JP2737833B2 - Fluorescent ink composition for jet printing - Google Patents
Fluorescent ink composition for jet printingInfo
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、蛍光染料を含むジ
ェット印刷用蛍光インク組成物に関するものであり、特
に蛍光発光性が高い像の印刷物を得ることが可能なジェ
ット印刷用蛍光インク組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fluorescent ink composition for jet printing containing a fluorescent dye, and more particularly to a fluorescent ink composition for jet printing capable of obtaining a printed material having an image having high fluorescence. .
【0002】[0002]
【従来の技術】インクジェットプリンターにより、蛍光
染料を含むインク組成物を被印刷体表面に吐出させて、
紫外光や赤外光の照射により蛍光発光する印字、図形、
線などの像を形成させるのに用いるジェット印刷用蛍光
インク組成物は、例えば特公昭62−5079号、特公
昭62−24024号、特表平6−500590号等の
公報に記載されていて公知である。2. Description of the Related Art An ink jet printer discharges an ink composition containing a fluorescent dye onto the surface of a printing medium,
Printing, graphics,
The fluorescent ink composition for jet printing used to form an image such as a line is described in, for example, JP-B-62-5079, JP-B-62-24024, and JP-A-6-500590, and is known. It is.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のジェット印刷用蛍光インク組成物は、吸液性のない被
印刷体表面に対しては高い蛍光発光の像を形成すること
が可能であるが、例えば紙や織物等の吸液性のある被印
刷体表面に対しては、インクジェットプリンターで印刷
するとインク組成物中の蛍光染料が溶媒とともに被印刷
体の深部に浸透、拡散するので、被印刷体表面における
蛍光染料の濃度を高くすることが操作的に又は経済的に
困難であり、そのことに起因して被印刷体表面における
蛍光発光強度が不十分であるという問題点があった。特
に、吸液性被印刷体が墨等により着色している場合に
は、被印刷体表面における蛍光発光強度の不足は顕著で
あるという問題点があった。However, these fluorescent ink compositions for jet printing can form an image of high fluorescence emission on the surface of a printing material having no liquid absorbing property. For example, when printing on an ink-jet printer, the fluorescent dye in the ink composition permeates and diffuses into the deep part of the printing material together with the solvent when printing on an ink-receiving printing material surface such as paper or fabric. It is operationally or economically difficult to increase the concentration of the fluorescent dye on the surface, which causes a problem that the fluorescence emission intensity on the surface of the printing medium is insufficient. In particular, when the liquid-absorptive printing material is colored with black or the like, there is a problem that the shortage of the fluorescence emission intensity on the surface of the printing material is remarkable.
【0004】本発明は、従来のジェット印刷用蛍光イン
ク組成物の問題点を解決するものでであり、より多量の
蛍光染料が被印刷体表面に残留するようにして、被印刷
体表面での蛍光染料の濃度を高くし、蛍光発光強度の高
い像を形成することが可能なジェット印刷用蛍光インク
組成物を提供することを目的とする。The present invention solves the problems of the conventional fluorescent ink composition for jet printing, in which a larger amount of the fluorescent dye remains on the surface of the printing medium so that the amount of the fluorescent dye is reduced. It is an object of the present invention to provide a fluorescent ink composition for jet printing which can increase the concentration of a fluorescent dye and form an image with high fluorescence emission intensity.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために種々研究を行った結果、ジェット印刷
用蛍光インク組成物中に透明固体微粒子、特に後記の特
定の透明固体微粒子を含有させることにより、これらの
微粒子が被印刷体の深部に浸透することなく表面に固着
し、また蛍光染料がジェット印刷の前(即ち、塗布前の
インク組成物中で)又はジェット印刷時(即ち、インク
組成物が被印刷体表面に塗布されて被印刷体の深部に浸
透する際)にこれらの微粒子の表面に吸着するので、被
印刷体の深部への浸透が減少し、その結果被印刷体表面
の蛍光染料濃度が高くなり、蛍光発光強度の高い像が得
られるという知見を得て本発明を完成した。Means for Solving the Problems As a result of various studies for solving the above problems, the present inventors have found that transparent solid fine particles , particularly the features described below, are contained in the fluorescent ink composition for jet printing.
By including certain transparent solid fine particles , these fine particles adhere to the surface without penetrating deep into the printing medium, and the fluorescent dye is added to the ink composition before jet printing (that is, in the ink composition before application). Or, during jet printing (ie, when the ink composition is applied to the surface of the printing medium and penetrates into the deep part of the printing medium), the fine particles are adsorbed on the surface of the printing medium, so that penetration into the deep part of the printing medium is reduced. As a result, the inventors have found that the concentration of the fluorescent dye on the surface of the printing medium is increased, and an image having a high fluorescence emission intensity is obtained, thereby completing the present invention.
【0006】即ち、本発明は、蛍光染料を含み、かつ水
を溶媒とするジェット印刷用蛍光インク組成物におい
て、N−メトキシメチル化ナイロンにアクリル酸、メタ
クリル酸又はN−メチロールアクリルアマイドをグラフ
ト化させた水分散性ナイロン樹脂、及び水分散性卵白−
キトサン反応物からなる群から選ばれた粒径1μm以下
の透明固体微粒子を含有することを特徴とするジェット
印刷用蛍光インク組成物を提供する。Namely, the present invention comprises a fluorescent dye, and in jet printing fluorescent ink composition containing water as a solvent, acrylic acid N- methoxymethyl nylon, meta
Graph of crylic acid or N-methylol acrylamide
Water-dispersible nylon resin and water-dispersible egg white-
Provided is a fluorescent ink composition for jet printing, comprising transparent solid fine particles having a particle size of 1 μm or less selected from the group consisting of chitosan reactants .
【0007】以下に本発明を具体的に説明する。本発明
のジェット印刷用蛍光インク組成物は、蛍光染料、透明
固体微粒子及び溶媒としての水を必須成分とし、更に必
要に応じて親水性有機溶剤、水溶性樹脂や各種添加剤を
含有することができる。Hereinafter, the present invention will be described specifically. The fluorescent ink composition for jet printing of the present invention contains a fluorescent dye, transparent solid fine particles and water as a solvent as essential components, and may further contain a hydrophilic organic solvent, a water-soluble resin and various additives as necessary. it can.
【0008】本発明で使用する蛍光染料は、紫外光、赤
外光あるいは可視光等の各種光により蛍光発光する蛍光
染料であり、使用目的に応じて適宜選択することができ
る。例えば、可視光では蛍光発光しないが、赤外光を照
射した時に蛍光発光させたい場合には、それに適した蛍
光染料を適宜選択すればよい。蛍光染料としては、具体
的には、C.I. Fluorescent Brightening Agent 14、
24、30、32、52、54、69、79、84、8
5、86、87、90、104、112、113、11
4、119、121、134、135、152、16
6、167、168、169、191、192、20
1、204、214、216、217、218、22
3、226、229、234、236、239、24
0、242、257、260、271、290、31
0、311、312、313、314、315; C.I.
Basic Red 1、1−1; C.I. Basic Violet 10、1
1:1; C.I. Basic Yellow 35、40、95; C.I.
Basic Blue 7;P−クオータフェニル;P−テルフ
ェニル;2,5−ジフェニルオキサゾール;2−(1−
ナフチル)−5−フェニルオキザゾール;2−フェニル
−5−(4−ビフェニル)−1,3,4−オキザジアゾ
ール;3−フェニル−7−(1,2−2H−ナフトトリ
アゾリル)−クマリン;3,7−ビス(ジエチルアミ
ノ)フェノキサゾニウム硝酸塩;3,7−ビス(ジエチ
ルアミノ)フェノキサゾニウムナイトレート;レーザー
染料であるDTTCI、DNTTCI、HDITCI、
IR−125、132、140、H.I.D.C. Iodide 等が
代表的なものとして挙げられる。これら蛍光染料は、ジ
ェット印刷用蛍光インク組成物の貯蔵安定性の点を考慮
すると、水に溶解もしくは安定に分散するものが望まし
いが、疎水性のものでも予め透明固体微粒子に吸着させ
ることにより使用可能である。The fluorescent dye used in the present invention is a fluorescent dye which emits fluorescence by various kinds of light such as ultraviolet light, infrared light or visible light, and can be appropriately selected according to the purpose of use. For example, in the case where fluorescent light is not emitted with visible light, but it is desired to emit fluorescent light when irradiated with infrared light, a fluorescent dye suitable for this may be appropriately selected. Specific examples of the fluorescent dye include CI Fluorescent Brightening Agent 14,
24, 30, 32, 52, 54, 69, 79, 84, 8
5, 86, 87, 90, 104, 112, 113, 11
4, 119, 121, 134, 135, 152, 16
6, 167, 168, 169, 191, 192, 20
1, 204, 214, 216, 217, 218, 22
3, 226, 229, 234, 236, 239, 24
0, 242, 257, 260, 271, 290, 31
0, 311, 312, 313, 314, 315; CI
Basic Red 1, 1-1; CI Basic Violet 10, 1
1: 1; CI Basic Yellow 35, 40, 95; CI
Basic Blue 7; P-quarterphenyl; P-terphenyl; 2,5-diphenyloxazole; 2- (1-
Naphthyl) -5-phenyloxazole; 2-phenyl-5- (4-biphenyl) -1,3,4-oxadiazole; 3-phenyl-7- (1,2-2H-naphthotriazolyl) -coumarin 3,7-bis (diethylamino) phenoxazonium nitrate; 3,7-bis (diethylamino) phenoxazonium nitrate; laser dyes DTTCI, DNTTCI, HDITCI;
IR-125, 132, 140, HIDC Iodide and the like are typical examples. Considering the storage stability of the fluorescent ink composition for jet printing, it is desirable that these fluorescent dyes be dissolved or stably dispersed in water. However, even hydrophobic dyes are used by adsorbing them to transparent solid fine particles in advance. It is possible.
【0009】本発明で使用する透明固体微粒子は、被印
刷体表面の蛍光染料濃度を高くして蛍光発光強度の高い
像を得るために配合する。即ち、吸液性の被印刷体の場
合には、蛍光染料は溶媒とともに被印刷体の深部に浸
透、拡散しやすいが、ジェット印刷用蛍光インク組成物
中に透明固体微粒子を配合すると、これら微粒子は被印
刷体の深部に浸透することなしで表面に残存し、その被
印刷体表面に残存した微粒子が蛍光染料をジェット印刷
の前又はジェット印刷時に吸着して蛍光染料の被印刷体
深部への浸透を抑制し、その結果、被印刷体表面の蛍光
染料濃度が高くなるのである。The transparent solid fine particles used in the present invention are blended in order to increase the concentration of the fluorescent dye on the surface of the printing medium and to obtain an image having a high fluorescence emission intensity. That is, in the case of a liquid-absorbing printing material, the fluorescent dye easily penetrates and diffuses into the deep portion of the printing material together with the solvent, but when transparent solid fine particles are blended in the fluorescent ink composition for jet printing, these fine particles are used. Remains on the surface without penetrating into the deep part of the printing medium, and the fine particles remaining on the surface of the printing medium adsorb the fluorescent dye before or during jet printing, and the fluorescent dye is absorbed into the deep part of the printing medium. The penetration is suppressed, and as a result, the concentration of the fluorescent dye on the surface of the printing medium is increased.
【0010】本発明で使用する透明固体微粒子について
の「透明」とは、完全なる意味の透明以外に、光を透過
するものであれば着色しているものや濁っているものも
含まれる。但し光を透過しないものは蛍光発光強度が低
下するため、また被印刷体を汚すため、本発明には不適
である。透明固体微粒子の粒径は、ジェットプリンター
のノズル詰りが生じないように1μm以下であり、ま
た、被印刷体の表面に残存しやすいようにする点をも考
慮すると、好ましくは0.01〜0.5μmである。 The term "transparent" used in the present invention for transparent solid fine particles includes not only completely transparent but also colored or turbid as long as it transmits light. However, those which do not transmit light are unsuitable for the present invention because the fluorescence emission intensity is reduced and the printed material is stained. The particle diameter of the transparent solid fine particles is preferably 1 μm or less so as not to cause nozzle clogging of a jet printer, and also preferably 0.01 to 0 in consideration of the fact that the particles tend to remain on the surface of the printing medium. 0.5 μm .
【0011】このような透明固体微粒子としては、安定
な水分散性を有するだけでなく、蛍光染料による染着性
のよいN−メトキシメチル化ナイロンに(メタ)アクリ
ル酸又はN−メチロールアクリルアマイドを20〜40
重量%グラフト化させた水分散性ナイロン樹脂〔市販品
としてはトレジンFS−350、トレジンFS−500
(いずれも帝国化学産業社製)〕及び卵白の水希釈物を
酸によりpH3〜4にし、キトサンとアルデヒド系架橋
剤を加え、加熱反応させた後、アルカリでpH5程度に
することにより得られる水分散性卵白−キトサン反応物
が特に好ましい。[0011] Examples of such a transparent solid particulates, not only have a stable water-dispersible, have good dyeing property by the fluorescent dye the N - methoxymethylated nylon (meth) acrylate or N- methylol acrylamide 20 to 40
Weight-% grafted water-dispersible nylon resin [commercially available products: Toresin FS-350, Toresin FS-500
(Each is manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.)] and water obtained by adjusting the pH of the diluted egg white water to 3 to 4 with an acid, adding chitosan and an aldehyde-based cross-linking agent, causing a heat reaction, and then adjusting the pH to about 5 with an alkali. Dispersible egg white-chitosan reactants are particularly preferred.
【0012】本発明で使用する溶媒は水であり、好まし
くは蒸留水又はイオン交換水であり、更に必要に応じて
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケト
ン、カルビトール、ジメチルスルホキシド等の水混和性
有機溶剤を一部併用することも可能である。The solvent used in the present invention is water, preferably distilled water or ion-exchanged water, and if necessary, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, dioxane, acetone, methyl ethyl ketone, carbitol, dimethyl sulfoxide. It is also possible to partially use a water-miscible organic solvent such as
【0013】本発明のインク組成物は、以上に説明した
成分を必須成分として含有し、これらの配合割合につい
ては蛍光染料が0.001〜10重量%、好ましくは
0.005〜2重量%、透明固体微粒子が2〜45重量
%、好ましくは3〜35重量%、溶媒が50重量%以上
であることが適当である。The ink composition of the present invention contains the above-described components as essential components, and the mixing ratio of the fluorescent dye is 0.001 to 10% by weight, preferably 0.005 to 2% by weight. It is suitable that the transparent solid fine particles are 2 to 45% by weight, preferably 3 to 35% by weight, and the solvent is 50% by weight or more.
【0014】本発明のインク組成物は、更に必要に応じ
て透明固体微粒子が被印刷体表面に強固に付着するよう
に、またジェットプリンターのノズルに付着した微粒子
が簡単に除去出来るようにポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸塩、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレンスル
ホン酸−マレイン酸共重合体、ポリエステル、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリビニルアルコール、マルトシ
ルサイクロデキストリン、ポリエチレングリコール等の
水溶性樹脂を1〜45重量%の量で;硝酸リチウム、亜
硝酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、蟻酸アンモニウ
ム、酢酸アンモニウム、ハロゲン化リチウム、チオシア
ン酸ソーダ等の電導度調整剤、アミン変成シリコーン系
分散剤等の分散剤、防腐剤等の添加剤を0.1〜5重量
%の量で含有することができる。The ink composition of the present invention may further comprise a polyacrylic resin, as necessary, so that transparent solid fine particles are firmly adhered to the surface of the printing medium and fine particles adhered to the nozzle of the jet printer can be easily removed. 1 to 45% by weight of a water-soluble resin such as acid, polyacrylate, styrene-maleic acid copolymer, styrenesulfonic acid-maleic acid copolymer, polyester, hydroxyethylcellulose, polyvinyl alcohol, maltosyl cyclodextrin, and polyethylene glycol %; Lithium nitrate, lithium nitrite, ammonium sulfite, ammonium formate, ammonium acetate, lithium halide, sodium thiocyanate, etc., conductivity modifiers, dispersants such as amine-modified silicone dispersants, preservatives etc. Additives should be contained in an amount of 0.1 to 5% by weight. Can.
【0015】本発明のインク組成物は、インクジェット
プリンターによる印刷に適応した特性を有している必要
がある。従ってインク組成物は、粘度が約1〜10mP
a・sec(20℃)、比抵抗が約50〜3000Ω・
cm、比重が約0.8〜1.2、表面張力が約20〜6
0ダイン/cmの範囲であることが望ましい。The ink composition of the present invention needs to have characteristics suitable for printing by an ink jet printer. Therefore, the ink composition has a viscosity of about 1 to 10 mP.
a · sec (20 ° C), specific resistance is about 50-3000Ω ·
cm, specific gravity about 0.8-1.2, surface tension about 20-6
It is desirable to be in the range of 0 dynes / cm.
【0016】本発明のインク組成物は、全成分を一度に
混合攪拌するか、又は蛍光染料と透明固体微粒子と溶媒
の一部とを予め混合攪拌し、前記微粒子に蛍光染料を吸
着させ、これらと残部成分を混合攪拌し、次いで使用す
るインクジェットプリンターのノズル径の約1/10以
下のポアーサイズを有するフィルターで濾過、精製する
ことにより調製できる。In the ink composition of the present invention, all the components are mixed and stirred at once, or a fluorescent dye, transparent solid fine particles and a part of a solvent are mixed and stirred in advance, and the fluorescent dye is adsorbed on the fine particles. And the remaining components are mixed and stirred, and then filtered and purified with a filter having a pore size of about 1/10 or less of the nozzle diameter of the inkjet printer to be used.
【0017】本発明のインク組成物を使用してジェット
印刷することのできるインクジェットプリンターとして
は、従来から公知の各種プリンターを使用することがで
き、具体的には荷電制御方式、インクオンディマンド方
式、サーマルヘッドによりインク組成物を吐出させる方
式等が代表的なものとして挙げられる。As the ink jet printer which can perform jet printing using the ink composition of the present invention, conventionally known various printers can be used. Specifically, a charge control system, an ink on demand system, a thermal A typical example is a method in which an ink composition is ejected by a head.
【0018】[0018]
【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例により詳細
に説明する。なお実施例及び比較例における「部」及び
「%」は重量基準で示す。 実施例1〜3及び比較例1〜3 表1に示した配合割合(単位:部)で蛍光染料、透明固
体微粒子、水溶性樹脂、添加剤及び溶媒を均一に混合し
た後、ポアーサイズ5.0μmのメンブランフィルター
で濾過、精製し、各実施例及び比較例に対応するインク
組成物を調製した。各インク組成物をインクジェットプ
リンターで、無印刷のハガキ及びその表面を墨で塗りつ
ぶしたハガキにドット印刷し、その印字を蛍光分光光度
計で用いて蛍光発光強度を測定した。その結果を表1の
下段に示す。The present invention will be described below in detail with reference to examples and comparative examples. In the Examples and Comparative Examples, "parts" and "%" are shown on a weight basis. Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 After the fluorescent dye, the transparent solid fine particles, the water-soluble resin, the additives and the solvent were uniformly mixed in the mixing ratio (unit: parts) shown in Table 1, the pore size was 5.0 μm. The mixture was filtered through a membrane filter and purified to prepare ink compositions corresponding to each of Examples and Comparative Examples. Each ink composition was dot-printed on an unprinted postcard and a postcard whose surface was filled with black ink using an ink-jet printer, and the print was used for a fluorescence spectrophotometer to measure the fluorescence emission intensity. The results are shown in the lower part of Table 1.
【0019】なお、実施例1及び比較例1においては、
365nmの励起光を照射した時の蛍光発光強度を、比
較例1の無印刷ハガキにおける蛍光発光強度を100と
した場合の相対値として示した。また実施例2及び比較
例2においては、655nmの励起光を照射した時の蛍
光発光強度を、比較例2の無印刷ハガキにおける蛍光発
光強度を100とした場合の相対値として示した。また
実施例3及び比較例3においては、825nmの励起光
を照射した時の蛍光発光強度を、比較例3の無印刷ハガ
キにおける蛍光発光強度を100とした場合の相対値と
して示した。 In Example 1 and Comparative Example 1,
The fluorescence emission intensity when irradiated with excitation light of 365 nm was shown as a relative value when the fluorescence emission intensity in the non-printed postcard of Comparative Example 1 was set to 100. In Example 2 and Comparative Example 2, the fluorescence emission intensity when irradiated with 655 nm excitation light was shown as a relative value when the fluorescence emission intensity in the non-printed postcard of Comparative Example 2 was 100. In Example 3 and Comparative Example 3, the fluorescence emission intensity when 825 nm excitation light was irradiated was shown as a relative value when the fluorescence emission intensity in the non-printing postcard of Comparative Example 3 was 100 .
【0020】[0020]
【表1】 [Table 1]
【0021】表1に示したデータから明らかなように、
本発明のインク組成物である実施例1〜3においては蛍
光発光強度が高く、また墨塗りハガキと無印刷ハガキに
対する蛍光発光強度比も10%以上であった。一方、透
明固体微粒子を含有しない比較例1〜3においては、い
ずれも蛍光発光強度が低かった。As is clear from the data shown in Table 1,
In Examples 1 to 3 , which are the ink compositions of the present invention, the fluorescence emission intensity was high, and the fluorescence emission intensity ratio between the blackened postcard and the non-printed postcard was 10% or more. On the other hand, in each of Comparative Examples 1 to 3 containing no transparent solid fine particles, the fluorescence emission intensity was low.
【0022】[0022]
【発明の効果】本発明のジェット印刷用蛍光インク組成
物は、透明固体微粒子を含有しているため、吸液状の被
印刷体に印刷しても、被印刷体表面での蛍光染料濃度が
高くなり、蛍光発光強度の高い像を形成することができ
る。As described above, the fluorescent ink composition for jet printing of the present invention contains transparent solid fine particles. Thus, an image with high fluorescence emission intensity can be formed.
Claims (1)
ット印刷用蛍光インク組成物において、N−メトキシメ
チル化ナイロンにアクリル酸、メタクリル酸又はN−メ
チロールアクリルアマイドをグラフト化させた水分散性
ナイロン樹脂、及び水分散性卵白−キトサン反応物から
なる群から選ばれた粒径1μm以下の透明固体微粒子を
含有することを特徴とするジェット印刷用蛍光インク組
成物。1. A jet printing fluorescent ink composition containing a fluorescent dye and using water as a solvent, comprising:
Acrylic acid, methacrylic acid or N-meth
Water dispersibility grafted with tyrol acrylic amide
From nylon resin and water-dispersible egg white-chitosan reactant
A fluorescent ink composition for jet printing, comprising transparent solid fine particles having a particle size of 1 μm or less selected from the group consisting of :
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