JPH08310108A - Printed matter, ink composition and thermal transfer recording medium - Google Patents
Printed matter, ink composition and thermal transfer recording mediumInfo
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- JPH08310108A JPH08310108A JP7331453A JP33145395A JPH08310108A JP H08310108 A JPH08310108 A JP H08310108A JP 7331453 A JP7331453 A JP 7331453A JP 33145395 A JP33145395 A JP 33145395A JP H08310108 A JPH08310108 A JP H08310108A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、赤外光で励起さ
れて赤外波長領域で発光する赤外蛍光体と赤外波長領域
における吸収のない黒色の色素、あるいは赤外波長領域
における吸収のない黒色の色素に赤外光で励起されて赤
外波長領域で発光する有機物を吸着させてなる黒色赤外
蛍光体を用いた印刷物に関し、またこの印刷物を得るた
めのインク組成物および熱転写記録媒体に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an infrared phosphor which is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region, a black dye having no absorption in the infrared wavelength region, or an absorption spectrum in the infrared wavelength region. The present invention relates to a printed matter using a black infrared fluorescent material obtained by adsorbing an organic substance that is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region to a black dye, and an ink composition and a thermal transfer recording medium for obtaining the printed matter. It is about.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、偽造防止と秘密の保持を図るた
め、赤外波長領域で発光する赤外蛍光体を用いたインク
組成物を使用して、カタログなどの印刷物などに、肉眼
ではみえないステルスバ―コ―ドなどの赤外発光層を印
刷し、このコ―ド情報を光学的に読み取る装置で読み取
つて、その商品の特徴、価格などの情報あるいは種々の
個人情報などを得ることが行われている。2. Description of the Related Art Conventionally, in order to prevent counterfeiting and keep confidential information, an ink composition using an infrared fluorescent material that emits light in the infrared wavelength region has been used, and it is invisible to printed materials such as catalogs. An infrared light emitting layer such as a stealth bar code can be printed, and the code information can be read by an optical reading device to obtain information such as the characteristics and price of the product or various personal information. It is being appreciated.
【０００３】この技術は、たとえば、特公昭６１−１８
２３１号公報、特開昭５３−９６００号公報などに開示
されているが、最近では、プリペイドカ―ドやＩＤカ―
ド、磁気カ―ドなどのプラスチツク製基板や磁性層など
に対しても、この種の赤外発光層を印刷することが試み
られている。This technique is disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 61-18.
No. 231 and Japanese Patent Laid-Open No. 53-9600, but recently, prepaid cards and ID cards have been disclosed.
It has been attempted to print an infrared light emitting layer of this type even on a plastic substrate such as a magnetic card or a magnetic card or a magnetic layer.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】ところが、このような
赤外蛍光体を使用して得られた印刷物の上層に、肉眼で
確認できる情報を重ねて記録する必要がある場合、通常
使用される黒色の印字層にはカ―ボンブラツクが使用さ
れるため、これが赤外波長領域に吸収を有する結果、赤
外光の読み取りに支障を及ぼす問題があつた。一方、赤
外発光バ―コ―ドのみの情報では情報量が不十分である
場合が多い。However, when it is necessary to superimpose and record information that can be confirmed with the naked eye on the upper layer of a printed material obtained by using such an infrared phosphor, a black color which is usually used. Since a carbon black is used for the printing layer, it has an absorption in the infrared wavelength region, resulting in a problem in reading infrared light. On the other hand, in many cases, the amount of information is insufficient with the information of the infrared light emitting barcode only.
【０００５】この発明は、このような従来の赤外発光層
を、発光強度を低下させることなく着色し、肉眼で確認
できる情報の記録を可能にし、また赤外発光層のコ―ド
情報とＯＣＲ用文字や通常のバ―コ―ドなどの光学読み
取り情報とを重ねて記録することを可能にし、情報量の
大容量化を目的とする。The present invention makes it possible to record information that can be visually confirmed by coloring such a conventional infrared light emitting layer without lowering the light emission intensity, and also to code information of the infrared light emitting layer. It is possible to superimpose and record optical reading information such as characters for OCR and ordinary barcodes, and to increase the amount of information.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】この発明者らは、このよ
うな目的に対して、種々検討を行つた結果、赤外光で励
起されて赤外波長領域で発光する赤外蛍光体と赤外波長
領域における吸収のない黒色の色素、あるいは赤外波長
領域における吸収のない黒色の色素に赤外光で励起され
て赤外波長領域で発光する有機物を吸着させてなる黒色
赤外蛍光体を用いることにより、赤外発光層をその発光
強度を低下させることなく着色し、肉眼で確認できる情
報の記録を可能としたものである。また、赤外発光層の
情報に、赤外波長領域における吸収のない黒色の色素を
用いて、ＯＣＲ用文字や通常のバ―コ―ドなどの光学読
み取りが可能な着色層の情報を重ねることにより、情報
容量を増加させることに成功したものである。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted various studies for such an object, and as a result, infrared phosphors and red phosphors that are excited by infrared light and emit light in the infrared wavelength region. A black infrared fluorescent substance obtained by adsorbing an organic substance that is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region to a black dye having no absorption in the outer wavelength region or a black dye having no absorption in the infrared wavelength region. By using the infrared light emitting layer, the infrared light emitting layer can be colored without lowering the light emission intensity thereof, and information that can be visually confirmed can be recorded. In addition, the information of the infrared emitting layer is superimposed on the information of the optically readable colored layer such as characters for OCR or ordinary bar code by using a black dye that does not absorb in the infrared wavelength region. Has succeeded in increasing the information capacity.
【０００７】すなわち、この発明は、印刷基材上に赤外
光で励起されて赤外波長領域で発光する赤外蛍光体と赤
外波長領域における吸収のない黒色の色素とを有するこ
とを特徴とする印刷物（請求項１）、印刷基材上に赤外
波長領域における吸収のない黒色の色素に赤外光で励起
されて赤外波長領域で発光する有機物を吸着させてなる
黒色赤外蛍光体を有することを特徴とする印刷物（請求
項２）、あるいは印刷基材上に赤外蛍光体を含有する赤
外発光層と赤外波長領域における吸収のない黒色の色素
を含有する着色層とが重層されていることを特徴とする
印刷物（請求項３）に係るものである。That is, the present invention is characterized by having an infrared phosphor that is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region on a printing substrate, and a black dye that does not absorb in the infrared wavelength region. Printed matter (Claim 1), black infrared fluorescence obtained by adsorbing an organic substance, which is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region, onto a black dye having no absorption in the infrared wavelength region on the printing substrate. A printed matter having a body (claim 2), or an infrared emitting layer containing an infrared phosphor on a printing substrate, and a colored layer containing a black dye that does not absorb in the infrared wavelength region. Is a multi-layered printed matter (claim 3).
【０００８】また、この発明は、赤外光で励起されて赤
外波長領域で発光する赤外蛍光体と赤外波長領域におけ
る吸収のない黒色の色素とを含有することを特徴とする
インク組成物（請求項４）、または赤外波長領域におけ
る吸収のない黒色の色素に赤外光で励起されて赤外波長
領域で発光する有機物を吸着させてなる黒色赤外蛍光体
を含有することを特徴とするインク組成物（請求項５）
に係るものである。さらに、この発明は、上記いずれか
のインク組成物の層を支持体上に設けてなる熱転写記録
媒体（請求項６）に係るものである。Further, the present invention is an ink composition characterized by containing an infrared phosphor which is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region, and a black dye which does not absorb in the infrared wavelength region. Or a black infrared fluorescent material obtained by adsorbing an organic substance which is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region onto a black dye having no absorption in the infrared wavelength region. Characteristic ink composition (claim 5)
It is related to. Furthermore, the present invention relates to a thermal transfer recording medium (Claim 6) comprising a support and a layer of any one of the ink compositions described above.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】この発明における赤外蛍光体に
は、発光強度が高い無機系赤外蛍光体として、つぎの一
般式（１）； Ａ1-x-y Ｎｄx Ｙｂy ＰＯ4 …（１） （ただし、ＡはＡｌ、Ｂｉ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｓｃ、Ｇ
ｄ、Ｃｅ、Ｙ、Ｌｕ、Ｌａから選ばれる少なくとも１種
の元素であり、０≦ｘ≦０．９、０≦ｙ≦０．９、０＜
ｘ＋ｙ≦１である）で表わされるリン酸系赤外蛍光体
や、つぎの一般式（２）； ＣＤ1-p-q Ｎｄp Ｙｂq Ｐ4 Ｏ12 …（２） （ただし、ＣはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓから選ばれ
る少なくとも１種のアルカリ金属元素、ＤはＳｃ、Ｙ、
Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｂｉ、Ｓｂから
選ばれる少なくとも１種の元素であり、０．０５≦ｐ≦
０．９９９、０．００１≦ｑ≦０．９５０、０．０５１
≦ｐ＋ｑ≦１である）で表わされる赤外蛍光体などが、
好ましく用いられる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION infrared phosphor in the present invention, a light emission intensity is high inorganic infrared phosphor, the general formula of the following (1); A 1-xy Nd x Yb y PO 4 ... (1 (However, A is Al, Bi, B, In, Ga, Sc, G
at least one element selected from d, Ce, Y, Lu, and La, and 0 ≦ x ≦ 0.9, 0 ≦ y ≦ 0.9, 0 <
x + y ≦ 1), a phosphoric acid-based infrared phosphor, or the following general formula (2): CD 1-pq Nd p Yb q P 4 O 12 (2) (where C is Li or Na). , K, Rb, Cs, at least one alkali metal element, D is Sc, Y,
At least one element selected from La, Ce, Gd, Lu, Ga, In, Bi, and Sb, and 0.05 ≦ p ≦
0.999, 0.001 ≦ q ≦ 0.950, 0.051
≦ p + q ≦ 1), the infrared phosphor represented by
It is preferably used.
【００１０】また、つぎの一般式（３）； Ａ2-s-t Ｎｄs Ｙｂt Ｃａ5 （ＭｏＯ4 ）8 …（３） （ただし、ＡはＡｌ、Ｂｉ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｓｃ、Ｇ
ｄ、Ｃｅ、Ｙ、Ｌｕ、Ｌａから選ばれる少なくとも１種
の元素であり、０≦ｓ≦２、０≦ｔ≦２、０＜ｓ＋ｔ≦
２である）で表わされるモリブデン酸系赤外蛍光体も、
好ましく用いられる。Further, the following general formula (3): A 2-st Nd s Yb t Ca 5 (MoO 4 ) 8 (3) (where A is Al, Bi, B, In, Ga, Sc, G
At least one element selected from d, Ce, Y, Lu, and La, and 0 ≦ s ≦ 2, 0 ≦ t ≦ 2, 0 <s + t ≦
2), a molybdic acid-based infrared phosphor represented by
It is preferably used.
【００１１】これらの無機系赤外蛍光体は、従来公知の
製法により得ることができ、たとえば、特開平７−１８
８５９９号公報などに記載の方法で得ることができる。
これらの無機系赤外蛍光体は、インク組成物の構成成分
のひとつである結合剤樹脂の種類などに応じて、適宜の
粒子径が選択されるが、一般には、０．１〜２０μｍ、
好ましくは０．１〜１０μｍの範囲内で選択するのがよ
い。また、インク組成物中の含有量も、広い範囲で選択
できるが、一般には、１０〜９０重量％、好ましくは２
０〜８５重量％の範囲で選択するのがよい。These inorganic infrared phosphors can be obtained by a conventionally known production method, for example, JP-A-7-18.
It can be obtained by the method described in Japanese Patent No. 8599.
An appropriate particle size of these inorganic infrared phosphors is selected according to the type of binder resin, which is one of the constituents of the ink composition, etc., but generally 0.1 to 20 μm,
It is preferable to select within the range of 0.1 to 10 μm. The content in the ink composition can be selected within a wide range, but is generally 10 to 90% by weight, preferably 2
It is preferable to select in the range of 0 to 85% by weight.
【００１２】この発明においては、有機系赤外蛍光体と
して、赤外光で励起されて赤外波長領域で発光する有機
物を用いてもよく、たとえば、ポリメチン系色素、アン
トラキノン系色素、ジチオ―ル金属塩系色素、フタロシ
アニン系色素、インドフエノ―ル系色素、アゾ系色素な
どの赤外蛍光色素が好ましく用いられる。In the present invention, an organic substance which is excited by infrared light and emits light in an infrared wavelength region may be used as the organic infrared phosphor, and examples thereof include polymethine dyes, anthraquinone dyes, and dithiol. Infrared fluorescent dyes such as metal salt dyes, phthalocyanine dyes, indophenol dyes and azo dyes are preferably used.
【００１３】ポリメチン系色素の具体例としては、コダ
ツク・ラボラトリ―ズ・ケミカル社製のＩＲ−１４０、
ＩＲ−１２５、日本化薬社製のＩＲ−８２０などが挙げ
られる。また、アントラキノン系色素の具体例として
は、日本化薬社製のＩＲ−７５０などが挙げられる。さ
らに、ジチオ―ル金属塩系色素の具体例としては、三井
東圧社製のテトラブチルホソホニウムビス（１，２−ベ
ンゼンチオラ―ト）ニコレ―ト（III ）などが挙げられ
る。また、フタロシアニン系色素の具体例としては、Ｚ
ｎ−ナフタロシアニンなどが挙げられる。とくに、これ
らの中でも、単位重量あたりの発光強度が大きい点か
ら、ＩＲ−１２５、ＩＲ−１４０、ＩＲ−７５０および
ＩＲ−８２０などがより好ましく用いられる。Specific examples of the polymethine dye include IR-140 manufactured by Kodak Laboratories Chemical Co.,
IR-125, IR-820 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. and the like can be mentioned. Further, specific examples of the anthraquinone dye include IR-750 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. Further, specific examples of the dithiol metal salt dye include tetrabutylphosphonium bis (1,2-benzenethiolate) nicolate (III) manufactured by Mitsui Toatsu. In addition, specific examples of the phthalocyanine-based dye include Z
Examples thereof include n-naphthalocyanine. Among these, IR-125, IR-140, IR-750, and IR-820 are more preferably used because of their high emission intensity per unit weight.
【００１４】また、有機系赤外蛍光体の耐候性などを向
上させたものとして、上記の赤外蛍光色素を粒子核に吸
着させたものも好ましく用いられる。粒子核には、ポリ
マ―粒子が使用可能で、たとえば、ポリメタクリル酸エ
ステル、ポリアクリル酸エステル、ベンゾグアナミン樹
脂、ユリア樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ア
ルキド樹脂などの有機微粒子が好適なものとして使用で
き、その一部または全部に粒子中に溶媒を内包している
中空粒子を用いてもよい。また、粒子核には、上記ポリ
マ―粒子のほかに、その一部または全部にシリカのよう
な無機微粒子表面上にポリマ―を被覆させたものも同様
に用いることができる。Further, as an organic infrared fluorescent material having improved weather resistance and the like, a material in which the above infrared fluorescent dye is adsorbed on a particle nucleus is also preferably used. Polymer particles can be used for the particle core, and for example, organic fine particles such as polymethacrylic acid ester, polyacrylic acid ester, benzoguanamine resin, urea resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and alkyd resin are suitable. Hollow particles having a solvent included in the particles may be used. Further, in addition to the above-mentioned polymer particles, a particle core in which a part or all of the particle is coated with a polymer on the surface of an inorganic fine particle can be similarly used.
【００１５】粒子核の具体例としては、日本ペイント社
製のマイクロジエル、ロ―ム＆ハ―ス社製のアクリルエ
マルシヨン、日本合成ゴム社製の粒子核、三井石油化学
社製のケミパ―ルなどが挙げられる。また、中空粒子の
具体例としては、日本ゴム社製の中空粒子ＳＸ８６３
（Ａ）、ＳＸ８６４（Ｂ）、ＳＸ８６５（Ｂ）、ロ―ム
＆ハ―ス社製の中空粒子ＯＰ−６２、ＯＰ−８４Ｊ、Ｈ
Ｐ−９１などが挙げられる。さらに、無機微粒子表面に
ポリマ―を被覆させた粒子の具体例としては、日本触媒
社製のオルガノシリカゾルＣＸ−ＳＺシリ―ズなどが挙
げられる。Specific examples of the particle core include Microgel manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., acrylic emulsion manufactured by Rome & Haas Co., particle core manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd., and Chemipers manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. And the like. Further, specific examples of the hollow particles include hollow particles SX863 manufactured by Nippon Rubber Co., Ltd.
(A), SX864 (B), SX865 (B), hollow particles OP-62, OP-84J, H manufactured by Rome & Haas Co.
P-91 etc. are mentioned. Further, specific examples of the particles in which the surface of the inorganic fine particles is coated with a polymer include organosilica sol CX-SZ series manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
【００１６】このような粒子核に赤外蛍光色素を吸着さ
せた有機系赤外蛍光体は、塊状樹脂粉砕法、乳化重合法
などの方法により製造できる。このうち、塊状樹脂粉砕
法とは、赤外蛍光色素を粒子核としての前記の有機微粒
子（その一部または全部が前記中空粒子もしくは無機微
粒子表面をポリマ―で被覆した粒子であつてもよい）と
ともに混合し、乾燥後得られる固形物を粉砕する方法で
ある。また、乳化重合法とは、乳化重合により得られる
粒子核としての前記の有機微粒子（その一部または全部
が前記中空粒子もしくは無機微粒子表面をポリマ―で被
覆した粒子であつてもよい）の懸濁液に、赤外蛍光色素
を吸着染色する方法である。なお、赤外蛍光色素ととも
に白色蛍光増白剤を併用することもできる。The organic infrared phosphor in which the infrared fluorescent dye is adsorbed on the particle core can be produced by a method such as a lump resin pulverization method or an emulsion polymerization method. Of these, the lump resin pulverization method refers to the above-mentioned organic fine particles having an infrared fluorescent dye as a particle nucleus (a part or all of which may be the hollow particles or the particles of which the surface of the inorganic fine particles is coated with a polymer). It is a method of pulverizing the solid matter obtained by mixing with and drying. Further, the emulsion polymerization method means suspension of the above-mentioned organic fine particles (part or all of which may be particles having the surface of the hollow particles or the inorganic fine particles coated with a polymer) as the particle nuclei obtained by the emulsion polymerization. It is a method of adsorbing an infrared fluorescent dye to a suspension. A white fluorescent whitening agent may be used in combination with the infrared fluorescent dye.
【００１７】このようにして得られる粒子核に赤外蛍光
色素を吸着させた有機系赤外蛍光体を使用する場合は、
インク組成物の構成成分のひとつである結合剤樹脂の種
類などに応じて、適宜の粒子径が選択されるが、一般に
は、１０ｎｍ〜２０μｍ、好ましくは１０ｎｍ〜１０μ
ｍの範囲内で選択するのがよい。また、インク組成物中
の含有量も、広い範囲で選択できるが、一般には、１０
〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％の範囲で選
択するのがよい。When an organic infrared phosphor having an infrared fluorescent dye adsorbed on the thus obtained particle core is used,
An appropriate particle size is selected according to the type of binder resin, which is one of the constituents of the ink composition, and is generally 10 nm to 20 μm, preferably 10 nm to 10 μm.
It is preferable to select within the range of m. Further, the content in the ink composition can be selected within a wide range, but generally 10
It is good to select in the range of ˜90% by weight, preferably 10 to 80% by weight.
【００１８】この発明における赤外波長領域における吸
収のない黒色の色素は、高い印字濃度（ＰＣＳ値：Ｐｒ
ｉｎｔ Ｃｏｎｔｒａｓｔ Ｓｉｇｎａｌ）が得られる
黒色の色素であれば顔料でも染料でもよいが、耐候性な
どの面から顔料が好ましい。市販品には、たとえば、大
日精化社製のクロモフアインブラツクＡ−１１０３、Ｂ
ＡＳＦ社（独国）製のＰＡＬＩＯＧＥＮ ＢＬＡＣＫな
どがある。The black dye having no absorption in the infrared wavelength region of the present invention has a high print density (PCS value: Pr).
The pigment may be a pigment or a dye as long as it is a black pigment capable of obtaining int Contrast Signal), but the pigment is preferable from the viewpoint of weather resistance and the like. Commercially available products include, for example, Chromophane black A-1103, B manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.
There is PALIOGEN BLACK manufactured by ASF (Germany).
【００１９】このような黒色の色素の使用量は、その種
類などに応じて適宜決定できるが、赤外蛍光体を含まな
い色素単独のインク組成物では、この組成物中、５〜８
０重量％、好ましくは１０〜６０重量％の範囲とするの
がよい。また、赤外蛍光体と混合するタイプのインク組
成物では、この組成物中、１〜５０重量％、好ましくは
３〜３０重量％の範囲とするのがよい。The amount of such a black dye to be used can be appropriately determined depending on the kind of the black dye. In the case of an ink composition containing only an infrared fluorescent substance, the dye alone contains 5 to 8 parts of the composition.
The amount is preferably 0% by weight, preferably 10 to 60% by weight. Further, in the case of an ink composition of the type mixed with an infrared phosphor, the content of the composition is preferably 1 to 50% by weight, and more preferably 3 to 30% by weight.
【００２０】この発明においては、上記の赤外蛍光体お
よび黒色の色素とは別に、赤外波長領域における吸収の
ない黒色の色素に赤外光で励起されて赤外波長領域で発
光する有機物を吸着させてなる黒色赤外蛍光体を用いる
ことができる。この場合の上記の有機物としては、赤外
光で励起されて赤外波長領域で発光する有機物であれば
いかなる構造のものでもよく、たとえば、前記のポリメ
チン系色素、アントラキノン系色素、ジチオ―ル金属塩
系色素、フタロシアニン系色素、インドフエノ―ル系色
素、アゾ系色素などが好ましく用いられる。In the present invention, in addition to the above infrared phosphor and the black dye, an organic substance which is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region is added to a black dye having no absorption in the infrared wavelength region. A black infrared phosphor that is adsorbed can be used. In this case, the organic substance may have any structure as long as it is an organic substance that is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region. For example, the polymethine dye, anthraquinone dye, and dithiol metal described above. Salt-based dyes, phthalocyanine-based dyes, indophenol-based dyes, azo-based dyes and the like are preferably used.
【００２１】このような黒色赤外蛍光体は、たとえば、
黒色の色素を分散剤を用いて分散し、この分散液に、赤
外蛍光色素を溶剤で溶解させた溶液を滴下し、黒色の色
素に赤外蛍光色素を被着させることにより、製造するこ
とができる。Such a black infrared phosphor is, for example,
A black dye is dispersed using a dispersant, a solution of an infrared fluorescent dye dissolved in a solvent is added dropwise to this dispersion, and the infrared fluorescent dye is applied to the black dye to produce the dye. You can
【００２２】このように製造される黒色赤外蛍光体にお
いて、赤外蛍光色素（赤外光で励起されて赤外波長領域
で発光する有機物）の吸着量としては、赤外波長領域に
おける吸収のない黒色の色素に対して、０．００１〜１
０重量％の範囲内であるのが好ましい。０．００１重量
％より少ないと、インク組成物および印刷物としての発
光出力が小さすぎる。また、１０重量％より多いと、濃
度消光を生じて発光出力が小さくなる場合がある。In the black infrared phosphor produced as described above, the adsorption amount of the infrared fluorescent dye (organic substance that is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region) is determined by the absorption amount in the infrared wavelength region. 0.001 to 1 for no black pigment
It is preferably in the range of 0% by weight. When it is less than 0.001% by weight, the light emission output as an ink composition and a printed matter is too small. On the other hand, if it is more than 10% by weight, concentration quenching may occur and the light emission output may decrease.
【００２３】この発明において、上記の赤外蛍光体と黒
色の色素（または黒色赤外蛍光体）を分散結着させる結
合剤樹脂としては、水溶性樹脂、紫外線硬化型樹脂およ
びこれら以外の各種樹脂が、赤外蛍光体および黒色の色
素の種類や粒子径などに応じて適宜選択される。水溶性
樹脂の場合、たとえば、ポリビニルアルコ―ル、ポリビ
ニルピロリドン、カルボキシメチルセルロ―ス、デンプ
ン、ポリアクリル酸ソ―ダ、ポリメタクリル酸ソ―ダな
どが使用され、溶剤としては水が使用される。このとき
使用される赤外蛍光体としては、粒子径が７μｍ以上の
比較的大きなものでも好適に使用される。In the present invention, as the binder resin for dispersing and binding the above infrared phosphor and the black dye (or black infrared phosphor), a water-soluble resin, an ultraviolet curable resin and various resins other than these resins are used. Is appropriately selected according to the types and particle diameters of the infrared phosphor and the black dye. In the case of water-soluble resin, for example, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, starch, polyacrylic acid soda, polymethacrylic acid soda, etc. are used, and water is used as the solvent. . As the infrared phosphor used at this time, a relatively large one having a particle size of 7 μm or more is also preferably used.
【００２４】水溶性樹脂の場合で、とくにインクジエツ
トプリンタによる印字に使用するときは、たとえば、ア
クリル酸系重合体、ポリビニルアルコ―ル、ポリビニル
ピロリドン、ポリエチレングリコ―ルなどが使用され
る。この場合、溶剤としては、水の他、アルコ―ル（た
とえばエタノ―ル）、ケトン（たとえばメチルエチルケ
トン）、エステル、エ―テルなどが単独でもしくは混合
して使用され、その他、ＬｉＮＯ3 、ＬｉＣｌ、ＫＮＯ
3 などの電気伝導度調節剤を併用したり、必要により、
消泡剤、分散剤、界面活性剤、保湿剤などや、各種整色
染料、蛍光染料などを含ませてもよい。In the case of a water-soluble resin, particularly when it is used for printing by an ink jet printer, for example, acrylic acid polymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol and the like are used. In this case, as the solvent, in addition to water, alcohol (for example, ethanol), ketone (for example, methyl ethyl ketone), ester, ether, etc. may be used alone or in combination, and in addition, LiNO 3 , LiCl, KNO
3 or other electrical conductivity modifier, or if necessary,
An antifoaming agent, a dispersant, a surfactant, a moisturizing agent, etc., various color-adjusting dyes, fluorescent dyes, etc. may be contained.
【００２５】紫外線硬化型樹脂の場合、たとえば、エポ
キシアクリレ―ト、ポリエステルアクリレ―ト、ポリエ
―テルアクリレ―ト、ウレタンアクリレ―ト、アクリル
アルキレ―ト、アルキドアクリレ―トなどの多価アクリ
ロイル基ペンダントタイプの紫外線硬化型樹脂などが使
用される。とくに、粒子径が０．１〜１μｍ程度の微粒
子の赤外蛍光体を使用する場合、インク組成物を紙上な
どに印刷したとき、微粒子の赤外蛍光体が紙などの印刷
基材中に浸透して、赤外蛍光体の作用効果が発揮されな
くなるおそれがある。ところが、紫外線硬化型樹脂を用
いると、この樹脂が迅速に硬化して、上記微粒子の赤外
蛍光体が印刷基材中に浸透するのを効果的に抑制するこ
とができる。したがつて、上記微粒子の赤外蛍光体は、
紫外線硬化型樹脂とともに使用するのが好ましい。In the case of UV-curable resins, for example, epoxy acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, urethane acrylate, acrylic acrylate, alkyd acrylate, etc. For example, a valent acryloyl group pendant type UV curable resin is used. In particular, when a fine particle infrared phosphor having a particle size of about 0.1 to 1 μm is used, when the ink composition is printed on paper or the like, the fine particle infrared phosphor penetrates into a printing substrate such as paper. Then, the action and effect of the infrared phosphor may not be exhibited. However, when the ultraviolet curable resin is used, the resin can be rapidly cured and the infrared phosphor of the fine particles can be effectively suppressed from penetrating into the printing substrate. Therefore, the infrared phosphor of the fine particles,
It is preferably used together with an ultraviolet curable resin.
【００２６】上記の水溶性樹脂および紫外線硬化型樹脂
以外の樹脂を用いる場合は、たとえば、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカ―ボネ―
ト樹脂、ポリビニルブチラ―ル樹脂、ポリスチレン樹
脂、アクリルシリコ―ン樹脂、アルキツド樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチルアクリレ―ト樹脂、エ
ポキシ樹脂、フエノキシ樹脂もしくはこれらの変性物が
使用され、これらは単独でまたは混合して使用される。
このとき使用される赤外蛍光体としては、粒子径が０．
１〜１０μｍのものが好ましく使用される。When a resin other than the above water-soluble resin and ultraviolet curable resin is used, for example, polyurethane resin, polyester resin, acrylic resin, polycarbonate
Resin, polyvinyl butyral resin, polystyrene resin, acrylic silicone resin, alkyd resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethyl acrylate resin, epoxy resin, phenoxy resin or modified products of these are used. Are used alone or as a mixture.
The infrared phosphor used at this time has a particle size of 0.
Those having a thickness of 1 to 10 μm are preferably used.
【００２７】この発明のインク組成物は、上記の赤外蛍
光体と黒色の色素（または黒色赤外蛍光体）、結合剤樹
脂および溶剤などを、常法により混合分散することによ
り、調製される。この際の結合剤樹脂や溶剤などの使用
量は、取り扱い性、印刷性および印刷後の膜特性などを
考慮して、任意に選択することができる。The ink composition of the present invention is prepared by mixing and dispersing the above infrared phosphor, the black dye (or black infrared phosphor), the binder resin, the solvent and the like by a conventional method. . The amount of the binder resin, solvent, etc. used at this time can be arbitrarily selected in consideration of handleability, printability, film characteristics after printing, and the like.
【００２８】このようにして、赤外蛍光体と黒色の色素
（または黒色赤外蛍光体）を含有するインク組成物を調
製し、これをスクリ―ン印刷、オフセツト印刷、グラビ
ア印刷、凸版印刷、タンポン印刷などの印刷方法や、イ
ンクジエツトプリンタによる方法で、紙やポリエチレン
テレフタレ―トフイルムのようなプラスチツクフイルム
などの印刷基材に直接印刷または印字することにより、
着色赤外発光層を有する印刷物が得られる。この印刷物
は、赤外発光層の情報と肉眼およびＯＣＲなどで確認で
きる情報とが同時に印刷されたプリペイドカ―ド、ＩＤ
カ―ド、磁気カ―ドなどとして利用することができる。In this way, an ink composition containing an infrared phosphor and a black dye (or black infrared phosphor) was prepared, and the ink composition was subjected to screen printing, offset printing, gravure printing, letterpress printing, By printing or printing directly on a printing substrate such as paper or plastic film such as polyethylene terephthalate film by a printing method such as tampon printing or a method using an ink jet printer,
A printed matter having a colored infrared emitting layer is obtained. This printed matter is a prepaid card or an ID on which the information of the infrared light emitting layer and the information which can be confirmed by naked eyes and OCR are printed at the same time.
It can be used as a card, magnetic card, etc.
【００２９】なお、インクジエツトプリンタにこの発明
のインク組成物を用いる場合、インク粘度およびインク
の再分散性を考慮する必要があるため、有機系赤外蛍光
体を用いるのが好ましい。有機系赤外蛍光体は無機系赤
外蛍光体と比較して比重が小さいため、蛍光体の沈降が
少なく、インクジエツト流の分裂による液滴の形成によ
り画像を形成するインクジエツトプリンタの場合、有利
となる。また、とくに粒子核に赤外蛍光色素を吸着させ
た有機系赤外蛍光体や黒色赤外蛍光体は、顔料としての
性質を有するため、これらを用いたインク組成物は、被
印字物を選ぶことなく滲みのない鮮明な画像を形成でき
る点で、好ましい。When the ink composition of the present invention is used in an ink jet printer, it is preferable to use an organic infrared fluorescent material because it is necessary to consider ink viscosity and ink redispersibility. Since the organic infrared phosphor has a smaller specific gravity than the inorganic infrared phosphor, the sedimentation of the phosphor is small, and it is advantageous in the case of an ink jet printer that forms an image by the formation of droplets due to the ink jet flow splitting. Becomes In addition, since the organic infrared fluorescent material and the black infrared fluorescent material in which the infrared fluorescent dye is adsorbed on the particle nucleus have the property as a pigment, the ink composition using them should be the object to be printed. It is preferable because a clear image can be formed without blurring.
【００３０】このような印刷物において、着色赤外発光
層の厚さは、スクリ―ン印刷によるときは１〜２０μｍ
にするのが好ましく、２〜８μｍにするのがより好まし
い。また、オフセツト印刷、グラビア印刷、凸版印刷に
よるときは、いずれも０．２〜４μｍにするのが好まし
く、０．５〜２μｍにするのがより好ましい。さらに、
タンポン印刷によるときは、０．２〜１０μｍにするの
が好ましく、０．５〜５μｍにするのがより好ましい。In such a printed matter, the thickness of the colored infrared emitting layer is 1 to 20 μm when screen printing is performed.
The thickness is preferably set to 2 to 8 μm, more preferably 2 to 8 μm. In the case of offset printing, gravure printing and letterpress printing, the thickness is preferably 0.2 to 4 μm, more preferably 0.5 to 2 μm. further,
When using tampon printing, the thickness is preferably 0.2 to 10 μm, more preferably 0.5 to 5 μm.
【００３１】また、インク組成物が溶融性の結合剤樹脂
を用いたものであれば、このインク組成物をポリエチレ
ンテレフタレ―トフイルムなどの支持体に塗布，乾燥し
て、インク組成物の層を形成することにより、インクリ
ボンとしての熱転写記録媒体とすることができ、この媒
体を紙などの印刷基材上に熱転写して着色赤外発光層を
形成すると、前記同様の印刷物が得られる。When the ink composition uses a fusible binder resin, the ink composition is coated on a support such as polyethylene terephthalate film and dried to form a layer of the ink composition. When formed, it can be used as a thermal transfer recording medium as an ink ribbon. When this medium is thermally transferred onto a printing substrate such as paper to form a colored infrared light emitting layer, a printed matter similar to the above can be obtained.
【００３２】溶融性の結合剤樹脂としては、木ろう、密
ろう、ワツクス、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リエステル樹脂、塩化ビニル樹脂などの種々のものを使
用できる。このとき使用される赤外蛍光体は、粒子径が
０．１〜１μｍ程度のものが好ましい。インク組成物の
層厚は、１μｍより薄くなると出力が小さすぎ、１０μ
ｍを超えるとインク層自体が脆くなつて面状剥離を起こ
すおそれがあるため、通常は１〜１０μｍ、好ましくは
１〜５μｍとするのがよい。As the fusible binder resin, various kinds of wood wax, beeswax, wax, acrylic resin, polyurethane resin, polyester resin, vinyl chloride resin and the like can be used. The infrared phosphor used at this time preferably has a particle size of about 0.1 to 1 μm. If the layer thickness of the ink composition is less than 1 μm, the output is too small,
If it exceeds m, the ink layer itself may become brittle and may cause surface peeling. Therefore, it is usually 1 to 10 μm, preferably 1 to 5 μm.
【００３３】この発明においては、上記した着色赤外発
光層を有する印刷物を得るほかに、赤外蛍光体を含有す
るインク組成物または熱転写記録媒体と、黒色の色素を
含有するインク組成物または熱転写記録媒体とを用い、
赤外発光層の情報にＯＣＲ用文字や通常のバ―コ―ドな
どの光学読み取りが可能な情報を重ね合わせる重層構成
として、情報容量を増加させるようにした印刷物を得る
こともできる。In the present invention, in addition to obtaining a printed matter having the above-mentioned colored infrared emitting layer, an ink composition or a thermal transfer recording medium containing an infrared phosphor and an ink composition or a thermal transfer containing a black dye. With a recording medium,
It is also possible to obtain a printed matter with an increased information capacity as a multi-layered structure in which the information in the infrared light emitting layer is superposed with the optically readable information such as OCR characters and ordinary barcodes.
【００３４】これは、印刷基材上に、赤外蛍光体を含有
するインク組成物または熱転写記録媒体を用いて印刷ま
たは印字した赤外発光層と、黒色の色素を含有するイン
ク組成物または熱転写記録媒体を用いて印刷または印字
した着色層とが、重層構成とされた印刷物であり、各層
を印刷または印字する順序はどちらが先でも差し支えな
い。ここで用いる赤外蛍光体および黒色の色素は、前記
と同じであり、また、各インク組成物の調製に際して
は、前記同様の結合剤樹脂、溶剤および分散剤などが用
いられる。印刷手法なども同様に適用できる。This is an infrared light emitting layer printed or printed using an ink composition containing infrared phosphor or a thermal transfer recording medium on a printing substrate, and an ink composition containing black dye or thermal transfer. The colored layer printed or printed using the recording medium is a printed material having a multilayer structure, and the order of printing or printing each layer does not matter. The infrared phosphor and the black dye used here are the same as described above, and the same binder resin, solvent, dispersant and the like as described above are used in the preparation of each ink composition. A printing method or the like can be applied similarly.
【００３５】図１〜図３は、この発明の印刷物の３種の
構成例を示したものである。まず、図１は、印刷基材１
上に赤外波長領域に吸収のない黒色の色素と赤外光で励
起されて赤外波長領域で発光する赤外蛍光体とを含有す
る着色赤外発光層２Ａを設けてなる印刷物であり、この
場合、上記の黒色の色素と赤外蛍光体に代えて、適宜、
前記した黒色赤外蛍光体が用いられる。1 to 3 show three examples of the constitution of the printed matter of the present invention. First, FIG. 1 shows a printing substrate 1.
A printed matter provided with a colored infrared light emitting layer 2A containing a black dye which does not absorb in the infrared wavelength region and an infrared phosphor which emits light in the infrared wavelength region when excited by infrared light. In this case, instead of the above black dye and infrared phosphor, appropriately,
The black infrared phosphor described above is used.
【００３６】また、図２および図３は、印刷基材１上に
赤外光で励起されて赤外波長領域で発光する赤外蛍光体
を含有する赤外発光層２Ｂと赤外波長領域に吸収のない
黒色の色素を含有する着色層２Ｃとを重層した印刷物で
あり、両図は、赤外発光層２Ｂと着色層２Ｃとの形成順
序が異なる以外はすべて同じである。2 and 3 show an infrared light emitting layer 2B containing an infrared phosphor which is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region on the printing substrate 1 and the infrared wavelength region. It is a printed matter in which a colored layer 2C containing a black dye that does not absorb is layered, and both figures are the same except that the order of forming the infrared light emitting layer 2B and the colored layer 2C is different.
【００３７】図４〜図７は、この発明の印刷物をバ―コ
―ドに応用したときの４種の応用例を示したものであ
る。まず、図４は、赤外光で励起されて赤外波長領域で
発光する赤外蛍光体を含有する赤外発光層２Ｂからなる
バ―コ―ドマ―ク２０と赤外波長領域に吸収のない黒色
の色素を含有する着色層２Ｃからなる印字２１とを重
ね、これらを同一箇所に印刷した印刷物である。4 to 7 show four kinds of application examples when the printed matter of the present invention is applied to a bar code. First, FIG. 4 shows a bar code mark 20 composed of an infrared light emitting layer 2B containing an infrared phosphor that is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region, and absorption in the infrared wavelength region. It is a printed matter in which a print 21 made of a colored layer 2C containing a black colorant is overlaid and printed at the same position.
【００３８】また、図５は、赤外波長領域に吸収のない
黒色の色素を含有する着色層２Ｃからなるバ―コ―ドマ
―ク２２と赤外光で励起されて赤外波長領域で発光する
赤外蛍光体を含有する赤外発光層２Ｂからなる印字２３
を重ね、これらを同一箇所に印刷した印刷物であり、こ
種の印刷物にあつては、通常のＯＣＲで黒色のバ―コ―
ドを判別することができるとともに、赤外光の照射によ
り赤外蛍光印刷物の存在をも確認することができる。FIG. 5 shows a bar code mark 22 made up of a colored layer 2C containing a black dye which does not absorb in the infrared wavelength region, and is excited by infrared light to emit light in the infrared wavelength region. A print 23 comprising an infrared emitting layer 2B containing an infrared phosphor
This is a printed matter in which these are printed on the same place, and for this kind of printed matter, a black barco
It is possible to discriminate the presence of infrared fluorescent printed matter by irradiating infrared light.
【００３９】さらに、図６は、赤外波長領域に吸収のな
い黒色の色素と赤外光で励起されて赤外波長領域で発光
する赤外蛍光体を含有する着色赤外発光層２Ａからなる
バ―コ―ドマ―ク２４を有する印刷物であり、この場
合、上記の黒色の色素と赤外蛍光体に代えて、適宜、前
記した黒色赤外蛍光体が用いられる。この種の印刷物で
は、可視領域では通常のバ―コ―ドと見分けることがで
きないため、赤外蛍光体を含有しないバ―コ―ドと容易
に判別することができる。Further, FIG. 6 comprises a colored infrared light emitting layer 2A containing a black dye having no absorption in the infrared wavelength region and an infrared fluorescent material which is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region. It is a printed matter having a bar code mark 24. In this case, the above-mentioned black infrared phosphor is appropriately used in place of the above-mentioned black dye and infrared phosphor. This kind of printed matter cannot be distinguished from a normal bar code in the visible region, so that it can be easily distinguished from a bar code containing no infrared phosphor.
【００４０】また、図７は、赤外波長領域に吸収のない
黒色の色素を含有する着色層２Ｃからなるバ―コ―ドマ
―ク２５と、赤外光で励起されて赤外波長領域で発光す
る赤外蛍光体を含有する赤外発光層２Ｂからなるバ―コ
―ドマ―ク２６を重ねる構成とした印刷物であり、この
種の印刷物では、バ―コ―ドからの情報量を２倍にする
ことができる。Further, FIG. 7 shows a bar code mark 25 comprising a colored layer 2C containing a black dye which does not absorb in the infrared wavelength region and the infrared wavelength region excited by infrared light. This printed matter has a structure in which a bar code mark 26 composed of an infrared light emitting layer 2B containing an infrared fluorescent substance that emits light is superposed. In this type of printed matter, the information amount from the bar code is 2 Can be doubled.
【００４１】以上のように、この発明の印刷物によれ
ば、赤外光と可視光で二重の情報を得ることができると
ともに、とくにバ―コ―ドに応用した場合には、赤外蛍
光体は可視領域でほとんどみることができないため、物
品のセキユリテイ―性を大きく高めることができるとい
う利点が得られる。As described above, according to the printed matter of the present invention, it is possible to obtain double information by infrared light and visible light, and especially when applied to bar code, infrared fluorescence Since the body is barely visible in the visible region, there is an advantage that the security of the article can be greatly enhanced.
【００４２】[0042]
【実施例】つぎに、この発明の実施例について説明す
る。ただし、本発明はそれらの実施例に限定されるもの
ではない。以下、部とあるのは重量部を意味する。EXAMPLES Next, examples of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to those examples. Hereinafter, "parts" means "parts by weight".
【００４３】実施例１ 赤外蛍光体 ４３．４部 （Ｎｄ0.1 Ｙｂ0.1 Ｙ0.8 ＰＯ4 ：粒径０．８μｍ） 黒色の色素（大日精化社製のクロモフアインブラツクＡ−1103） ５部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ―ル共重合体 １１部 （米国Ｕ．Ｃ．Ｃ社製のＶＡＧＨ） シクロヘキサノン ３８．５部 ブチルセロソルブ ４．４部 ドデシルアミン １部Example 1 Infrared phosphor 43.4 parts (Nd 0.1 Yb 0.1 Y 0.8 PO 4 : particle size 0.8 μm) 5 parts black pigment (Chromophane In Black A-1103 manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 11 parts (VAGH manufactured by U.C. in the United States) Cyclohexanone 38.5 parts Butyl cellosolve 4.4 parts Dodecylamine 1 part
【００４４】上記の各成分をサンドミルで１時間混合分
散し、これにさらに３官能性低分子量イソシアネ―ト化
合物（日本ポリウレタン工業社製のコロネ―トＬ）１．
１部を添加し、０．５時間混合分散して、インク組成物
を調製した。このインク組成物を用いて、紙上にスクリ
―ン印刷によりバ―コ―ドを印刷した。このときの着色
赤外発光層の厚さは、５．５μｍであつた。The above components were mixed and dispersed in a sand mill for 1 hour, and further trifunctional low molecular weight isocyanate compound (Coroneto L manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
1 part was added, and the mixture was dispersed for 0.5 hour to prepare an ink composition. Using this ink composition, a bar code was printed on a paper by screen printing. The thickness of the colored infrared light emitting layer at this time was 5.5 μm.
【００４５】実施例２ 赤外蛍光体 ３３．５部 （Ｎｄ0.1 Ｙｂ0.1 Ｙ0.8 ＰＯ4 ：粒径０．５μｍ） 黒色の色素（独国ＢＡＳＦ社製のＰＡＬＩＯＧＥＮ ＢＬＡＣＫ） ４部 紫外線硬化型樹脂；脂肪族５官能アクリレ―ト １８部 （サンノプコ社製のノプコマ―４５１０） 紫外線硬化型樹脂；脂肪族３官能アクリレ―ト １０．６部 （ヘンケル社製のフオトマ―４１４９ＳＮ） 紫外線硬化型樹脂；ポリウレタン系３官能アクリレ―ト ４４．４部 （ヘンケル社製のフオトマ―６００８） 光重合開始剤（チバガイギ―社製のイルガキユア９０７） ２．１部 光重合開始剤（ＥＭケミカル社製のダロキユア１１７３） ３．１部 ドデシルアミン ０．５部 ジフエニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフエ―ト ０．５部Example 2 Infrared phosphor 33.5 parts (Nd 0.1 Yb 0.1 Y 0.8 PO 4 : particle size 0.5 μm) Black pigment (PALIOGEN BLACK manufactured by BASF, Germany) 4 parts UV curable resin; Aliphatic 5-functional acrylate 18 parts (San Nopco's Nopcoma 4510) UV curable resin; Aliphatic tri-functional acrylate 10.6 parts (Henkel's Photoma-4149SN) UV curable resin; polyurethane type Trifunctional acrylate 44.4 parts (Photomer 6008 manufactured by Henkel) Photopolymerization initiator (Irgakiure 907 manufactured by Ciba-Geigy) 2.1 parts Photopolymerization initiator (Daroquiure 1173 manufactured by EM Chemical) 3. 1 part Dodecylamine 0.5 part Diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate 0.5 part
【００４６】上記の各成分を３本ロ―ルで１時間混合分
散して、インク組成物を調製した。このインク組成物を
用い、紙上にオフセツト印刷によりバ―コ―ドを印刷し
た。このときの着色赤外発光層の厚さは、１．２μｍで
あつた。An ink composition was prepared by mixing and dispersing the above components in three rolls for 1 hour. Using this ink composition, a bar code was printed on paper by offset printing. The thickness of the colored infrared light emitting layer at this time was 1.2 μm.
【００４７】実施例３ 黒色の色素（大日精化社製のクロモフアインブラツクＡ
−1103）４部、アクリル酸共重合体（ジヨンソンポリマ
―社製のジヨンクリル５２）１部、消泡剤０．０１部、
水２０部を、ボ―ルミルで６時間混合分散して、組成物
Ａとした。Example 3 Black pigment (Chromophane black A manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.
-1103) 4 parts, 1 part of acrylic acid copolymer (Jyoncryl 52 manufactured by Jyonson Polymer), 0.01 part of antifoaming agent,
20 parts of water was mixed and dispersed in a ball mill for 6 hours to obtain a composition A.
【００４８】別に、スチレン−アクリル酸エステル系樹
脂の乳化重合液（固形分３０重量％）１００部に、ポリ
メチン系色素（コダツク・ラボラトリ―ズ・ケミカル社
製のＩＲ−１４０）０．３部をジメチルスルホキシド３
部に溶解した溶液を添加し、撹拌混合して、赤外蛍光体
の分散液を得た。この分散液５０部、アクリル酸共重合
体（ジヨンソンポリマ―社製のジヨンクリル５２）２０
部、消泡剤０．０１部、水６０部を、ボ―ルミルで６時
間混合分散して、組成物Ｂとした。Separately, 0.3 part of a polymethine dye (IR-140 manufactured by Kodak Laboratories Chemical Co.) is added to 100 parts of an emulsion polymerization liquid of styrene-acrylic acid ester resin (solid content: 30% by weight). Dimethyl sulfoxide 3
The solution dissolved in each part was added and mixed with stirring to obtain a dispersion liquid of the infrared phosphor. 50 parts of this dispersion, 20 acrylic acid copolymer (Jyoncryl 52 manufactured by Jyonson Polymer Co., Ltd.)
Parts, 0.01 parts of an antifoaming agent, and 60 parts of water were mixed and dispersed in a ball mill for 6 hours to obtain a composition B.
【００４９】つぎに、上記の組成物Ａと組成物Ｂとを、
ボ―ルミルで１時間混合分散して、インク組成物を調製
し、これを用いて、紙上にインクジエツトプリンタ（日
立製作所製のＧＸ−ＰＡ）によりバ―コ―ドを印刷し
た。Next, the above composition A and composition B were
An ink composition was prepared by mixing and dispersing with a ball mill for 1 hour, and a bar code was printed on a paper with an ink jet printer (GX-PA manufactured by Hitachi, Ltd.).
【００５０】実施例４ 黒色の色素（大日精化社製のクロモフアインブラツクＡ
−1103）１０部を、アクリル酸共重合体（ジヨンソンポ
リマ―社製のジヨンクリル６１）７部、水７部と混合
し、ボ―ルミルで１０時間分散した。これに、０．０２
部のポリメチン系色素（日本化薬社製のＩＲ−８２０）
をエタノ―ル１部に溶かした溶液を滴下して、１時間撹
拌後、ろ過して、黒色赤外蛍光体の分散液を得た。この
分散液に水３０部を加えて撹拌しながら、黒色赤外蛍光
体を含有するインク組成物を調製し、これを用いて、実
施例３と同様にして紙上にバ―コ―ドを印刷した。Example 4 Black pigment (Chromophane black A manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.
-1103) was mixed with 7 parts of an acrylic acid copolymer (Jyoncryl 61 manufactured by Jyonson Polymer Co., Ltd.) and 7 parts of water, and dispersed with a ball mill for 10 hours. To this, 0.02
Part of polymethine dye (IR-820 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Was added dropwise to 1 part of ethanol, stirred for 1 hour, and filtered to obtain a dispersion liquid of a black infrared phosphor. To this dispersion, 30 parts of water was added and stirred to prepare an ink composition containing a black infrared phosphor, which was used to print a bar code on paper in the same manner as in Example 3. did.
【００５１】実施例５ 実施例１におけるインク組成物の調製において、黒色の
色素を使用せず、赤外蛍光体を４８．４部とした以外
は、実施例１と同様にして、インク組成物を調製した。
このインク組成物を用いて、紙上にスクリ―ン印刷によ
り印刷した。このときの赤外発光層の厚さは、４．５μ
ｍであつた。Example 5 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the black dye was not used and the infrared phosphor was 48.4 parts in the preparation of the ink composition in Example 1. Was prepared.
This ink composition was used to print on paper by screen printing. The thickness of the infrared light emitting layer at this time is 4.5 μm.
It was m.
【００５２】つぎに、実施例１におけるインク組成物の
調製において、赤外蛍光体を使用せず、黒色の色素を４
８．４部とした以外は、実施例１と同様にして、インク
組成物を調製した。このインク組成物を用いて、上記の
赤外発光層を印刷した印刷物上に、さらにスクリ―ン印
刷によりバ―コ―ドを印刷した。このときの着色層の厚
さは、４．８μｍであつた。Next, in the preparation of the ink composition in Example 1, the infrared fluorescent material was not used and the black dye was
An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was 8.4 parts. Using this ink composition, a bar code was printed by screen printing on the printed material on which the infrared light emitting layer was printed. The thickness of the colored layer at this time was 4.8 μm.
【００５３】実施例６ 黒色の色素（独国ＢＡＳＦ社製のＰＡＬＩＯＧＥＮ Ｂ
ＬＡＣＫ）４部、アクリル酸共重合体（ジヨンソンポリ
マ―社製のジヨンクリル６１）２部、消泡剤０．０１部
および水２０部を、ボ―ルミルで６時間混合分散して、
インク組成物を調製した。このインク組成物を用いて、
紙上にインクジエツトプリンタ（日立製作所製のＧＸ−
ＰＡ）によりバ―コ―ドを印刷した。Example 6 Black pigment (PALIOGEN B manufactured by BASF, Germany
4 parts of LACK), 2 parts of an acrylic acid copolymer (Jyoncryl 61 manufactured by Jyonson Polymer Co., Ltd.), 0.01 part of an antifoaming agent and 20 parts of water are mixed and dispersed in a ball mill for 6 hours,
An ink composition was prepared. Using this ink composition,
Inkjet printer on paper (GX-
The bar code was printed by PA).
【００５４】つぎに、スチレン−アクリル酸エステル系
樹脂の乳化重合液（固形分３０重量％）１００部に、ポ
リメチン系色素（日本化薬社製のＩＲ−８２０）０．６
部をジメチルスルホキシド１．５部に溶解した溶液を添
加し、撹拌混合して、赤外蛍光体の分散液を得た。この
分散液５０部、アクリル酸共重合体（ジヨンソンポリマ
―社製のジヨンクリル６１）１０部、消泡剤０．０１
部、水６０部を、ボ―ルミルで６時間混合分散して、イ
ンク組成物を調製した。Next, 100 parts of an emulsion polymerization liquid of styrene-acrylic acid ester resin (solid content 30% by weight) was mixed with 0.6 parts of polymethine dye (IR-820 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
A solution in which 1.5 parts of dimethylsulfoxide was dissolved was added and mixed by stirring to obtain an infrared phosphor dispersion liquid. 50 parts of this dispersion, 10 parts of acrylic acid copolymer (Jyoncryl 61 manufactured by Jyonson Polymer Co., Ltd.), defoaming agent 0.01
Parts and 60 parts of water were mixed and dispersed with a ball mill for 6 hours to prepare an ink composition.
【００５５】このインク組成物を用いて、上記の着色層
を印刷した印刷物上にさらにインクジエツトプリンタ
（日立製作所製のＧＸ−ＰＡ）により印刷した。Using this ink composition, an ink jet printer (GX-PA manufactured by Hitachi, Ltd.) was used to print on the printed matter on which the above-mentioned colored layer was printed.
【００５６】実施例７ 赤外蛍光体 ５６部 〔Ｎｄ1.9 Ｙｂ0.1 Ｃａ5 （ＭｏＯ4 ）8 ：粒径０．５μｍ〕 黒色の色素（大日精化社製のクロモフアインブラツクＡ−1103）６．５部 密ろう ４０部 ドデシルアミン ５部Example 7 Infrared phosphor 56 parts [Nd 1.9 Yb 0.1 Ca 5 (MoO 4 ) 8 : particle size 0.5 μm] Black pigment (Chromophane in black A-1103 manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) 6 .5 parts Beeswax 40 parts Dodecylamine 5 parts
【００５７】上記の各成分を溶融混合して、インク組成
物を調製した。このインク組成物を、厚さが５μｍのポ
リエチレンテレフタレ―トフイルム上に、乾燥厚さが３
μｍとなるように塗布，乾燥して、インク組成物の層を
形成し、インクリボンを作製した。このインクリボンを
用いて、紙上にバ―コ―ドを熱転写した。An ink composition was prepared by melting and mixing the above components. This ink composition was applied onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 5 μm to give a dry thickness of 3
A layer of the ink composition was formed by coating and drying so as to have a thickness of μm to prepare an ink ribbon. Using this ink ribbon, a bar code was thermally transferred onto paper.
【００５８】比較例１ 実施例１におけるインク組成物の調製において、黒色の
色素をカ―ボンブラツク（独国デグサ社製のＰｒｉｎｔ
ｅｘ１４０Ｕ）に代えた以外は、実施例１と同様にし
て、インク組成物を調製した。このインク組成物を用い
て、紙上にスクリ―ン印刷によりバ―コ―ドを印刷し
た。Comparative Example 1 In the preparation of the ink composition in Example 1, a black dye was used in carbon black (Print manufactured by Degussa, Germany).
ex140U), and an ink composition was prepared in the same manner as in Example 1. Using this ink composition, a bar code was printed on a paper by screen printing.
【００５９】比較例２ 実施例２におけるインク組成物の調製において、黒色の
色素をカ―ボンブラツク（独国デグサ社製のＳｐｅｃｉ
ａｌ Ｂｌａｃｋ３５０）に代えた以外は、実施例２と
同様にして、インク組成物を調製した。このインク組成
物を用いて、紙上にスクリ―ン印刷によりバ―コ―ドを
印刷した。Comparative Example 2 In the preparation of the ink composition of Example 2, a black dye was used as carbon black (Specci manufactured by Degussa, Germany).
Ink composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that the composition was changed to al Black 350). Using this ink composition, a bar code was printed on a paper by screen printing.
【００６０】比較例３ 実施例４におけるインク組成物の調製において、黒色の
色素をカ―ボンブラツク（三菱化成社製のＭＡ−１０
０）に代えた以外は、実施例４と同様にして、インク組
成物を調製した。このインク組成物を用いて、紙上にイ
ンクジエツトプリンタによりバ―コ―ドを印刷した。Comparative Example 3 In the preparation of the ink composition in Example 4, a black dye was used as carbon black (MA-10 manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.).
An ink composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that 0) was used. Using this ink composition, a bar code was printed on a paper by an ink jet printer.
【００６１】比較例４ 実施例５におけるインク組成物の調製において、黒色の
色素をカ―ボンブラツク（独国デグサ社製のＰｒｉｎｔ
ｅｘ１４０Ｕ）に代えた以外は、実施例５と同様にし
て、着色層用のインク組成物を調製した。このインク組
成物を用いて、赤外発光層を印刷した上にスクリ―ン印
刷によりバ―コ―ドを印刷した。Comparative Example 4 In the preparation of the ink composition of Example 5, a black dye was used as carbon black (Print manufactured by Degussa, Germany).
ex140U), except that the ink composition for the colored layer was prepared in the same manner as in Example 5. Using this ink composition, an infrared light emitting layer was printed, and then a bar code was printed by screen printing.
【００６２】比較例５ 実施例７におけるインクリボンの作製において、黒色の
色素をカ―ボンブラツク（三菱化成社製のＭＡ−１０
０）に代えた以外は、実施例７と同様にして、インク組
成物の層を形成し、インクリボンを作製した。このイン
クリボンを用いて、紙上にバ―コ―ドを熱転写した。Comparative Example 5 In the production of the ink ribbon in Example 7, a black dye was used as carbon black (MA-10 manufactured by Mitsubishi Kasei).
An ink ribbon was formed by forming a layer of the ink composition in the same manner as in Example 7 except that the ink composition was replaced with 0). Using this ink ribbon, a bar code was thermally transferred onto paper.
【００６３】上記の実施例１〜７および比較例１〜５で
得られた各印刷物の赤外発光強度を調べた。この発光強
度は、波長８１０ｎｍの光源で励起を行い、ピ―ク感度
９８０ｎｍのシリコン光検出器で発光を受光することに
より、発光強度を測定した。発光強度は、実施例１の値
を１００として表示した。The infrared emission intensity of each printed material obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 was examined. The emission intensity was measured by exciting with a light source having a wavelength of 810 nm and receiving the emitted light with a silicon photodetector having a peak sensitivity of 980 nm. The emission intensity was displayed with the value of Example 1 being 100.
【００６４】また、実施例１〜７および比較例１〜５で
得られた各バ―コ―ド印刷物について、バ―コ―ド検証
機（デ―タロジツク社製のＣＯＤＡＳＣＡＮ II）を用
いて、読み取りの合否判定を行い、同時に、印字濃度を
表す指標であるＰＣＳ値の測定も行つた。結果は、下記
の表１に示されるとおりであつた。The bar code printed matter obtained in each of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 was analyzed by a bar code verifier (CODASCAN II manufactured by Data Logistics Co., Ltd.). Whether or not the reading was successful was determined, and at the same time, the PCS value, which is an index representing the print density, was also measured. The results are as shown in Table 1 below.
【００６５】 [0065]
【００６６】[0066]
【発明の効果】以上のように、この発明によれば、従来
の赤外発光層を、発光強度を低下させることなく着色
し、肉眼で確認できる情報の記録が可能であり、また赤
外発光層のコ―ド情報とＯＣＲ用文字や通常のバ―コ―
ドなどの光学読み取り情報とを重ねて記録することが可
能であり、情報量の大容量化を達成できる。As described above, according to the present invention, it is possible to record information that can be visually confirmed by coloring the conventional infrared light emitting layer without lowering the light emission intensity. Layer code information and OCR characters and normal bar code
It is possible to superimpose and record the optical read information such as a code, and it is possible to achieve a large amount of information.
【図１】この発明の印刷物の一例を示す断面図である。FIG. 1 is a sectional view showing an example of a printed material of the present invention.
【図２】この発明の印刷物の別の例を示す断面図であ
る。FIG. 2 is a sectional view showing another example of the printed matter of the present invention.
【図３】この発明の印刷物の別の例を示す断面図であ
る。FIG. 3 is a sectional view showing another example of the printed matter of the present invention.
【図４】この発明の印刷物をバ―コ―ドに応用した一例
を示す平面図である。FIG. 4 is a plan view showing an example in which the printed matter of the present invention is applied to a bar code.
【図５】この発明の印刷物をバ―コ―ドに応用した別の
例を示す平面図である。FIG. 5 is a plan view showing another example in which the printed matter of the present invention is applied to a bar code.
【図６】この発明の印刷物をバ―コ―ドに応用した別の
例を示す平面図である。FIG. 6 is a plan view showing another example in which the printed matter of the present invention is applied to a bar code.
【図７】この発明の印刷物をバ―コ―ドに応用した別の
例を示す平面図である。FIG. 7 is a plan view showing another example in which the printed matter of the present invention is applied to a bar code.
１ 印刷基材 ２Ａ 着色赤外発光層 ２Ｂ 赤外発光層 ２Ｃ 着色層 ２０，２２，２４，２５，２６ バ―コ―ドマ―ク ２１，２３ 印字 1 Printing Substrate 2A Colored Infrared Light Emitting Layer 2B Infrared Light Emitting Layer 2C Colored Layer 20, 22, 24, 25, 26 Bar Code Mark 21, 23 Printing
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 11/02 ＰＴＦ 7429−5Ｂ Ｇ０６Ｋ 7/12 Ｃ Ｇ０６Ｋ 19/06 7416−2Ｈ Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｋ // Ｇ０６Ｋ 7/12 Ｇ０６Ｋ 19/00 Ｃ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C09D 11/02 PTF 7429-5B G06K 7/12 C G06K 19/06 7416-2H B41M 5/26 K // G06K 7/12 G06K 19/00 C
Claims (6)
波長領域で発光する赤外蛍光体と、赤外波長領域におけ
る吸収のない黒色の色素とを有することを特徴とする印
刷物。1. A printing substrate comprising an infrared phosphor which is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region, and a black dye which does not absorb in the infrared wavelength region. Printed matter.
収のない黒色の色素に赤外光で励起されて赤外波長領域
で発光する有機物を吸着させてなる黒色赤外蛍光体を有
することを特徴とする印刷物。2. A black infrared fluorescent material obtained by adsorbing an organic substance, which is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region, onto a black dye having no absorption in the infrared wavelength region on a printing substrate. A printed matter characterized by the above.
外発光層と、赤外波長領域における吸収のない黒色の色
素を含有する着色層とが重層されていることを特徴とす
る印刷物。3. An infrared light emitting layer containing an infrared phosphor and a colored layer containing a black dye which does not absorb in the infrared wavelength region are laminated on a printing substrate. Printed matter.
する赤外蛍光体と、赤外波長領域における吸収のない黒
色の色素とを含有することを特徴とするインク組成物。4. An ink composition comprising an infrared phosphor that is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region, and a black dye that does not absorb in the infrared wavelength region.
色素に赤外光で励起されて赤外波長領域で発光する有機
物を吸着させてなる黒色赤外蛍光体を含有することを特
徴とするインク組成物。5. A black infrared phosphor prepared by adsorbing an organic substance which is excited by infrared light and emits light in the infrared wavelength region onto a black dye having no absorption in the infrared wavelength region. Ink composition.
載のインク組成物の層を設けたことを特徴とする熱転写
記録媒体。6. A thermal transfer recording medium comprising a support and a layer of the ink composition according to claim 4 or 5 provided on the support.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7331453A JPH08310108A (en) | 1994-12-28 | 1995-12-20 | Printed matter, ink composition and thermal transfer recording medium |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33840294 | 1994-12-28 | ||
| JP6-338402 | 1995-03-15 | ||
| JP7-84845 | 1995-03-15 | ||
| JP8484595 | 1995-03-15 | ||
| JP7331453A JPH08310108A (en) | 1994-12-28 | 1995-12-20 | Printed matter, ink composition and thermal transfer recording medium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08310108A true JPH08310108A (en) | 1996-11-26 |
Family
ID=27304673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7331453A Withdrawn JPH08310108A (en) | 1994-12-28 | 1995-12-20 | Printed matter, ink composition and thermal transfer recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08310108A (en) |
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- 1995-12-20 JP JP7331453A patent/JPH08310108A/en not_active Withdrawn
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