JPH08311670A - 不凍液組成物およびこの組成物を含有する水性液 - Google Patents
不凍液組成物およびこの組成物を含有する水性液Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
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- C23F11/12—Oxygen-containing compounds
- C23F11/124—Carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
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- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、特に１５０℃より高い温度で熱媒
液として使用する際に長期間にわたり優れた腐食防止特
性と熱安定性とを示す不凍液組成物を得ることを課題と
する。 【解決手段】 本発明によれば不凍液組成物は水溶性の
液体アルコールと腐食抑制剤系とを含有し、この腐食抑
制剤系は（ａ）少なくとも２種の芳香族もしくは脂肪族
ジカルボン酸、または前記酸の少なくとも２種の塩の混
合物と、（ｂ）イミダゾール、ベンズイミダゾール、イ
ミダゾリンおよびその炭化水素誘導体から選択される少
なくとも１種の１，３−ジアゾールと、（ｃ）少なくと
も１種のトリアゾール化合物とで構成される。
液として使用する際に長期間にわたり優れた腐食防止特
性と熱安定性とを示す不凍液組成物を得ることを課題と
する。 【解決手段】 本発明によれば不凍液組成物は水溶性の
液体アルコールと腐食抑制剤系とを含有し、この腐食抑
制剤系は（ａ）少なくとも２種の芳香族もしくは脂肪族
ジカルボン酸、または前記酸の少なくとも２種の塩の混
合物と、（ｂ）イミダゾール、ベンズイミダゾール、イ
ミダゾリンおよびその炭化水素誘導体から選択される少
なくとも１種の１，３−ジアゾールと、（ｃ）少なくと
も１種のトリアゾール化合物とで構成される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、腐食抑制剤系を含
有する水溶性の不凍液組成物およびこの組成物を含有す
る水性熱媒液、並びに前記熱媒液と接触する金属もしく
は合金の腐食を減少させるための水性熱媒液の処理方法
に関するものである。
有する水溶性の不凍液組成物およびこの組成物を含有す
る水性熱媒液、並びに前記熱媒液と接触する金属もしく
は合金の腐食を減少させるための水性熱媒液の処理方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】たとえば集中加熱回路または内燃機関の
冷却回路のような熱交換器にて水性熱媒液を使用するこ
とが知られている。一般に、熱媒液はこれら回路の種々
異なる部品を形成する各種の金属もしくは合金（たとえ
ば銅、真鍮、鋼材、鋳鉄、マグネシウム、アルミニウ
ム）並びにハンダを形成する錫と鉛との合金と接触す
る。したがって、これら金属もしくは合金のそれぞれを
個々に腐食から防止する必要性があるだけでなく、存在
する各種の金属もしくは合金の間に電触現象が生じうる
ため、腐食の問題は特に困難かつ複雑となる。
冷却回路のような熱交換器にて水性熱媒液を使用するこ
とが知られている。一般に、熱媒液はこれら回路の種々
異なる部品を形成する各種の金属もしくは合金（たとえ
ば銅、真鍮、鋼材、鋳鉄、マグネシウム、アルミニウ
ム）並びにハンダを形成する錫と鉛との合金と接触す
る。したがって、これら金属もしくは合金のそれぞれを
個々に腐食から防止する必要性があるだけでなく、存在
する各種の金属もしくは合金の間に電触現象が生じうる
ため、腐食の問題は特に困難かつ複雑となる。
【０００３】たとえば内燃機関を冷却する場合、特に自
動車を運転する場合のような或る種の熱交換器回路の場
合、腐食の保護問題は特に不凍液組成物を含有する水性
熱媒液に関与する。不凍液組成物は主として熱媒液の凍
結点を低下させる水溶性の有機化合物、特にたとえばグ
リコール（たとえばモノエチレングリコールもしくはモ
ノプロピレングリコール）のような液体アルコールから
なっている。腐食抑制剤は一般にこれら組成物に低比率
で添加される。かくして得られる不凍液組成物を次いで
水との混合物として使用することにより、直ちに使用し
うる水性熱媒液を作成する。不凍液組成物の量と水の量
との重量比は不凍液の所望の凍結点により決定される。
動車を運転する場合のような或る種の熱交換器回路の場
合、腐食の保護問題は特に不凍液組成物を含有する水性
熱媒液に関与する。不凍液組成物は主として熱媒液の凍
結点を低下させる水溶性の有機化合物、特にたとえばグ
リコール（たとえばモノエチレングリコールもしくはモ
ノプロピレングリコール）のような液体アルコールから
なっている。腐食抑制剤は一般にこれら組成物に低比率
で添加される。かくして得られる不凍液組成物を次いで
水との混合物として使用することにより、直ちに使用し
うる水性熱媒液を作成する。不凍液組成物の量と水の量
との重量比は不凍液の所望の凍結点により決定される。
【０００４】ヨーロッパ特許出願ＥＰ−０，５６４，７
２１−Ａ号は腐食抑制剤系を含有する不凍液組成物を記
載しており、この腐食抑制剤系は（１）Ｃ5 〜Ｃ16脂肪
族モノカルボン酸またはこの酸のアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくはアミン塩と、（２）トリアゾールの
炭化水素化合物と、（３）イミダゾールとからなってい
る。満足しうる緩衝力と保持アルカリ度とを有するにも
拘らず、この組成物は長期間にわたり苛酷な熱応力に対
し充分な耐性を持たないことが観察された。
２１−Ａ号は腐食抑制剤系を含有する不凍液組成物を記
載しており、この腐食抑制剤系は（１）Ｃ5 〜Ｃ16脂肪
族モノカルボン酸またはこの酸のアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくはアミン塩と、（２）トリアゾールの
炭化水素化合物と、（３）イミダゾールとからなってい
る。満足しうる緩衝力と保持アルカリ度とを有するにも
拘らず、この組成物は長期間にわたり苛酷な熱応力に対
し充分な耐性を持たないことが観察された。
【０００５】事実、内燃機関（特に自動車の内燃機関）
は一般に極めて高温度で運転され、したがって冷却回路
に循環する水性熱媒液は１８０℃以上に達する表層温度
を持ったエンジンの金属部分と接触する。かくして水性
熱媒液の温度は局部的に１５０℃以上に達しうる。これ
ら苛酷な熱応力のため、不凍液組成物およびこれら不凍
液に存在する腐食抑制剤系は劣化する傾向を有する。一
般に、この劣化は経時的に水性液のｐＨ値が徐々に変化
することにより反映される。たとえばｐＨ値は９〜１１
の数値まで上昇することによりアルミニウムまたはその
合金の相当な腐食問題をもたらしうる。他方、ｐＨ値は
７よりもずっと低い数値まで低下することにより、組成
物の腐食抑制剤系の効率低下を示すこともある。したが
って、不凍液組成物およびこれら不凍液に存在する腐食
抑制剤系は短い寿命となって、その腐食防止特性を急速
に喪失する。
は一般に極めて高温度で運転され、したがって冷却回路
に循環する水性熱媒液は１８０℃以上に達する表層温度
を持ったエンジンの金属部分と接触する。かくして水性
熱媒液の温度は局部的に１５０℃以上に達しうる。これ
ら苛酷な熱応力のため、不凍液組成物およびこれら不凍
液に存在する腐食抑制剤系は劣化する傾向を有する。一
般に、この劣化は経時的に水性液のｐＨ値が徐々に変化
することにより反映される。たとえばｐＨ値は９〜１１
の数値まで上昇することによりアルミニウムまたはその
合金の相当な腐食問題をもたらしうる。他方、ｐＨ値は
７よりもずっと低い数値まで低下することにより、組成
物の腐食抑制剤系の効率低下を示すこともある。したが
って、不凍液組成物およびこれら不凍液に存在する腐食
抑制剤系は短い寿命となって、その腐食防止特性を急速
に喪失する。
【０００６】英国特許出願ＧＢ−１，００４，２５９−
Ａ号は、ベンゾトリアゾールおよび／またはメチルベン
ゾトリアゾールと、Ｃ6 〜Ｃ30飽和ジカルボン酸のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩もしくはアルカ
ノールアミン塩との混合物からなる腐食抑制組成物を開
示している。しかしながら、満足な緩衝能力を有すると
共に１０に等しい或いは１０より高い保持アルカリ度を
持った不凍液組成物を提供するには、ジカルボン酸を不
凍液組成物中に比較的多量で存在させねばならないこと
が観察された。比較的高濃度で使用されるこの種のジカ
ルボン酸は一般に、水と水溶性の液体アルコールとの混
液に対し溶解困難性を示すと共に、たとえば水流ポンプ
のような熱媒回路の或る部分にて沈澱し或いは結晶化す
ることがある。
Ａ号は、ベンゾトリアゾールおよび／またはメチルベン
ゾトリアゾールと、Ｃ6 〜Ｃ30飽和ジカルボン酸のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩もしくはアルカ
ノールアミン塩との混合物からなる腐食抑制組成物を開
示している。しかしながら、満足な緩衝能力を有すると
共に１０に等しい或いは１０より高い保持アルカリ度を
持った不凍液組成物を提供するには、ジカルボン酸を不
凍液組成物中に比較的多量で存在させねばならないこと
が観察された。比較的高濃度で使用されるこの種のジカ
ルボン酸は一般に、水と水溶性の液体アルコールとの混
液に対し溶解困難性を示すと共に、たとえば水流ポンプ
のような熱媒回路の或る部分にて沈澱し或いは結晶化す
ることがある。
【０００７】ヨーロッパ特許出願ＥＰ−０，３４８，３
０３−Ａ号は、飽和脂肪族ジカルボン酸（たとえばコハ
ク酸）と安息香酸ナトリウムとベンゾ−もしくはトリル
−トリアゾールとからなる腐食抑制剤系を含有した不凍
液組成物を開示している。
０３−Ａ号は、飽和脂肪族ジカルボン酸（たとえばコハ
ク酸）と安息香酸ナトリウムとベンゾ−もしくはトリル
−トリアゾールとからなる腐食抑制剤系を含有した不凍
液組成物を開示している。
【０００８】米国特許第５，２４２，６２１−Ａ号は、
アルカン酸もしくはその塩とヒドロカルビル ジカルボ
ン酸もしくはその塩と炭素環置換されたアルカン酸もし
くはその塩との組合せからなる熱媒液腐食抑制組成物を
開示している。特に、この腐食抑剤組合せ物はたとえば
トリアゾールのような他の腐食抑制剤の不存在下で腐食
防止の向上を示すことが判明したと言われる。
アルカン酸もしくはその塩とヒドロカルビル ジカルボ
ン酸もしくはその塩と炭素環置換されたアルカン酸もし
くはその塩との組合せからなる熱媒液腐食抑制組成物を
開示している。特に、この腐食抑剤組合せ物はたとえば
トリアゾールのような他の腐食抑制剤の不存在下で腐食
防止の向上を示すことが判明したと言われる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの課題
は、不凍液組成物を含有する水性熱媒液の熱安定性およ
び劣化耐性を確保すると共に沈澱もしくは結晶化を防止
しうるような腐食抑制剤系を含有する不凍液組成物を提
供することにある。より詳細には本発明は、内燃機関の
冷却回路に使用する際の水性熱媒液の寿命を極めて長く
すると共に上記諸問題を解決することができる。特に、
本発明の不凍液組成物を含有する水性液のｐＨ安定性お
よび熱衝撃耐性が特に約１５０℃の運転温度にて著しく
増大し、したがって組成物およびこれを含有する水性液
の腐食防止特性が特に長時間にわたり高レベルで維持さ
れることも判明した。
は、不凍液組成物を含有する水性熱媒液の熱安定性およ
び劣化耐性を確保すると共に沈澱もしくは結晶化を防止
しうるような腐食抑制剤系を含有する不凍液組成物を提
供することにある。より詳細には本発明は、内燃機関の
冷却回路に使用する際の水性熱媒液の寿命を極めて長く
すると共に上記諸問題を解決することができる。特に、
本発明の不凍液組成物を含有する水性液のｐＨ安定性お
よび熱衝撃耐性が特に約１５０℃の運転温度にて著しく
増大し、したがって組成物およびこれを含有する水性液
の腐食防止特性が特に長時間にわたり高レベルで維持さ
れることも判明した。
【００１０】
【課題を解決するための手段】したがって本発明の主題
は凍結点を低下させる水溶性の液体アルコールと腐食抑
制剤系とからなる不凍液組成物であって、腐食抑制剤系
は： （ａ）少なくとも２種の芳香族もしくは脂肪族ジカルボ
ン酸またはこの酸の少なくとも２種のアルカリ金属塩、
アンモニウム塩もしくはアミン塩の混合物と、（ｂ）イ
ミダゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾリンおよび
その炭化水素誘導体から選択される少なくとも１種の
１，３−ジアゾールと、（ｃ）少なくとも１種のトリア
ゾール化合物とからなることを特徴とする。
は凍結点を低下させる水溶性の液体アルコールと腐食抑
制剤系とからなる不凍液組成物であって、腐食抑制剤系
は： （ａ）少なくとも２種の芳香族もしくは脂肪族ジカルボ
ン酸またはこの酸の少なくとも２種のアルカリ金属塩、
アンモニウム塩もしくはアミン塩の混合物と、（ｂ）イ
ミダゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾリンおよび
その炭化水素誘導体から選択される少なくとも１種の
１，３−ジアゾールと、（ｃ）少なくとも１種のトリア
ゾール化合物とからなることを特徴とする。
【００１１】
【発明の実施の形態】したがって本発明によれば、組成
物は特に３〜１６個（好ましくは４〜１２個）の炭素原
子を有する少なくとも２種（たとえば３種）の芳香族も
しくは脂肪族ジカルボン酸または対応するアルカリ金属
塩、アンモニウム塩もしくはアミン塩の混合物からなっ
ている。Ｃ3 〜Ｃ16、好ましくはＣ3 〜Ｃ12の脂肪族ジ
カルボン酸が好適に使用され、特にたとえばイタコン酸
もしくはムコン酸のような不飽和炭素鎖を有するものま
たは飽和炭素鎖を有するもの、或いは対応するアルカリ
金属塩、アンモニウムもしくはアミン塩が使用される。
飽和炭素鎖を有するＣ3〜Ｃ16（好ましくはＣ3 〜
Ｃ12）の脂肪族ジカルボン酸が特に好適であり、殊にマ
ロン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、グルタン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸およ
びセバシン酸または対応のアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくはアミン塩よりなる群から選択されるものが
好適である。
物は特に３〜１６個（好ましくは４〜１２個）の炭素原
子を有する少なくとも２種（たとえば３種）の芳香族も
しくは脂肪族ジカルボン酸または対応するアルカリ金属
塩、アンモニウム塩もしくはアミン塩の混合物からなっ
ている。Ｃ3 〜Ｃ16、好ましくはＣ3 〜Ｃ12の脂肪族ジ
カルボン酸が好適に使用され、特にたとえばイタコン酸
もしくはムコン酸のような不飽和炭素鎖を有するものま
たは飽和炭素鎖を有するもの、或いは対応するアルカリ
金属塩、アンモニウムもしくはアミン塩が使用される。
飽和炭素鎖を有するＣ3〜Ｃ16（好ましくはＣ3 〜
Ｃ12）の脂肪族ジカルボン酸が特に好適であり、殊にマ
ロン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、グルタン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸およ
びセバシン酸または対応のアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくはアミン塩よりなる群から選択されるものが
好適である。
【００１２】少なくとも２種の酸のそれぞれは好ましく
は２種の異なる群から選択することができる。第１群は
Ｃ3 〜Ｃ6 脂肪族ジカルボン酸、たとえばマロン酸、コ
ハク酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、アスパラ
ギン酸、ムコン酸、アジピン酸、グルタル酸、グルタミ
ン酸およびグルタン酸よりなっている。第２の群はＣ7
〜Ｃ16芳香族もしくは脂肪族ジカルボン酸、たとえばア
ゼライン酸、セバシン酸、メチレンアゼライン酸、フタ
ル酸およびナフタレンジカルボン酸よりなっている。第
２群は好ましくはＣ7 〜Ｃ16、特にＣ7 〜Ｃ12脂肪族ジ
カルボン酸で構成される。
は２種の異なる群から選択することができる。第１群は
Ｃ3 〜Ｃ6 脂肪族ジカルボン酸、たとえばマロン酸、コ
ハク酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、アスパラ
ギン酸、ムコン酸、アジピン酸、グルタル酸、グルタミ
ン酸およびグルタン酸よりなっている。第２の群はＣ7
〜Ｃ16芳香族もしくは脂肪族ジカルボン酸、たとえばア
ゼライン酸、セバシン酸、メチレンアゼライン酸、フタ
ル酸およびナフタレンジカルボン酸よりなっている。第
２群は好ましくはＣ7 〜Ｃ16、特にＣ7 〜Ｃ12脂肪族ジ
カルボン酸で構成される。
【００１３】これら酸またはその塩のそれぞれは、酸も
しくは塩の混合物中に少なくとも１０〜９０％、好まし
くは少なくとも２０〜８０％の重量比率にて存在させる
ことができ、これら比率は組成物に使用される酸もしく
は塩の混合物に基づくものであって、その合計は１００
％に等しい。
しくは塩の混合物中に少なくとも１０〜９０％、好まし
くは少なくとも２０〜８０％の重量比率にて存在させる
ことができ、これら比率は組成物に使用される酸もしく
は塩の混合物に基づくものであって、その合計は１００
％に等しい。
【００１４】この組成物は０．１〜１０重量％、好まし
くは０．５〜７重量％、特に１〜５重量％のジカルボン
酸もしくはその塩の混合物を含有することができる。こ
れら重量比率および後記する比率は不凍液組成物に基づ
くものであり、さらに組成物は他の添加剤をも含有しう
ることが了解されよう。
くは０．５〜７重量％、特に１〜５重量％のジカルボン
酸もしくはその塩の混合物を含有することができる。こ
れら重量比率および後記する比率は不凍液組成物に基づ
くものであり、さらに組成物は他の添加剤をも含有しう
ることが了解されよう。
【００１５】本発明による組成物は有利にはモノカルボ
ン酸またはモノカルボン酸のアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩もしくはアミン塩を含まず、好ましくは脂肪族モ
ノカルボン酸もしくはその塩を含まないことが観察され
た。
ン酸またはモノカルボン酸のアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩もしくはアミン塩を含まず、好ましくは脂肪族モ
ノカルボン酸もしくはその塩を含まないことが観察され
た。
【００１６】さらに組成物はミイダゾール、ベンズイミ
ダゾール、イミダゾリンおよびその炭化水素誘導体から
選択される少なくとも１種の１，３−ジアゾールをも含
む。これは０．０１〜２重量％、好ましくは０．０２〜
１重量％の少なくとも１種の１，３−ジアゾールをも含
有することができる。
ダゾール、イミダゾリンおよびその炭化水素誘導体から
選択される少なくとも１種の１，３−ジアゾールをも含
む。これは０．０１〜２重量％、好ましくは０．０２〜
１重量％の少なくとも１種の１，３−ジアゾールをも含
有することができる。
【００１７】より詳細には１，３−ジアゾールは次のも
のから選択することができる：イミダゾールまたは特に
式：
のから選択することができる：イミダゾールまたは特に
式：
【００１８】
【化１】
【００１９】［上記式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は同一
もしくは異なるものであって水素原子または線状もしく
は分枝鎖アルキル基、特にＣ1 〜Ｃ6 （好ましくはＣ1
〜Ｃ4）アルキル基（たとえばメチルもしくはエチル
基）またはアリール基、特にＣ6〜Ｃ12（好ましくはＣ
6 〜Ｃ10）アリール基（たとえばフェニルもしくはナフ
チル基）またはアラルキル基、特にＣ7 〜Ｃ14（好まし
くはＣ7 〜Ｃ11）アラルキル基（たとえばベンジル基）
を示し、Ｒ4 は好ましくは水素原子または炭化水素基、
たとえばアルキル、アリールもしくはアラルキル基、特
にＣ1 〜Ｃ14アルキル、アリールもしくはアラルキル
基、たとえばメチル、エチル、フェニルもしくはベンジ
ル基を示し、これは特に少なくとも１個のアミン基、好
ましくは第三アミン基を有しかつ／または必要に応じ少
なくとも１個のアルコール基を有することもできる］に
対応するイミダゾールのＮ−および／またはＣ−置換ア
ルキル、アリールもしくはアラルキル誘導体、たとえば
エトキシル化イミダゾール；ベンズイミダゾールまたは
特に式：
もしくは異なるものであって水素原子または線状もしく
は分枝鎖アルキル基、特にＣ1 〜Ｃ6 （好ましくはＣ1
〜Ｃ4）アルキル基（たとえばメチルもしくはエチル
基）またはアリール基、特にＣ6〜Ｃ12（好ましくはＣ
6 〜Ｃ10）アリール基（たとえばフェニルもしくはナフ
チル基）またはアラルキル基、特にＣ7 〜Ｃ14（好まし
くはＣ7 〜Ｃ11）アラルキル基（たとえばベンジル基）
を示し、Ｒ4 は好ましくは水素原子または炭化水素基、
たとえばアルキル、アリールもしくはアラルキル基、特
にＣ1 〜Ｃ14アルキル、アリールもしくはアラルキル
基、たとえばメチル、エチル、フェニルもしくはベンジ
ル基を示し、これは特に少なくとも１個のアミン基、好
ましくは第三アミン基を有しかつ／または必要に応じ少
なくとも１個のアルコール基を有することもできる］に
対応するイミダゾールのＮ−および／またはＣ−置換ア
ルキル、アリールもしくはアラルキル誘導体、たとえば
エトキシル化イミダゾール；ベンズイミダゾールまたは
特に式：
【００２０】
【化２】
【００２１】［上記式中、Ｒ3 およびＲ4 は上記と同じ
意味を有し、さらにＲ3 は−ＳＨ基もしくは−Ｓ（ＣＨ
2 −ＣＨ2 −Ｏ）x −Ｈ基（ここでｘは１〜１００、好
ましくは１〜１０または１〜５の数である）（たとえば
Ｃ−置換エトキシル化メルカプト−２ ベンズイミダゾ
ール）を示し、Ｒ4 は−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）y −Ｈ
基（ここでｙは１〜１００、好ましくは１〜１０または
１〜５の数である）を示し、さらにＲ5 、Ｒ6 、Ｒ7 お
よびＲ8 は同一もしくは異なるものであって水素原子ま
たは線状もしくは分枝鎖アルキル基、特にＣ1 〜Ｃ
6 （好ましくはＣ1 〜Ｃ4 ）アルキル基（たとえばメチ
ルもしくはエチル基）を示す］に対応するベンゾイミダ
ゾールのＮ−および／またはＣ−置換アルキル、アリー
ルもしくはアラルキル誘導体、たとえばエトキシル化ベ
ンズイミダゾール；並びにイミダゾリンまたは特に式：
意味を有し、さらにＲ3 は−ＳＨ基もしくは−Ｓ（ＣＨ
2 −ＣＨ2 −Ｏ）x −Ｈ基（ここでｘは１〜１００、好
ましくは１〜１０または１〜５の数である）（たとえば
Ｃ−置換エトキシル化メルカプト−２ ベンズイミダゾ
ール）を示し、Ｒ4 は−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）y −Ｈ
基（ここでｙは１〜１００、好ましくは１〜１０または
１〜５の数である）を示し、さらにＲ5 、Ｒ6 、Ｒ7 お
よびＲ8 は同一もしくは異なるものであって水素原子ま
たは線状もしくは分枝鎖アルキル基、特にＣ1 〜Ｃ
6 （好ましくはＣ1 〜Ｃ4 ）アルキル基（たとえばメチ
ルもしくはエチル基）を示す］に対応するベンゾイミダ
ゾールのＮ−および／またはＣ−置換アルキル、アリー
ルもしくはアラルキル誘導体、たとえばエトキシル化ベ
ンズイミダゾール；並びにイミダゾリンまたは特に式：
【００２２】
【化３】
【００２３】［上記式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4
は式（ＩＩ）につき上記したと同じ意味を有し、Ｒ9 お
よびＲ10は同一もしくは異なるものであってＲ1 および
Ｒ2 と同じ意味を有する］に対応するイミダゾリンのＮ
−および／またはＣ−置換アルキル、アリールもしくは
アラルキル誘導体。
は式（ＩＩ）につき上記したと同じ意味を有し、Ｒ9 お
よびＲ10は同一もしくは異なるものであってＲ1 および
Ｒ2 と同じ意味を有する］に対応するイミダゾリンのＮ
−および／またはＣ−置換アルキル、アリールもしくは
アラルキル誘導体。
【００２４】ベンズイミダゾールまたはベンズイミダゾ
ールもしくはイミダゾールの炭化水素誘導体の１種が好
適に使用される。より詳細には、イミダゾールまたはイ
ミダゾールの炭化水素誘導体の１種が好適に使用され
る。
ールもしくはイミダゾールの炭化水素誘導体の１種が好
適に使用される。より詳細には、イミダゾールまたはイ
ミダゾールの炭化水素誘導体の１種が好適に使用され
る。
【００２５】組成物はさらに少なくとも１種のトリアゾ
ール化合物をも含み、これは０．０１〜１重量％、好ま
しくは０．０５〜０．６重量％の比率で存在させること
ができる。トリアゾール化合物は好ましくはトリアゾー
ルの炭化水素化合物、特にトリアゾールのＮ−および／
またはＣ−置換誘導体である。芳香族トリアゾール化合
物が好適であり、たとえばベンゾトリアゾールもしくは
トリルトリアソール、或いはＮ−置換ベンゾトリアゾー
ルもしくはトリルトリアゾール誘導体、たとえばチバ・
ガイギー社により商品名「イルガメット４２」（登録商
標）として販売される特に式：
ール化合物をも含み、これは０．０１〜１重量％、好ま
しくは０．０５〜０．６重量％の比率で存在させること
ができる。トリアゾール化合物は好ましくはトリアゾー
ルの炭化水素化合物、特にトリアゾールのＮ−および／
またはＣ−置換誘導体である。芳香族トリアゾール化合
物が好適であり、たとえばベンゾトリアゾールもしくは
トリルトリアソール、或いはＮ−置換ベンゾトリアゾー
ルもしくはトリルトリアゾール誘導体、たとえばチバ・
ガイギー社により商品名「イルガメット４２」（登録商
標）として販売される特に式：
【００２６】
【化４】
【００２７】［式中、ｎ＝１もしくは２であり、Ｒ11は
水素原子またはアルキル基、特にＣ1Ｃ4 アルキル基、
たとえばメチル基を示す］を有するものである。少なく
とも２種の芳香族トリアゾール化合物、特にベンゾトリ
アゾールとトリルトリアゾールとの混合物が好適であ
り、本発明の組成物においてアルミニウムおよび銅の保
護改善に対し顕著な相乗作用を示す。混合物において、
たとえばトリルトリアゾールとベンゾトリアゾールとの
重量比は１：１０〜１０：１とすることができ、たとえ
ば４：１である。
水素原子またはアルキル基、特にＣ1Ｃ4 アルキル基、
たとえばメチル基を示す］を有するものである。少なく
とも２種の芳香族トリアゾール化合物、特にベンゾトリ
アゾールとトリルトリアゾールとの混合物が好適であ
り、本発明の組成物においてアルミニウムおよび銅の保
護改善に対し顕著な相乗作用を示す。混合物において、
たとえばトリルトリアゾールとベンゾトリアゾールとの
重量比は１：１０〜１０：１とすることができ、たとえ
ば４：１である。
【００２８】さらに組成物は有利には、５〜１２個のア
ルコール基を有するが還元力を持たない少なくとも１種
のＣ5 〜Ｃ12ポリオールをも含むことができる。還元力
を持たないペントール、ヘキソールおよび糖類から選択
されるポリオールを特に使用することができる。ソルビ
トール、キシリトール、マニトールもしくはシュークロ
ースが好適に使用される。
ルコール基を有するが還元力を持たない少なくとも１種
のＣ5 〜Ｃ12ポリオールをも含むことができる。還元力
を持たないペントール、ヘキソールおよび糖類から選択
されるポリオールを特に使用することができる。ソルビ
トール、キシリトール、マニトールもしくはシュークロ
ースが好適に使用される。
【００２９】さらに組成物はたとえば水酸化ナトリウム
もしくは水酸化カリウムのような無機塩基をも含むこと
ができ、これは組成物中に存在するジカルボン酸を中和
すると共に対応の塩を化学量論量にて生成させることを
目的とする。
もしくは水酸化カリウムのような無機塩基をも含むこと
ができ、これは組成物中に存在するジカルボン酸を中和
すると共に対応の塩を化学量論量にて生成させることを
目的とする。
【００３０】さらに組成物は消泡剤、たとえばシリコー
ンもしくは（ポリ）シロキサン、汚染防止剤もしくは付
着防止剤または安定剤、或いはアルカリ土類金属もしく
は他の金属イオン（特に二価イオン）を金属封鎖する薬
剤をも含むことができ、これらを使用する水中に存在さ
せて水性熱媒液を作成することができる。組成物はさら
に少なくとも１種のシランおよび／または少なくとも１
種のイミドおよび／または少なくとも１種のテトラゾー
ルおよび／または少なくとも１種のホスホネートおよび
／または特定の抑制剤、たとえばチバ・ガイギー社によ
り販売される「ＲＥＯＣＯＲ １９０」（登録商標）も
しくは「ＲＥＯＣＯＲ １５２」（登録商標）および／
または少なくとも１種の芳香族カルボン酸もしくはその
塩、たとえば安息香酸ナトリウムをも含むことができ
る。
ンもしくは（ポリ）シロキサン、汚染防止剤もしくは付
着防止剤または安定剤、或いはアルカリ土類金属もしく
は他の金属イオン（特に二価イオン）を金属封鎖する薬
剤をも含むことができ、これらを使用する水中に存在さ
せて水性熱媒液を作成することができる。組成物はさら
に少なくとも１種のシランおよび／または少なくとも１
種のイミドおよび／または少なくとも１種のテトラゾー
ルおよび／または少なくとも１種のホスホネートおよび
／または特定の抑制剤、たとえばチバ・ガイギー社によ
り販売される「ＲＥＯＣＯＲ １９０」（登録商標）も
しくは「ＲＥＯＣＯＲ １５２」（登録商標）および／
または少なくとも１種の芳香族カルボン酸もしくはその
塩、たとえば安息香酸ナトリウムをも含むことができ
る。
【００３１】上記したような少なくとも２種のジカルボ
ン酸もしくはその塩の混合物と、少なくとも１種の１，
３−ジアゾールおよび少なくとも１種のトリアゾール化
合物との組合せは驚異的な相乗作用を示して、ｐＨの安
定性を確保すると共に本発明による組成物を含有する水
性熱媒液の耐熱性を、特にこの熱媒液をたとえば１５０
℃を越えるような高温度にかける際に向上させ、同様に
これら熱媒液の可能な使用期間を延ばすことが判明し
た。さらに本発明による組成物を含有する水性熱媒液で
は沈澱も結晶化も生じない。
ン酸もしくはその塩の混合物と、少なくとも１種の１，
３−ジアゾールおよび少なくとも１種のトリアゾール化
合物との組合せは驚異的な相乗作用を示して、ｐＨの安
定性を確保すると共に本発明による組成物を含有する水
性熱媒液の耐熱性を、特にこの熱媒液をたとえば１５０
℃を越えるような高温度にかける際に向上させ、同様に
これら熱媒液の可能な使用期間を延ばすことが判明し
た。さらに本発明による組成物を含有する水性熱媒液で
は沈澱も結晶化も生じない。
【００３２】特に組成物がアルカリ金属の珪酸塩、燐酸
塩、モリブデン酸塩および／または硼酸塩、或いはアル
カリ金属もしくはアルカリ土類金属の亜硝酸塩もしくは
硝酸塩を実質的に含まなければ、水性液の熱安定性に関
し優秀な結果が得られることも観察された。特に、組成
物はこの組成物における３種の主成分の塩を除き無機塩
を実質的に含まない。
塩、モリブデン酸塩および／または硼酸塩、或いはアル
カリ金属もしくはアルカリ土類金属の亜硝酸塩もしくは
硝酸塩を実質的に含まなければ、水性液の熱安定性に関
し優秀な結果が得られることも観察された。特に、組成
物はこの組成物における３種の主成分の塩を除き無機塩
を実質的に含まない。
【００３３】不凍液組成物は、必須成分もしくは重量に
よる主成分として、凍結点を低下させうる水溶性の液体
アルコールを含有する。この液体アルコールは一般にグ
リコールもしくはグリコールエーテルである。使用しう
るグリコールもしくはグリコールエーテルはたとえばモ
ノエチレングリコール、ジエチレングリコール、モノプ
ロピレングリコールもしくはジプロピレングリコールの
ようなグリコール、或いはたとえばモノエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、モノプロピレングリコー
ルもしくはジプロピレングリコールのメチル、エチル、
プロピルもしくはブチルエーテルのようなグリコールエ
ーテルを包含する。モノエチレングリコールもしくはモ
ノプロピレングリコールが特に好適である。
よる主成分として、凍結点を低下させうる水溶性の液体
アルコールを含有する。この液体アルコールは一般にグ
リコールもしくはグリコールエーテルである。使用しう
るグリコールもしくはグリコールエーテルはたとえばモ
ノエチレングリコール、ジエチレングリコール、モノプ
ロピレングリコールもしくはジプロピレングリコールの
ようなグリコール、或いはたとえばモノエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、モノプロピレングリコー
ルもしくはジプロピレングリコールのメチル、エチル、
プロピルもしくはブチルエーテルのようなグリコールエ
ーテルを包含する。モノエチレングリコールもしくはモ
ノプロピレングリコールが特に好適である。
【００３４】したがって本発明は、水と１０〜９０重量
％（好ましくは２５〜６５重量％）の上記不凍液組成物
とを含有すると共に特に腐食抑制剤系の組合せ物を含有
する低下した凍結点を有する水性熱媒液に関するもので
あり、ここで重量％は水性熱媒液に基づくものである。
％（好ましくは２５〜６５重量％）の上記不凍液組成物
とを含有すると共に特に腐食抑制剤系の組合せ物を含有
する低下した凍結点を有する水性熱媒液に関するもので
あり、ここで重量％は水性熱媒液に基づくものである。
【００３５】さらに本発明は、水性液と接触する金属の
腐食を腐食抑制剤系の添加により減少させるための、凍
結点を低下させる水溶性の液体アルコールを含有する水
性液（特に熱媒液）の処理方法にも関し、腐食抑制剤系
は： （ａ）少なくとも２種の芳香族もしくは脂肪族ジカルボ
ン酸またはたとえば上記したような前記酸の少なくとも
２種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくはアミン
塩の混合物と、（ｂ）イミダゾール、ベンズイミダゾー
ル、イミダゾリンおよびその炭化水素誘導体から選択さ
れる少なくとも１種の１，３−ジアゾールと、（ｃ）少
なくとも１種のトリアゾール化合物とからなっている。
腐食を腐食抑制剤系の添加により減少させるための、凍
結点を低下させる水溶性の液体アルコールを含有する水
性液（特に熱媒液）の処理方法にも関し、腐食抑制剤系
は： （ａ）少なくとも２種の芳香族もしくは脂肪族ジカルボ
ン酸またはたとえば上記したような前記酸の少なくとも
２種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくはアミン
塩の混合物と、（ｂ）イミダゾール、ベンズイミダゾー
ル、イミダゾリンおよびその炭化水素誘導体から選択さ
れる少なくとも１種の１，３−ジアゾールと、（ｃ）少
なくとも１種のトリアゾール化合物とからなっている。
【００３６】さらに、有利には水性液の処理に使用され
る腐食抑制剤系は他の添加剤をも含むことができ、たと
えば上記したような無機塩類を実質的に含まない。
る腐食抑制剤系は他の添加剤をも含むことができ、たと
えば上記したような無機塩類を実質的に含まない。
【００３７】本発明を以下の不凍液組成物により例示す
る：
る：
【００３８】組成物Ａ：
【００３９】
【００４０】
【００４１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明す
る。
る。
【００４２】実施例１ モノエチレングリコールに基づく不凍液組成物を作成
し、この組成物は重量で次の成分を含有した：
し、この組成物は重量で次の成分を含有した：
【００４３】
【００４４】この不凍液組成物を用いて水性液を作成
し、これらにつき種々の測定および種々の試験を行っ
た。すなわち次のものを測定した： 方法ＡＳＴＭ−Ｄ−１２８７によるｐＨ（水溶液におけ
る３３容量％の濃度）：ｐＨ＝８．３ 方法ＡＳＴＭ−Ｄ−１１２１による保持アルカリ度
（Ｒ．Ａ．）：ＲＡ＝１２．６ｍＬ Ｎ／１０ ＨＣｌ 方法ＮＦ Ｒ １５−６０２−７によるガラス製品腐食
試験にしたがう腐食防止特性：
し、これらにつき種々の測定および種々の試験を行っ
た。すなわち次のものを測定した： 方法ＡＳＴＭ−Ｄ−１２８７によるｐＨ（水溶液におけ
る３３容量％の濃度）：ｐＨ＝８．３ 方法ＡＳＴＭ−Ｄ−１１２１による保持アルカリ度
（Ｒ．Ａ．）：ＲＡ＝１２．６ｍＬ Ｎ／１０ ＨＣｌ 方法ＮＦ Ｒ １５−６０２−７によるガラス製品腐食
試験にしたがう腐食防止特性：
【００４５】 方法ＮＦ Ｒ １５−６０２−８によるアルミニウム合
金に対する伝熱での腐食の試験：
金に対する伝熱での腐食の試験：
【００４６】
【表１】
【００４７】腐食の速度（ｍｇ／ｃｍ2 ／１週間）：−
０．０２ 方法ＰＳＡ−Ｄ ５５ ５３４５（１９９１年４月）に
したがう２４０時間でなく５００時間にわたる高温度
（１６０℃）でのアルミニウム合金の存在下における熱
安定性試験：
０．０２ 方法ＰＳＡ−Ｄ ５５ ５３４５（１９９１年４月）に
したがう２４０時間でなく５００時間にわたる高温度
（１６０℃）でのアルミニウム合金の存在下における熱
安定性試験：
【００４８】
【表２】
【００４９】Ｒ．Ａ．：保持アルカリ度 付着物容積＜０．１ｍＬ
【００５０】例２（比較） モノエチレングリコールに基づく不凍液組成物を作成
し、この組成物は重量で次の成分を含有した：
し、この組成物は重量で次の成分を含有した：
【００５１】
【００５２】この不凍液組成物を用いて水性液を作成
し、これらにつき種々の測定および種々の試験を行っ
た。すなわち次のものを測定した： 方法ＡＳＴＭ−Ｄ−１２８７によるｐＨ（水溶液におけ
る３３容量％の濃度）：ｐＨ＝８．１ 方法ＡＳＴＭ−Ｄ−１１２１による保持アルカリ度
（Ｒ．Ａ．）：ＲＡ＝１０．２ｍＬ Ｎ／１０ ＨＣｌ 方法ＮＦ Ｒ １５−６０２−７によるガラス製品腐食
試験にしたがう腐食防止特性：
し、これらにつき種々の測定および種々の試験を行っ
た。すなわち次のものを測定した： 方法ＡＳＴＭ−Ｄ−１２８７によるｐＨ（水溶液におけ
る３３容量％の濃度）：ｐＨ＝８．１ 方法ＡＳＴＭ−Ｄ−１１２１による保持アルカリ度
（Ｒ．Ａ．）：ＲＡ＝１０．２ｍＬ Ｎ／１０ ＨＣｌ 方法ＮＦ Ｒ １５−６０２−７によるガラス製品腐食
試験にしたがう腐食防止特性：
【００５３】
【００５４】方法ＮＦ Ｒ １５−６０２−８によるア
ルミニウム合金に対する伝熱での腐食の試験：
ルミニウム合金に対する伝熱での腐食の試験：
【００５５】
【表３】
【００５６】 腐食の速度（ｍｇ／ｃｍ2 ／１週間）：−０．２２
【００５７】アルミニウム合金に対する伝熱による腐食
の試験は、実施例１の不凍液組成物が例２（比較）の不
凍液組成物よりもずっと良好な高温度（１５０℃）にお
けるアルミニウムの保護を与えることを示した。
の試験は、実施例１の不凍液組成物が例２（比較）の不
凍液組成物よりもずっと良好な高温度（１５０℃）にお
けるアルミニウムの保護を与えることを示した。
【００５８】ガラス製品腐食試験も、例２（比較）の場
合よりも実施例１にてハンダおよびアルミニウムにつき
ずっと高い保護を示した。
合よりも実施例１にてハンダおよびアルミニウムにつき
ずっと高い保護を示した。
【００５９】実施例３ モノエチレングリコールに基づく不凍液組成物を作成
し、この組成物は重量で次の成分を含有した：
し、この組成物は重量で次の成分を含有した：
【００６０】
【００６１】次の試験を用いて沈澱もしくは結晶化に関
する諸問題を確認した。
する諸問題を確認した。
【００６２】１ｍＬ容積の上記不凍液組成物を分離し
て、２時間にわたり８０℃にて完全蒸発するまで加熱し
た。この時間の後、沈着物がゲルとして形成し、結晶は
観察されなかった。
て、２時間にわたり８０℃にて完全蒸発するまで加熱し
た。この時間の後、沈着物がゲルとして形成し、結晶は
観察されなかった。
【００６３】例４（比較） モノエチレングリコールに基づく不凍液組成物を作成
し、この組成物は重量で次の成分を含有した：
し、この組成物は重量で次の成分を含有した：
【００６４】
【００６５】この不凍液組成物は、実施例３の不凍液組
成物と同一の保持アルカリ度を示した。沈澱もしくは結
晶化の問題を確認するための実施例３で用いたと同一の
試験を本組成物についても行って、固体付着物を大結晶
として示した。
成物と同一の保持アルカリ度を示した。沈澱もしくは結
晶化の問題を確認するための実施例３で用いたと同一の
試験を本組成物についても行って、固体付着物を大結晶
として示した。
【００６６】実施例５ モノエチレングリコールに基づく不凍液組成物を作成
し、この組成物は重量で次の成分を含有した：
し、この組成物は重量で次の成分を含有した：
【００６７】
【００６８】この不凍液組成物を用いて水性液を作成
し、これにつき次の測定を行った：方法ＮＦ Ｒ １５
−６０２−７によるガラス製品腐食試験にしたがう腐食
防止特性：
し、これにつき次の測定を行った：方法ＮＦ Ｒ １５
−６０２−７によるガラス製品腐食試験にしたがう腐食
防止特性：
【００６９】
【００７０】例６（比較） モノエチレングリコールに基づく不凍液組成物を作成
し、この組成物は重量で次の成分を含有した：
し、この組成物は重量で次の成分を含有した：
【００７１】
【００７２】実施例５の組成物と同一の保持アルカリ度
を有する本組成物を用いる以外は、実施例５におけると
全く同様に水性液を作成した。方法ＮＦ Ｒ １５−６
０２−７によるガラス製品腐食試験にしたがう腐食試験
にしたがう水性液の腐食防止特性を測定した：
を有する本組成物を用いる以外は、実施例５におけると
全く同様に水性液を作成した。方法ＮＦ Ｒ １５−６
０２−７によるガラス製品腐食試験にしたがう腐食試験
にしたがう水性液の腐食防止特性を測定した：
【００７３】
【００７４】実施例５の不凍液組成物は、同一の初期保
持アルカリ度につき例６（比較）の組成物よりも特にハ
ンダおよびアルミニウムに対しずっと良好な腐食防止を
示した。
持アルカリ度につき例６（比較）の組成物よりも特にハ
ンダおよびアルミニウムに対しずっと良好な腐食防止を
示した。
【００７５】例７（比較） モノエチレングリコールに基づく不凍液組成物を作成
し、この組成物は重量で次の成分を含有した：
し、この組成物は重量で次の成分を含有した：
【００７６】
【００７７】この不凍液組成物を用いて水性液を作成
し、これらにつき種々の測定および種々の試験を行っ
た。すなわち次のものを測定をした： 方法ＡＳＴＭ−Ｄ−１２８７によるｐＨ（水溶液におけ
る３３容量％の濃度）：ｐＨ＝８．１ 方法ＡＳＴＭ−Ｄ−１１２１による保持アルカリ度
（Ｒ．Ａ．）：ＲＡ＝１２．８ｍＬ Ｎ／１０ ＨＣｌ 方法ＮＦ Ｒ １５−６０２−７によるガラス製品腐食
試験にしたがう腐食防止特性：
し、これらにつき種々の測定および種々の試験を行っ
た。すなわち次のものを測定をした： 方法ＡＳＴＭ−Ｄ−１２８７によるｐＨ（水溶液におけ
る３３容量％の濃度）：ｐＨ＝８．１ 方法ＡＳＴＭ−Ｄ−１１２１による保持アルカリ度
（Ｒ．Ａ．）：ＲＡ＝１２．８ｍＬ Ｎ／１０ ＨＣｌ 方法ＮＦ Ｒ １５−６０２−７によるガラス製品腐食
試験にしたがう腐食防止特性：
【００７８】
【００７９】方法ＮＦ Ｒ １５−６０２−８によるア
ルミニウム合金に対する伝熱での腐食の試験：
ルミニウム合金に対する伝熱での腐食の試験：
【００８０】
【表４】
【００８１】 腐食の速度（ｍｇ／ｃｍ2 ／１週間）：−０．５２
【００８２】アルミニウム合金に対する伝熱による腐食
の試験は、実施例１の不凍液組成物が同様な保持アルカ
リ度を有する例７（比較）の不凍液組成物よりも、高温
度（１５０℃）にてアルミニウムにつきずっと良好な保
護を与えることを示した。
の試験は、実施例１の不凍液組成物が同様な保持アルカ
リ度を有する例７（比較）の不凍液組成物よりも、高温
度（１５０℃）にてアルミニウムにつきずっと良好な保
護を与えることを示した。
【００８３】さらにガラス製品腐食試験も、例７（比
較）よりも実施例１にてハンダおよびアルミニウムにつ
きずっと高い保護を示した。
較）よりも実施例１にてハンダおよびアルミニウムにつ
きずっと高い保護を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴァレリー ルッスロン フランス国、13920 サン ミトル レ ランパルト、リュー ジャン バラール ８番
Claims (18)
- 【請求項１】 凍結点を低下させる水溶性の液体アルコ
ールと腐食抑制剤系とからなる不凍液組成物において、
腐食抑制剤系は： （ａ）少なくとも２種の芳香族もしくは脂肪族ジカルボ
ン酸、または前記酸の少なくとも２種のアルカリ金属
塩、アンモニウム塩もしくはアミン塩の混合物と、
（ｂ）イミダゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾリ
ンおよびその炭化水素誘導体から選択される少なくとも
１種の１，３−ジアゾールと、（ｃ）少なくとも１種の
トリアゾール化合物とからなることを特徴とする不凍液
組成物。 - 【請求項２】 ジカルボン酸が３〜１６個の炭素原子を
有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 ジカルボン酸がマロン酸、アスパラギン
酸、グルタミン酸、グルタン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸およびセバシン酸よりな
る群から選択されることを特徴とする請求項１または２
に記載の組成物。 - 【請求項４】 少なくとも２種のジカルボン酸のそれぞ
れが２種の異なる群から選択され、第１群がＣ3 〜Ｃ6
脂肪族ジカルボン酸よりなり、第２群がＣ7〜Ｃ16芳香
族もしくは脂肪族ジカルボン酸よりなることを特徴とす
る請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項５】 腐食抑制剤系が少なくとも２種のＣ3 〜
Ｃ16脂肪族ジカルボン酸の混合物からなることを特徴と
する請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項６】 腐食抑制剤系が、飽和炭素鎖を有する少
なくとも２種のＣ3〜Ｃ16脂肪族ジカルボン酸の混合物
からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項
に記載の組成物。 - 【請求項７】 ０．１〜１０重量％のジカルボン酸まは
その塩の混合物を含有することを特徴とする請求項１〜
６のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項８】 １，３−ジアゾールがベンズイミダゾー
ルまたはベンズイミダゾールの炭化水素誘導体であるこ
とを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の組
成物。 - 【請求項９】 １，３−ジアゾールがイミダゾールまた
はイミダゾールの炭化水素誘導体であることを特徴とす
る請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項１０】 ０．０１〜２重量％の少なくとも１種
の１，３−ジアゾールを含有することを特徴とする請求
項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項１１】 トリアゾール化合物が芳香族トリアゾ
ール化合物であることを特徴とする請求項１〜１０のい
ずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項１２】 トリアゾール化合物がベンゾトリアゾ
ールまたはトリルトリアゾールであることを特徴とする
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項１３】 腐食抑制剤系がベンゾトリアゾールと
トリルトリアゾールとの混合物からなることを特徴とす
る請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項１４】 トリアゾール化合物がＮ−置換ベンゾ
トリアゾールもしくはトリアゾール誘導体であることを
特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成
物。 - 【請求項１５】 ０．０１〜１重量％の少なくとも１種
のトリアゾール化合物を含有することを特徴とする請求
項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項１６】 アルカリ金属の珪酸塩、燐酸塩、モリ
ブデン酸塩および／または硼酸塩を実質的に含まずかつ
／またはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の亜硝
酸塩もしくは硝酸塩を実質的に含まないことを特徴とす
る請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項１７】 水と１０〜９０重量％の請求項１〜１
６のいずれか一項に記載の不凍液組成物とを含有するこ
とを特徴とする低下した凍結点を有する水性熱媒液。 - 【請求項１８】 凍結点を低下させる水溶性の液体アル
コールを含有する水性液の、腐食抑制剤系の添加により
前記水性液と接触する金属の腐食を減少させるための処
理方法において、腐食抑制剤系は： （ａ）少なくとも２種の芳香族もしくは脂肪族ジカルボ
ン酸、または前記酸の少なくとも２種のアルカリ金属
塩、アンモニウム塩もしくはアミン塩の混合物と、
（ｂ）イミダゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾリ
ンおよびその炭化水素誘導体から選択される少なくとも
１種の１，３−ジアゾールと、（ｃ）少なくとも１種の
トリアゾール化合物とからなることを特徴とする水性液
の処理方法。
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