KR102585243B1 - Fluorescent ink composition for anti-counterfeit, method for preparing fluorescent ink composition, and security document preventing counterfeit using the ink composition - Google Patents

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Abstract

위변조 방지를 위한 형광 잉크 조성물, 형광 잉크 조성물의 제조 방법 및 이를 이용하여 준비된 위변조 방지용 보안 문서가 제공된다. 상기 형광 잉크 조성물은 용매; 상기 용매에 함유된 유색성 제1 색소 물질로서, 상기 용매에 불용성인 제1 색소 물질; 및 상기 용매에 함유된 하나 이상의 형광성 제2 색소 물질로서, 상기 용매에 가용성이거나, 상기 제1 색소 물질에 비해 높은 용해도를 갖는 제2 색소 물질을 포함한다.A fluorescent ink composition for preventing forgery and alteration, a method for manufacturing the fluorescent ink composition, and a security document for preventing forgery and alteration prepared using the same are provided. The fluorescent ink composition includes a solvent; A colored first coloring material contained in the solvent, wherein the first coloring material is insoluble in the solvent; and at least one fluorescent second colorant contained in the solvent, wherein the second colorant is soluble in the solvent or has a higher solubility than the first colorant.

Description

위변조 방지를 위한 형광 잉크 조성물, 형광 잉크 조성물의 제조 방법 및 잉크 조성물을 이용한 위변조를 방지하는 보안 문서{FLUORESCENT INK COMPOSITION FOR ANTI-COUNTERFEIT, METHOD FOR PREPARING FLUORESCENT INK COMPOSITION, AND SECURITY DOCUMENT PREVENTING COUNTERFEIT USING THE INK COMPOSITION}Fluorescent ink composition for preventing forgery and falsification, method for producing fluorescent ink composition, and security document for preventing forgery and falsification using ink composition }

본 발명은 잉크 조성물, 잉크 조성물의 제조 방법 및 이를 이용한 보안 문서에 관한 것이다. 상세하게, 위변조 방지를 위한 형광 잉크 조성물, 형광 잉크 조성물의 제조 방법 및 이를 이용하여 준비된 위변조 방지용 보안 문서에 관한 것이다.The present invention relates to an ink composition, a method for producing the ink composition, and a security document using the same. In detail, it relates to a fluorescent ink composition for preventing forgery and alteration, a method for manufacturing the fluorescent ink composition, and a security document for preventing forgery and alteration prepared using the same.

최근 높은 수준의 인쇄 및 이미지 처리 매체 등의 급속한 발달로 정교한 수준의 문서 모조 내지는 복제가 가능해지고 있다. 이러한 위변조 기술을 이용해 범죄에 악용하는 사례가 증가하고 있으며 위변조 감별 또는 위변조 방지를 위한 다양한 연구가 이루어지고 있다. 위변조 방지 기술은 다양한 분야에서 개발되고 있으나, 그 중 하나는 워터 마킹(water-marking) 기술이다.Recently, with the rapid development of high-level printing and image processing media, sophisticated imitation or reproduction of documents has become possible. The number of cases of misuse of this forgery technology for crimes is increasing, and various studies are being conducted to identify forgery or prevent forgery. Anti-counterfeiting technologies are being developed in various fields, but one of them is water-marking technology.

워터 마킹에 사용되는 잉크의 예로는 열 등에 의해 가열되면 잉크의 색상이 변화하는 등의 감열성 잉크, 특정 파장 대역의 빛을 받을 경우 색상이 변화하는 감광성 잉크 등을 들 수 있다. 설사 통상 조건 하에서 외관 상 극히 유사한 모조 문서라 하더라도 특정 조건 하에서 색상이 변화하거나 소멸되는 등 색 변화성을 판별함으로써 위변조 문서를 손쉽게 확인할 수 있다.Examples of ink used in watermarking include thermosensitive ink, which changes the color of the ink when heated by heat, etc., and photosensitive ink, which changes color when exposed to light of a specific wavelength band. Even if it is a counterfeit document that is extremely similar in appearance under normal conditions, forged documents can be easily identified by determining color variation, such as color change or disappearance under specific conditions.

대한민국 등록특허공보 제10-0517160호Republic of Korea Patent Publication No. 10-0517160

전술한 감광성 잉크의 한 종류로 형광 물질을 함유하는 잉크 조성물의 개발이 이루어지고 있다. 예를 들어 특허문헌 1은 복수의 형광 물질을 이용해 이색성을 갖는 형광 잉크를 개시한다. 구체적으로 여러 색의 형광 잉크 및 상기 형광 잉크와 보색 관계를 갖는 유색 잉크를 포함하여 복사된 문서를 판별할 수 있는 잉크 조성물을 개시한다.As a type of the photosensitive ink described above, an ink composition containing a fluorescent material is being developed. For example, Patent Document 1 discloses a fluorescent ink with dichroism using a plurality of fluorescent substances. Specifically, an ink composition capable of identifying copied documents is disclosed, including fluorescent inks of various colors and colored inks having a complementary color relationship with the fluorescent inks.

그러나 종래의 형광 물질을 함유하는 잉크 조성물은 기초색으로서 흑색 내지는 검정색(black)을 나타내는 잉크에 적용하기가 불가능한 문제가 있었다. 검정색 또는 검정색에 가까운 소정 이하의 명도(value)를 갖는 색상은 빛을 흡수하기 때문에 형광 물질이 형광을 나타내기 곤란하다.However, ink compositions containing conventional fluorescent substances have the problem of being impossible to apply to inks that exhibit black or black as a base color. Colors with a brightness (value) below a certain level that is black or close to black absorb light, making it difficult for the fluorescent material to exhibit fluorescence.

이러한 문제로 인해 종래의 형광 물질을 함유하는 잉크는 밝은 기초색을 갖거나 높은 명도를 갖는 잉크에만 적용이 가능한 실정이었으며, 이 경우에도 형광이 미약하였다. 형광색을 보다 강하게 관찰하기 위해 형광 물질을 더욱 첨가할 경우 잉크의 도색 안정성이 저하되거나 제조 비용의 상승을 야기하게 된다. 또한 구현 가능한 형광 잉크의 기초색이 제한적이다 보니 그 사용 분야 또한 제한적인 문제가 있었다.Due to this problem, inks containing conventional fluorescent substances can only be applied to inks that have a bright base color or high brightness, and even in this case, the fluorescence is weak. If more fluorescent substances are added to observe fluorescent colors more strongly, the coloring stability of the ink will decrease or the manufacturing cost will increase. In addition, since the basic colors of fluorescent ink that can be implemented are limited, the field of use is also limited.

전술한 검정색 잉크의 예로는 먹(墨)을 이용한 먹물을 들 수 있다. 먹은 주로 서예 등의 분야에서 사용되나, 미술품의 낙관(signature)을 대신하여 미술품 등의 원본에 먹을 이용해 서명을 하기도 한다.An example of the black ink mentioned above is ink using ink. Ink is mainly used in fields such as calligraphy, but ink is also used to sign original works of art in place of the signature of the work of art.

이에 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 검정색 내지는 검정색에 가까운 명도를 갖는 기초색의 잉크에도 적용 가능한 형광 잉크 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, the problem to be solved by the present invention is to provide a fluorescent ink composition that can be applied to basic color inks having a brightness that is black or close to black.

본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 검정색 내지는 검정색에 가까운 명도를 갖는 기초색의 잉크에도 적용 가능한 형광 잉크 조성물의 제조 방법을 제공하는 것이다.Another problem to be solved by the present invention is to provide a method for producing a fluorescent ink composition that can be applied to basic color inks having a brightness that is black or close to black.

본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 위와 같은 형광 잉크 조성물이 적용된 보안 문서를 제공하는 것이다.Another problem to be solved by the present invention is to provide a security document to which the above fluorescent ink composition is applied.

본 발명의 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The problems of the present invention are not limited to the technical problems mentioned above, and other technical problems not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the description below.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 형광 잉크 조성물은, 용매; 상기 용매에 함유된 유색성 제1 색소 물질로서, 상기 용매에 불용성인 제1 색소 물질; 및 상기 용매에 함유된 하나 이상의 형광성 제2 색소 물질로서, 상기 용매에 가용성이거나, 상기 제1 색소 물질에 비해 높은 용해도를 갖는 제2 색소 물질을 포함한다.A fluorescent ink composition according to an embodiment of the present invention for solving the above problems includes a solvent; A colored first coloring material contained in the solvent, wherein the first coloring material is insoluble in the solvent; and at least one fluorescent second colorant contained in the solvent, wherein the second colorant is soluble in the solvent or has a higher solubility than the first colorant.

상기 제1 색소 물질은 블랙 색상을 갖거나, 또는 20 이하의 명도를 갖는 색소 물질일 수 있다.The first coloring material may have a black color or a brightness of 20 or less.

상기 제1 색소 물질의 단일 입자의 평균 입도는 40nm 내지 80nm에 있고, 상기 제1 색소 물질의 집합체 입자의 평균 입도는 400nm 내지 1,200nm 범위에 있을 수 있다.The average particle size of the single particles of the first coloring material may be in the range of 40 nm to 80 nm, and the average particle size of the aggregate particles of the first coloring material may be in the range of 400 nm to 1,200 nm.

상기 제1 색소 물질은 카본 블랙을 포함하며, 상기 제1 색소 물질의 함량은 3.0 중량% 내지 12 중량%일 수 있다.The first coloring material includes carbon black, and the content of the first coloring material may be 3.0% by weight to 12% by weight.

또, 상기 제2 색소 물질의 함량은 0.01 중량% 내지 1.0 중량%일 수 있다.Additionally, the content of the second coloring material may be 0.01% by weight to 1.0% by weight.

몇몇 실시예에서, 상기 용매는 극성 용매를 포함하고, 상기 제2 색소 물질은 M3[L(dpa)3]를 포함하되, M은 Li, Na, K, Rb 또는 Cs 중 하나인 알칼리 금속 원소이고, L은 Eu, Gd, Tb, Dy, 또는 Er 중 하나인 란탄족 원소일 수 있다.In some embodiments, the solvent comprises a polar solvent, and the second colorant material comprises M 3 [L(dpa) 3 ], wherein M is an alkali metal element that is one of Li, Na, K, Rb, or Cs. and L may be a lanthanide element, one of Eu, Gd, Tb, Dy, or Er.

몇몇 실시예에서, 상기 용매는 비극성 용매를 포함하고, 상기 제2 색소 물질은 포피라진(Porphyrazine), 프탈로시아닌(phthalocyanine), 이들의 유도체, 이들의 조합 및/또는 이들의 유도체의 조합을 포함할 수 있다.In some embodiments, the solvent includes a non-polar solvent, and the second coloring material may include porphyrazine, phthalocyanine, derivatives thereof, combinations thereof, and/or combinations of derivatives thereof. there is.

또, 상기 형광 잉크 조성물은 0.1 중량% 내지 5.0 중량%의 동물성 단백질을 더 포함할 수 있다.Additionally, the fluorescent ink composition may further include 0.1% to 5.0% by weight of animal protein.

몇몇 실시예에서, 상기 형광 잉크 조성물은 클로로포름 및 폴리비닐알코올을 불포함할 수 있다.In some embodiments, the fluorescent ink composition may not contain chloroform and polyvinyl alcohol.

상기 다른 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 형광 잉크 조성물의 제조 방법은 용매에 불용성인 제1 색소 물질을 혼합하는 단계; 및 상기 용매에 가용성인 형광성 제2 색소 물질을 혼합하는 단계를 포함한다.A method for producing a fluorescent ink composition according to an embodiment of the present invention to solve the above other problems includes mixing a first coloring material insoluble in a solvent; and mixing a fluorescent second colorant material soluble in the solvent.

상기 또 다른 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 문서 내지는 보안 문서는 전술한 형광 잉크 조성물을 이용하여 필기되거나, 인쇄되거나, 또는 코팅된 것일 수 있다.A document or security document according to an embodiment of the present invention to solve the above-mentioned another problem may be written, printed, or coated using the above-described fluorescent ink composition.

상기 문서를 소정 범위의 파장을 갖는 광에 노출시킬 경우, 필기되거나, 인쇄되거나 또는 코팅된 획의 주변을 따라 형광이 시인될 수 있다.When the document is exposed to light having a wavelength in a certain range, fluorescence may be visible along the periphery of the written, printed, or coated strokes.

기타 실시예의 구체적인 사항들은 상세한 설명에 포함되어 있다. Specific details of other embodiments are included in the detailed description.

본 발명의 실시예들에 따르면, 잉크를 이용해 인쇄한 점 또는 획 부분의 주변으로 형광 물질이 번져 나가 점획 부분의 색상과 무관하게 뚜렷한 형광을 확인할 수 있다. 즉, 본 발명은 통상의 블랙 색상에서 불가능한 것으로 여겨졌던 형광 발현을 달성할 수 있다.According to embodiments of the present invention, the fluorescent material spreads around the dots or strokes printed using ink, so that clear fluorescence can be confirmed regardless of the color of the dots and strokes. In other words, the present invention can achieve fluorescence expression that was considered impossible in conventional black color.

따라서 점획 부분을 구성하는 기초색의 제한을 받지 않을 수 있고, 예컨대 기초색으로 검정색 등을 사용한 경우에도 뚜렷한 형광을 확인할 수 있다. 이를 통해 진본 입증이 용이해질 수 있다. 나아가 기초색의 제한 없이 다양한 색상의 잉크 조성을 제공할 수 있고, 적용 분야가 확대될 수 있다.Therefore, there can be no restrictions on the basic color constituting the dot and stroke portion, and clear fluorescence can be confirmed even when, for example, black is used as the basic color. This can make it easier to prove the authenticity. Furthermore, ink compositions of various colors can be provided without limitations on base colors, and the field of application can be expanded.

이를 이용하여 위조나 변조 문서의 판별, 불법 복제물 판별, 미술품 등 예술품의 원본 판별 등을 용이하게 할 수 있다.Using this, it is possible to easily identify forged or altered documents, identify illegal copies, and identify the originals of works of art and other works of art.

본 발명의 실시예들에 따른 효과는 이상에서 예시된 내용에 의해 제한되지 않으며, 더욱 다양한 효과들이 본 명세서 내에 포함되어 있다.Effects according to embodiments of the present invention are not limited to the contents exemplified above, and further various effects are included in the present specification.

도 1 및 도 2는 각각 본 발명의 일 실시예에 따른 형광 잉크 조성물을 이용해 필기한 문서의 형광 미발현 상태와 형광 발현 상태를 나타낸 모식도들이다.
도 3은 도 1 및 도 2의 형광 잉크 조성물의 퍼짐을 나타낸 모식도이다.
도 4 내지 도 6은 각각 제조예 1 내지 제조예 3에 따른 형광 잉크 조성물을 이용해 필기한 이미지들이다.
도 7은 제조예 4에 따른 형광 잉크 조성물을 이용해 필기한 이미지들이다.
도 8 내지 도 10은 각각 제조예 5 내지 제조예 7에 따른 형광 잉크 조성물을 이용해 필기한 이미지들이다.
Figures 1 and 2 are schematic diagrams showing the non-fluorescence state and the fluorescence expression state of documents written using a fluorescent ink composition according to an embodiment of the present invention, respectively.
Figure 3 is a schematic diagram showing the spread of the fluorescent ink composition of Figures 1 and 2.
Figures 4 to 6 are images written using the fluorescent ink compositions according to Preparation Examples 1 to 3, respectively.
Figure 7 shows images written using the fluorescent ink composition according to Preparation Example 4.
Figures 8 to 10 show images written using the fluorescent ink compositions according to Preparation Examples 5 to 7, respectively.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 즉, 본 발명이 제시하는 실시예들에는 다양한 변경이 가해질 수 있다. 아래 설명하는 실시예들은 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 이들에 대한 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.The advantages and features of the present invention and methods for achieving them will become clear by referring to the embodiments described in detail below along with the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below and will be implemented in various different forms, and only the embodiments serve to ensure that the disclosure of the present invention is complete, and those skilled in the art It is provided to fully inform the person of the scope of the invention, and the present invention is only defined by the scope of the claims. That is, various changes may be made to the embodiments presented by the present invention. The embodiments described below are not intended to limit the embodiments, but should be understood to include all changes, equivalents, and substitutes therefor.

다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않는 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.Unless otherwise defined, all terms (including technical and scientific terms) used in this specification may be used with meanings that can be commonly understood by those skilled in the art to which the present invention pertains. Additionally, terms defined in commonly used dictionaries are not interpreted ideally or excessively unless clearly specifically defined.

본 명세서에서, '안료(pigment)'는 용매에 분산시켜 사용하는 색소를 의미하고, '염료(dye)'는 용매에 용해시켜 사용하는 색소를 의미한다. 상기 안료와 염료는 색소(colorant) 등의 용어로 통칭될 수 있다.In this specification, 'pigment' refers to a pigment used by dispersing in a solvent, and 'dye' refers to a pigment used by dissolving in a solvent. The pigments and dyes may be collectively referred to as colorant.

다르게 정의되지 않는 한, 명도(value)는 흰색을 100으로 하고 검정을 0으로 하는 CIE Lab의 색공간에 따른 명도를 의미한다. CIE Lab의 명도를 10으로 나누면 먼셀 표색계에 따른 명도(V)에 거의 일치할 수 있다.Unless otherwise defined, value refers to the brightness according to CIE Lab's color space, where white is 100 and black is 0. If you divide CIE Lab's brightness by 10, it can almost match the brightness (V) according to the Munsell color system.

본 명세서에서 화학 기호 'dpa'는 다이피콜린산(dipicolinic acid)을 의미한다.In this specification, the chemical symbol 'dpa' refers to dipicolinic acid.

본 명세서에서,'가용성(soluble)' 또는 '용해성'은 특정 용매 1L에 대해 10g 이상 용해되는 특성을 의미한다. '불용성(insoluble)'은 특정 용매 1L에 대해 0.1g 미만 용해되거나, 실질적으로 전혀 용해되지 않는 특성을 의미한다.In this specification, 'soluble' or 'solubility' refers to the property of dissolving 10 g or more in 1 L of a specific solvent. ‘Insoluble’ refers to the property of dissolving less than 0.1g in 1L of a specific solvent or substantially not dissolving at all.

본 명세서에서, '용매(solvent)'는 물(H2O), 알코올(-OH) 등의 극성 용매 및 벤젠(benzene), 헥산(hexane), 에테르(ether) 등의 비극성 용매를 모두 포함하는 개념으로 사용된다.In this specification, 'solvent' includes both polar solvents such as water (H 2 O) and alcohol (-OH) and non-polar solvents such as benzene, hexane, and ether. It is used as a concept.

본 명세서에서, '및/또는'은 언급된 아이템들의 각각 및 하나 이상의 모든 조합을 포함한다. 또, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다. 본 명세서에서 사용되는 '포함한다(comprises)' 및/또는 '포함하는(comprising)'은 언급된 구성요소 외에 하나 이상의 다른 구성요소의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다. '내지'를 사용하여 나타낸 수치 범위는 그 앞과 뒤에 기재된 값을 각각 하한과 상한으로서 포함하는 수치 범위를 나타낸다. '약' 또는 '대략'은 그 뒤에 기재된 값 또는 수치 범위의 20% 이내의 값 또는 수치 범위를 의미한다.As used herein, 'and/or' includes each and every combination of one or more of the mentioned items. Additionally, the singular form also includes the plural form unless specifically stated in the phrase. As used herein, 'comprises' and/or 'comprising' do not exclude the presence or addition of one or more other components in addition to the mentioned components. The numerical range expressed using 'to' indicates a numerical range that includes the values written before and after it as the lower limit and upper limit, respectively. ‘About’ or ‘approximately’ means a value or numerical range within 20% of the value or numerical range stated thereafter.

이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 일 실시예에 따른 잉크 조성물은 용매, 상기 용매에 함유된 제1 색소 물질 및 상기 용매에 함유된 제2 색소 물질을 포함하고, 동물성 단백질을 더 포함할 수 있다.The ink composition according to an embodiment of the present invention includes a solvent, a first coloring material contained in the solvent, and a second coloring material contained in the solvent, and may further include animal protein.

용매는 제1 색소 물질 및 제2 색소 물질을 용해시키거나, 또는 분산되게 할 수 있다. 용매의 종류는 제1 색소 물질 및 제2 색소 물질의 종류를 고려하여 선택될 수 있으나, 극성 용매 또는 비극성 용매를 포함할 수 있다. 상기 극성 용매의 예로는 물(H2O), 알코올, 에틸아세테이트, 디클로로메탄 등을 들 수 있으나 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 알코올계 용매는 메탄올, 에탄올 등을 포함할 수 있다. 상기 비극성 용매의 예로는 아세트산, 벤젠(benzene), 톨루엔, 헥산(hexane), 클로로포름(chloroform), 또는 디에틸에테르, 디이소프로필에테르 등의 에테르계 용매를 들 수 있으나 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.The solvent may dissolve or disperse the first coloring material and the second coloring material. The type of solvent may be selected in consideration of the types of the first coloring material and the second coloring material, but may include a polar solvent or a non-polar solvent. Examples of the polar solvent include water (H 2 O), alcohol, ethyl acetate, and dichloromethane, but the present invention is not limited thereto. Alcohol-based solvents may include methanol, ethanol, etc. Examples of the non-polar solvent include acetic acid, benzene, toluene, hexane, chloroform, or ether-based solvents such as diethyl ether and diisopropyl ether, but the present invention is not limited thereto. no.

제1 색소 물질은 본 발명에 따른 형광 잉크 조성물의 기초색을 제공하는 유색성 색소 물질일 수 있다. 즉, 본 발명에 따른 형광 잉크 조성물을 이용하여 필기하거나, 인쇄하거나, 또는 코팅할 경우 1차적으로 제1 색소 물질에 의한 색 발현이 될 수 있다. 더 구체적으로, 본 발명에 따른 형광 잉크 조성물을 이용한 필기를 위한 도구, 예컨대 펜촉 또는 붓, 또는 인쇄 카트리지, 또는 코팅을 위한 도막 부재 등이 종이 등의 베이스에 직접 접촉하는 부분에서, 제1 색소 물질에 의한 유색이 발현될 수 있다.The first coloring material may be a colored coloring material that provides the base color of the fluorescent ink composition according to the present invention. That is, when writing, printing, or coating using the fluorescent ink composition according to the present invention, the color may be expressed primarily by the first coloring material. More specifically, in a portion where a tool for writing using the fluorescent ink composition according to the present invention, such as a pen nib or brush, or a printing cartridge, or a coating member for coating, etc., directly contacts a base such as paper, the first coloring material Coloration may appear due to .

예시적인 실시예에서, 제1 색소 물질은 용매에 대해 실질적으로 불용성을 갖거나, 적어도 난용성을 갖는 물질로 이루어질 수 있다. 즉, 제1 색소 물질은 극성 용매 및 비극성 용매 모두에 대해, 또는 적어도 사용한 용매에 대해 불용성을 가질 수 있다. 예컨대, 제1 색소 물질은 안료로서의 특성을 가질 수 있다. 제1 색소 물질은 용매 중에 분산된 상태를 유지할 수 있다. 제1 색소 물질은 입자 형태로 용매 중에 존재하며, 제1 색소 물질은 평균 단일 입자 크기는 약 40nm 내지 80nm 범위에 있을 수 있다. 또, 제1 색소 물질의 입자 집합체의 평균 입도는 약 400nm 내지 1,000nm 범위에 있을 수 있다. 제1 색소 물질이 용매 중에 분산된 상태에서, 제1 색소 물질은 입자 집합체 형태로 관찰될 수 있고, 단일 입자 상태로는 실질적으로 존재하지 않을 수 있으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.In an exemplary embodiment, the first colorant material may be made of a material that is substantially insoluble in the solvent, or at least poorly soluble. That is, the first colorant material may be insoluble in both polar solvents and non-polar solvents, or at least in the solvent used. For example, the first coloring material may have characteristics as a pigment. The first coloring material may remain dispersed in the solvent. The first coloring material exists in a solvent in the form of particles, and the average single particle size of the first coloring material may be in the range of about 40 nm to 80 nm. Additionally, the average particle size of the particle aggregate of the first coloring material may be in the range of about 400 nm to 1,000 nm. When the first coloring material is dispersed in a solvent, the first coloring material may be observed in the form of particle aggregates and may not substantially exist in a single particle state, but the present invention is not limited thereto.

제1 색소 물질은 카본 블랙 또는 카본 블랙 입자(즉, 미세 탄소 입자)를 포함하는 블랙 색소 내지는 검정색 색소일 수 있다. 카본 블랙, 예컨대 카본 블랙 입자는 물 등의 극성 용매 및 비극성 용매 등에 모두 불용성을 가지며 용매 중에 분산 상태를 가질 수 있다. 전술한 바와 같이 종래의 경우 형광 물질 함유 잉크 조성물의 경우, 형광색의 발현을 위해 기초색을 명도가 높은 밝은색을 이용하거나, 적어도 블랙 색상은 이용하기 불가능한 실정이었다. The first color material may be a black colorant or a black colorant containing carbon black or carbon black particles (i.e., fine carbon particles). Carbon black, for example, carbon black particles, is insoluble in both polar solvents such as water and non-polar solvents, and may be dispersed in the solvent. As described above, in the case of conventional ink compositions containing fluorescent substances, it was impossible to use a bright color with high brightness as a base color or at least use a black color to express the fluorescent color.

그러나 후술할 바와 같이 본 발명은 제1 색소 물질과 제2 색소 물질의 용매에 대한 용해도 차이 및 이를 이용한 베이스에서의 번짐성 차이를 이용해 제1 색소 물질의 색과 무관하게 우수한 형광색을 발현할 수 있다. 즉, 제1 색소 물질이 블랙 색상을 포함하여 이루어지는 경우에도 우수한 형광을 나타낼 수 있다. 또는, 제1 색소 물질은 20 이하의 명도(value)를 갖는 색소 물질로 이루어질 수 있다.However, as will be described later, the present invention can express excellent fluorescent color regardless of the color of the first coloring material by utilizing the difference in solubility of the first and second coloring materials in the solvent and the difference in spreading ability in the base using the same. . That is, even when the first coloring material contains black color, excellent fluorescence can be exhibited. Alternatively, the first coloring material may be made of a coloring material with a brightness (value) of 20 or less.

다만, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니며, 필요에 따라 제1 색소 물질은 블랙 색상 외 적절하게 선택된 안료 물질, 예컨대 레드 색소, 그린 색소, 블루 색소 및/또는 이들의 조합을 포함할 수도 있다.However, the present invention is not limited thereto, and if necessary, the first colorant may include an appropriately selected pigment material other than black color, such as a red colorant, a green colorant, a blue colorant, and/or a combination thereof.

제2 색소 물질은 본 발명에 따른 형광 잉크 조성물의 형광색을 제공하는 형광성 물질, 또는 형광성 색소 물질일 수 있다. 즉, 본 발명에 따른 형광 잉크 조성물을 이용하여 필기하거나, 인쇄하거나, 또는 코팅할 경우 전술한 제1 색소 물질에 의한 색발현에 더하여, 특정 광 조건 하에서 제2 색소 물질에 의한 형광색 발현이 될 수 있다. 더 구체적으로, 필기를 위한 도구, 인쇄 카트리지, 또는 도막 부재 등이 베이스와 직접 접촉하지 않는 부분에서, 제2 색소 물질에 의한 형광이 발현될 수 있다.The second coloring material may be a fluorescent material that provides the fluorescent color of the fluorescent ink composition according to the present invention, or a fluorescent coloring material. That is, when writing, printing, or coating using the fluorescent ink composition according to the present invention, in addition to the color expression by the first dye material described above, fluorescent color expression can be achieved by the second dye material under specific light conditions. there is. More specifically, fluorescence due to the second dye material may be expressed in a portion of the writing tool, printing cartridge, or coating member that is not in direct contact with the base.

예시적인 실시예에서, 제2 색소 물질은 용매에 대해 실질적으로 가용성 내지는 용해성을 갖는 물질로 이루어질 수 있다. 예컨대 제2 색소 물질은 염료로서의 특성을 가질 수 있다. 제2 색소 물질은 용매 중에 용해된 상태를 유지할 수 있다. 몇몇 실시예에서, 제2 색소 물질은 용매에 대해 완전 용해성을 갖지 않더라도, 적어도 제1 색소 물질에 비해 더 높은 용해도, 예컨대 제1 색소 물질 보다 약 5배 이상의 용해도, 또는 약 10배 이상의 용해도를 가질 수 있다.In an exemplary embodiment, the second colorant material may be comprised of a material that is substantially soluble or soluble in a solvent. For example, the second coloring material may have dye properties. The second colorant material may remain dissolved in the solvent. In some embodiments, the second color material, even if not completely soluble in the solvent, has at least a higher solubility than the first color material, such as about 5 times more solubility, or about 10 times more solubility than the first color material. You can.

제2 색소 물질은 선택적으로 물 등의 극성 용매에 대해 가용성이거나, 또는 헥산 등의 비극성 유기 용매에 가용성을 가짐과 동시에 특정 파장의 광이 조사될 경우 형광을 나타낼 수 있다. 또, 위와 같은 특성을 가짐과 동시에 제1 색소 물질과 혼화성이 우수하고, 제1 색소 물질과의 화학 반응을 야기하지 않으면 특별히 제한되지 않는다.The second coloring material may optionally be soluble in a polar solvent such as water, or may be soluble in a non-polar organic solvent such as hexane and may exhibit fluorescence when irradiated with light of a specific wavelength. In addition, there is no particular limitation as long as it has the above characteristics and has excellent miscibility with the first coloring material, and does not cause a chemical reaction with the first coloring material.

예를 들어, 용매로서 물 등의 극성 용매를 이용할 경우, 상기 제2 색소 물질은 M3[L(dpa)3]를 포함하여 이루어질 수 있다. 여기서 M은 알칼리 금속 원소로서, 예를 들어 리튬(Li), 나트륨(Na), 칼륨(K), 루비듐(Rb) 또는 세슘(Cs) 중 하나일 수 있다. 또, L은 란탄족 원소(lanthanoid)로서, 예를 들어 유로퓸(Eu), 가돌리늄(Gd), 터븀(Tb), 디스프로슘(Dy), 또는 어븀(Er) 중 하나일 수 있다. dpa는 다이피콜린산(dipicolinic acid)일 수 있다.For example, when using a polar solvent such as water as a solvent, the second colorant material may include M 3 [L(dpa) 3 ]. Here, M is an alkali metal element, and may be, for example, one of lithium (Li), sodium (Na), potassium (K), rubidium (Rb), or cesium (Cs). Additionally, L is a lanthanoid and may be, for example, one of europium (Eu), gadolinium (Gd), terbium (Tb), dysprosium (Dy), or erbium (Er). dpa may be dipicolinic acid.

이 때 란탄족 원소의 종류가 변화함에 따라 서로 다른 형광 색을 나타낼 수 있다. 예컨대, 란탄족 원소로서 유로퓸을 이용할 경우 레드 계열의 형광색을 나타내고, 터븀을 이용할 경우 그린 계열의 형광색을 나타낼 수 있다.At this time, different fluorescence colors may appear as the type of lanthanide element changes. For example, when europium is used as a lanthanide element, a red-based fluorescent color can be displayed, and when terbium is used, a green-based fluorescent color can be displayed.

다른 예를 들어, 용매로서 헥산, 벤젠 등의 비극성 유기 용매를 이용할 경우, 상기 제2 색소 물질은 포피라진(Porphyrazine), 프탈로시아닌(phthalocyanine), 이들의 유도체, 이들의 조합 및/또는 이들의 유도체의 조합을 포함할 수 있다.For another example, when using a non-polar organic solvent such as hexane or benzene as a solvent, the second coloring material may be porphyrazine, phthalocyanine, derivatives thereof, combinations thereof, and/or derivatives thereof. May include combinations.

또 다른 예를 들어, 상기 제2 색소 물질은 쿠마린계(coumarin) 염료, 스틸벤계(stilbene) 염료, 벤조이미다졸계(benzimidazole) 염료, 벤지딘계(benzidine) 염료, 또는 나프탈이미드계(naphthalimide) 염료 등의 방향족 화합물을 포함하여 이루어질 수 있다. 상기 물질들은 블루 계열 또는 그린 계열의 형광색을 나타낼 수 있다. 제2 색소 물질의 종류에 따라 극성 용매 또는 비극성 용매를 사용할 수 있다.For another example, the second coloring material may be a coumarin dye, a stilbene dye, a benzimidazole dye, a benzidine dye, or a naphthalimide dye. ) It may include aromatic compounds such as dyes. The materials may exhibit a blue-based or green-based fluorescent color. Depending on the type of the second coloring material, a polar solvent or a non-polar solvent can be used.

전술한 바와 같이 제2 색소 물질은 통상의 가시광선 하에서는 색을 나타내지 못하거나, 사람이 시인할 수 없다. 그러나 특정 조건의 파장, 예컨대 가시광선 외의 적외선, 자외선 등의 파장 광이 조사될 경우 형광을 나타내며 시인될 수 있다. 비제한적인 예시에서, 제2 색소 물질은 약 200nm 내지 400nm의 자외선 파장 대역에서 강한 형광색을 나타낼 수 있다. 더 구체적으로, 제2 색소 물질은 약 240nm 내지 260nm에서 단일 피크를 갖는 자외선 또는 약 350nm 내지 380nm에서 단일 피크를 갖는 자외선에 대해 형광이 발현될 수 있다.As described above, the second coloring material does not display color under normal visible light or cannot be recognized by humans. However, when irradiated with wavelengths of light other than visible light, such as infrared and ultraviolet rays, under certain conditions, they may fluoresce and be recognized. In a non-limiting example, the second dye material may exhibit strong fluorescence in an ultraviolet wavelength range of about 200 nm to 400 nm. More specifically, the second dye material may exhibit fluorescence for ultraviolet light having a single peak at about 240 nm to 260 nm or ultraviolet light having a single peak at about 350 nm to 380 nm.

상기 동물성 단백질은 젤라틴 또는 키토산을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 동물성 단백질은 아교이거나, 아교로부터 유래하거나, 또는 아교로부터 추출된 것일 수 있다. 상기 아교는 동물성 아교를 의미할 수 있다.The animal protein may include gelatin or chitosan. For example, the animal protein may be glue, derived from glue, or extracted from glue. The glue may refer to animal glue.

비제한적인 예시로서, 본 발명에 따른 형광 잉크 조성물은 먹(墨)을 활용하여 제조될 수 있다. 먹은 일반적으로 그을음(카본 블랙)을 동물성 아교를 이용해 혼합 및 건조시켜 바(bar) 형태로 준비한 후, 벼루에 갈아 카본 블랙의 콜로이드 용액 상태에서 사용한다. 먹은 전통적으로 사용되어온 문방구의 하나이다. 특히 본 발명에 따른 형광 잉크 조성물은 미술품의 낙관 등으로 사용되어 미술품의 진위를 판별하도록 활용될 수 있다. 최근 전세계적으로 한국 문화에 대한 관심이 높아지고 있는 실정이며, 그간 알려지지 않았던 많은 한국의 미술 작품, 문학 작품 등에 대해 관심이 높아지고 있다. 특히 본 발명과 같이 전통적인 느낌을 줄 수 있는 먹 기반 잉크를 이용해 미술품 등에 워터마킹 기술로 접목함으로써 한국스러운 느낌을 더욱 부각시킬 수 있을 것으로 기대된다.As a non-limiting example, the fluorescent ink composition according to the present invention can be manufactured using ink. Ink is generally prepared in the form of a bar by mixing and drying soot (carbon black) using animal glue, then grinding it on an inkstone and using it as a colloidal solution of carbon black. Ink is one of the traditionally used stationery items. In particular, the fluorescent ink composition according to the present invention can be used as a seal for art works, etc. to determine the authenticity of art works. Recently, interest in Korean culture is increasing around the world, and interest is growing in many previously unknown Korean works of art and literature. In particular, it is expected that the Korean feel can be further highlighted by applying watermarking technology to artworks using ink-based ink, which can give a traditional feel, like the present invention.

따라서 위와 같이 전통 먹을 이용해 본 실시예에 따른 형광 잉크 조성물의 제조에 활용할 경우 동물성 아교가 포함될 수 있다. 동물성 아교는 제1 색소 물질들의 바인더와 같이 기능할 수 있다. 또 본 발명이 어떠한 이론에 국한되는 것은 아니나, 동물성 아교는 분산제 기능을 겸하는 것으로 보인다.Therefore, when using traditional ink as described above to manufacture the fluorescent ink composition according to this embodiment, animal glue may be included. Animal glue can function as a binder for the first pigment materials. Also, although the present invention is not limited to any theory, it appears that animal glue also functions as a dispersant.

몇몇 실시예에서, 본 발명에 따른 형광 잉크 조성물은 제1 색소 물질의 분산을 위한 분산제, 거품 발생을 감소시키는 소포제를 더 포함할 수 있다. 분산제 및 소포제에 대해서는 알려진 성분을 이용할 수 있는바 구체적인 설명은 생략한다.In some embodiments, the fluorescent ink composition according to the present invention may further include a dispersant for dispersing the first coloring material and an antifoaming agent to reduce foaming. Since known ingredients can be used for the dispersant and antifoaming agent, detailed descriptions are omitted.

또, 본 발명에 따른 형광 잉크 조성물은 합성 플라스틱 성분 및 방부제를 불포함할 수 있다.Additionally, the fluorescent ink composition according to the present invention may not contain synthetic plastic components or preservatives.

후술할 바와 같이 본 발명의 발명자의 실험에 의할 경우 접착제로서 폴리비닐알코올 등의 고분자를 함유하는 잉크 조성물의 경우 형광이 발현되지 않는 것을 확인할 수 있었다. 본 발명이 어떠한 이론에 국한되는 것은 아니나, 합성 고분자 성분은 종이 등의 베이스에서 용매가 번져나가는 것을 억제하고, 이에 따라 제2 색소 물질의 번짐성이 제한됨에 따라 본 발명과 같이 제1 색소 물질과 제2 색소 물질의 번짐성 차이를 이용한 형광의 발현을 달성할 수 없는 것으로 보인다. 또, 폴리비닐알코올 등의 합성 고분자의 경우 제2 색소 물질과 반응성을 가져 착색 후 시간 경과에 따라 형광의 발현이 급격하게 저하될 수 있다. 또한 방부제 역시 제2 색소 물질과 반응성을 가져 착색 후 시간 경과에 따라 형광의 발현을 감소시킬 수 있다. 상기 방부제의 예로는 포르말린 등을 들 수 있다. As will be described later, according to experiments conducted by the inventor of the present invention, it was confirmed that fluorescence is not expressed in the case of an ink composition containing a polymer such as polyvinyl alcohol as an adhesive. Although the present invention is not limited to any theory, the synthetic polymer component inhibits the spread of the solvent from the base such as paper, and thus the spread of the second color material is limited, so as in the present invention, the first color material and the first color material are used. It appears that it is not possible to achieve fluorescence using differences in the spreading properties of the second dye material. In addition, in the case of synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, they are reactive with the second coloring material, so the expression of fluorescence may rapidly decrease over time after coloring. In addition, preservatives are also reactive with the second coloring material and may reduce the expression of fluorescence over time after coloring. Examples of the preservative include formalin and the like.

본 발명의 일 실시예에 따른 형광 잉크 조성물은 전체 중량에 대해, 제1 색소 물질 약 3.0 중량% 내지 12 중량%, 또는 약 제1 색소 물질 약 7.0 중량% 내지 9.0 중량%를 포함할 수 있다. 또, 제2 색소 물질 약 0.01 중량% 내지 1.0 중량% 및 동물성 단백질 약 0.1 중량% 내지 5.0 중량%를 포함할 수 있다.The fluorescent ink composition according to an embodiment of the present invention may include about 3.0% to 12% by weight of the first coloring material, or about 7.0% to 9.0% by weight of the first coloring material, based on the total weight. Additionally, it may include about 0.01% to 1.0% by weight of a second coloring material and about 0.1% to 5.0% by weight of animal protein.

용매는 약 80 중량% 이상, 또는 약 83 중량% 이상, 또는 약 85 중량% 이상일 수 있다. 용매 함량의 상한은 약 95 중량%, 또는 약 93 중량%, 또는 약 90 중량%일 수 있다.The solvent may be at least about 80% by weight, or at least about 83% by weight, or at least about 85% by weight. The upper limit for solvent content may be about 95% by weight, or about 93% by weight, or about 90% by weight.

만일 제1 색소 물질이 상기 범위 보다 적게 함유될 경우, 잉크 조성물의 기초색이 충분히 발색하기 어려울 수 있다. 반면 제1 색소 물질이 상기 범위 보다 많이 함유될 경우 잉크 조성물의 액상 상태의 색이 혼탁해질 수 있다.If the first coloring material is contained less than the above range, it may be difficult to sufficiently develop the base color of the ink composition. On the other hand, if the first coloring material is contained in more than the above range, the color of the liquid state of the ink composition may become cloudy.

또, 제2 색소 물질이 상기 범위 보다 적게 함유될 경우 뚜렷한 형광의 발현이 곤란할 수 있다. 반면 제2 색소 물질이 상기 범위 보다 많이 함유될 경우 제조 비용의 증가가 야기될 수 있으며, 인체에 유해한 성분이 과다하게 사용될 수 있다.Additionally, if the second dye material is contained less than the above range, it may be difficult to develop clear fluorescence. On the other hand, if the second coloring material is contained more than the above range, manufacturing costs may increase, and ingredients harmful to the human body may be excessively used.

상기 동물성 단백질이 상기 범위 보다 적게 함유될 경우 종이 등의 베이스에 필기하거나, 인쇄한 후 발색력이 낮아지거나, 시간 경과에 따라 흐려질 수 있다. 또, 잉크 조성물이 종이 등의 베이스 상에서 소정의 번짐성을 갖지 못하여 형광색이 발현되는 부분이 충분한 폭을 갖지 못할 수 있다. 즉, 제1 색소 물질과 제2 색소 물질의 번짐성 차이를 이용한 본 발명 특유의 작용효과를 달성하기 어려울 수 있다. If the animal protein content is less than the above range, the color development may be lowered after writing or printing on a base such as paper, or may become blurred over time. Additionally, because the ink composition does not have the desired spreadability on a base such as paper, the area where the fluorescent color is expressed may not have a sufficient width. In other words, it may be difficult to achieve the effect unique to the present invention using the difference in spreading properties between the first coloring material and the second coloring material.

반면 동물성 단백질이 상기 범위 보다 많이 함유될 경우 잉크 조성물의 전체적인 점도 상승이 야기되고, 이에 따라 사용 편의성이 감소할 뿐 아니라 제2 색소 물질이 용해된 용매 자체의 점도로 인해 번짐성 차이를 이용한 본 발명 특유의 작용효과를 달성하기 어려울 수 있다. 예를 들어, 형광색이 착색되어야 하는 부분의 폭이 미약하거나, 및/또는 제1 색소 물질과 제2 색소 물질이 충분히 분리되지 않을 수 있다.On the other hand, if the animal protein is contained in more than the above range, the overall viscosity of the ink composition increases, which not only reduces the ease of use, but also takes advantage of the difference in spreadability due to the viscosity of the solvent itself in which the second coloring material is dissolved. It may be difficult to achieve unique effects. For example, the width of the portion where the fluorescent color should be colored may be small, and/or the first coloring material and the second coloring material may not be sufficiently separated.

한편, 용매가 과다하게 함유되는 경우, 즉 전술한 제1 색소 물질, 제2 색소 물질 및 동물성 단백질이 전반적으로 과소하게 함유되는 경우, 전술한 문제가 발생함은 물론, 제1 색소 물질과 제2 색소 물질의 번짐성 차이를 이용한 본 발명 특유의 작용효과를 나타내기 곤란할 수 있다.On the other hand, if the solvent is excessively contained, that is, if the above-mentioned first coloring material, second coloring material and animal protein are overall insufficiently contained, not only the above-mentioned problem occurs, but also the first coloring material and the second coloring material It may be difficult to demonstrate the unique effect of the present invention using differences in the spreading properties of the pigment material.

이하 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 형광 잉크 조성물을 이용한 문서 및 그 발현 형태에 대해 설명한다.Hereinafter, a document using the fluorescent ink composition according to the present invention and its expression form will be described with reference to the attached drawings.

도 1 및 도 2는 각각 본 발명의 일 실시예에 따른 형광 잉크 조성물을 이용해 필기한 문서의 형광 미발현 상태와 형광 발현 상태를 나타낸 모식도들이다. 구체적으로, 도 1은 가시광선 조건 하에서 형광이 시인되지 않은 상태를 나타낸 것이고, 도 2는 자외선 등의 특정 파장의 광 조건 하에서 형광이 시인되는 상태를 나타낸 것이다. 도 3은 도 1 및 도 2의 형광 잉크 조성물의 퍼짐을 나타낸 모식도이다.Figures 1 and 2 are schematic diagrams showing the non-fluorescence state and the fluorescence expression state of documents written using a fluorescent ink composition according to an embodiment of the present invention, respectively. Specifically, Figure 1 shows a state in which fluorescence is not visible under visible light conditions, and Figure 2 shows a state in which fluorescence is visible under light conditions of a specific wavelength, such as ultraviolet rays. Figure 3 is a schematic diagram showing the spread of the fluorescent ink composition of Figures 1 and 2.

도 1 내지 도 3을 참조하면, 본 실시예에 따른 형광 잉크 조성물을 이용해 필기하거나, 인쇄하거나, 코팅된 문서는 종이 등의 베이스(10)에 도구를 이용해 잉크 조성물을 착색시킴으로써 준비될 수 있다. 이하에서, 붓을 이용해 한글 '가'자를 필기한 경우를 예시하여 설명하나 본 발명이 이에 제한되지 않음은 물론이다.Referring to Figures 1 to 3, a document written, printed, or coated using the fluorescent ink composition according to this embodiment can be prepared by coloring the ink composition on a base 10, such as paper, using a tool. Below, the case of writing the Korean character 'ga' using a brush will be described as an example, but of course, the present invention is not limited to this.

붓의 모필 부분에 흡수되거나 흡착된 형광 잉크 조성물은 베이스(10)와 맞닿아 베이스(10)에 전사될 수 있다. 이 때 붓이 베이스(10)와 맞닿는 부분은 제1 부분(20)일 수 있다. The fluorescent ink composition absorbed or adsorbed on the bristle portion of the brush may be transferred to the base 10 by contacting the base 10. At this time, the part where the brush comes into contact with the base 10 may be the first part 20.

제1 부분(20)은 문서의 작성자가 획을 구현하려고 실제적으로 의도한 부분일 수 있다. 즉, 제1 부분(20)이 실질적으로 '획'을 이룰 수 있다. 제2 색소 물질에 의한 형광이 미발현된 상태, 예컨대 가시광선 하에서는 도 1에 도시된 것과 같이 제1 부분(20)만이 사람에게 시인되고, 제2 부분(30)은 시인되지 않을 수 있다.The first part 20 may be a part where the author of the document actually intended to implement a stroke. That is, the first part 20 may substantially form a 'stroke'. In a state in which the fluorescence caused by the second dye material is not expressed, for example, under visible light, only the first part 20 may be visible to a person, and the second part 30 may not be visible, as shown in FIG. 1 .

제1 부분(20)은 전술한 제1 색소 물질, 즉 카본 블랙 등의 안료가 용매에 분산된 상태에서 베이스(10)에 흡수되거나, 코팅된 부분일 수 있다. 몇몇 실시예에서, 제1 부분(20)은 제1 색소 물질 외 제2 색소 물질 또한 함유한 상태일 수 있으나, 낮은 명도를 가지고 가시광선을 흡수하는 제1 색소 물질에 의해 실질적으로 제2 색소 물질이 시인되지 않을 수 있다.The first part 20 may be a part in which the above-described first color material, that is, a pigment such as carbon black, is absorbed into the base 10 while dispersed in a solvent, or may be coated. In some embodiments, the first portion 20 may also contain a second coloring material in addition to the first coloring material, but the first coloring material has low brightness and absorbs visible light, thereby substantially adding the second coloring material. This may not be acknowledged.

반면 제2 부분(30)은 붓이 베이스(10)와 맞닿지 않았으나 베이스(10)를 통해 형광 잉크 조성물 성분의 적어도 일부가 번져 나가 형성된 부분일 수 있다. On the other hand, the second part 30 may be a part formed by the brush not contacting the base 10, but at least a portion of the components of the fluorescent ink composition spread through the base 10.

제2 부분(30)은 문서의 작성자가 획을 구현하기 위해 붓의 모필을 접촉하지 않은 부분이나, 제2 색소 물질이 번져 나가 형성될 수 있다. 앞서 설명한 것과 같이, 제1 색소 물질은 용매에 대해 분산된 상태이고, 동물성 단백질 등에 의해 소정의 정도로 번짐성이 제한될 수 있다. 반면 제2 색소 물질은 용매에 용해된 상태인 바, 용매와 함께 더 멀리까지 번져나갈 수 있다. 이처럼 제1 색소 물질과 제2 색소 물질의 용매에 대한 용해도 차이를 이용해 베이스에 대한 제1 색소 물질과 제2 색소 물질의 이동 속도 차이를 유발할 수 있다. 이에 따라 특정 파장의 광 하에서, 예컨대 자외선 조건 하에서는 도 2에 도시된 것과 같이 제1 부분(20)이 시인됨은 물론, 형광색이 발현된 제2 부분(30) 또한 사람에게 시인될 수 있다.The second part 30 is a part where the writer of the document does not touch the brush to create a stroke, but may be formed by spreading the second coloring material. As described above, the first coloring material is dispersed in a solvent, and its spreadability may be limited to a certain degree by animal proteins, etc. On the other hand, since the second coloring material is dissolved in the solvent, it can spread farther along with the solvent. In this way, the difference in solubility of the first coloring material and the second coloring material in the solvent can be used to cause a difference in the movement speed of the first coloring material and the second coloring material with respect to the base. Accordingly, under light of a specific wavelength, for example, under ultraviolet ray conditions, not only the first part 20 is visible as shown in FIG. 2, but also the second part 30 expressing a fluorescent color can also be visible to a person.

제2 부분(30)은 전술한 제1 색소 물질은 실질적으로 함유되지 않고, 제2 색소 물질 등의 염료 만이 용매에 용해된 상태에서 베이스(10)에 흡수되거나, 코팅된 부분일 수 있다.The second part 30 may be a part that substantially does not contain the above-described first coloring material and is absorbed into or coated with the base 10 in a state in which only dye such as the second coloring material is dissolved in a solvent.

앞서 설명한 것과 같이 본 발명에 따른 형광 잉크 조성물은 용매에 대해 제1 색소 물질과 제2 색소 물질이 현저하게 상이한 용해도를 가지고, 이에 따라 베이스 내에서 제1 색소 물질과 제2 색소 물질의 번짐성 차이 내지는 이동 속도 차이를 극대화할 수 있다. 다시 말해서, 모필 등의 필기, 인쇄, 코팅 도구가 제1 지점(P1)에 접촉한 경우에도, 용매에 용해되지 않은 제1 색소 물질 등은 베이스(10) 중의 이동 속도가 상대적으로 작기 때문에 제2 지점(P2)까지만 퍼져나갈 수 있다. 반면, 용매에 용해된 제2 색소 물질 등은 베이스(10) 중의 이동 속도가 상대적으로 크기 때문에 제1 지점(P1)으로부터 제2 지점(P2) 보다 멀리 위치한 제3 지점(P3)까지도 퍼져나갈 수 있다. 따라서 실질적으로 제1 색소 물질에 의해 형성된 획 부분, 즉 제1 부분(20)을 둘러싸는 제2 부분(30)을 형성할 수 있다. As described above, the fluorescent ink composition according to the present invention has a significantly different solubility of the first coloring material and the second coloring material in the solvent, and accordingly, there is a difference in the spreading properties of the first coloring material and the second coloring material in the base. Alternatively, the difference in movement speed can be maximized. In other words, even when a writing, printing, or coating tool such as a brush contacts the first point P1, the first coloring material, etc. that is not dissolved in the solvent has a relatively small movement speed in the base 10, so the second It can only spread to point (P2). On the other hand, the second coloring material dissolved in the solvent can spread from the first point (P1) to the third point (P3) located further than the second point (P2) because the moving speed in the base 10 is relatively high. there is. Accordingly, it is possible to form a stroke portion substantially formed by the first colorant material, that is, a second portion 30 surrounding the first portion 20 .

통상적인 가시광선 조건 하에서는 제1 부분만이 시인되나, 미리 정해진 특정 파장의 광조건 하에서는 제1 부분을 둘러싸는 제2 부분이 함께 형광 발광될 수 있다. 이를 통해 해당 문서의 진위를 판별할 수 있다.Under normal visible light conditions, only the first part is visible, but under light conditions of a specific predetermined wavelength, the second part surrounding the first part may emit fluorescence together. Through this, the authenticity of the document can be determined.

이하, 실험예를 참조하여 본 발명에 대해 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to experimental examples.

[제조예 1][Production Example 1]

신라조묵사의 먹을 벼루에 갈아 먹물을 형성하고, Na3[Eu(dpa)3] 형광 물질(레드 형광)을 소량의 물에 녹여 먹물과 혼합하였다. 제조된 잉크 조성물의 분석 결과 카본 블랙은 약 700nm의 평균 집합체 입도를 가지고 약 400nm 내지 1200nm 수준의 분포를 나타내었다. 성분 분석 결과, 카본 블랙의 함량이 약 8.0wt%, 동물성 단백질의 함량이 약 3.0wt%, 형광 물질의 함량이 약 0.7wt%인 것으로 나타났다. 용매인 물의 함량이 약 87wt% 내지 88wt% 수준이었다. 폴리비닐알코올 등의 합성 고분자 플라스틱 및 클로로포름 등은 검출되지 않았다.The ink was ground on an inkstone from the Silla Jomuksa Temple to form ink, and Na 3 [Eu(dpa) 3 ] fluorescent material (red fluorescence) was dissolved in a small amount of water and mixed with the ink. Analysis of the prepared ink composition showed that carbon black had an average aggregate particle size of about 700 nm and was distributed at a level of about 400 nm to 1,200 nm. As a result of component analysis, it was found that the carbon black content was about 8.0wt%, the animal protein content was about 3.0wt%, and the fluorescent material content was about 0.7wt%. The content of water as a solvent was about 87wt% to 88wt%. Synthetic polymer plastics such as polyvinyl alcohol and chloroform were not detected.

그리고 한지에 제조예 1에 따른 형광 잉크 조성물을 붓으로 필기하여 가시광선 하에서의 이미지를 도 4a에 나타내고, 자외선 파장 하에서의 이미지를 도 4b에 나타내었다.Then, the fluorescent ink composition according to Preparation Example 1 was written on Korean paper with a brush, and the image under visible light is shown in Figure 4a, and the image under ultraviolet ray wavelength is shown in Figure 4b.

[제조예 2][Production Example 2]

형광 물질로서 Na3[Tb(dpa)3] 형광 물질(그린 형광)을 이용한 것을 제외하고는 제조예 1과 실질적으로 동일하게 잉크 조성물을 제조하였다. 성분 분석 결과 폴리비닐알코올 등의 합성 고분자 플라스틱 및 클로로포름 등은 검출되지 않았다.An ink composition was prepared substantially in the same manner as Preparation Example 1, except that Na 3 [Tb(dpa) 3 ] fluorescent substance (green fluorescence) was used as the fluorescent substance. As a result of component analysis, synthetic polymer plastics such as polyvinyl alcohol and chloroform were not detected.

그리고 한지에 제조예 2에 따른 형광 잉크 조성물을 붓으로 필기하여 가시광선 하에서의 이미지를 도 5a에 나타내고, 자외선 파장 하에서의 이미지를 도 5b에 나타내었다.Then, the fluorescent ink composition according to Preparation Example 2 was written on Korean paper with a brush, and the image under visible light is shown in FIG. 5A, and the image under ultraviolet ray wavelength is shown in FIG. 5B.

[제조예 3][Production Example 3]

형광 물질로서 스틸벤 계열의 디아미노스틸벤(diaminostilbene, DAS) 형광 증백제(fluorescence brightening agent)를 이용한 것을 제외하고는 제조예 1과 실질적으로 동일하게 잉크 조성물을 제조하였다. 디아미노스틸벤은 물에 용해될 수 있다. 성분 분석 결과 폴리비닐알코올 등의 합성 고분자 플라스틱 및 클로로포름 등은 검출되지 않았다.An ink composition was prepared substantially the same as Preparation Example 1, except that a stilbene-based diaminostilbene (DAS) fluorescence brightening agent was used as a fluorescent material. Diaminostilbene is soluble in water. As a result of component analysis, synthetic polymer plastics such as polyvinyl alcohol and chloroform were not detected.

그리고 한지에 제조예 3에 따른 형광 잉크 조성물을 붓으로 필기하여 가시광선 하에서의 이미지를 도 6a에 나타내고, 자외선 파장 하에서의 이미지를 도 6b에 나타내었다.Then, the fluorescent ink composition according to Preparation Example 3 was written on Korean paper with a brush, and the image under visible light is shown in Figure 6a, and the image under ultraviolet ray wavelength is shown in Figure 6b.

[제조예 4][Production Example 4]

제조예 3과 동일하게 제조하되, 형광 물질의 첨가량 및 용매의 혼합량 등을 조절하였다. 성분 분석 결과, 카본 블랙의 함량이 약 7.5wt%, 동물성 단백질의 함량이 약 6.0wt%, 형광 물질의 함량이 약 0.7wt%인 것으로 나타났다.It was prepared in the same manner as Preparation Example 3, but the amount of fluorescent material added and the mixing amount of solvent were adjusted. As a result of component analysis, it was found that the carbon black content was about 7.5 wt%, the animal protein content was about 6.0 wt%, and the fluorescent substance content was about 0.7 wt%.

그리고 한지에 제조예 4에 따른 형광 잉크 조성물을 붓으로 필기하여 가시광선 하에서의 이미지를 도 7a에 나타내고, 자외선 파장 하에서의 이미지를 도 7b에 나타내었다.Then, the fluorescent ink composition according to Preparation Example 4 was written on Korean paper with a brush, and the image under visible light is shown in Figure 7a, and the image under ultraviolet ray wavelength is shown in Figure 7b.

도 7a 및 도 7b를 참조하면, 형광 부분, 즉 제2 부분의 폭이 매우 얇고, 먹이 착색된 부분, 즉 제1 부분 또한 형광색이 미약하게 시인되는 것을 확인할 수 있다. 동물성 단백질 함량에 따라 제2 부분의 폭이 달라지는 것을 확인할 수 있었다.Referring to Figures 7a and 7b, it can be seen that the width of the fluorescent part, that is, the second part, is very thin, and the fluorescent color of the ink-colored part, that is, the first part, is also slightly visible. It was confirmed that the width of the second part varied depending on the animal protein content.

[제조예 5][Production Example 5]

시중의 먹물을 구입하고, 여기에 레드 형광 물질을 혼합하였다. 그리고 물을 더 혼합하며 카본 블랙의 함량이 약 8.0wt%, 형광 물질의 함량이 약 0.7wt%가 되도록 조절하였다. 성분 분석 결과 최초 먹물에 포함된 것으로 추측되는 폴리비닐알코올(PVA)이 약 1.72wt% 검출되었고, 동물성 아교는 포함되지 않았다. 입자상 물질(집합체)의 평균 입도는 약 300nm로, 공업용 카본 블랙을 이용한 것으로 추측된다.Commercially available ink was purchased, and red fluorescent material was mixed with it. Then, water was further mixed and the carbon black content was adjusted to about 8.0 wt% and the fluorescent material content was adjusted to about 0.7 wt%. As a result of the component analysis, approximately 1.72 wt% of polyvinyl alcohol (PVA), which was presumed to be contained in the original ink, was detected, and animal glue was not included. The average particle size of the particulate matter (aggregate) is approximately 300 nm, and it is presumed that industrial carbon black was used.

그리고 한지에 제조예 5에 따른 형광 잉크 조성물을 붓으로 필기하여 자외선 파장 하에서의 이미지를 도 8에 나타내었다.Then, the fluorescent ink composition according to Preparation Example 5 was written on Korean paper with a brush, and the image under ultraviolet wavelength is shown in FIG. 8.

도 8을 참조하면, 제조예 1과 동등 수준의 형광 물질이 함유되어 있음에도 형광이 거의 시인되지 않은 것을 확인할 수 있다.Referring to FIG. 8, it can be seen that almost no fluorescence was recognized even though the fluorescent material was contained at the same level as Preparation Example 1.

[제조예 6][Production Example 6]

다른 종류의 시중의 먹물을 구입하고 제조예 5와 같이 조성을 조절하였다. 성분 분석 결과 최초 먹물에 포함된 것으로 추측되는 폴리비닐알코올 약 1.13wt%, 클로로포름 약 1.92wt%, 그리고 세라믹 성분이 일부 검출되었다. 입자상 물질(집합체)의 평균 입도는 약 300nm로, 공업용 카본 블랙을 이용한 것으로 추측된다.Different types of commercial ink were purchased and the composition was adjusted as in Preparation Example 5. As a result of component analysis, approximately 1.13 wt% of polyvinyl alcohol, approximately 1.92 wt% of chloroform, and some ceramic components presumed to be contained in the original ink were detected. The average particle size of the particulate matter (aggregate) is approximately 300 nm, and it is presumed that industrial carbon black was used.

그리고 한지에 제조예 6에 따른 형광 잉크 조성물을 붓으로 필기하여 자외선 파장 하에서의 이미지를 도 9에 나타내었다.Then, the fluorescent ink composition according to Preparation Example 6 was written on Korean paper with a brush, and the image under ultraviolet wavelength is shown in FIG. 9.

도 9를 참조하면, 형광색이 착색되어야 하는 부분의 폭이 미약하거나, 제1 색소 물질과 제2 색소 물질이 충분히 분리되지 않은 것을 확인할 수 있다.Referring to FIG. 9, it can be seen that the width of the portion where the fluorescent color should be colored is small, or the first coloring material and the second coloring material are not sufficiently separated.

[제조예 7][Production Example 7]

제조예 1과 동일하게 제조하되, 형광 물질의 첨가량 및 용매의 혼합량 등을 조절하였다. 성분 분석 결과, 카본 블랙의 함량이 약 2.91wt%, 동물성 단백질의 함량이 약 0.01wt%, 형광 물질의 함량이 약 0.01wt%인 것으로 나타났다. 용매인 물의 함량이 약 96wt% 내지 97wt% 수준이었다. 즉 용매인 물의 함량이 제조예 1에 비해 현저하게 높은 것으로 나타났다.그리고 한지에 제조예 7에 따른 형광 잉크 조성물을 붓으로 필기하여 자외선 파장 하에서의 이미지를 도 10에 나타내었다.It was prepared in the same manner as Preparation Example 1, but the amount of fluorescent material added and the mixing amount of solvent were adjusted. As a result of component analysis, it was found that the carbon black content was about 2.91wt%, the animal protein content was about 0.01wt%, and the fluorescent substance content was about 0.01wt%. The content of water as a solvent was about 96 wt% to 97 wt%. That is, the content of water, which is a solvent, was found to be significantly higher than that of Preparation Example 1. The fluorescent ink composition according to Preparation Example 7 was written on Korean paper with a brush, and the image under ultraviolet wavelength is shown in FIG. 10.

도 10을 참조하면, 형광 부분이 일정하지 않게 퍼져나가는 것을 확인할 수 있다. 이는 동물성 단백질의 함량 및 기타 성분들의 함량이 전체적으로 너무 과소했기 때문일 수 있다.Referring to Figure 10, it can be seen that the fluorescent part spreads unevenly. This may be because the overall content of animal protein and other ingredients was too low.

이상에서 본 발명의 실시예를 중심으로 설명하였으나 이는 단지 예시일 뿐 본 발명을 한정하는 것이 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 실시예의 본질적인 특성을 벗어나지 않는 범위에서 이상에 예시되지 않은 여러 가지의 변형과 응용이 가능함을 알 수 있을 것이다. Although the description has been made above with a focus on embodiments of the present invention, this is merely an example and does not limit the present invention, and those skilled in the art will be able to understand the present invention without departing from the essential characteristics of the embodiments of the present invention. It will be apparent that various modifications and applications not exemplified above are possible.

따라서 본 발명의 범위는 이상에서 예시된 기술 사상의 변경물, 균등물 내지는 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, 본 발명의 실시예에 구체적으로 나타난 각 구성요소는 변형하여 실시할 수 있다. 그리고 이러한 변형과 응용에 관계된 차이점들은 첨부된 청구 범위에서 규정하는 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.Therefore, the scope of the present invention should be understood to include changes, equivalents, or substitutes of the technical ideas exemplified above. For example, each component specifically shown in the embodiments of the present invention can be modified and implemented. And these variations and differences in application should be construed as being included in the scope of the present invention as defined in the appended claims.

Claims (12)

극성 용매;
상기 용매에 함유된 카본 블랙으로서, 집합체 입자의 평균 입도가 400nm 내지 1,200nm 범위에 있는 카본 블랙 3.0 중량% 내지 12 중량%;
상기 용매에 함유된 하나 이상의 형광성 색소 물질로서, 상기 용매에 가용성이거나, 상기 카본 블랙에 비해 높은 용해도를 갖는 색소 물질 0.01 중량% 내지 1.0 중량%; 및
0.1 중량% 내지 5.0 중량%의 동물성 단백질을 포함하는 잉크 조성물.
polar solvent;
As carbon black contained in the solvent, 3.0% by weight to 12% by weight of carbon black whose average particle size of aggregate particles is in the range of 400nm to 1,200nm;
At least one fluorescent coloring material contained in the solvent, 0.01% to 1.0% by weight of a coloring material that is soluble in the solvent or has a high solubility compared to the carbon black; and
An ink composition comprising 0.1% to 5.0% by weight of animal protein.
제1항에 있어서,
상기 카본 블랙은 블랙 색상을 갖거나, 또는 20 이하의 명도를 갖는 색소 물질인 잉크 조성물.
According to paragraph 1,
An ink composition wherein the carbon black is a pigment material having a black color or a brightness of 20 or less.
제1항에 있어서,
상기 카본 블랙의 단일 입자의 평균 입도는 40nm 내지 80nm에 있는 잉크 조성물.
According to paragraph 1,
An ink composition wherein the average particle size of the single particles of carbon black is 40 nm to 80 nm.
제1항에 있어서,
상기 동물성 단백질은 아교, 아교로부터 유래한 물질 또는 아교로부터 추출된 물질을 포함하는 잉크 조성물.
According to paragraph 1,
The animal protein is an ink composition comprising glue, a material derived from glue, or a material extracted from glue.
제1항에 있어서,
상기 용매의 함량의 상한은 90 중량%인 잉크 조성물.
According to paragraph 1,
An ink composition wherein the upper limit of the solvent content is 90% by weight.
제1항에 있어서,
상기 형광성 색소 물질은 M3[L(dpa)3]를 포함하되,
M은 Li, Na, K, Rb 또는 Cs 중 하나인 알칼리 금속 원소이고,
L은 Eu, Gd, Tb, Dy, 또는 Er 중 하나인 란탄족 원소인 잉크 조성물.
According to paragraph 1,
The fluorescent dye material includes M 3 [L(dpa) 3 ],
M is an alkali metal element, one of Li, Na, K, Rb or Cs,
An ink composition wherein L is a lanthanide element selected from Eu, Gd, Tb, Dy, or Er.
제1항에 있어서,
상기 형광성 색소 물질은,
디아미노스틸벤을 포함하는 잉크 조성물.
According to paragraph 1,
The fluorescent dye material is,
An ink composition containing diaminostilbene.
제1항에 있어서,
형광성 색소 물질과 반응성을 갖는 합성 고분자를 불포함하는 잉크 조성물.
According to paragraph 1,
An ink composition containing no fluorescent pigment material and no reactive synthetic polymer.
제1항에 있어서,
클로로포름 및 폴리비닐알코올을 불포함하는 잉크 조성물.
According to paragraph 1,
An ink composition containing no chloroform and polyvinyl alcohol.
제1항에 있어서,
상기 잉크 조성물을 필기하거나 인쇄하거나 또는 코팅하여, 적어도 200nm 내지 400nm 파장 대역에서 피크를 갖는 광에 노출시킬 경우, 획의 주변을 따라 형광이 시인되는 잉크 조성물.
According to paragraph 1,
An ink composition in which fluorescence is visible along the periphery of a stroke when the ink composition is written, printed, or coated and exposed to light having a peak in a wavelength range of at least 200 nm to 400 nm.
제1항에 따른 잉크 조성물을 이용하여 필기되거나, 인쇄되거나, 또는 코팅된 문서.A document written, printed, or coated using the ink composition according to claim 1. 제11항에 있어서,
적어도 200nm 내지 400nm 파장 대역에서 피크를 갖는 광에 노출시킬 경우, 필기되거나, 인쇄되거나 또는 코팅된 획의 주변을 따라 형광이 시인되는 문서.
According to clause 11,
A document in which fluorescence is visible along the periphery of written, printed, or coated strokes when exposed to light having a peak in the wavelength range of at least 200 nm to 400 nm.
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