KR100467049B1 - Composition for infrared fluorescent ink - Google Patents
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Abstract
본 발명은 적외선 형광잉크 조성물에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 에르븀 및 이테르븀을 포함하는 비가시형 희토류 금속복합 화합물을 적외선 형광안료로서 사용하여 근적외선 영역인 900∼1000㎚의 적외선광 하에서 여기되어 530∼550㎚에서 발광하는 비가시형 적외선 형광잉크 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 조성물은 우수한 스크린 및 그라비어 인쇄적성을 나타낼 뿐만 아니라 은행권 및 각종 유가증권과 기타 증명류 등에 사용되어 위변조 방지 기능을 향상시킬 수 있다.The present invention relates to an infrared fluorescent ink composition, and more particularly, an invisible rare earth metal composite compound including erbium and ytterbium is used as an infrared fluorescent pigment to be excited under infrared light of 900 to 1000 nm, which is a near infrared region, to 530 to The present invention relates to an invisible infrared fluorescent ink composition that emits light at 550 nm. The composition according to the present invention not only exhibits excellent screen and gravure printability, but also can be used in banknotes, various securities and other documents, etc., to improve anti-counterfeiting function.
Description
본 발명은 적외선 형광잉크 조성물에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 에르븀 및 이테르븀을 포함하는 비가시형 희토류 금속복합 화합물을 적외선 형광안료로서 사용하여 특정 적외선광 하에서 발광함으로써, 우수한 스크린 및 그라비어 인쇄적성을 나타낼 뿐만 아니라 은행권 및 각종 유가증권과 기타 증명류 등에 사용되어 위변조 방지 기능을 향상시킬 수 있는 적외선 형광잉크 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an infrared fluorescent ink composition, and more particularly, using an invisible rare earth metal complex compound including erbium and ytterbium as an infrared fluorescent pigment to emit light under specific infrared light, thereby exhibiting excellent screen and gravure printability. In addition, the present invention relates to an infrared fluorescent ink composition that can be used for banknotes, various securities, and other documents to improve anti-counterfeiting function.
종래 일반적으로 적용되고 있는 위변조 방지용 잉크 조성물은 자외선광 하에서 254㎚ 및 365㎚에서 발광하는 비가시형 자외선 형광잉크로서 스크린, 그라비아, 활판 및 옵??인쇄 방식에까지 상당히 폭넓게 적용되고 있다. 그러나, 상기 잉크에 사용된 자외선광에 의해 형광이 발해지는 형광물질은 산업기술의 전반적 진전에 따라 비교적 손쉽게 구할 수 있는 UV램프를 이용하여 은행권 등에 인쇄된 형광을 비교적 쉽게 확인할 수 있어 위조 등에 이를 도용할 여지가 많다.The anti-falsification ink composition generally applied in general is an invisible ultraviolet fluorescent ink that emits light at 254 nm and 365 nm under ultraviolet light, and has been widely applied to screen, gravure, letterpress, and optical printing methods. However, the fluorescent material fluoresced by the ultraviolet light used in the ink is relatively easy to check the fluorescence printed on banknotes, etc. using a UV lamp that can be obtained relatively easily according to the overall progress of the industrial technology to steal it, etc. There is a lot to do.
전술한 문제점을 해결하기 위하여, 적외선 영역에서 강한 광흡수를 갖는 특정 적외선 형광 화합물을 이용한 잉크 조성물이 개발되었다.In order to solve the above problems, an ink composition using a specific infrared fluorescent compound having strong light absorption in the infrared region has been developed.
예를 들어, 일본 특개평 제8-113776호는 적외선 형광체로서 네오디뮴, 이테르븀 및 에르븀으로부터 선택된 하나 이상의 희토류 금속을 포함하는 유기물로 구성된 잉크 조성물로서, 상기 유기물은 700∼1000㎚ 파장의 적외선 영역에서 흡수가 일어남을 개시하고 있고, 일본 특개평 제7-310072호는 네오디뮴, 이테르븀 및 유기물로 구성된 형광체로서 충분한 발광출력을 지닌 안료 조성물로서, 상기 특허에는 적외선광에 여기되고 90%세기의 발광정도를 얻기까지의 시간, 안료입자의 직경 및, 네오디뮴과 이테르븀의 몰분율 등을 개시하고 있다. 그러나, 상기 특허들에서는 형광체 성분상으로서는 네오디뮴과 이테르븀을 기본으로 유기물로서 카르본산의 일종인 세피산 또는 안식향산을 사용한 복합염의 화합물로서 그 성분구조가 본 발명과 다르며, 또한 잉크 조성물에 있어서도 폴리비닐 알코올을 사용한 수용성 잉크로서 인쇄시 피막층이 약해지는 문제점이 있다.For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-113776 is an ink composition composed of an organic material including at least one rare earth metal selected from neodymium, ytterbium, and erbium as an infrared phosphor, and the organic material is absorbed in an infrared region of 700 to 1000 nm. Japanese Patent Laid-Open No. 7-310072, which is a phosphor composed of neodymium, ytterbium, and an organic substance, has a sufficient luminous output, and the patent is excited by infrared light to obtain a luminous intensity of 90% intensity. The time until, the diameter of the pigment particle, and the mole fraction of neodymium and ytterbium are disclosed. However, in the above patents, the compound structure is different from the present invention as a compound of a composite salt using sediic acid or benzoic acid, which is a kind of carboxylic acid, as an organic substance based on neodymium and ytterbium as the phosphor component, and the polyvinyl alcohol also in the ink composition. There is a problem that the coating layer becomes weak during printing as a water-soluble ink using.
한편, 미국 특허 제5,569,531호는 베이스 필름 및 잉크층으로 구성된 적외선 형광물질의 잉크리본을 개시하고 있고, 미국 특허 제5,766,324호는 적외선 광을 받아 여기되어 적외선 파장영역의 빛을 발하는 형광물질과 적외선 파장영역에서는 빛을 흡수하지 않는 블랙 착색제로 구성된 잉크 조성물을 개시하고 있으며, 미국 특허 제5,478,381호 및 일본 특개평 제7-188599호는 알킬아민 또는 인산염과 같은 분산제, 바인더 수지, 및 형광물질을 포함한 적외선 형광잉크 조성물을 개시하고 있다. 그러나, 상기 특허들에서는 형광체 성분상으로서는 인산염을 기본으로 네오디뮴, 이테르븀 및 이트리븀 또는 기타 금속 복합물로 구성된 것으로서, 형광체 안료의 성분구조 등 잉크 조성물에 사용된 성분이 본 발명과 상이할 뿐 아니라, 위변조 방지 기능등의 용도 적용상 한계점이 있다.Meanwhile, US Patent No. 5,569,531 discloses an ink ribbon of an infrared fluorescent material composed of a base film and an ink layer, and US Patent No. 5,766,324 discloses a fluorescent material and an infrared wavelength that are excited by receiving infrared light. Areas disclose ink compositions comprising black colorants that do not absorb light, and US Pat. No. 5,478,381 and Japanese Patent Laid-Open No. Hei 7-188599 disclose infrared light containing dispersants such as alkylamines or phosphates, binder resins, and fluorescent materials. Fluorescent ink compositions are disclosed. However, in the above patents, the phosphor component is composed of neodymium, ytterbium and yttrium or other metal complexes based on phosphate, and the components used in the ink composition, such as the component structure of the phosphor pigment, are different from the present invention. There are limitations in the application of anti-forgery prevention function.
전술한 문제점들을 해결하기 위하여, 본 발명자들이 광범위한 연구를 거듭한 결과, 이트륨 옥시설파이드, 에르븀 및 이테르븀을 포함하는 비가시형 희토류 금속복합 화합물을 적외선 형광안료로서 사용하여 근적외선 영역인 900∼1000㎚의 적외선광 하에서 여기되어 530∼550㎚에서 발광하는 비가시형 적외선 형광잉크 조성물을 얻을 수 있었으며, 본 발명은 이에 기초하여 완성되었다.In order to solve the above-mentioned problems, the inventors have conducted extensive research. As a result of using an invisible rare earth metal complex compound containing yttrium oxysulfide, erbium and ytterbium as an infrared fluorescent pigment, infrared light of 900-1000 nm, which is a near infrared region, is used. It was possible to obtain an invisible infrared fluorescent ink composition which was excited under light to emit light at 530 to 550 nm, and the present invention was completed based on this.
따라서, 본 발명의 목적은 우수한 스크린 인쇄적성을 가질 뿐만 아니라, 위변조 방지 기능을 향상시킨 스크린용 적외선 형광잉크 조성물을 제공하는데 있다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide an infrared fluorescent ink composition for a screen that not only has excellent screen printability, but also improves a forgery preventing function.
본 발명의 다른 목적은 우수한 그라비어 인쇄적성을 가질 뿐만 아니라, 위변조 방지 기능을 향상시킨 폴리에스테르계 필름인쇄용 그라비어 적외선 형광잉크 조성물을 제공하는데 있다.It is another object of the present invention to provide a gravure infrared fluorescent ink composition for printing a polyester-based film that not only has excellent gravure printability, but also improves anti-falsification function.
본 발명의 또 다른 목적은 우수한 그라비어 인쇄적성을 가질 뿐만 아니라, 위변조 방지 기능을 향상시킨 인쇄용지용 그라비어 적외선 형광잉크 조성물을 제공하는데 있다.Still another object of the present invention is to provide a gravure infrared fluorescent ink composition for printing paper, which not only has excellent gravure printability, but also improves a forgery preventing function.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 조성물은 바니시 65.0∼70.0중량%, 이트륨 옥시설파이드, 에르븀 및 이테르븀을 포함하는 비가시형 희토류 금속복합 화합물 25.0∼35.0중량%, 에틸카비톨계 용제 1.0∼2.0중량%, 에어로질 R-812 0.5∼1.0중량%, 폴리에틸렌계 왁스 0.1∼0.5중량%, 및 비이온계 계면활성제 0.1∼0.5중량%를 포함한다.The composition of the present invention for achieving the above object is 65.0 to 70.0% by weight of varnish, 25.0 to 35.0% by weight of an invisible rare earth metal complex compound containing yttrium oxysulfide, erbium and ytterbium, 1.0 to 2.0% by weight of ethyl carbitol solvent, 0.5-1.0% by weight of Aerosol R-812, 0.1-0.5% by weight of polyethylene wax, and 0.1-0.5% by weight of nonionic surfactant.
상기 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 조성물은 폴리에스테르 수지계바니시 30.0∼40.0중량%, 이트륨 옥시설파이드, 에르븀 및 이테르븀을 포함하는 비가시형 희토류 금속복합 화합물 25.0∼35.0중량%, 메틸에틸케톤계 용제 10.0∼20.0중량%, 톨루엔 15.0∼25.0중량%, 에어로질 R-812 0.5∼1.0중량%, 폴리에틸렌계 왁스 0.1∼0.5중량%, 비이온계 계면활성제 0.1∼0.5중량%, 및 대전방지제 0.1∼0.5중량%를 포함한다.The composition of the present invention for achieving the above another object is 30.0 to 40.0% by weight of polyester resin varnish, 25.0 to 35.0% by weight of invisible rare earth metal complex compound containing yttrium oxysulfide, erbium and ytterbium, methyl ethyl ketone solvent 10.0 -20.0 weight%, toluene 15.0-25.0 weight%, aerosol R-812 0.5-1.0 weight%, polyethylene wax 0.1-0.5 weight%, nonionic surfactant 0.1-0.5 weight%, and antistatic agent 0.1-0.5 weight Contains%
상기 또 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 조성물은 아크릴과 스티렌의 코폴리머 수지인 바니시 65.0∼70.0중량%, 이트륨 옥시설파이드, 에르븀 및 이테르븀을 포함하는 비가시형 희토류 금속복합 화합물 25.0∼35.0중량%, 에어로질 R-812 0.5∼1.0중량%, 폴리에틸렌계 왁스 0.1∼0.5중량%, 및 비이온계 계면활성제 0.1∼0.5중량%를 포함한다.The composition of the present invention for achieving the above another object is 65.0 to 70.0% by weight varnish, a copolymer resin of acrylic and styrene, 25.0 to 35.0% by weight of an invisible rare earth metal complex compound containing yttrium oxysulfide, erbium and ytterbium, 0.5-1.0% by weight of Aerosol R-812, 0.1-0.5% by weight of polyethylene wax, and 0.1-0.5% by weight of nonionic surfactant.
이하, 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
전술한 바와 같이, 본 발명은 적외선 형광잉크 조성물에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 에르븀 및 이테르븀을 포함하는 비가시형 희토류 금속복합 화합물을 적외선 형광안료로서 사용하여 특정 적외선광 하에서 발광함으로써, 우수한 스크린 및 그라비어 인쇄적성을 가질 뿐만 아니라 위변조 방지 기능을 향상시킨 적외선 형광잉크 조성물에 관한 것이다.As described above, the present invention relates to an infrared fluorescent ink composition, and more particularly, by using an invisible rare earth metal complex compound including erbium and ytterbium as an infrared fluorescent pigment to emit light under specific infrared light, thereby providing an excellent screen and It relates to an infrared fluorescent ink composition having not only gravure printability but also improved anti-falsification function.
본 발명에 따르면, 인쇄적성상의 전이성 및 침강방지적성을 향상시키기 위하여 잉크용 바니시의 점도를 조절하고, 비이온계의 계면활성제 및 대전방지제 등을 사용하여 개선하여 계면장력을 낮출 뿐만 아니라 분산성을 증가시킬 수 있었으며,마이크로화된 입자인 폴리에틸렌계 왁스 및 흄드 실리카를 사용하여 침강속도를 저하시켜 스크린 및 그라비어의 인쇄적성을 개선하였다.According to the present invention, in order to improve the transferability and anti-sedimentation properties of the printability, by adjusting the viscosity of the varnish for ink, and improved by using a nonionic surfactant and antistatic agent, not only lower the interfacial tension but also dispersibility In addition, micronized particles of polyethylene wax and fumed silica were used to reduce the settling rate, thereby improving the printability of the screen and gravure.
본 발명에 따른 적외선 형광안료는 무기계의 이트륨 옥시설파이드, 에르븀 및 이테르븀을 포함하는 희토류 금속복합 화합물로서, 일반 유기계 복합물질로 구성된 형광체에 비하여 내광성이 뛰어나고 내약품성 및 용매성이 우수하다. 특히, 본 발명에 사용가능한 형광안료로는 영국 GLOWBUG사에서 시판되고 있는 제품인 UC-1 Green 또는 LC1124 등이 바람직하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 이 때 상기 형광안료는 25.0∼35.0중량%의 양으로 사용하는 것이 바람직하며, 상기 형광안료의 함량이 25.0중량% 미만이면 발광효과가 미흡하고, 35.0중량%를 초과하면 인쇄적성이 저하된다.Infrared fluorescent pigment according to the present invention is a rare earth metal complex compound containing inorganic yttrium oxysulfide, erbium and ytterbium, has excellent light resistance and excellent chemical resistance and solvent resistance compared to the phosphor composed of a general organic composite material. In particular, the fluorescent pigments usable in the present invention are preferably UC-1 Green or LC1124, which are commercially available from GLOWBUG, UK, but are not limited thereto. In this case, the fluorescent pigment is preferably used in an amount of 25.0 to 35.0% by weight. If the content of the fluorescent pigment is less than 25.0% by weight, the luminous effect is insufficient, and when it exceeds 35.0% by weight, printability is reduced.
본 발명에 따른 스크린용 적외선 형광잉크 조성물은 바니시 65.0∼70.0중량%, 이트륨 옥시설파이드, 에르븀 및 이테르븀을 포함하는 비가시형 희토류 금속복합 화합물 25.0∼35.0중량%, 에틸카비톨계 용제 1.0∼2.0중량%, 에어로질 R-812 0.5∼1.0중량%, 폴리에틸렌계 왁스 0.1∼0.5중량%, 및 비이온계 계면활성제 0.1∼0.5중량%를 포함한다.Infrared fluorescent ink composition for screen according to the present invention is 65.0 to 70.0% by weight of varnish, 25.0 to 35.0% by weight of invisible rare earth metal complex compound containing yttrium oxysulfide, erbium and ytterbium, 1.0 to 2.0% by weight of ethyl carbitol solvent, 0.5-1.0% by weight of Aerosol R-812, 0.1-0.5% by weight of polyethylene wax, and 0.1-0.5% by weight of nonionic surfactant.
상기 스크린용 적외선 형광잉크 조성물에 사용가능한 바니시는 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트계 수지, 아크릴과 스티렌의 코폴리머 수지, 및 염화비닐계 수지로 이루어진 군으로부터 선택되며, 이 때 상기 바니시는 65.0∼70.0중량%의 양으로 사용하는 것이 바람직하며, 상기 바니시의 함량이 65.0중량% 미만이면 전이성이 낮아지고, 70.0중량%를 초과하면 전이성은 증가하지만 인쇄적성이 미흡하다.The varnish usable in the infrared fluorescent ink composition for screens is selected from the group consisting of cellulose acetate propionate-based resins, copolymer resins of acrylic and styrene, and vinyl chloride-based resins, wherein the varnish is 65.0 to 70.0% by weight. It is preferable to use in an amount of less, the content of the varnish is less than 65.0% by weight, the transferability is lowered, when it exceeds 70.0% by weight, the transferability is increased but printability is insufficient.
상기 스크린용 적외선 형광잉크 조성물에 사용가능한 용제로는 특히 에틸카비톨계 용제가 점도 및 건조조절 측면에서 바람직하며, 이 때 상기 용제는 1.0∼2.0중량%의 양으로 사용하는 것이 바람직하며, 상기 용제의 함량이 1.0중량% 미만이면 물성 조절효과가 미흡하고, 2.0중량%를 초과하면 건조적성이 지연된다.As a solvent usable in the infrared fluorescent ink composition for screens, an ethyl carbitol-based solvent is particularly preferable in terms of viscosity and drying control. In this case, the solvent is preferably used in an amount of 1.0 to 2.0% by weight. If the content is less than 1.0% by weight, the effect of controlling physical properties is insufficient, and if it exceeds 2.0% by weight, the drying suitability is delayed.
한편, 본 발명에 따른 폴리에스테르계 필름인쇄용 그라비어 적외선 형광잉크 조성물은 폴리에스테르 수지계 바니시 30.0∼40.0중량%, 이트륨 옥시설파이드, 에르븀 및 이테르븀을 포함하는 비가시형 희토류 금속복합 화합물 25.0∼35.0중량%, 메틸에틸케톤계 용제 10.0∼20.0중량%, 톨루엔 15.0∼25.0중량%, 에어로질 R-812 0.5∼1.0중량%, 폴리에틸렌계 왁스 0.1∼0.5중량%, 비이온계 계면활성제 0.1∼0.5중량%, 및 대전방지제 0.1∼0.5중량%를 포함한다.Meanwhile, the gravure infrared fluorescent ink composition for polyester film printing according to the present invention is 30.0 to 40.0% by weight of polyester resin varnish, 25.0 to 35.0% by weight of an invisible rare earth metal complex compound containing yttrium oxysulfide, erbium and ytterbium, methyl 10.0-20.0 wt% of ethyl ketone solvent, 15.0-25.0 wt% of toluene, 0.5-1.0 wt% of aerosol R-812, 0.1-0.5 wt% of polyethylene wax, 0.1-0.5 wt% of nonionic surfactant, and charging 0.1 to 0.5 weight% of an inhibitor is included.
상기 폴리에스테르계 필름인쇄용 그라비어 적외선 형광잉크 조성물에 사용가능한 폴리에스테르 수지계 바니시는 테레푸탈산 및 이소푸탈산계 수지로 이루어진 군으로부터 선택되며, 이 때 상기 바니시는 30.0∼40.0중량%의 양으로 사용하는 것이 바람직하며, 상기 바니시의 함량이 30.0중량% 미만이면 전이성이 낮아지고, 40.0중량%를 초과하면 전이성은 증가되나, 인쇄적성이 저하된다.The polyester resin varnish that can be used in the gravure infrared fluorescent ink composition for polyester film printing is selected from the group consisting of terephthalic acid and isophthalic acid resin, wherein the varnish is used in an amount of 30.0 to 40.0% by weight. Preferably, when the content of the varnish is less than 30.0% by weight, the transferability is lowered. When the content of the varnish is more than 40.0% by weight, the transferability is increased, but printability is reduced.
상기 폴리에스테르계 필름인쇄용 그라비어 적외선 형광잉크 조성물에 사용가능한 용제로는 메틸에틸케톤계 용제가 용해력이 크고, 증발속도가 빨라 건조적성 측면에서 특히 바람직하며, 이 때 상기 용제는 10.0∼20.0중량%의 양으로 사용하는 것이 바람직하며, 상기 용제의 함량이 10.0중량% 미만이면 점도조절이 미흡해지고,20.0중량%를 초과하면 건조가 너무 빨라 전이성이 미흡해진다.As a solvent which can be used for the gravure infrared fluorescent ink composition for polyester film printing, methyl ethyl ketone solvent is particularly preferable in terms of dryness due to its high dissolving power and fast evaporation rate, wherein the solvent is 10.0 to 20.0% by weight. It is preferable to use it in an amount, and if the content of the solvent is less than 10.0% by weight, the viscosity control is insufficient, and if it exceeds 20.0% by weight, the drying is too fast and the transition is insufficient.
또한, 본 발명에 따른 인쇄용지용 그라비어 적외선 형광잉크 조성물은 아크릴과 스티렌의 코폴리머 수지인 바니시 65.0∼70.0중량%, 이트륨 옥시설파이드, 에르븀 및 이테르븀을 포함하는 비가시형 희토류 금속복합 화합물 25.0∼35.0중량%, 에어로질 R-812 0.5∼1.0중량%, 폴리에틸렌계 왁스 0.1∼0.5중량%, 및 비이온계 계면활성제 0.1∼0.5중량%를 포함한다.In addition, the gravure infrared fluorescent ink composition for printing paper according to the present invention is 65.0 to 70.0% by weight of varnish, which is a copolymer resin of acrylic and styrene, 25.0 to 35.0% by weight of an invisible rare earth metal complex compound containing yttrium oxysulfide, erbium and ytterbium Aerosol R-812 0.5 to 1.0% by weight, polyethylene wax 0.1 to 0.5% by weight, and nonionic surfactant 0.1 to 0.5% by weight.
상기 인쇄용지용 그라비어 적외선 형광잉크 조성물에 사용가능한 바니시로는 특히 아크릴과 스티렌의 코폴리머 수지가 앤쇄적성 측면에서 바람직하며, 이 때 상기 바니시는 65.0∼70.0중량%의 양으로 사용하는 것이 바람직하며, 상기 바니시의 함량이 65.0중량% 미만이면 전이성이 미흡하고, 70.0중량%를 초과하면 전이성은 증가되나 인쇄적성이 저하된다.As a varnish usable in the gravure infrared fluorescent ink composition for printing paper, a copolymer resin of acryl and styrene is particularly preferable in terms of engravability, and the varnish is preferably used in an amount of 65.0 to 70.0% by weight. If the varnish content is less than 65.0% by weight, the transferability is insufficient. If the varnish content is more than 70.0% by weight, the transferability is increased but the printability is reduced.
본 발명에 따르면, 상기 각각의 적외선 형광잉크 조성물에 유색안료로서 화스트 레드, 카본 블랙 및 시아닌 그린으로 이루어진 군으로부터 선택된 착색제 0.5∼1.0중량%를 더욱 첨가하여 이색성 효과를 갖도록 할 수 있다.According to the present invention, 0.5 to 1.0% by weight of a colorant selected from the group consisting of fast red, carbon black and cyanine green may be added to the respective infrared fluorescent ink compositions to have a dichroic effect.
본 발명의 적외선 형광안료는 근적외선 영역인 900∼1000㎚의 적외선광 하에서 여기되어 530∼550㎚에서 발광함으로써, 발광상태를 육안으로는 확인할 수 없고, 수은 램프, He-Ne, 레이저 단색화장치 및 주사 조절기(scanning controller) 등의 각종 광학장치를 이용해야만 발광특성을 확인할 수 있어, 은행권 또는 유가증권류 등의 특수인쇄물에 사용하여 이의 위변조 방지 기능을 향상시킬 수 있다.The infrared fluorescent pigment of the present invention is excited under infrared light of 900-1000 nm, which is a near infrared region, and emits light at 530-550 nm, so that the emission state cannot be visually confirmed. Mercury lamps, He-Ne, laser monochromators and scanning It is possible to check the light emission characteristics only by using various optical devices such as a scanning controller, which can be used for special printed materials such as banknotes or securities to improve its anti-counterfeiting function.
이하, 하기 실시예를 통하여 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하지만, 이에본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.
실시예 1Example 1
셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트계 수지(이스트만사) 25.0중량%에 싸이크로 헥사논계 용제 75.0중량%를 가하여 용해시켜 25℃에서 50∼150poise의 점도를 갖는 스크린용 바니시를 제조하였다.75.0% by weight of a cyclo hexanone solvent was added to 25.0% by weight of cellulose acetate propionate-based resin (Eastman Corporation) to prepare a screen varnish having a viscosity of 50 to 150 poise at 25 ° C.
적외선 형광안료로서 이트륨 옥시설파이드, 에르븀 및 이테르븀을 포함하는 비가시형 희토류 금속복합 화합물(UC-1 Green, 영국 GLOWBUG사) 30.0중량%, 상술한 바와 같이 제조된 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트계 수지(이스트만사) 바니시 68.0중량%, 흄드실리카인 에어로질 R-812 0.5중량%, 에틸카비톨계 용제 1.0중량%, 폴리에틸렌계 왁스(독일 클라이언트사) 0.2중량%, 및 비이온계 계면활성제(CD-1, 미국 Troy사) 0.3중량%를 배합하여 3-롤밀(연육기)에서 2∼3회 정도 연육분산시켜 스크린용 적외선 형광잉크를 제조하였다. 상기 제조된 잉크를 실험용 스크린 인쇄기에서 실험한 다음, 이의 적외선 형광 발광유지 특성 측정을 위해 wether-o-meter 모델 Ci65/XW인 기계에서 제논 램프를 사용하여 160시간 동안 내광성 시험을 실시한 결과, 발광특성이 양호하였다.30.0% by weight of an invisible rare earth metal complex compound containing yttrium oxysulfide, erbium and ytterbium as an infrared fluorescent pigment (UC-1 Green, GLOWBUG, UK), a cellulose acetate propionate-based resin prepared as described above (Eastman Corporation) ) Varnish 68.0 wt%, Fumed silica aerosol R-812 0.5 wt%, Ethyl carbitol solvent 1.0 wt%, Polyethylene wax (Germany client) 0.2 wt%, and nonionic surfactant (CD-1, US Troy Co., Ltd.) 0.3% by weight of the meat was dispersed two to three times in a three-roll mill (meat grinder) to prepare an infrared fluorescent ink for the screen. The prepared ink was tested on an experimental screen printing machine, and then subjected to a light resistance test for 160 hours using a xenon lamp in a machine of a wether-o-meter model Ci65 / XW to measure its infrared fluorescent emission sustainability characteristics. Was good.
실시예 2Example 2
유색안료로서 화스트 레드, 카본 블랙, 또는 시아닌 그린 0.5중량%를 더욱 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 이색성 효과를 갖는 스크린용 적외선 형광잉크를 얻었다. 상기 제조된 잉크를 실험용 스크린 인쇄기에서 실험한 다음, 이의 적외선 형광 발광유지 특성 측정을 위해 wether-o-meter 모델Ci65/XW인 기계에서 제논 램프를 사용하여 160시간 동안 내광성 시험을 실시한 결과, 발광특성이 양호하였다.Infrared fluorescent ink for screens having a dichroic effect was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.5 wt% of red, carbon black, or cyanine green was further added as a color pigment. The prepared ink was tested on an experimental screen printing machine, and then subjected to a light resistance test for 160 hours using a xenon lamp in a machine of wether-o-meter model Ci65 / XW to measure its infrared fluorescent emission sustainability characteristics. Was good.
실시예 3Example 3
아크릴과 스티렌의 코폴리머 수지(라로후렉스 MP45, BASF사) 25.0중량%에 싸이크로 헥사논계 용제 75.0중량%를 가하여 용해시켜 25℃에서 50∼150poise의 점도를 갖는 스크린용 바니시를 제조하였다.75.0% by weight of a cyclo hexanone solvent was added to 25.0% by weight of a copolymer resin of acrylic and styrene (Laroflex® MP45, BASF) to prepare a screen varnish having a viscosity of 50 to 150 poise at 25 ° C.
셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트계 수지 대신 상술한 바와 같이 제조된 아크릴과 스티렌의 코폴리머 수지 바니시를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 스크린용 적외선 형광잉크를 제조하였다. 상기 제조된 잉크를 실험용 스크린 인쇄기에서 실험한 다음, 이의 적외선 형광의 발광유지 특성 측정을 위해 wether-o-meter 모델 Ci65/XW인 기계에서 제논 램프를 사용하여 160시간 동안 내광성 시험을 실시한 결과, 발광특성이 양호하였다.Infrared fluorescent ink for a screen was prepared in the same manner as in Example 1 except that the copolymer resin varnish of acrylic and styrene prepared as described above was used instead of the cellulose acetate propionate-based resin. The prepared ink was tested on an experimental screen printing machine, and then subjected to a light resistance test for 160 hours using a xenon lamp in a machine of the wether-o-meter model Ci65 / XW to measure the emission sustaining characteristics of the infrared fluorescence. The property was good.
실시예 4Example 4
염화비닐계 수지(vyns-3, 유니온카바이드사) 25.0중량%에 싸이크로 헥사논계 용제 75.0중량%를 가하여 용해시켜 25℃에서 50∼150poise의 점도를 갖는 스크린용 바니시를 제조하였다.75.0% by weight of a cyclohexanone solvent was added to 25.0% by weight of a vinyl chloride-based resin (vyns-3, Union Carbide Co., Ltd.) to prepare a screen varnish having a viscosity of 50 to 150 poise at 25 ° C.
셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트계 수지 대신 상술한 바와 같이 제조된 염화비닐계 수지 바니시를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 스크린용 적외선 형광잉크를 제조하였다. 상기 제조된 잉크를 실험용 스크린 인쇄기에서 실험한 다음, 이의 적외선 형광 발광유지 특성 측정을 위해 wether-o-meter 모델 Ci65/XW인 기계에서 제논 램프를 사용하여 160시간 동안 내광성 시험을 실시한 결과, 발광특성이 양호하였다.Infrared fluorescent ink for a screen was prepared in the same manner as in Example 1 except that the vinyl chloride resin varnish prepared as described above was used instead of the cellulose acetate propionate resin. The prepared ink was tested on an experimental screen printing machine, and then subjected to a light resistance test for 160 hours using a xenon lamp in a machine of a wether-o-meter model Ci65 / XW to measure its infrared fluorescent emission sustainability characteristics. Was good.
실시예 5Example 5
적외선 형광안료로서 이트륨 옥시설파이드, 에르븀 및 이테르븀을 포함하는 비가시형 희토류 금속복합 화합물(UC-1 Green, 영국 GLOWBUG사) 30.0중량%, 폴리에스테르 수지계 바니시 35.0중량%, 메틸에틸케톤계 용제 15.0중량%, 톨루엔 19.0중량%, 흄드실리카인 에어로질 R-812 0.5중량%, 대전방지제(J1-65, 중일유화) 0.2중량%, 비이온 계면활성제(CD-1, 미국 Troy사) 0.1중량%, 및 폴리에틸렌 왁스(독일 클라이언트사) 0.2중량%를 배합하여 볼밀 또는 비드밀에서 연육분산시켜 폴리에스테르계 필름인쇄용 그라비어 적외선 형광잉크를 제조하였다. 상기 제조된 잉크를 그라비어 인쇄적성시험기에서 실험한 다음, 이의 적외선 형광 발광유지 특성 측정을 위해 wether-o-meter 모델 Ci65/XW인 기계에서 제논 램프를 사용하여 160시간 동안 내광성 시험을 실시한 결과, 발광특성이 양호하였다.30.0% by weight of an invisible rare earth metal complex compound containing yttrium oxysulfide, erbium and ytterbium (UC-1 Green, UK GLOWBUG) as an infrared fluorescent pigment, 35.0% by weight of a polyester resin varnish, and 15.0% by weight of a methyl ethyl ketone solvent , 19.0% by weight of toluene, 0.5% by weight of fumed silica aerosol R-812, 0.2% by weight of antistatic agent (J1-65, Sino-Emulsified oil), 0.1% by weight of nonionic surfactant (CD-1, Troy, USA), And 0.2 wt% polyethylene wax (German client company) was added to the meat dispersion in a ball mill or bead mill to prepare a gravure infrared fluorescent ink for polyester film printing. The ink thus prepared was tested in a gravure printability tester, and then subjected to a light resistance test for 160 hours using a xenon lamp in a machine of a wether-o-meter model Ci65 / XW to measure its infrared fluorescence emission sustaining characteristics. The property was good.
실시예 6Example 6
아크릴과 스티렌의 코폴리머 수지(라로후렉스 MP45, BASF사) 30.0중량%에 톨루엔 70.0중량%를 가하여 용해시켜 25℃에서 100∼150poise의 점도를 갖는 그라비어 인쇄용지용 바니시를 제조하였다.A gravure printing paper varnish having a viscosity of 100 to 150 poise at 25 ° C. was prepared by adding 70.0 wt% of toluene to 30.0 wt% of acrylic and styrene copolymer resins (Laroflex X45, BASF).
적외선 형광안료로서 이트륨 옥시설파이드, 에르븀 및 이테르븀을 포함하는 비가시형 희토류 금속복합 화합물(UC-1 Green, 영국 GLOWBUG사) 30.0중량%, 상술한 바와 같이 제조된 아크릴과 스티렌 코폴리머 수지인 라로후렉스 MP45 그라비어용바니시 69.0중량%, 흄드실리카인 에어로질 R-812 0.5중량%, 비이온 계면활성제(CD-1, 미국 Troy사) 0.2중량%, 및 폴리에틸렌 왁스(독일 클라이언트사) 0.3중량%를 배합하여 볼밀 또는 비드밀에서 연육분산시켜 피인쇄체로서 인쇄용지용 그라비어 적외선 형광잉크를 제조하였다. 상기 제조된 잉크를 그라비어 인쇄기 모델 300K에서 실험한 다음, 이의 적외선 형광 발광유지 특성 측정을 위해 wether-o-meter 모델 Ci65/XW인 기계에서 제논 램프를 사용하여 160시간 동안 내광성 시험을 실시한 결과, 발광특성이 양호하였다.30.0% by weight of an invisible rare earth metal complex compound (UC-1 Green, GLOWBUG, UK) comprising yttrium oxysulfide, erbium and ytterbium as an infrared fluorescent pigment, Laroflex, an acrylic and styrene copolymer resin prepared as described above 69.0 weight% varnish for MP45 gravure, 0.5 weight% fumed silica aerosol R-812, 0.2 weight% nonionic surfactant (CD-1, Troy, USA), and 0.3 weight% polyethylene wax (Germany client company) The mixture was ground and dispersed in a ball mill or bead mill to prepare a gravure infrared fluorescent ink for printing paper as a printed object. The ink thus prepared was tested on a gravure printing machine model 300K, and then subjected to a light resistance test for 160 hours using a xenon lamp in a machine of a wether-o-meter model Ci65 / XW to measure its infrared fluorescence emission sustaining characteristics. The property was good.
전술한 바와 같이, 본 발명에 따르면 은행권 및 각종 유가증권 기타 증명류 등에 일반적으로 적용되는 자외선 형광잉크가 아닌 비가시형 희토류 금속복합 화합물을 포함하는 적외선 형광잉크 조성물을 적용함으로써 우수한 스크린 및 그라비어 인쇄적성을 가질 뿐만 아니라 제품의 위·변조 방지기능을 향상시킨 적외선 형광잉크 조성물을 제공할 수 있다.As described above, according to the present invention, excellent screen and gravure printability is achieved by applying an infrared fluorescent ink composition containing an invisible rare earth metal complex compound, which is not an ultraviolet fluorescent ink generally applied to banknotes, various securities and other documents. In addition to having an infrared fluorescent ink composition that has improved anti-falsification and alteration function of the product can be provided.
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