JPH083104A - ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩の製造方法 - Google Patents
ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩の製造方法Info
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- JPH083104A JPH083104A JP13725194A JP13725194A JPH083104A JP H083104 A JPH083104 A JP H083104A JP 13725194 A JP13725194 A JP 13725194A JP 13725194 A JP13725194 A JP 13725194A JP H083104 A JPH083104 A JP H083104A
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- diamine
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、粗製ナフタレンジカルボン
酸と炭素数６〜２０の脂肪族ジアミンとを反応させて得
られる高純度のナフタレンジカルボン酸ジアミン塩の製
造方法を提供することにある。 【構成】 粗製ナフタレンジカルボン酸と炭素数６〜２
０の脂肪族ジアミンとを反応させてナフタレンジカルボ
ン酸ジアミン塩を製造するに際し、ナフタレンジカルボ
ン酸とナフタレンジカルボン酸に対して実質的に０．９
〜３倍モルの該ジアミンとを５０〜２００℃の温度に
て、生成するナフタレンジカルボン酸ジアミン塩が完全
に溶解するに足る水の存在下に反応させ、該ナフタレン
ジカルボン酸ジアミン塩が析出しない温度にて濾過して
不溶物を取り除いた後、該ナフタレンジカルボン酸ジア
ミン塩を含んだ水溶液を４０℃以下まで冷却して該ナフ
タレンジカルボン酸ジアミン塩の結晶を析出させること
を特徴とするナフタレンジカルボン酸ジアミン塩の製造
方法。
酸と炭素数６〜２０の脂肪族ジアミンとを反応させて得
られる高純度のナフタレンジカルボン酸ジアミン塩の製
造方法を提供することにある。 【構成】 粗製ナフタレンジカルボン酸と炭素数６〜２
０の脂肪族ジアミンとを反応させてナフタレンジカルボ
ン酸ジアミン塩を製造するに際し、ナフタレンジカルボ
ン酸とナフタレンジカルボン酸に対して実質的に０．９
〜３倍モルの該ジアミンとを５０〜２００℃の温度に
て、生成するナフタレンジカルボン酸ジアミン塩が完全
に溶解するに足る水の存在下に反応させ、該ナフタレン
ジカルボン酸ジアミン塩が析出しない温度にて濾過して
不溶物を取り除いた後、該ナフタレンジカルボン酸ジア
ミン塩を含んだ水溶液を４０℃以下まで冷却して該ナフ
タレンジカルボン酸ジアミン塩の結晶を析出させること
を特徴とするナフタレンジカルボン酸ジアミン塩の製造
方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は粗製ナフタレンジカルボ
ン酸を原料として簡便な工程で効率よく高純度のナフタ
レンジカルボン酸ジアミン塩を製造する方法に関する。
ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩は、ポリアミド樹脂
の原料として有用である。
ン酸を原料として簡便な工程で効率よく高純度のナフタ
レンジカルボン酸ジアミン塩を製造する方法に関する。
ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩は、ポリアミド樹脂
の原料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】ナフタレンジカルボン酸は一般にアルキ
ル体、アシル体、アルデヒド体等の目的とするナフタレ
ンジカルボン酸に対応するナフタレン化合物を気相酸化
あるいは液相酸化することにより製造されるが、酸化触
媒の残渣およびナフタレン環の片側にアルキル基やアル
デヒド基を有する有機不純物を含有している。そのため
不純物を除去して高純度のナフタレンジカルボン酸とす
る必要があるが、ナフタレンジカルボン酸は一般に溶媒
に対する溶解性に乏しいため再結晶による精製が困難で
ある。また、実質的に融点を示さないため蒸留や昇華に
よる精製も困難である。
ル体、アシル体、アルデヒド体等の目的とするナフタレ
ンジカルボン酸に対応するナフタレン化合物を気相酸化
あるいは液相酸化することにより製造されるが、酸化触
媒の残渣およびナフタレン環の片側にアルキル基やアル
デヒド基を有する有機不純物を含有している。そのため
不純物を除去して高純度のナフタレンジカルボン酸とす
る必要があるが、ナフタレンジカルボン酸は一般に溶媒
に対する溶解性に乏しいため再結晶による精製が困難で
ある。また、実質的に融点を示さないため蒸留や昇華に
よる精製も困難である。
【０００３】高純度のナフタレンジカルボン酸を得るに
は、粗製ナフタレンジカルボン酸をジメチルエステル等
の低級アルキルエステルとして蒸留や再結晶等の精製を
施した後、アルカリ等で加水分解するのが一般的であ
る。しかし、この方法では製品中にアルカリ金属を含有
しやすいうえに析出したナフタレンジカルボン酸の粒子
が非常に細かく濾過が困難であり、更に多量の酸、アル
カリ廃水を生じる等、工業的に有利な製造方法とはいい
難い。このように、高純度のナフタレンジカルボン酸を
効率よく製造する方法はこれまで知られていなく、新規
な方法の出現が望まれている。
は、粗製ナフタレンジカルボン酸をジメチルエステル等
の低級アルキルエステルとして蒸留や再結晶等の精製を
施した後、アルカリ等で加水分解するのが一般的であ
る。しかし、この方法では製品中にアルカリ金属を含有
しやすいうえに析出したナフタレンジカルボン酸の粒子
が非常に細かく濾過が困難であり、更に多量の酸、アル
カリ廃水を生じる等、工業的に有利な製造方法とはいい
難い。このように、高純度のナフタレンジカルボン酸を
効率よく製造する方法はこれまで知られていなく、新規
な方法の出現が望まれている。
【０００４】特公昭４８−２３２００号公報では、１，
５−ナフタレンジカルボン酸とヘキサメチレンジアミン
との塩を水を溶媒として製造する方法について触れてい
るが、原料のナフタレンジカルボン酸の純度については
言及していない。また、ＥＰ特許公開公報第０４１１７
９０号では、２，６−ナフタレンジカルボン酸と１，６
−ヘキサメチレンジアミンとの塩を水を溶媒として生成
させ、特定の条件で結晶を析出させる方法を提案してい
るが、やはり原料のナフタレンジカルボン酸の純度およ
び製品の２，６−ナフタレンジカルボン酸ヘキサメチレ
ンジアミン塩の純度については言及していない。
５−ナフタレンジカルボン酸とヘキサメチレンジアミン
との塩を水を溶媒として製造する方法について触れてい
るが、原料のナフタレンジカルボン酸の純度については
言及していない。また、ＥＰ特許公開公報第０４１１７
９０号では、２，６−ナフタレンジカルボン酸と１，６
−ヘキサメチレンジアミンとの塩を水を溶媒として生成
させ、特定の条件で結晶を析出させる方法を提案してい
るが、やはり原料のナフタレンジカルボン酸の純度およ
び製品の２，６−ナフタレンジカルボン酸ヘキサメチレ
ンジアミン塩の純度については言及していない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】前述したように高純度
のナフタレンジカルボン酸を効率よく製造することが困
難な状況下において、高純度のナフタレンジカルボン酸
を原料とする方法では実用的なナフタレンジカルボン酸
ジアミン塩の製造方法とはいい難い。本発明の目的は、
ポリアミド樹脂等の原料として有用なナフタレンジカル
ボン酸ジアミン塩を不純物を含有した粗製ナフタレンジ
カルボン酸を原料として効率よく製造する方法を提供す
ることにある。
のナフタレンジカルボン酸を効率よく製造することが困
難な状況下において、高純度のナフタレンジカルボン酸
を原料とする方法では実用的なナフタレンジカルボン酸
ジアミン塩の製造方法とはいい難い。本発明の目的は、
ポリアミド樹脂等の原料として有用なナフタレンジカル
ボン酸ジアミン塩を不純物を含有した粗製ナフタレンジ
カルボン酸を原料として効率よく製造する方法を提供す
ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の純
度の粗製ナフタレンジカルボン酸と、炭素数６〜２０の
脂肪族ジアミンとを特定の条件下に反応、処理すること
により、高純度のナフタレンジカルボン酸ジアミン塩を
得ることができることを見い出し、上記課題を解決し
た。
度の粗製ナフタレンジカルボン酸と、炭素数６〜２０の
脂肪族ジアミンとを特定の条件下に反応、処理すること
により、高純度のナフタレンジカルボン酸ジアミン塩を
得ることができることを見い出し、上記課題を解決し
た。
【０００７】すなわち、本発明は、純度が９０重量％以
上のナフタレンジカルボン酸と、炭素数６〜２０の脂肪
族ジアミンとを反応させてナフタレンジカルボン酸ジア
ミン塩を製造するに際し、ナフタレンジカルボン酸と、
ナフタレンジカルボン酸に対して０．９〜３倍モルの脂
肪族ジアミンとを５０〜２００℃の温度にて、生成する
ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩が完全に溶解するに
足る水の存在下に反応させ、生成した粗製ナフタレンジ
カルボン酸ジアミン塩が析出しない温度にて濾過して不
溶物を取り除いた後、該ナフタレンジカルボン酸ジアミ
ン塩を含んだ水溶液を４０℃以下まで冷却してナフタレ
ンジカルボン酸ジアミン塩を結晶析出させて精製するこ
とを特徴とする純度９９％以上であるナフタレンジカル
ボン酸ジアミン塩の製造方法に関する。以下に本発明を
詳細に説明する。
上のナフタレンジカルボン酸と、炭素数６〜２０の脂肪
族ジアミンとを反応させてナフタレンジカルボン酸ジア
ミン塩を製造するに際し、ナフタレンジカルボン酸と、
ナフタレンジカルボン酸に対して０．９〜３倍モルの脂
肪族ジアミンとを５０〜２００℃の温度にて、生成する
ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩が完全に溶解するに
足る水の存在下に反応させ、生成した粗製ナフタレンジ
カルボン酸ジアミン塩が析出しない温度にて濾過して不
溶物を取り除いた後、該ナフタレンジカルボン酸ジアミ
ン塩を含んだ水溶液を４０℃以下まで冷却してナフタレ
ンジカルボン酸ジアミン塩を結晶析出させて精製するこ
とを特徴とする純度９９％以上であるナフタレンジカル
ボン酸ジアミン塩の製造方法に関する。以下に本発明を
詳細に説明する。
【０００８】本発明のナフタレンジカルボン酸ジアミン
塩の原料となるナフタレンジカルボン酸として、全ての
異性体に使用することができるが、好ましくは１，５−
ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボ
ン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸であり、こ
れらの内の１種でも良いし、２種以上の異性体の混合物
でも良い。特に好ましくは２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸である。
塩の原料となるナフタレンジカルボン酸として、全ての
異性体に使用することができるが、好ましくは１，５−
ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボ
ン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸であり、こ
れらの内の１種でも良いし、２種以上の異性体の混合物
でも良い。特に好ましくは２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸である。
【０００９】本発明の製造原料に使用するナフタレンジ
カルボン酸は、ナフタレンジカルボン酸を９０重量％以
上、好ましくは９０〜９８重量％含有するものである。
原料とするナフタレンジカルボン酸の純度が９０％未満
では、本発明の製造方法を採用しても目的とする高純度
のナフタレンジカルボン酸ジアミン塩を効率よく得るこ
とが困難である。
カルボン酸は、ナフタレンジカルボン酸を９０重量％以
上、好ましくは９０〜９８重量％含有するものである。
原料とするナフタレンジカルボン酸の純度が９０％未満
では、本発明の製造方法を採用しても目的とする高純度
のナフタレンジカルボン酸ジアミン塩を効率よく得るこ
とが困難である。
【００１０】また、原料とするナフタレンジカルボン酸
中には、通常、酸化してナフタレンジカルボン酸を合成
する際に酸化触媒として使用したコバルトおよびマンガ
ンが不純物として含まれるが、これらの不純物の合計量
が１００００ｐｐｍ以下であるもの、好ましく１０００
〜１００００ｐｐｍ含むものが、本発明の製造方法にお
いて、ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩の精製段階で
効率よく、これらの不純物を除去できる。コバルト及び
マンガンの合計量が１００００ｐｐｍを越えると、目的
とする高純度のナフタレンジカルボン酸ジアミン塩を効
率よく得ることが困難になる。
中には、通常、酸化してナフタレンジカルボン酸を合成
する際に酸化触媒として使用したコバルトおよびマンガ
ンが不純物として含まれるが、これらの不純物の合計量
が１００００ｐｐｍ以下であるもの、好ましく１０００
〜１００００ｐｐｍ含むものが、本発明の製造方法にお
いて、ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩の精製段階で
効率よく、これらの不純物を除去できる。コバルト及び
マンガンの合計量が１００００ｐｐｍを越えると、目的
とする高純度のナフタレンジカルボン酸ジアミン塩を効
率よく得ることが困難になる。
【００１１】本発明に供する炭素数６〜２０の脂肪族ジ
アミンの例として、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメ
チレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレ
ンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジ
アミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等
が挙げられる。本発明に使用する最も好ましい脂肪族ジ
アミンはヘキサメチレンジアミンである。
アミンの例として、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメ
チレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレ
ンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジ
アミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等
が挙げられる。本発明に使用する最も好ましい脂肪族ジ
アミンはヘキサメチレンジアミンである。
【００１２】本発明におけるナフタレンジカルボン酸と
脂肪族ジアミンとを反応させる工程について説明する。
ナフタレンジカルボン酸に対する脂肪族ジアミンのモル
比は、０．９〜３倍が適当である。モル比が上記０．９
より小さいと目的物であるナフタレンジカルボン酸ジア
ミン塩の収率が低く好ましくない。モル比が上記３より
大きいと経済性に欠ける。好ましいモル比は１〜１．
５、特に好ましくは１〜１．１である。
脂肪族ジアミンとを反応させる工程について説明する。
ナフタレンジカルボン酸に対する脂肪族ジアミンのモル
比は、０．９〜３倍が適当である。モル比が上記０．９
より小さいと目的物であるナフタレンジカルボン酸ジア
ミン塩の収率が低く好ましくない。モル比が上記３より
大きいと経済性に欠ける。好ましいモル比は１〜１．
５、特に好ましくは１〜１．１である。
【００１３】本発明においては、ナフタレンジカルボン
酸と脂肪族ジアミンとを反応させて生成するナフタレン
ジカルボン酸ジアミン塩が溶媒である水に完全に溶解す
ることが重要である。本発明においては、溶媒として水
が必須ではあるが、本発明の目的を損なわない範囲で水
と相溶する有機溶剤を用いても良い。それらの有機溶剤
の例は、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラ
ン、アセトン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド
等である。ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩の水への
溶解性は一般に温度依存性が大きい。２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸とヘキサメチレンジアミンとの塩（以
下、２，６−６Ｎ塩と略す）の場合の水への溶解度を図
１に示す。このような溶解度図から適当な反応温度条件
を見出すことができる。
酸と脂肪族ジアミンとを反応させて生成するナフタレン
ジカルボン酸ジアミン塩が溶媒である水に完全に溶解す
ることが重要である。本発明においては、溶媒として水
が必須ではあるが、本発明の目的を損なわない範囲で水
と相溶する有機溶剤を用いても良い。それらの有機溶剤
の例は、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラ
ン、アセトン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド
等である。ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩の水への
溶解性は一般に温度依存性が大きい。２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸とヘキサメチレンジアミンとの塩（以
下、２，６−６Ｎ塩と略す）の場合の水への溶解度を図
１に示す。このような溶解度図から適当な反応温度条件
を見出すことができる。
【００１４】本発明でナフタレンジカルボン酸ジアミン
塩を製造する反応温度は、ナフタレンジカルボン酸ジア
ミン塩を水へ完全に溶解させるため、５０〜２００℃、
好ましくは７０〜１５０℃、特に好ましくは８０〜１２
０℃である。反応温度が上記５０℃以下では、ナフタレ
ンジカルボン酸ジアミン塩の水への溶解度が低く、効率
的よく目的物を製造することができない。一方、上記２
００℃以上では、高圧に耐えられる反応器を使用しなけ
ればならず経済的でない。上記温度条件下においてナフ
タレンジカルボン酸ジアミン塩を完全に溶解させるに足
る水の量は、図１に示したごとく該当するナフタレンジ
カルボン酸ジアミン塩の水への溶解度を求めることによ
り知ることができる。適当な量の水を溶媒として用いる
ことにより、目的物であるナフタレンジカルボン酸ジア
ミン塩が主たる溶質成分となりその他の不純物は溶解し
ないため、原料とするナフタレンジカルボン酸の純度に
もよるがスラリー状、もしくは濁った状態を呈する。
塩を製造する反応温度は、ナフタレンジカルボン酸ジア
ミン塩を水へ完全に溶解させるため、５０〜２００℃、
好ましくは７０〜１５０℃、特に好ましくは８０〜１２
０℃である。反応温度が上記５０℃以下では、ナフタレ
ンジカルボン酸ジアミン塩の水への溶解度が低く、効率
的よく目的物を製造することができない。一方、上記２
００℃以上では、高圧に耐えられる反応器を使用しなけ
ればならず経済的でない。上記温度条件下においてナフ
タレンジカルボン酸ジアミン塩を完全に溶解させるに足
る水の量は、図１に示したごとく該当するナフタレンジ
カルボン酸ジアミン塩の水への溶解度を求めることによ
り知ることができる。適当な量の水を溶媒として用いる
ことにより、目的物であるナフタレンジカルボン酸ジア
ミン塩が主たる溶質成分となりその他の不純物は溶解し
ないため、原料とするナフタレンジカルボン酸の純度に
もよるがスラリー状、もしくは濁った状態を呈する。
【００１５】ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩を合成
した後、ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩を溶解した
水溶液を濾過して不溶物を除去する。この工程において
は溶解したナフタレンジカルボン酸ジアミン塩が析出し
ない温度に保つことが重要である。このような温度条件
下で、濾紙あるいは濾布を用いて加圧濾過、減圧濾過、
遠心分離等の従来公知の各種の濾過方法を適用すること
ができる。また、不溶物を充分に沈殿させてデカンテー
ションにより不溶物を分離することもできる。
した後、ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩を溶解した
水溶液を濾過して不溶物を除去する。この工程において
は溶解したナフタレンジカルボン酸ジアミン塩が析出し
ない温度に保つことが重要である。このような温度条件
下で、濾紙あるいは濾布を用いて加圧濾過、減圧濾過、
遠心分離等の従来公知の各種の濾過方法を適用すること
ができる。また、不溶物を充分に沈殿させてデカンテー
ションにより不溶物を分離することもできる。
【００１６】不溶物を分離する工程中において、もしく
は不溶物を除去した後に、吸着剤で処理して溶液中の金
属などの不純物を除去するのは本発明の好ましい実施態
様の一つである。吸着剤の種類は、活性炭、活性白土、
活性アルミナおよびゼオライトから選ばれる１種以上で
ある。これらの吸着剤の内の１種を単独で使用しても良
いし、複数の種類を吸着剤を併用しても、また段階的に
使用しても良い。特に好ましい吸着剤は活性炭である。
吸着剤の使用方法は、粉体状のものを溶液中に分散して
も良いし、吸着剤の層を設けてそこに溶液を通過させる
方式でも良い。吸着剤による処理は、コバルト、マンガ
ン等の金属の除去および得られるナフタレンジカルボン
酸ジアミン塩の色調の向上に効果的である。
は不溶物を除去した後に、吸着剤で処理して溶液中の金
属などの不純物を除去するのは本発明の好ましい実施態
様の一つである。吸着剤の種類は、活性炭、活性白土、
活性アルミナおよびゼオライトから選ばれる１種以上で
ある。これらの吸着剤の内の１種を単独で使用しても良
いし、複数の種類を吸着剤を併用しても、また段階的に
使用しても良い。特に好ましい吸着剤は活性炭である。
吸着剤の使用方法は、粉体状のものを溶液中に分散して
も良いし、吸着剤の層を設けてそこに溶液を通過させる
方式でも良い。吸着剤による処理は、コバルト、マンガ
ン等の金属の除去および得られるナフタレンジカルボン
酸ジアミン塩の色調の向上に効果的である。
【００１７】不溶物を濾過により除去した後、ナフタレ
ンジカルボン酸ジアミン塩を含む水溶液を４０℃以下ま
で冷却することにより、ナフタレンジカルボン酸ジアミ
ン塩の結晶を析出させる。ナフタレンジカルボン酸ジア
ミン塩を完全に溶解した状態から４０℃以下までの冷却
速度に特に制限はない。この段階で水への溶質の溶解度
を低下させるため、ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩
にとっては貧溶媒となる有機溶剤を加えてナフタレンジ
カルボン酸ジアミン塩の結晶の析出を促進させることも
できる。適当な有機溶剤の例は、メタノール、エタノー
ル、テトラヒドロフラン、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、ジメチルスルホキシド等である。
ンジカルボン酸ジアミン塩を含む水溶液を４０℃以下ま
で冷却することにより、ナフタレンジカルボン酸ジアミ
ン塩の結晶を析出させる。ナフタレンジカルボン酸ジア
ミン塩を完全に溶解した状態から４０℃以下までの冷却
速度に特に制限はない。この段階で水への溶質の溶解度
を低下させるため、ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩
にとっては貧溶媒となる有機溶剤を加えてナフタレンジ
カルボン酸ジアミン塩の結晶の析出を促進させることも
できる。適当な有機溶剤の例は、メタノール、エタノー
ル、テトラヒドロフラン、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、ジメチルスルホキシド等である。
【００１８】析出したナフタレンジカルボン酸ジアミン
塩の結晶は、濾過、遠心分離、デカンテーション等の従
来公知の方法により容易に分離できる。分離したナフタ
レンジカルボン酸ジアミン塩の結晶はそのまま乾燥して
も良いし、必要があれば冷水、あるいはメタノール等の
溶媒で洗浄しても良い。
塩の結晶は、濾過、遠心分離、デカンテーション等の従
来公知の方法により容易に分離できる。分離したナフタ
レンジカルボン酸ジアミン塩の結晶はそのまま乾燥して
も良いし、必要があれば冷水、あるいはメタノール等の
溶媒で洗浄しても良い。
【００１９】本発明の製造方法により、純度９９％以上
で、更にコバルトおよびマンガンの合計量が１０００ｐ
ｐｍ以下のナフタレンジカルボン酸ジアミン塩を容易に
得ることができる。さらに高純度のナフタレンジカルボ
ン酸ジアミン塩が必要な場合には、得られたナフタレン
ジカルボン酸ジアミン塩の結晶を水などの適当な溶媒に
溶解し、必要であれば活性炭等による吸着処理を施した
後、不溶物を除去してから冷却して結晶を取り出す、い
わゆる再結晶を施すことによりさらに高純度のナフタレ
ンジカルボン酸ジアミン塩を得ることができる。
で、更にコバルトおよびマンガンの合計量が１０００ｐ
ｐｍ以下のナフタレンジカルボン酸ジアミン塩を容易に
得ることができる。さらに高純度のナフタレンジカルボ
ン酸ジアミン塩が必要な場合には、得られたナフタレン
ジカルボン酸ジアミン塩の結晶を水などの適当な溶媒に
溶解し、必要であれば活性炭等による吸着処理を施した
後、不溶物を除去してから冷却して結晶を取り出す、い
わゆる再結晶を施すことによりさらに高純度のナフタレ
ンジカルボン酸ジアミン塩を得ることができる。
【００２０】本発明で得られるナフタレンジカルボン酸
ジアミン塩は、ポリアミド樹脂の原料等として有用であ
り、またさらに酸で処理してナフタレンジカルボン酸を
遊離させることにより高純度のナフタレンジカルボン酸
とすることができる。
ジアミン塩は、ポリアミド樹脂の原料等として有用であ
り、またさらに酸で処理してナフタレンジカルボン酸を
遊離させることにより高純度のナフタレンジカルボン酸
とすることができる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。原料のナフタレンジカルボン酸および製品のナフタ
レンジカルボン酸ジアミン塩の分析は以下の方法によっ
た。
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。原料のナフタレンジカルボン酸および製品のナフタ
レンジカルボン酸ジアミン塩の分析は以下の方法によっ
た。
【００２２】 純度 ジフェニルを内部標準物質として液体クロマトグラフ法
により測定した。 カラム：ＯＤＳ−２ ４．６ＩＤ×２５０ｍｍ ４０
℃ 展開液、及び試料溶解液：テトラヒドロフラン／水／酢
酸 ５００／５００／３（容積比） 検出器：ＵＶ２５４．７ｎｍ
により測定した。 カラム：ＯＤＳ−２ ４．６ＩＤ×２５０ｍｍ ４０
℃ 展開液、及び試料溶解液：テトラヒドロフラン／水／酢
酸 ５００／５００／３（容積比） 検出器：ＵＶ２５４．７ｎｍ
【００２３】 金属含有量 試料を灰化し、原子吸光分析によりＭｎ、Ｃｏについて
測定した。 測定装置：セイコー電子工業（株）製ＳＡＳ７６０ フレーム：アセチレン／空気フレーム
測定した。 測定装置：セイコー電子工業（株）製ＳＡＳ７６０ フレーム：アセチレン／空気フレーム
【００２４】 融点 示差熱分析（ＤＴＡ）から、融解による吸熱ピークより
求めた。 測定装置：セイコー電子工業（株）製ＴＧ／ＤＴＡ２０
０ 昇温速度：１０℃／分
求めた。 測定装置：セイコー電子工業（株）製ＴＧ／ＤＴＡ２０
０ 昇温速度：１０℃／分
【００２５】 色調 色差計は、日本電色（株）製、Σ−８０型を用いて測定
した。
した。
【００２６】実施例１ ２，６−ナフタレンジカルボン酸を９７重量％含有し、
かつコバルトを６６０ｐｐｍ、マンガンを２６００ｐｐ
ｍ含有する粗製ナフタレンジカルボン酸９．３０ｇ
（０．０４３ｍｏｌ）およびヘキサメチレンジアミン
５．００ｇ（０．０４３ｍｏｌ）を９０℃の水３５０ｍ
ｌに加え溶解させた。この溶液を熱時濾過し、得られた
濾液を１０℃まで冷却した。析出した結晶を濾別し乾燥
した。得られた２，６−６Ｎ塩の分析結果をまとめて表
１に示す。純度９９％以上でかつコバルトおよびマンガ
ンの合計量が１０００ｐｐｍ以下の２，６−６Ｎ塩を容
易に得ることができた。
かつコバルトを６６０ｐｐｍ、マンガンを２６００ｐｐ
ｍ含有する粗製ナフタレンジカルボン酸９．３０ｇ
（０．０４３ｍｏｌ）およびヘキサメチレンジアミン
５．００ｇ（０．０４３ｍｏｌ）を９０℃の水３５０ｍ
ｌに加え溶解させた。この溶液を熱時濾過し、得られた
濾液を１０℃まで冷却した。析出した結晶を濾別し乾燥
した。得られた２，６−６Ｎ塩の分析結果をまとめて表
１に示す。純度９９％以上でかつコバルトおよびマンガ
ンの合計量が１０００ｐｐｍ以下の２，６−６Ｎ塩を容
易に得ることができた。
【００２７】実施例２ ２，６−ナフタレンジカルボン酸を９７重量％含有し、
かつコバルトを６６０ｐｐｍ、マンガンを２６００ｐｐ
ｍ含有する粗製ナフタレンジカルボン酸９．３０ｇ
（０．０４３ｍｏｌ）およびヘキサメチレンジアミン
５．００ｇ（０．０４３ｍｏｌ）を９０℃の水３５０ｍ
ｌに加え溶解させた。この溶液に活性炭０．１４ｇを加
え１時間攪拌を続けた。この液を熱時濾過し、得られた
濾液を１０℃まで冷却した。析出した結晶を濾別し乾燥
した。得られた２，６−６Ｎ塩の分析結果をまとめて表
１に示す。活性炭による処理により、コバルト、マンガ
ン等の金属の除去および得られる２，６−６Ｎ塩の色調
の向上に効果がみられた。
かつコバルトを６６０ｐｐｍ、マンガンを２６００ｐｐ
ｍ含有する粗製ナフタレンジカルボン酸９．３０ｇ
（０．０４３ｍｏｌ）およびヘキサメチレンジアミン
５．００ｇ（０．０４３ｍｏｌ）を９０℃の水３５０ｍ
ｌに加え溶解させた。この溶液に活性炭０．１４ｇを加
え１時間攪拌を続けた。この液を熱時濾過し、得られた
濾液を１０℃まで冷却した。析出した結晶を濾別し乾燥
した。得られた２，６−６Ｎ塩の分析結果をまとめて表
１に示す。活性炭による処理により、コバルト、マンガ
ン等の金属の除去および得られる２，６−６Ｎ塩の色調
の向上に効果がみられた。
【００２８】実施例３ 加えた活性炭の量を１．４３ｇとした以外は実施例２と
同様な操作を行った。得られた２，６−６Ｎ塩の分析結
果をまとめて表１に示す。実施例２より活性炭量を増や
すことにより、コバルト、マンガン等の金属の除去効果
および得られる２，６−６塩の色調の向上効果が大きく
なった。
同様な操作を行った。得られた２，６−６Ｎ塩の分析結
果をまとめて表１に示す。実施例２より活性炭量を増や
すことにより、コバルト、マンガン等の金属の除去効果
および得られる２，６−６塩の色調の向上効果が大きく
なった。
【００２９】実施例４ ２，６−ナフタレンジカルボン酸を９２重量％含有し、
かつコバルトを３７００ｐｐｍ、マンガンを４５００ｐ
ｐｍ含有する粗製ナフタレンジカルボン酸を使用した以
外は実施例１と同様な操作を行った。得られた２，６−
６Ｎ塩の分析結果をまとめて表１に示す。純度９９％以
上でかつコバルトおよびマンガンの合計量が１０００ｐ
ｐｍ以下の２，６−６Ｎ塩を容易に得ることがでた。
かつコバルトを３７００ｐｐｍ、マンガンを４５００ｐ
ｐｍ含有する粗製ナフタレンジカルボン酸を使用した以
外は実施例１と同様な操作を行った。得られた２，６−
６Ｎ塩の分析結果をまとめて表１に示す。純度９９％以
上でかつコバルトおよびマンガンの合計量が１０００ｐ
ｐｍ以下の２，６−６Ｎ塩を容易に得ることがでた。
【００３０】実施例５ ２，６−ナフタレンジカルボン酸を９２重量％含有し、
かつコバルトを３７００ｐｐｍ、マンガンを４５００ｐ
ｐｍ含有する粗製ナフタレンジカルボン酸を使用した以
外は実施例２と同様な操作を行った。得られた２，６−
６Ｎ塩の分析結果をまとめて表１に示す。活性炭による
処理により、コバルト、マンガン等の金属の除去および
得られる２，６−６Ｎ塩の色調の向上に効果がみられ
た。
かつコバルトを３７００ｐｐｍ、マンガンを４５００ｐ
ｐｍ含有する粗製ナフタレンジカルボン酸を使用した以
外は実施例２と同様な操作を行った。得られた２，６−
６Ｎ塩の分析結果をまとめて表１に示す。活性炭による
処理により、コバルト、マンガン等の金属の除去および
得られる２，６−６Ｎ塩の色調の向上に効果がみられ
た。
【００３１】実施例６ 加えた活性炭の量を１．４３ｇとした以外は実施例５と
同様な操作を行った。得られた２，６−６Ｎ塩の分析結
果をまとめて表１に示す。実施例５より活性炭量を増や
すことにより、コバルト、マンガン等の金属の除去効果
および得られる２，６−６Ｎ塩の色調の向上効果が大き
くなった。
同様な操作を行った。得られた２，６−６Ｎ塩の分析結
果をまとめて表１に示す。実施例５より活性炭量を増や
すことにより、コバルト、マンガン等の金属の除去効果
および得られる２，６−６Ｎ塩の色調の向上効果が大き
くなった。
【００３２】比較例１ ２，６−ナフタレンジカルボン酸を８８重量％含有し、
かつコバルトを５５００ｐｐｍ、マンガンを７５００ｐ
ｐｍ含有する粗製ナフタレンジカルボン酸を使用した以
外は実施例１と同様な操作を行った。得られた２，６−
６Ｎ塩の分析結果をまとめて表１に示す。原料とするナ
フタレンジカルボン酸の純度が９０％未満で、コバルト
およびマンガンの合計量が１００００ｐｐｍ以上では、
目的とする高純度の２，６−６Ｎ塩を得ることができな
かった。
かつコバルトを５５００ｐｐｍ、マンガンを７５００ｐ
ｐｍ含有する粗製ナフタレンジカルボン酸を使用した以
外は実施例１と同様な操作を行った。得られた２，６−
６Ｎ塩の分析結果をまとめて表１に示す。原料とするナ
フタレンジカルボン酸の純度が９０％未満で、コバルト
およびマンガンの合計量が１００００ｐｐｍ以上では、
目的とする高純度の２，６−６Ｎ塩を得ることができな
かった。
【００３３】 表１ 純度 金属含有量（ppm) 色調 融点 （％） Ｃｏ Ｍｎ Ｌ ａ ｂ （℃） 実施例１ 99〜100 4 36 85.5 3.1 11.4 281 実施例２ 99〜100 10 15 87.7 3.2 6.2 280 実施例３ 99〜100 3 9 90.5 0.9 3.4 280 実施例４ 99〜100 170 620 59.7 9.2 20.3 280 実施例５ 99〜100 78 220 72.5 5.5 15.8 280 実施例６ 99〜100 36 33 83.6 2.7 12.1 280 比較例１ 97 330 1200 44.8 13.2 32.0 280
【００３４】
【発明の効果】本発明の方法を用いれば、特定の純度の
粗製ナフタレンジカルボン酸を原料として簡便な工程で
効率よく高純度のナフタレンジカルボン酸ジアミン塩を
得ることができる。
粗製ナフタレンジカルボン酸を原料として簡便な工程で
効率よく高純度のナフタレンジカルボン酸ジアミン塩を
得ることができる。
【図１】 ２，６−ナフタレンジカルボン酸とヘキサメ
チレンジアミンとの塩の水への溶解度図
チレンジアミンとの塩の水への溶解度図
Claims (4)
- 【請求項１】 純度が９０重量％以上のナフタレンジカ
ルボン酸と、炭素数６〜２０の脂肪族ジアミンとを反応
させてナフタレンジカルボン酸ジアミン塩を製造するに
際し、ナフタレンジカルボン酸と、ナフタレンジカルボ
ン酸に対して０．９〜３倍モルの脂肪族ジアミンとを５
０〜２００℃の温度にて、生成するナフタレンジカルボ
ン酸ジアミン塩が完全に溶解するに足る水の存在下に反
応させ、生成した粗製ナフタレンジカルボン酸ジアミン
塩が析出しない温度にて濾過して不溶物を取り除いた
後、該ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩を含んだ水溶
液を４０℃以下まで冷却してナフタレンジカルボン酸ジ
アミン塩を結晶析出させて精製することを特徴とする純
度９９％以上であるナフタレンジカルボン酸ジアミン塩
の製造方法。 - 【請求項２】 純度９０重量％以上のナフタレンジカル
ボン酸が不純物として、コバルトおよびマンガンを合計
で１００００ｐｐｍ以下、かつ得られたナフタレンジカ
ルボン酸ジアミン塩中のコバルトおよびマンガンの合計
濃度が１０００ｐｐｍ以下である請求項１記載のナフタ
レンジカルボン酸ジアミン塩の製造方法。 - 【請求項３】 ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩を含
んだ水溶液を、該ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩が
析出しない温度にて、活性炭、活性白土、活およびナお
よびゼオライトから選ばれる１種以上の吸着剤で処理す
る請求項１、および請求項２記載のナフタレンジカルボ
ン酸ジアミン塩の製造方法。 - 【請求項４】 ナフタレンジカルボン酸が２，６−ナフ
タレンジカルボン酸であり、脂肪族ジアミンがヘキサメ
チレンジアミンである請求項１、請求項２、および請求
項３記載のナフタレンジカルボン酸ジアミン塩の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13725194A JPH083104A (ja) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13725194A JPH083104A (ja) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083104A true JPH083104A (ja) | 1996-01-09 |
Family
ID=15194300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13725194A Pending JPH083104A (ja) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | ナフタレンジカルボン酸ジアミン塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH083104A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8997665B2 (en) | 2008-10-08 | 2015-04-07 | Mitsubishi Hitachi Power Systems, Ltd. | Slag-melting burner apparatus |
-
1994
- 1994-06-20 JP JP13725194A patent/JPH083104A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8997665B2 (en) | 2008-10-08 | 2015-04-07 | Mitsubishi Hitachi Power Systems, Ltd. | Slag-melting burner apparatus |
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