JPH08311084A - 分岐二量化アルキルリン酸の製造方法 - Google Patents
分岐二量化アルキルリン酸の製造方法Info
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Abstract
酸を、薄膜蒸留器を用いて水蒸気と接触させることによ
り精製し、非イオン性物質の含有率を1重量%以下にす
る工程 を含む分岐二量化アルキルリン酸の製造方法。 【効果】 着色や悪臭の原因となる非イオン性化合物を
実質的に含まず、香粧品、化粧品、医薬品等に使用でき
る高品質の分岐二量化アルキルリン酸が製造できる。
Description
れる分岐二量化アルコールのリン酸エステル(以下、
「分岐二量化アルキルリン酸」という。)の製造方法に
関する。更に詳しくは、色、匂いなどの品質に優れた分
岐二量化アルキルリン酸の製造方法に関する。
は、19世紀よりヒドロキシル化合物を五酸化リン、三塩
化ホスホリル等のリン酸化剤と反応させることにより得
られることが知られており、そのアルカリ金属塩、アル
カノールアミン塩等の塩類は、洗浄剤、繊維処理剤、乳
化剤、防錆剤、液状イオン交換体、医薬品等として幅広
い分野で利用されている。なかでも、ゲルベ反応により
得られる分岐二量化アルコールのリン酸エステルは直鎖
アルコールのリン酸エステルに比較して融点が低い、疎
水性が大きいなどの性質を有するため、電子写真現像剤
(DE2224563, Gevaert-Agfa N.V.(1972))、生体膜類似
物質の前駆体(Deroo, Pool. W., Chem. Phys. Lipid
s., 16(1), 60-70(1976))、ヘアリンス(特開昭56-772
18号公報)等の用途が知られている。
に分岐二量化アルキルリン酸は、化粧料、洗浄剤等の基
剤成分の原料として重要であるため、着色や臭気のない
ことが必要である。しかし、分岐二量化アルキルリン酸
中には、未反応の分岐二量化アルコール、分岐二量化ア
ルコール中の不純物、着色成分、更にはリン酸化中に副
生する炭化水素等の非イオン性物質が含まれ、特に副生
炭化水素は色、匂い等の品質面に悪影響を及ぼすため、
化粧料等の基剤成分として用いる上での問題となってい
る。
や悪臭の原因となる非イオン性化合物を実質的に含ま
ず、香粧品、化粧品、医薬品等に使用できる高品質の分
岐二量化アルキルリン酸の製造方法を提供することを目
的とする。
発明者らは鋭意研究を重ねた結果、リン酸化反応後の粗
分岐二量化アルキルリン酸を薄膜蒸留器を用いて水蒸気
に接触させることにより、炭化水素等の非イオン性物質
が効率的に除去されること、及び非イオン性物質の含有
率が1重量%以下に抑えられると、色、匂い等の点でほ
とんど問題がなくなり、高品質な分岐二量化アルキルリ
ン酸となることを見出し、本発明を完成した。
酸を、薄膜蒸留器を用いて水蒸気と接触させることによ
り精製し、非イオン性物質の含有率を1重量%以下にす
る工程 を含むことを特徴とする分岐二量化アルキルリン酸の製
造方法を提供するものである。
コールは、ゲルベ反応により得られるものであるが、炭
素数4〜15、特に炭素数6〜12のアルコールを原料とし
て得られるものが好ましい。具体的には、2-ブチルオク
タノール、2-ヘキシルデカノール、2-ヘプチルウンデカ
ノール、2-オクチルドデカノール、2-デシルテトラデカ
ノール、2-ドデシルヘキサデカノール等が挙げられ、中
でも2-ヘキシルデカノール及び2-ヘプチルウンデカノー
ルが好ましい。これらの分岐二量化アルコールは単独で
又は2種以上を組合せて使用することができる。
方法としては、例えば、アルコールとオキシ塩化リンを
反応させて得られるモノホスホロジクリデートを加水分
解する方法(K. Sasse編:Methoden der Ofganischen C
hemie,第12/2巻,163〜164頁、及び特開昭50-64226号
公報)、アルコールにあらかじめ一定量の水を添加し、
次いで五酸化リンを反応させる方法(特公昭41-14416号
公報)、アルコールにオルトリン酸及び五酸化リンを反
応させる方法(特公昭42-6730号公報)、アルコールと
縮合リン酸(ポリリン酸)を反応させる方法(A. K. Ne
lson et al.,Inorg. Chem., 2, 775(1963)、F. B. Cla
rke et al., J. Amer. Chem. Soc., 88,4401(1966)、及
び特公昭43-26492号公報)等が挙げられ、いずれの方法
によってもよい。
行う場合、用いるポリリン酸は、オルトリン酸に換算し
て110〜120%、特に112〜116%の濃度のものが好まし
い。110%未満のポリリン酸では十分な反応率が得られ
ず、120%を超えるポリリン酸は粘稠で操作が困難であ
り、しかもアルキルリン酸の分解反応が併発して炭化水
素等の非イオン性物質の副生が多くなるため好ましくな
い。またその使用量は分岐二量化アルコールに対し1〜
10当量、特に2〜3当量が好ましい。
用いずに行ってもよいが、操作性の向上のために炭素数
4〜8の直鎖もしくは分岐の飽和炭化水素又は飽和環式
炭化水素、例えばn-ペンタン、n-ヘキサン、シクロヘキ
サン等を溶媒として用いて行ってもよい。リン酸化反応
は、60〜100℃で1〜16時間行い、その後反応混合物に
対し1〜30重量%の水を加えて60〜100℃で1〜20時間
加水分解反応を行う。反応混合物は静置によって短時間
のうちに分層し、軽液層から常圧又は減圧で溶媒を留去
することにより、酸性の粗分岐二量化アルキルリン酸が
得られる。
いて、工程(a)で得られた粗分岐二量化アルキルリン酸
の薄膜を形成して水蒸気と接触させることにより、非イ
オン性物質を除去してその含有量を1重量%以下とす
る。ここで、薄膜蒸留器以外の例えばバッチ式の蒸留器
を用いると加水分解反応が併起するため薄膜蒸留器を用
いることが必要である。用いられる薄膜蒸留器の形式と
しては特に限定されず、例えば流下液膜式、上昇液膜
式、ワイプトフィルム式、ドラム蒸発器等が挙げられ
る。
リン酸の膜厚みは5mm以下、特に2mm以下とするのが好
ましい。また、圧力は0.2〜200Torr、特に1〜50Torr、
温度は150〜170℃とするのが好ましい。150℃未満では
水蒸気の凝縮が起こり非イオン性物質が留去できず、17
0℃を超えると分岐二量化アルキルリン酸の分解が多く
なる。また、粗分岐二量化アルキルリン酸と接触させる
水蒸気の量は、粗分岐二量化アルキルリン酸100重量部
に対し、50〜500重量部、特に100〜200重量部が好まし
い。更に、水蒸気の流量はリン酸エステル100g当たり5
0〜500g/hr、更に100〜250g/hr、特に150〜200g/hrとす
るのが好ましい。
酸は、色、匂い等の品質に優れ、例えば適当な塩基で中
和して化粧料等、各種用途に使用することができる。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の実施例及び比較例において、非イオン性物質の含
有量の測定は石油エーテル抽出法により行った。色相
は、試料の10%エタノール溶液を調製し、分光光度計を
用いてエタノールを対照に波長420nm、試料セル10mmで
吸光度を測定し、その値に係数1000を乗じた値(クレッ
ト)で示した。また、匂いは官能試験で判定した。
ドール18GT)300g(1.10モル)と112%ポリリン酸289
g(3.30モル)を、ヘキサン300g中、70℃で16時間反
応させた。この反応溶液に水116gを加え、70℃で10時
間加水分解反応を行い、余剰のピロリン酸を分解した。
この反応液を静置して分層し、抽出軽液から溶媒分を留
去し、酸性の粗2-ヘプチルウンデシルリン酸を得た。こ
の粗2-ヘプチルウンデシルリン酸中の非イオン性物質含
有量は2.6重量%であった。また、このものの色相はク
レット39で、匂いの官能評価では異臭が認められた。こ
の酸性粗2-ヘプチルウンデシルリン酸100gを、薄膜蒸
留器中、160℃、20Torrで、水蒸気165gと100g/hrで接
触させて精製した。得られた2-ヘプチルウンデシルリン
酸中の非イオン性物質量含有量は0.9重量%であった。
また、このものの色相はクレット10で、匂いの官能評価
は良好であった。
コール160BRA)380g(1.52モル)と116%ポリリン酸27
0g(3.20モル)を、ヘキサン380g中、70℃で2時間反
応させた。この反応溶液に水168gを加え、70℃で10時
間加水分解反応を行い、余剰のピロリン酸を分解した。
この反応液を静置して分層し、抽出軽液から溶媒分を留
去し、酸性の粗2-ヘキシルデシルリン酸を得た。この粗
2-ヘキシルデシルリン酸中の非イオン性物質含有量は1.
6重量%であった。また、このものの色相はクレット32
で、匂いの官能評価では異臭が認められた。この酸性粗
2-ヘキシルデシルリン酸100gを、薄膜蒸留器中、160
℃、20Torrで、水蒸気165gと100g/hrで接触させて精
製した。得られた2-ヘキシルデシルリン酸中の非イオン
性物質量含有量は0.8重量%であった。また、このもの
の色相はクレット10で、匂いの官能評価は良好であっ
た。
ドール18GT)70.6g(0.258モル)、75%リン酸20.3g
(0.077モル)及び五酸化リン39.3g(0.271モル)を混
合し70℃で3時間反応させた後、更に2-ヘプチルウンデ
カノール73.0g(0.266モル)を加え、3時間反応させ
た。この反応溶液に水8.74gを加え、70℃で12時間加水
分解反応を行い、余剰のピロリン酸を分解した。この反
応液にヘキサン144g及びイソプロピルアルコール27.6
gを加え、抽出軽液から溶媒分を留去し、酸性の粗2-ヘ
プチルウンデシルリン酸を得た。この粗2-ヘプチルウン
デシルリン酸中の非イオン性物質含有量は2.0重量%で
あった。また、このものの色相はクレット32で、匂いの
官能評価では異臭が認められた。この酸性粗2-ヘプチル
ウンデシルリン酸100gを、薄膜蒸留器中、160℃、20To
rrで、水蒸気165gと100g/hrで接触させて精製した。
得られた2-ヘプチルウンデシルリン中の非イオン性物質
量含有量は0.9重量%であった。また、このものの色相
はクレット10で、匂いの官能評価は良好であった。
ドール18GT)300g(1.10モル)と112%ポリリン酸289
g(3.30モル)を、ヘキサン300g中、70℃で16時間反
応させた。この反応溶液に水116gを加え、70℃で10時
間加水分解反応を行い、余剰のピロリン酸を分解した。
この反応液を静置して分層し、抽出軽液から溶媒分を留
去し、酸性の粗2-ヘプチルウンデシルリン酸を得た。こ
の粗2-ヘプチルウンデシルリン酸中の非イオン性物質含
有量は2.6重量%であった。また、このものの色相はク
レット30で、匂いの官能評価では異臭が認められた。こ
の酸性粗2-ヘプチルウンデシルリン酸100gを500mlの反
応容器に入れ、105℃、20Torrで、水蒸気30gと3時間
接触させた。得られた2-ヘプチルウンデシルリン酸中の
非イオン性物質量含有量は4.0重量%であった。また、
このものの色相はクレット38で、匂いの官能評価では悪
臭が認められた。
る非イオン性化合物を実質的に含まず、香粧品、化粧
品、医薬品等に使用できる高品質の分岐二量化アルキル
リン酸が製造できる。
Claims (2)
- 【請求項1】 下記の工程(a)及び(b) 工程(a):分岐二量化アルコールをリン酸化する工程 工程(b):工程(a)で得られた粗分岐二量化アルキルリン
酸を、薄膜蒸留器を用いて水蒸気と接触させることによ
り精製し、非イオン性物質の含有率を1重量%以下にす
る工程 を含むことを特徴とする分岐二量化アルキルリン酸の製
造方法。 - 【請求項2】 工程(b)での精製が、0.2〜200Torr、150
〜170℃において、薄膜状態の粗分岐二量化アルキルリ
ン酸100重量部に対し50〜500重量部の水蒸気と接触させ
るものである請求項1記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11821795A JP3737158B2 (ja) | 1995-05-17 | 1995-05-17 | 分岐二量化アルキルリン酸の製造方法 |
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