有する組成物は上記の実用領域に対し、
かかる導電塗料と関連して使用するために適用しうる。
導電塗料を発明によるフリットと重ねて適用する場合に
は、熱処理後に観察される性能の改善は、エナメル中へ
の銀移行に対する良好な抵抗、母線の好ましくないブル
ーヘイズの実質的減少(線は霜取り回路の個々の水平な
導電素子の末端に結合)およびハンダ結合の耐久性を包
含する。
につき説明する。これらの実施形においては、適当な原
バッチガラス組成物を混合し、それを一般に約1150
℃で約45分溶融し、次いで組成物をフリットにするた
めに公知技術を利用する。
ベースの媒体1.5ccに加え、得られる分散液をスラ
イドガラス上に2ミルの湿潤厚さにスクリーン印刷す
る。スライドガラスを“焼成温度”を決定するために幾
つかの温度で焼成する。焼成温度は、ガラスが15分火
炎内で流れるにに十分な時間を有し、光沢のある平滑な
表面を生じる温度である。
用し、ASTM C724−92を利用することにより
評価した。焼成した被検体を10%のクエン酸溶液に室
温で15分間曝露し、下記の等級によりランク付けす
る: 等級1−外見の腐食なし 等級2−45゜の角度で観察した場合暴露面上に真珠光
または目に見える汚点の出現、しかし30゜以下の角度
では見えない 等級3−反射像はぼやけずかつ30゜以下の角度で見え
る明確な汚点 等級4−30゜以下の角度で見える強い真珠光表面また
は著しい変色を有する明確な汚点、反射像はぼやけてい
る 等級5−チョーキング可能な曇ったまたは艶なし表面 等級6−明白なピンホールを有するエナメルの重大な除
去 等級7−暴露面におけるエナメルの完全な除去 フリットの熱膨張は、25℃から325℃まで測定し、
10−7℃−1の単位を有する。
その付随する性能特性は、下記の表に認められる:
の優れた性能特性、とくに低い温度焼成特性および十分
な耐酸性および熱膨張特性を証明する。
Claims (11)
- 【請求項1】 下記組成:成分 重量パーセント ZnO 25〜35 SiO2 10〜17 ZrO2 0〜2 Al2O3 0〜4 Na2O 8〜12 B2O3 20〜30 Bi2O3 6〜25 F−1 1〜5 を有する鉛不含ガラスフリット。
- 【請求項2】 本質的にZnO 33.9重量%、Si
O2 14.9重量%、ZrO2 0.9重量%、A
l2O3 3.3重量%、Na2O 11.1重量%、
B2O3 26.0重量%、Bi2O3 7.3重量%
およびF−12.6重量%からなる、鉛不含ガラスフリ
ット。 - 【請求項3】 本質的にZnO 31.6重量%、Si
O2 13.9重量%、ZrO2 0.9重量%、Al
2O3 3.0重量%、Na2O 10.3重量%、B
2O3 13.6重量%、およびF−1 2.5重量%
からなる、鉛不含ガラスフリット。 - 【請求項4】 本質的にZnO 29.6重量%、Si
O2 13.0重量%、ZrO2 0.8重量%、Al
2O3 2.8重量%、Na2O 9.7重量%、B2
O3 22.7重量%、Bi2O3 19.1重量%、
およびF−12.3重量%からなる、鉛不含ガラスフリ
ット。 - 【請求項5】 請求項1記載のガラスフリットおよびそ
のビヒクルを含有する、セラミックエナメル組成物。 - 【請求項6】 さらに金属酸化物顔料を含有する、請求
項5記載のセラミックエナメル組成物。 - 【請求項7】 ガラスフリットが請求項2に記載された
ものである、請求項5記載のセラミックエナメル組成
物。 - 【請求項8】 ガラスフリットが請求項3に記載された
ものである、請求項5記載のセラミックエナメル組成
物。 - 【請求項9】 ガラスフリットが請求項4に記載された
ものである、請求項5記載のセラミックエナメル組成
物。 - 【請求項10】 請求項5に記載されたようなセラミッ
クエナメル組成物が焼成されたガラス基体。 - 【請求項11】 自動車用ガラスである、請求項10記
載のガラス基体。
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