JP2002088292A - Ink composition and printed matter - Google Patents

Ink composition and printed matter

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JP2002088292A
JP2002088292A JP2000278179A JP2000278179A JP2002088292A JP 2002088292 A JP2002088292 A JP 2002088292A JP 2000278179 A JP2000278179 A JP 2000278179A JP 2000278179 A JP2000278179 A JP 2000278179A JP 2002088292 A JP2002088292 A JP 2002088292A
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JP
Japan
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ink composition
fluorescent dye
organic fluorescent
vehicle
visible light
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP2000278179A
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Japanese (ja)
Inventor
Tomohisa Nishimoto
智久 西本
Yoshinori Yamamoto
芳典 山本
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Maxell Holdings Ltd
Original Assignee
Hitachi Maxell Ltd
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Publication date
Application filed by Hitachi Maxell Ltd filed Critical Hitachi Maxell Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink composition which does not impair the appearance of an article even when used for printing on the article, makes it possible to detect a printed mark at a high sensitivity without being influenced by the color of a base material, has high printability and shelf stability, and can be excited with ultraviolet rays. SOLUTION: The ink composition contains an organic fluorescent coloring matter that is substantially invisible in a visible light region and that can be excited by ultraviolet rays to emit light in a visible light region, a noncolored pigment, and a vehicle, wherein the vehicle comprises a hardly volatile vehicle having a boiling point of 200 deg.C or higher.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ドットインパクト
式プリンタ、スタンプ式プリンタ、スタンプなどの印刷
方式に適した紫外線励起型のインク組成物と、このイン
ク組成物を用いて作製した印刷物とに関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ultraviolet excitation type ink composition suitable for a printing method such as a dot impact type printer, a stamp type printer, a stamp, etc., and a printed matter produced using this ink composition. It is.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、物品に関する製造業者や商品名な
どの情報をバーコードや一定の文字、数字、記号で表示
し、その模様や情報をバーコードリーダやOCR(Opti
cal Character Reader)などの光学的検出法で読み取
り、商品の売り上げ集計や流通の分析に利用することが
よく行われている。最近では、このようなバーコードシ
ステムやOCRシステムを利用した商品が見受けられる
だけでなく、ファイル管理への応用が行われている。た
とえば、郵便物の自動区分ではコード管理により物品を
分配するシステムが利用され、銀行では帳票類に文字や
数値の情報を印刷し、これを利用して仕分け、管理する
システムも導入されている。
2. Description of the Related Art In recent years, information such as a manufacturer and a product name of an article is displayed as a bar code or certain characters, numbers, and symbols, and the pattern and information are displayed using a bar code reader or an OCR (Opti).
It is often used for reading by optical detection methods such as cal Character Reader) and used for total sales of products and analysis of distribution. Recently, not only products using such barcode systems and OCR systems have been found, but also applications to file management have been made. For example, in the automatic sorting of mail, a system for distributing articles by code management is used, and in banks, a system for printing character and numerical information on forms and using the information to sort and manage the information is introduced.

【0003】従来、バーコードシステムでは、インクジ
ェット式プリンタやインパクト式プリンタ、熱転写式プ
リンタ、オフセット印刷、グラビア印刷、スクリーン印
刷などの印刷方式を用いて、白地に黒色などのバーコー
ドを印刷する方法が利用されている。しかしながら、こ
の方法はバーコードと下地との反射率の違いを利用して
情報を読み取るものであるため、物品などに汚れが生じ
た場合、読み取りが極端に困難になるという欠点があ
る。また、可視光領域の反射光を利用するため、必然的
に物品の外観を損ねてしまう欠点もある。さらに、OC
Rシステムにおいても文字や数字、記号などの情報を青
色や黒色などで印刷するため、情報の読み取り率の低下
や物品の外観を損ねるといった問題をかかえている。
Conventionally, in a barcode system, a method of printing a barcode such as black on a white background using a printing method such as an ink jet printer, an impact printer, a thermal transfer printer, offset printing, gravure printing, and screen printing. It's being used. However, since this method reads information using the difference in reflectance between the barcode and the base, there is a drawback that reading becomes extremely difficult when the article becomes dirty. In addition, since reflected light in the visible light region is used, there is a disadvantage that the appearance of the article is necessarily impaired. Furthermore, OC
Even in the R system, information such as characters, numbers, and symbols is printed in blue or black, so that there is a problem that the information reading rate decreases and the appearance of articles is impaired.

【0004】このようなバーコードシステムやOCRシ
ステムにおける情報の読み取り率の低下や物品の外観を
損ねるといった問題を解決するため、蛍光色素を含有す
るインク組成物を用いる方法が利用または提案されてい
る。とくに、紫外線で励起して可視光領域で発光する蛍
光色素を含有するインク組成物を用いて印刷物を作製し
た場合、可視光領域において実質的に不可視であるた
め、物品の外観を損ねることなく印刷できる利点があ
る。また、機械による読み取りが可能であると同時に、
発光領域が可視光領域のため、印刷物の存在を目視によ
り認識できる利点もあり、白黒などのバーコードに代わ
るものとして、注目されている。
[0004] In order to solve such a problem that the reading rate of information in the barcode system or the OCR system is lowered or the appearance of articles is impaired, a method using an ink composition containing a fluorescent dye has been used or proposed. . In particular, when a printed material is prepared using an ink composition containing a fluorescent dye that emits light in the visible light region when excited by ultraviolet light, the printed material is substantially invisible in the visible light region, and thus is printed without impairing the appearance of the article. There are advantages that can be done. Also, while being readable by machine,
Since the light-emitting region is a visible light region, there is also an advantage that the presence of a printed matter can be visually recognized, and attention has been paid as an alternative to a bar code such as black and white.

【0005】たとえば、特開昭58−49764号公報
においては、紫外線吸収色素を含有するインクジェット
式プリンタ用不可視インクを使用して、機械用の情報を
出力する方法が提案されている。また、特公平4−64
517号公報においては、青紫および青色以外の蛍光を
発する蛍光色素を含有するインク組成物を用いてインク
ジェット式プリンタにより情報の付与を行い、このイン
クで記録した情報を紫外線照射下で読み取るにあたり、
青紫および青色光をカットするフィルタを通して情報を
読み取る方法が提案されている。
For example, Japanese Patent Laying-Open No. 58-49764 proposes a method for outputting information for a machine using an invisible ink for an ink jet printer containing an ultraviolet absorbing dye. In addition, Japanese Patent Publication 4-64
In the '517 publication, information is provided by an ink jet printer using an ink composition containing a fluorescent dye that emits fluorescence other than blue-violet and blue, and when reading information recorded with this ink under ultraviolet irradiation,
A method of reading information through a filter that cuts blue-violet and blue light has been proposed.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような蛍光色素を含有するインク組成物を用いて作製し
た印刷物は、紫外線照射時の蛍光発光強度が不十分であ
るため、情報の読み取りができないという実用上の問題
があった。とくに、物品の下地色が黒や青、緑、赤など
の濃色である場合や、物品に蛍光増白剤が添加されてい
る場合、物品の表面状態が荒い場合には、読み取り信号
の出力が小さくなるという欠点があった。また、物品の
下地色が黒色の罫線や文字、数字、記号を有する場合、
部分的に読み取り出力がばらつくため、認識できない箇
所があった。
However, the printed matter produced using the above-described ink composition containing a fluorescent dye cannot read information because of insufficient fluorescence emission intensity upon irradiation with ultraviolet rays. There was a practical problem. In particular, when the base color of the article is a dark color such as black, blue, green, or red, or when the article is added with a fluorescent whitening agent, or when the article has a rough surface, the output of the read signal is output. However, there is a drawback that the size of the image becomes smaller. Also, when the base color of the article has black ruled lines, letters, numbers, and symbols,
Because the reading output varied partially, there were some places that could not be recognized.

【0007】そこで、蛍光発光強度を向上させるための
有効な方法として、インク組成物中の蛍光色素の添加量
を増加したり、下地を隠蔽するための非着色顔料を添加
する方法が提案されている。たとえば、特開平1−24
5072号公報においては、白色顔料と蛍光色素との混
合物、バインダ、有機溶剤および導電性付与剤を含むイ
ンクジェット用蛍光インキ組成物が提案されている。ま
た、特開平9−174966号公報においては、蛍光染
料および1μm以下の粒径の透明固体微粒子を含有する
水性蛍光インクを用いてインクジェット式プリンタによ
り被印刷体表面に印刷し、その印刷表面上に励起エネル
ギを照射して蛍光発光させることを特徴とした蛍光発光
マーキング方法が提案されている。
Therefore, as an effective method for improving the fluorescence emission intensity, there has been proposed a method of increasing the amount of a fluorescent dye added to an ink composition or adding a non-colored pigment for concealing a base. I have. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-24
Japanese Patent No. 5072 proposes a fluorescent ink composition for inkjet containing a mixture of a white pigment and a fluorescent dye, a binder, an organic solvent, and a conductivity imparting agent. Also, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-174966, an ink jet printer is used to print on the surface of a printing medium using an aqueous fluorescent ink containing a fluorescent dye and transparent solid fine particles having a particle size of 1 μm or less. There has been proposed a fluorescent marking method characterized in that fluorescent light is emitted by irradiating excitation energy.

【0008】しかし、インクジェット式プリンタに使用
するインク組成物において、蛍光発光強度の向上を目的
として、蛍光色素や、白色顔料、透明固体微粒子などの
固形物質を増やしたり、粒子径の大きな固形物質を含有
させると、ノズルの目詰まりを引き起こしインクの吐出
が安定しないといった問題や、固形物質が沈降しインク
の保存性が悪いといった問題が発生する。このため、固
形物質の増加や粒径の増大により蛍光発光強度を向上さ
せることは困難であった。そこで、印刷性、保存安定性
が高いインク組成物と、バーコードシステムやOCRシ
ステムによる情報の読み取り信号の出力が高い印刷物の
開発が希求されている。
However, in the ink composition used in the ink jet printer, the solid substances such as fluorescent dyes, white pigments, and transparent solid fine particles are increased or the solid substances having a large particle diameter are increased in order to improve the fluorescence emission intensity. When it is contained, there arises a problem that the nozzle is clogged and the ejection of the ink is not stable, and a problem that the solid substance is settled and the preservability of the ink is poor. For this reason, it has been difficult to improve the fluorescence emission intensity due to the increase in the solid substance and the particle size. Therefore, development of an ink composition having high printability and storage stability and a printed matter having a high output of an information reading signal by a barcode system or an OCR system have been demanded.

【0009】本発明は、このような事情に照らし、可視
光領域で実質的に不可視であって、物品上に印刷しても
物品の外観を損ねることがなく、しかも印刷されたマー
クを下地色の影響を受けずに高感度で検出でき、さらに
印刷性(印刷には当然印字も含まれる)や保存安定性の
高い紫外線励起型のインク組成物を提供することを目的
としている。また、本発明は、バーコードシステムやO
CRシステムによる情報の読み取り信号の出力が高い印
刷物を提供することを目的としている。
In view of such circumstances, the present invention is substantially invisible in the visible light range, does not impair the appearance of the article even when printed on the article, and furthermore, prints the printed mark with a base color. It is an object of the present invention to provide an ultraviolet-excitation ink composition which can be detected with high sensitivity without being affected by the ink and has high printability (printing naturally includes printing) and high storage stability. The present invention also provides a bar code system and an O
It is an object of the present invention to provide a printed material in which a CR system outputs a high output of an information reading signal.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、鋭意検討した結果、紫外線で励起
されて可視光を発光する有機蛍光色素と非着色顔料と
を、沸点200℃以上の難揮発性ビヒクル中に溶解およ
び/または分散したインク組成物によると、印刷性や保
存安定性が高く、かつこれを物品上に印刷して得られた
印刷物は物品の外観を損ねることがなく、しかも紫外線
照射時の蛍光発光強度、読み取り出力が向上することを
知り、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that an organic fluorescent dye that emits visible light when excited by ultraviolet light and a non-colored pigment have a boiling point. According to the ink composition dissolved and / or dispersed in a non-volatile vehicle at 200 ° C. or higher, printability and storage stability are high, and a printed matter obtained by printing this on an article impairs the appearance of the article. The present invention was found to improve the fluorescence emission intensity and reading output upon irradiation of ultraviolet rays without any problem, and completed the present invention.

【0011】すなわち、本発明は、可視光領域で実質的
に不可視であり、かつ紫外線で励起されて可視光領域で
発光する有機蛍光色素と、非着色顔料と、ビヒクルとを
含有してなるインク組成物において、上記のビヒクルが
沸点200℃以上の難揮発性ビヒクルであることを特徴
とするインク組成物に係るものである。なお、上記の非
着色顔料とは、白色顔料と透明顔料とを総称したもので
ある。
That is, the present invention provides an ink containing an organic fluorescent dye that is substantially invisible in the visible light region and emits light in the visible light region when excited by ultraviolet light, a non-colored pigment, and a vehicle. In the ink composition, the vehicle is a non-volatile vehicle having a boiling point of 200 ° C. or more. The above-mentioned non-colored pigment is a general term for a white pigment and a transparent pigment.

【0012】また、本発明は、上記構成のインク組成物
として、とくに、上記の有機蛍光色素が紫外線で励起さ
れて615±20nmに発光中心波長を有するユウロピ
ウム化合物であるインク組成物、上記の有機蛍光色素の
含有率が0.1〜50重量%であるインク組成物、上記
の有機蛍光色素が平均粒子径10〜10,000nmの
粒状物として存在するインク組成物、上記の非着色顔料
と有機蛍光色素との重量比(非着色顔料の重量/有機蛍
光色素の重量)が1/10〜50/10であるインク組
成物、上記の非着色顔料が、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、カルシウムマグネシウム炭酸塩、ケイ酸塩、
シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、亜鉛顔料および非
着色樹脂粒子の中から選ばれる少なくとも1種であるイ
ンク組成物を、それぞれ、提供することができる。さら
に、本発明は、物品上に上記各構成のインク組成物から
なる印刷層を有することを特徴とする印刷物に係るもの
である。
The present invention also provides an ink composition having the above constitution, in particular, an ink composition wherein the organic fluorescent dye is a europium compound having an emission center wavelength of 615 ± 20 nm when excited by ultraviolet rays. An ink composition having a fluorescent dye content of 0.1 to 50% by weight; an ink composition in which the organic fluorescent dye is present as particulate matter having an average particle diameter of 10 to 10,000 nm; Ink composition having a weight ratio to the fluorescent dye (weight of non-colored pigment / weight of organic fluorescent dye) of 1/10 to 50/10, wherein the non-colored pigment is calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium magnesium carbonate , Silicates,
An ink composition that is at least one selected from silica, alumina, aluminum hydroxide, barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide, zinc pigment, and non-colored resin particles can be provided. Further, the present invention relates to a printed matter, characterized in that the article has a printed layer composed of the ink composition of each of the above constitutions on an article.

【0013】本発明においては、上記のように、紫外線
で励起されて可視光領域で発光する有機蛍光色素と非着
色顔料とを沸点200℃以上の難揮発性ビヒクルに溶解
および/または分散させるようにしたものであり、この
ように構成される本発明のインク組成物は、ビヒクルの
沸点が高く蒸発しないので、人体に悪影響を与えず、オ
フィス環境で使用でき、しかも溶媒の揮発や固形分の沈
降が抑制されるため、インクの保存安定性にすぐれ、ま
た印刷性にもすぐれている。
In the present invention, as described above, an organic fluorescent dye which is excited by ultraviolet rays and emits light in a visible light region and a non-colored pigment are dissolved and / or dispersed in a non-volatile vehicle having a boiling point of 200 ° C. or higher. The ink composition of the present invention thus configured has a high boiling point of the vehicle and does not evaporate, so that it has no adverse effect on the human body, can be used in an office environment, and furthermore, the solvent volatilization and solid content can be reduced. Since sedimentation is suppressed, the storage stability of the ink is excellent, and the printability is also excellent.

【0014】本発明のインク組成物は、このように吐出
安定性や保存安定性にすぐれているため、インクジェッ
ト式プリンタによる印刷方式に適用可能であるが、より
好適な印刷方式は、ドットインパクト式プリンタ、スタ
ンプ式プリンタ、スタンプなどである。銀行ではドット
インパクト式プリンタで帳票類に文字や数値の情報を印
刷し、この情報を利用して仕分け、管理するシステムに
好ましく使用できる。また、その印刷物は実質的に不可
視で物品の外観を損ねず、かつ物品の下地色によらず読
み取り信号は高い出力を示し、バーコードシステムやO
CRシステムによるファイル管理用としてすぐれてい
る。さらに、郵便物の自動区分ではコード管理により物
品を分配するシステムに利用することができる。
Since the ink composition of the present invention has such excellent ejection stability and storage stability, it can be applied to a printing method using an ink jet printer, but a more preferable printing method is a dot impact method. Printers, stamp printers, stamps, and the like. In a bank, a dot impact type printer prints character and numerical information on a form, and the information can be used preferably in a system for sorting and managing the information. Further, the printed matter is substantially invisible and does not impair the appearance of the article, and the readout signal shows a high output regardless of the base color of the article.
Excellent for file management by CR system. Further, in the automatic sorting of mail, it can be used for a system for distributing articles by code management.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明で用いる有機蛍光色素は、
可視光領域(波長400〜700nm)で実質的に不可
視な色素であり、かつ紫外線(波長400nm未満)に
より励起されて可視光領域(波長400〜700nm)
に発光中心波長を有する色素である。その発光色はとく
に限定されないが、赤色(好ましくは波長615±20
nm)の可視光を発光するものが検出性にすぐれてお
り、好ましい。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The organic fluorescent dye used in the present invention is:
A dye substantially invisible in the visible light region (wavelength 400 to 700 nm) and excited by ultraviolet light (wavelength less than 400 nm) to be in the visible light region (wavelength 400 to 700 nm).
Is a dye having an emission center wavelength. Although the emission color is not particularly limited, it is red (preferably at a wavelength of 615 ± 20).
nm) are preferred because they emit visible light with excellent detectability.

【0016】赤色発光の有機蛍光色素がすぐれているの
は、発光の検出に安価で入手が容易なシリコーンフォト
ダイオードを使用できるためである。すなわち、このダ
イオードは、可視光の受光感度が短波長側より長波長側
で高いので、長波長の赤色の可視光に対する検出感度が
高くなるためである。また、一般に使用される白紙には
蛍光増白剤が添加されており、紫外線を照射すると青く
発光する場合がある。赤色で発光する有機蛍光色素を使
用したものは、赤色の発光波長が蛍光増白剤からの青色
の発光波長と離れているため、蛍光増白剤が添加された
白紙上に印刷した場合にも、上記色素の発光を高感度に
検出できる。
The reason why the organic fluorescent dye emitting red light is excellent is that a cheap and easily available silicone photodiode can be used for detecting the light emission. In other words, this diode has a higher light-receiving sensitivity for visible light on a longer wavelength side than on a shorter wavelength side, and thus has higher detection sensitivity for long-wavelength red visible light. In addition, generally used white paper contains a fluorescent whitening agent, and may emit blue light when irradiated with ultraviolet light. In the case of using an organic fluorescent dye that emits red light, since the emission wavelength of red is separated from the emission wavelength of blue from the optical brightener, even when printed on white paper to which an optical brightener has been added. The luminescence of the dye can be detected with high sensitivity.

【0017】このように、本発明における有機蛍光色素
としては、可視光領域に吸収を持たず、紫外線により励
起されて600nm付近の長波長域に発光中心波長を有
する赤色発光の有機蛍光色素が好ましく用いられるが、
その代表的なものとしては、ユウロピウム、サマリウム
などの希土類元素を発光中心とし、これにπ電子を多数
有する配位子を対イオンとした金属錯体が挙げられる。
これらの中でも、とくに、発光量の大きなユウロピウム
化合物が好ましい。
As described above, as the organic fluorescent dye of the present invention, a red-emitting organic fluorescent dye which has no absorption in the visible light region and is excited by ultraviolet rays and has a light emission center wavelength in a long wavelength region around 600 nm is preferable. Used
A typical example thereof is a metal complex having a rare earth element such as europium or samarium as a light emission center and a ligand having a large number of π electrons as a counter ion.
Among these, a europium compound having a large light emission amount is particularly preferable.

【0018】具体的には、400〜700nmの可視光
領域に吸収を持たず、したがって、可視光領域で実質的
に不可視であり、かつ紫外線により励起されて615±
20nmに発光中心波長を有するユウロピウムを含み、
これにテノイルトリフルオロアセトン、ナフトイルトリ
フルオロアセトン、ベンゾイルトリフルオロアセトン、
メチルベンゾイルトリフルオロアセトン、フロイルトリ
フルオロアセトン、ピバロイルトリフルオロアセトン、
ヘキサフルオロアセチルアセトン、トリフルオロアセチ
ルアセトン、フルオロアセチルアセトン、ヘプタフルオ
ロブタノイルピバロイルメタンなどを配位子とした金属
錯体が挙げられる。これらの中でも、発光量の大きなテ
ノイルトリフルオロアセトン、ナフトイルトリフルオロ
アセトン、メチルベンゾイルトリフルオロアセトンを配
位子としたユウロピウム化合物が最も好ましい。
Specifically, it has no absorption in the visible light region of 400 to 700 nm, and is therefore substantially invisible in the visible light region, and 615 ±
Including europium having an emission center wavelength at 20 nm,
This includes tenoyl trifluoroacetone, naphthoyl trifluoroacetone, benzoyl trifluoroacetone,
Methylbenzoyltrifluoroacetone, furoyltrifluoroacetone, pivaloyltrifluoroacetone,
Metal complexes having hexafluoroacetylacetone, trifluoroacetylacetone, fluoroacetylacetone, heptafluorobutanoylpivaloylmethane and the like as ligands are exemplified. Among these, a europium compound having a ligand of tenoyltrifluoroacetone, naphthoyltrifluoroacetone, or methylbenzoyltrifluoroacetone having a large light emission amount is most preferable.

【0019】このような有機蛍光色素は、たとえば、
J.Am.Chem.Soc.第186巻、第5117
頁、1964年(メルビーなど)や特公平6−1526
9号公報に記載の方法で合成することができる。また、
このような有機蛍光色素の市販品としては、たとえば、
リーデルデハーン社製の「ルミルックスCD335」、
「同CD331」、「同CD332」、三井化学(株)
製の「ER−120」、「ER−122」などを挙げる
ことができる。
Such organic fluorescent dyes include, for example,
J. Am. Chem. Soc. Volume 186, 5117
Page, 1964 (Melby etc.) and Tokuhei 6-1526
No. 9 can be synthesized. Also,
Commercially available products of such organic fluorescent dyes include, for example,
"Rumilux CD335" manufactured by Rieder de Haan,
“CD331” and “CD332”, Mitsui Chemicals, Inc.
"ER-120", "ER-122", and the like.

【0020】本発明において、このような有機蛍光色素
は、インク組成物の全量に対して、0.1〜50重量%
の含有率であるのが好ましい。つまり、好適な蛍光発光
強度を確保するため、0.1重量%以上の含有率である
のがよく、また好適なインク保存性を得るため、50重
量%以下の含有率であるのがよい。
In the present invention, such an organic fluorescent dye is used in an amount of 0.1 to 50% by weight based on the total amount of the ink composition.
Is preferable. That is, the content is preferably 0.1% by weight or more in order to secure a suitable fluorescence emission intensity, and the content is preferably 50% by weight or less in order to obtain suitable ink storability.

【0021】本発明においては、照射した紫外線や蛍光
色素から発光した蛍光が下地に吸収されるのを低減する
ため、非着色顔料を使用する。非着色顔料としては、非
着色無機顔料や非着色樹脂粒子を使用できる。これらの
非着色無機顔料や非着色樹脂粒子は、中空粒子、非中空
粒子のいずれでもよい。また、これらは、その1種を単
独で使用しても、2種以上を混合して使用してもよい。
In the present invention, a non-colored pigment is used in order to reduce the absorption of the emitted ultraviolet light or the fluorescent light emitted from the fluorescent dye into the base. As the non-colored pigment, non-colored inorganic pigments and non-colored resin particles can be used. These non-colored inorganic pigments and non-colored resin particles may be either hollow particles or non-hollow particles. These may be used alone or as a mixture of two or more.

【0022】非着色無機顔料には、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、カルシウムマグネシウム炭酸塩、ケイ
酸塩(カオリンやクレー、ゼオライト、タルク、ケイ酸
アルミニウム、ケイ酸カルシウムなど)、シリカ、アル
ミナ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシ
ウム、二酸化チタン、亜鉛顔料(リトポン、硫化亜鉛、
酸化亜鉛など)がある。また、非着色樹脂粒子には、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどのアクリ
ル系重合体、ポリスチレンなどのビニル芳香族炭化水素
系重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリアセタール、
ベンゾグアナミン樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、
芳香族スルホンアミド樹脂などがある。
Non-colored inorganic pigments include calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium magnesium carbonate, silicates (kaolin, clay, zeolite, talc, aluminum silicate, calcium silicate, etc.), silica, alumina, aluminum hydroxide , Barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide, zinc pigments (lithopone, zinc sulfide,
Zinc oxide). Non-colored resin particles include acrylic polymers such as acrylates and methacrylates, vinyl aromatic hydrocarbon polymers such as polystyrene, styrene- (meth) acrylic acid copolymers, and styrene-acrylonitrile copolymers. Polymer, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyamide, polyacetal,
Benzoguanamine resin, alkyd resin, melamine resin,
There is an aromatic sulfonamide resin.

【0023】本発明において、非着色顔料の使用量は、
非着色顔料と有機蛍光色素との重量比(非着色顔料の重
量/有機蛍光色素の重量)で1/10〜50/10とな
るようにするのがよい。上記重量比が1/10より小さ
いと、下地の隠蔽による蛍光発光強度の向上効果が低下
し、50/10より大きいと逆に非着色顔料が蛍光色素
自体を隠蔽して、十分な蛍光発光強度が得られない。
In the present invention, the amount of the non-colored pigment used is
The weight ratio between the non-colored pigment and the organic fluorescent dye (weight of the non-colored pigment / weight of the organic fluorescent dye) is preferably 1/10 to 50/10. When the weight ratio is less than 1/10, the effect of improving the fluorescence emission intensity by concealing the base is reduced. Can not be obtained.

【0024】本発明においては、上記の有機蛍光色素と
非着色顔料とを溶解および/または分散させるためのビ
ヒクルとして、沸点200℃以上の難揮発性ビヒクルを
使用する。このような難揮発性ビヒクルを使用すると、
(1)上記ビヒクルが揮発しにくいため、インクをオフ
ィス環境で使用することができる、(2)上記ビヒクル
の粘度が高いので、蛍光色素や非着色顔料などの固形物
質の沈降を防止でき、インクの保存安定性が良くなる、
(3)蛍光色素濃度を高く設定できるので、蛍光発光強
度が高くなる、といつた効果が奏される。
In the present invention, a non-volatile vehicle having a boiling point of 200 ° C. or higher is used as a vehicle for dissolving and / or dispersing the organic fluorescent dye and the non-colored pigment. Using such a volatile vehicle,
(1) The above-mentioned vehicle is hardly volatilized, so that the ink can be used in an office environment. (2) Since the viscosity of the above-mentioned vehicle is high, sedimentation of solid substances such as fluorescent dyes and non-colored pigments can be prevented. Storage stability is improved,
(3) Since the concentration of the fluorescent dye can be set to a high value, an effect is exhibited when the fluorescence emission intensity increases.

【0025】上記ビヒクルには、常温で液状の高級脂肪
酸(オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステア
リン酸など)、動植物油(アマニ油、ヒマシ油、ナタネ
油、大豆油、牛脂油など)、流動パラフィン、マシン
油、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、アル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、
ソルビタン酸エステル、ベンジルアルコール、フェニル
セロソルブ、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン
などがある。
The above-mentioned vehicle includes higher fatty acids (oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, isostearic acid, etc.), animal and vegetable oils (linseed oil, castor oil, rapeseed oil, soybean oil, tallow oil, etc.) which are liquid at room temperature. Paraffin, machine oil, polyoxyethylene, polyoxypropylene, alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ether,
Polyoxypropylene alkyl ether, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin,
Sorbitanic acid esters, benzyl alcohol, phenyl cellosolve, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like.

【0026】これらのビヒクルは、その1種を単独で使
用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。
使用するビヒクルの粘度(25℃)は、10mPa・s
〜1kPa・sが好ましく、20mPa・s〜100P
a・sがより好ましく、20mPa・s〜5Pa・sが
さらに好ましい。上記粘度が10mPa・s未満となる
と、非着色顔料などの固形物質が沈殿しやすく、保存安
定性が悪くなり、1kPa・sを超えると、非着色顔料
などの固形物質が分散しにくくなる。
One of these vehicles may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
The viscosity (25 ° C) of the vehicle used is 10 mPa · s
11 kPa · s is preferable, and 20 mPa · s〜100 P
a · s is more preferred, and 20 mPa · s to 5 Pa · s is even more preferred. When the viscosity is less than 10 mPa · s, solid substances such as non-colored pigments are liable to precipitate and storage stability is deteriorated. When it exceeds 1 kPa · s, solid substances such as non-colored pigments are difficult to disperse.

【0027】本発明では、有機蛍光色素を上記のビヒク
ル中に溶解または分散させて使用する。とくにインク組
成物やその印刷物に良好な耐光性や耐候性を付与するに
は、上記ビヒクル中に有機蛍光色素を平均粒子径10〜
10,000nmの粒状物として存在させるのが望まし
い。平均粒子径が10nmより小さいと、発光強度が経
時的に劣化しやすく、10,000nmより大きいと、
インク組成物中で上記色素が沈降したり、印刷物から色
素が脱落するなどの問題が起こりやすい。
In the present invention, the organic fluorescent dye is used by dissolving or dispersing it in the above-mentioned vehicle. In particular, in order to impart good light fastness and weather resistance to the ink composition and its printed matter, an organic fluorescent dye in the above-described vehicle has an average particle diameter of 10 to 10.
Desirably, it is present as 10,000 nm granules. If the average particle size is smaller than 10 nm, the emission intensity is likely to deteriorate with time, and if the average particle size is larger than 10,000 nm,
Problems such as sedimentation of the dye in the ink composition and dropping of the dye from the printed matter are likely to occur.

【0028】上記粒状物からなる有機蛍光色素は、イン
ク組成物の調製における分散工程後の平均粒子径が10
〜10,000nmの範囲にあればよく、粒状物のすべ
てが均一な粒径を有している必要はない。上記の平均粒
子径とは、インク組成物を同比率の溶媒で約1,000
倍に希釈し調製したサンプルを、直径12mmのセルに入
れ、動的光散乱法により、室温中、5mWのHe−Ne
レーザを用いて、測定角度90度、積算回数100回の
条件で測定したときの値である。
The organic fluorescent dye composed of the above-mentioned particulate matter has an average particle diameter of 10 after the dispersion step in the preparation of the ink composition.
It may be in the range of up to 10,000 nm, and not all of the granules need to have a uniform particle size. The above average particle diameter means that the ink composition is prepared in the same proportion of a solvent in about 1,000.
The sample prepared by diluting it twice was placed in a cell having a diameter of 12 mm, and 5 mW of He-Ne was added at room temperature by a dynamic light scattering method.
This is a value measured by using a laser under the conditions of a measurement angle of 90 degrees and a cumulative number of 100 times.

【0029】本発明のインク組成物は、必須成分とし
て、上記の有機蛍光色素、非着色顔料および沸点200
℃以上の難揮発性ビヒクルを含有し、必要により、任意
成分として、種々の添加剤を適宜選択して配合できる。
たとえば有機蛍光色素や非着色顔料を物品(被印刷物)
に固着させるため、種々のバインダ樹脂を使用できる。
また、表面調整剤、消泡剤、分散剤、粘性調整剤、架橋
剤、防黴剤、防腐剤、防錆剤、帯電防止剤、潤滑剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、電荷調整剤、pH調整剤など
の公知の各種の添加剤を配合することができる。
The ink composition of the present invention comprises, as essential components, the above-mentioned organic fluorescent dye, non-colored pigment and
It contains a non-volatile vehicle at a temperature of at least 0 ° C., and various additives can be appropriately selected and compounded as optional components as required.
For example, organic fluorescent dyes and non-colored pigments are used as articles
Various binder resins can be used in order to fix the resin.
Also, a surface conditioner, an antifoaming agent, a dispersant, a viscosity adjuster, a crosslinking agent, a fungicide, a preservative, a rust preventive, an antistatic agent, a lubricant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a charge adjuster, Various known additives such as a pH adjuster can be blended.

【0030】バインダ樹脂は、有機蛍光色素との反応性
が低く、プリンタなどによる印刷適性や印刷層の耐久性
を向上させるものが好ましい。通常は、前記のビヒクル
に安定に溶解するものが用いられるが、乳化分散するタ
イプのものを用いてもよい。具体的には、ロジン樹脂、
フェノール樹脂、石油樹脂、ケトン樹脂、アルキド樹
脂、マレイン酸樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹
脂、セラックなどがあり、その1種または2種以上が用
いられる。これらのバインダ樹脂は、有機蛍光色素1重
量部に対し、通常0.1〜50重量部となる割合で使用
するのが望ましい。0.1重量部以上とすることによ
り、好適な結着力を確保でき、50重量部以下とするこ
とにより、印刷物の好適な発光強度を維持できる。
The binder resin is preferably one having low reactivity with the organic fluorescent dye and improving printability by a printer or the like and durability of the printed layer. Usually, those which are stably dissolved in the above-mentioned vehicle are used, but those which are emulsified and dispersed may be used. Specifically, rosin resin,
There are phenol resin, petroleum resin, ketone resin, alkyd resin, maleic acid resin, butyral resin, polyamide resin, shellac, and the like, and one or more of them are used. It is desirable to use these binder resins in a proportion of usually 0.1 to 50 parts by weight with respect to 1 part by weight of the organic fluorescent dye. When the content is 0.1 parts by weight or more, a suitable binding force can be secured, and when the content is 50 parts by weight or less, a suitable emission intensity of the printed matter can be maintained.

【0031】本発明のインク組成物は、従来公知の方法
に準じ、目的に応じた公知の各種の攪拌装置、分散機、
遠心分離機、ろ過機などを使用することにより、容易に
調製することができる。とくに、有機蛍光色素および非
着色顔料をビヒクル中に分散させるには、ボールミル、
サンドミル、ビーズミル、ロールミルなどの分散機を用
いて、均一に混合分散する方法が採用される。
The ink composition of the present invention can be prepared by various known stirring devices, dispersers,
It can be easily prepared by using a centrifuge, a filter or the like. In particular, to disperse organic fluorescent dyes and non-colored pigments in a vehicle, a ball mill,
A method of uniformly mixing and dispersing using a disperser such as a sand mill, a bead mill, and a roll mill is employed.

【0032】本発明では、上記のインク組成物を、ドッ
トインパクト式プリンタ、スタンプ式プリンタ、スタン
プなどの印刷方式により、帳票類、葉書などの郵便物を
はじめとする各種物品の表面に印刷して、バーコードや
一定の文字、数字、記号などの所望のマークからなる印
刷層を形成し、印刷物とする。
In the present invention, the above-described ink composition is printed on the surface of various articles including postal items such as forms and postcards by a printing method such as a dot impact printer, a stamp printer, and a stamp. , A print layer formed of a desired mark such as a bar code or certain characters, numbers, and symbols is formed into a printed material.

【0033】このように作製される印刷物は、印刷層中
の有機蛍光色素が可視光領域で発光および吸光成分を持
たないため、不可視な印刷層として物品の外観を損なう
ことがない。しかも、この印刷物に紫外線を照射した場
合、印刷層中の上記蛍光色素が励起されて可視光領域で
発光するため、これを目視にて認識でき、また光電変換
素子としてシリコーンフォトダイオードなどを使用した
読み取りリーダで発光を検出すれば、所望のマーク情報
を高感度で読み取ることができる。
The printed matter thus produced does not impair the appearance of the article as an invisible printed layer because the organic fluorescent dye in the printed layer has no light-emitting and light-absorbing components in the visible light region. Moreover, when the printed matter is irradiated with ultraviolet light, the fluorescent dye in the print layer is excited and emits light in the visible light region, which can be visually recognized, and a silicone photodiode or the like is used as the photoelectric conversion element. If light emission is detected by a reader, desired mark information can be read with high sensitivity.

【0034】[0034]

【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載して、より具
体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例にの
み、限定されるものではない。なお、以下において、部
とあるのは重量部を意味するものとする。
Next, an embodiment of the present invention will be described in more detail. However, the present invention is not limited only to the following examples. In the following, “parts” means “parts by weight”.

【0035】実施例1 ヒマシ油(沸点200℃以上)60部に、石油樹脂〔日
本ゼオン(株)製の「クイントン1500」〕20部を
加え、加熱溶解して樹脂溶液とした。これに、有機蛍光
色素〔リーデルデハーン社製の「ルミルックスCD33
5」(可視光領域で実質的に不可視でかつ紫外線によっ
て励起されて赤色に発光するユウロピウム化合物、励起
波長:365nm、発光波長:615nm)〕15部
と、酸化チタン〔チタン工業(株)製の「クロノスKA
−10」〕5部とを加え、遊星ボールミルにより4時間
分散処理して、上記の有機蛍光色素が平均粒子径800
nmの粒状物として存在する紫外線励起型のインク組成
物を調製した。
Example 1 To 60 parts of castor oil (boiling point of 200 ° C. or more), 20 parts of a petroleum resin (“Quinton 1500” manufactured by Zeon Corporation) was added and dissolved by heating to form a resin solution. An organic fluorescent dye [Lumilux CD33 manufactured by Rieder de Haan Co., Ltd.]
5 "(a europium compound which is substantially invisible in the visible light region and emits red light when excited by ultraviolet light, excitation wavelength: 365 nm, emission wavelength: 615 nm)] and titanium oxide [produced by Titanium Industry Co., Ltd.] "Kronos KA
-10 "] and dispersed by a planetary ball mill for 4 hours, so that the organic fluorescent dye has an average particle diameter of 800
An ultraviolet-excited ink composition was prepared, which was present as nanometer particles.

【0036】実施例2 オレイン酸(沸点360℃)50部、1,3−ジメチル
−2−イミダゾリジノン(沸点226℃)17部に、ロ
ジン樹脂〔荒川化学(株)製の「エステルガムAA
L」〕20部を加え、加熱溶解して樹脂溶液とした。こ
れに、有機蛍光色素(実施例1と同じリーデルデハーン
社製の「ルミルックスCD335」)10部を加えて溶
解し、さらに非着色樹脂粒子としてベンゾグアナミン樹
脂〔(株)日本触媒製の「エポスターM30」〕3部を
加え、遊星ボールミルにより4時間分散処理して、上記
の有機蛍光色素が溶解状態で存在する紫外線励起型のイ
ンク組成物を調製した。
Example 2 To 50 parts of oleic acid (boiling point: 360 ° C.) and 17 parts of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (boiling point: 226 ° C.), rosin resin [Ester gum AA manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.]
L "]], and dissolved by heating to obtain a resin solution. To this, 10 parts of an organic fluorescent dye ("Lumilux CD335" manufactured by Rieder de Hahn, the same as in Example 1) was added and dissolved, and benzoguanamine resin [Nippon Shokubai Co., Ltd. M30 "], and the mixture was dispersed for 4 hours by a planetary ball mill to prepare an ultraviolet-excitation ink composition in which the organic fluorescent dye was present in a dissolved state.

【0037】比較例1 酸化チタン5部を使用しなかった以外は、実施例1と同
様にして、紫外線励起型のインク組成物を調製した。
Comparative Example 1 An ultraviolet-excitation ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 parts of titanium oxide was not used.

【0038】比較例2 ヒマシ油60部に代えて、メチルエチルケトン(沸点8
0℃)60部を使用した以外は、実施例1と同様にし
て、紫外線励起型のインク組成物を調製した。
Comparative Example 2 Instead of castor oil 60 parts, methyl ethyl ketone (boiling point 8
(0 ° C.) An ultraviolet-excitation ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except for using 60 parts.

【0039】上記の実施例1,2および比較例1,2で
調製した各インク組成物について、以下の方法で、イン
クの保存性、印刷物の蛍光発光強度、印刷物の耐光性、
プリンタの印刷適性を評価した。結果は、表1に示され
るとおりであった。
For each of the ink compositions prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the storage stability of the ink, the fluorescence emission intensity of the printed matter, the light fastness of the printed matter,
The printability of the printer was evaluated. The results were as shown in Table 1.

【0040】<インクの保存性>ガラス製のビンに、イ
ンク組成物50ccを入れ、60℃の恒温槽に24時間
放置したのち、インク組成物の状態を観察し、下記の判
定基準で評価した。 〇:沈降物がみられない △:有機蛍光色素や非着色顔料の沈降がややみられる ×:有機蛍光色素や非着色顔料が明らかに沈降している
<Storability of Ink> 50 cc of the ink composition was placed in a glass bottle and left in a constant temperature bath at 60 ° C. for 24 hours. The state of the ink composition was observed and evaluated according to the following criteria. . 〇: No sediment is observed. △: Sedimentation of organic fluorescent dye and non-colored pigment is slightly observed. X: Organic fluorescent dye and non-colored pigment are clearly sedimented.

【0041】<印刷物の蛍光発光強度>隠蔽率試験紙
(JIS K5400)に、インク組成物を、#4のバ
ーコータを使用して塗布し、乾燥したのち、蛍光分光光
度計〔日本分光(株)製の「FP750」〕により、発
光強度を測定した。測定は、白地部と黒地部の2箇所で
行つた。この数値が大きいほど、蛍光発光強度が高いこ
とを示している。
<Fluorescence Emission Intensity of Printed Material> The ink composition was applied to a concealing rate test paper (JIS K5400) using a # 4 bar coater, dried, and then subjected to a fluorescence spectrophotometer [JASCO Corporation The light emission intensity was measured by “FP750” manufactured by Toshiba Corporation. The measurement was performed at two places: a white background and a black background. The larger the value is, the higher the fluorescence emission intensity is.

【0042】<印刷物の耐光性>上記の「印刷物の蛍光
発光強度」の測定で使用した試験試料を用い、これに、
アトラス社製の「キセノンウェザオメーターCi65」
により、光を1時間照射したのち、蛍光分光光度計〔日
本分光(株)製の「FP750」〕により、発光強度を
測定した。測定は、白地部について行い、照射前後の比
較による維持率、つまり〔(照射後発光強度/照射前発
光強度)×100(%)〕を算出した。この数値が大き
いほど、耐光性にすぐれていることを示している。
<Light resistance of printed matter> The test sample used in the measurement of the above-mentioned "fluorescence emission intensity of printed matter" was used.
"Xenon weatherometer Ci65" manufactured by Atlas
After irradiating with light for 1 hour, the emission intensity was measured with a fluorescence spectrophotometer (“FP750” manufactured by JASCO Corporation). The measurement was performed on a white background portion, and a maintenance ratio by comparison before and after irradiation, that is, [(emission intensity after irradiation / emission intensity before irradiation) × 100 (%)] was calculated. The larger the value, the better the light resistance.

【0043】<プリンタの印刷適性>ナイロン製で幅8
mmのファブリックインクリボンに、インク組成物を、1
4g/m2の割合で含浸させ、カセットに装着し、セイコ
ーエプソン(株)製の「ドットインパクト式プリンタS
P−80」により、上質紙に印刷したのち、ブラックラ
イトを照射して、印刷物の状態を観察し、下記の判定基
準で評価した。 〇:印刷物は良好である ×:印刷物の発光強度が低く、ヌケやカスレがみられる
<Printability of printer> Nylon, width 8
mm of ink composition on fabric ink ribbon
Impregnated at a rate of 4 g / m 2 , mounted in a cassette, and manufactured by Seiko Epson Corporation
After printing on woodfree paper according to "P-80", the printed matter was irradiated with black light to observe the state of the printed matter, and evaluated according to the following criteria. 〇: Printed matter is good ×: Light emission intensity of printed matter is low, and dropping and blurring are observed

【0044】 [0044]

【0045】上記の表1の結果から明らかなように、実
施例1,2の両インク組成物は、インクの保存性が良好
であつて、プリンタの印刷適性にもすぐれているととも
に、印刷物(とくに黒地部)の蛍光発光強度が良好であ
り、とくに有機蛍光色素をバルク状態の粒状物として存
在させた実施例1のインク組成物は、上記の蛍光発光強
度が大きく、印刷物の耐光性にもすぐれていることがわ
かる。
As is evident from the results in Table 1 above, both ink compositions of Examples 1 and 2 have good ink storability, excellent printability in a printer, and a high quality printed matter ( In particular, the ink composition of Example 1 in which the fluorescence emission intensity of the black background portion is good, and in which the organic fluorescent dye is present as particulate matter in a bulk state, has the above-mentioned fluorescence emission intensity which is high, and the light resistance of the printed matter is also high. It turns out that it is excellent.

【0046】これに対して、非着色顔料を含んでいない
比較例1のインク組成物は、黒地部の蛍光発光強度が低
くなつており、また沸点200℃以上の難揮発性ビヒク
ルを使用していない比較例2のインク組成物は、有機蛍
光色素や非着色顔料の沈降が著しく、インクの保存性お
よびプリンタの印刷適性に劣り、印刷物(とくに黒地
部)の蛍光発光強度が低く、耐光性も著しく劣ってい
る。
On the other hand, the ink composition of Comparative Example 1 containing no non-colored pigment has a low fluorescence emission intensity on a black background, and uses a non-volatile vehicle having a boiling point of 200 ° C. or more. In the ink composition of Comparative Example 2, the organic fluorescent dye and the non-colored pigment were remarkably sedimented, and the storage stability of the ink and the printability of the printer were poor. Notably inferior.

【0047】[0047]

【発明の効果】以上のように、本発明においては、可視
光領域で実質的に不可視であり、かつ紫外線で励起され
て可視光領域で発光する有機蛍光色素と、非着色顔料
を、沸点200℃以上の難揮発性ビヒクル中に溶解およ
び/または分散して存在させる構成としたことにより、
保存安定性が高く、また印刷性にすぐれて、物品上にそ
の外観を損ねることなく所望のマークを印刷できるとと
もに、印刷されたマークを下地色の影響を受けずに高感
度で検出できる、実用価値の極めて高い紫外線励起型の
インク組成物とその印刷物を提供することができる。
As described above, according to the present invention, an organic fluorescent dye which is substantially invisible in the visible light region and which emits light in the visible light region when excited by ultraviolet light, and a non-colored pigment having a boiling point of 200 By dissolving and / or dispersing in a non-volatile vehicle of at least
Practical, with high storage stability and excellent printability, capable of printing desired marks on an article without impairing its appearance, and capable of detecting printed marks with high sensitivity without being affected by the underlying color It is possible to provide an ultraviolet-excitation type ink composition having extremely high value and a printed material thereof.

フロントページの続き Fターム(参考) 4J039 AB04 AB05 AB06 AD01 AD03 AD05 AD08 AD09 AD10 AD11 AE01 AE03 AE06 AE07 AE08 AE10 BA13 BA16 BA18 BA21 BA22 BA30 BA31 BA32 BA35 BA39 BC01 BC07 BC12 BC13 BC19 BC51 BE01 EA28 EA29 EA42 EA44 GA07 GA22 GA24 GA34 Continuation of the front page F term (reference) 4J039 AB04 AB05 AB06 AD01 AD03 AD05 AD08 AD09 AD10 AD11 AE01 AE03 AE06 AE07 AE08 AE10 BA13 BA16 BA18 BA21 BA22 BA30 BA31 BA32 BA35 BA39 BC01 BC07 BC12 BC13 BC19 BC51 BE01 EA28 EA29 GA24 EA42 GA44 GA34

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 可視光領域で実質的に不可視であり、か
つ紫外線で励起されて可視光領域で発光する有機蛍光色
素と、非着色顔料と、ビヒクルとを含有してなるインク
組成物において、上記のビヒクルが沸点200℃以上の
難揮発性ビヒクルであることを特徴とするインク組成
物。
1. An ink composition comprising an organic fluorescent dye which is substantially invisible in a visible light region and emits in a visible light region when excited by ultraviolet light, a non-colored pigment, and a vehicle, An ink composition wherein the vehicle is a non-volatile vehicle having a boiling point of 200 ° C. or higher.
【請求項2】 有機蛍光色素が紫外線で励起されて61
5±20nmに発光中心波長を有するユウロピウム化合
物である請求項1に記載のインク組成物。
2. The organic fluorescent dye is excited by ultraviolet rays and
2. The ink composition according to claim 1, which is a europium compound having an emission center wavelength at 5 ± 20 nm.
【請求項3】 有機蛍光色素の含有率が0.1〜50重
量%である請求項1または2に記載のインク組成物。
3. The ink composition according to claim 1, wherein the content of the organic fluorescent dye is 0.1 to 50% by weight.
【請求項4】 有機蛍光色素が平均粒子径10〜10,
000nmの粒状物として存在する請求項1〜3のいず
れかに記載のインク組成物。
4. An organic fluorescent dye having an average particle size of 10 to 10,
The ink composition according to any one of claims 1 to 3, which is present as a particulate matter having a particle size of 000 nm.
【請求項5】 非着色顔料と有機蛍光色素との重量比
(非着色顔料の重量/有機蛍光色素の重量)が1/10
〜50/10である請求項1〜4のいずれかに記載のイ
ンク組成物。
5. The weight ratio of the non-colored pigment to the organic fluorescent dye (weight of non-colored pigment / weight of organic fluorescent dye) is 1/10.
5. The ink composition according to claim 1, wherein the ratio is from 50/10.
【請求項6】 非着色顔料が、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、カルシウムマグネシウム炭酸塩、ケイ酸
塩、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、硫酸バリ
ウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、亜鉛顔料および
非着色樹脂粒子の中から選ばれる少なくとも1種である
請求項1〜5のいずれかに記載のインク組成物。
6. The non-colored pigment is selected from the group consisting of calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium magnesium carbonate, silicate, silica, alumina, aluminum hydroxide, barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide, zinc pigment and non-colored resin particles. The ink composition according to claim 1, wherein the ink composition is at least one selected from the group consisting of:
【請求項7】 物品上に請求項1〜6のいずれかに記載
のインク組成物からなる印刷層を有することを特徴とす
る印刷物。
7. A printed matter comprising a printed layer comprising the ink composition according to claim 1 on an article.
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