JPH08309946A - 多層構造ポリエステルシート - Google Patents
多層構造ポリエステルシートInfo
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- JPH08309946A JPH08309946A JP14818595A JP14818595A JPH08309946A JP H08309946 A JPH08309946 A JP H08309946A JP 14818595 A JP14818595 A JP 14818595A JP 14818595 A JP14818595 A JP 14818595A JP H08309946 A JPH08309946 A JP H08309946A
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- Japan
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- polyester sheet
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Abstract
(57)【要約】
【目的】従来のＰＥＴシートの欠点をなくし、ガスバリ
ア性にすぐれ、かつ製膜時の巻き取り性、容器等への二
次加工性に優れるシートを提供する。 【構成】多層構造ポリエステルシートにおいて、該シー
トのスキン層が極限粘度０．８〜０．９のＰＥＴ樹脂か
らなり、コア層が極限粘度０．５〜０．７のＰＥＮ樹脂
からなり、スキン層とコア層の重量比率が１０：９０〜
２０：８０であることを特徴とする多層構造ポリエステ
ルシート。
ア性にすぐれ、かつ製膜時の巻き取り性、容器等への二
次加工性に優れるシートを提供する。 【構成】多層構造ポリエステルシートにおいて、該シー
トのスキン層が極限粘度０．８〜０．９のＰＥＴ樹脂か
らなり、コア層が極限粘度０．５〜０．７のＰＥＮ樹脂
からなり、スキン層とコア層の重量比率が１０：９０〜
２０：８０であることを特徴とする多層構造ポリエステ
ルシート。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は多層構造ポリエステルシ
ートに関する。更に詳しくは透明で、かつガスバリア性
に優れた容器を効率よく得る多層構造ポリエステルシー
トに関する。
ートに関する。更に詳しくは透明で、かつガスバリア性
に優れた容器を効率よく得る多層構造ポリエステルシー
トに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート（以下ＰＥＴと記す）は、機械的特性、耐熱
性、耐薬品性、寸法安定性等が優れているために繊維、
フィルム、プラスチックとして広く利用されている。最
近、ＰＥＴを原料とするシートを素材として作られた成
形品は容易に成形可能でかつ良好な透明性、光沢、機械
的強度を有するため、種々の商品包装のための容器等と
して利用する試みがなされている。
タレート（以下ＰＥＴと記す）は、機械的特性、耐熱
性、耐薬品性、寸法安定性等が優れているために繊維、
フィルム、プラスチックとして広く利用されている。最
近、ＰＥＴを原料とするシートを素材として作られた成
形品は容易に成形可能でかつ良好な透明性、光沢、機械
的強度を有するため、種々の商品包装のための容器等と
して利用する試みがなされている。
【０００３】しかしながら、これらの包装容器は、酸素
などのガスバリア性が十分ではなく、保存期間が長い食
品容器や小型の容器などの高ガスバリア性を要求される
用途には使用できないという欠点を有しており、その改
善が望まれていた。
などのガスバリア性が十分ではなく、保存期間が長い食
品容器や小型の容器などの高ガスバリア性を要求される
用途には使用できないという欠点を有しており、その改
善が望まれていた。
【０００４】一方、ポリエチレンナフタレート（以下Ｐ
ＥＮと記す）は、特開昭５２−４５４６６号公報で既に
公知のように、ＰＥＴに比べて耐熱性、耐候性、ガスバ
リア性に優れており繊維、フィルム、その他の成形品製
造用樹脂として有用である。
ＥＮと記す）は、特開昭５２−４５４６６号公報で既に
公知のように、ＰＥＴに比べて耐熱性、耐候性、ガスバ
リア性に優れており繊維、フィルム、その他の成形品製
造用樹脂として有用である。
【０００５】特開昭４９−１６７６号公報には厚み０．
５mm以上のＰＥＮを原料とするシートの提案がなされて
いるが、このようなＰＥＮを原料とするシートはガスバ
リア性に優れる反面、伸度が著しく低下するために製膜
時シートをロール状に巻き取ることが困難であったり、
シートを二次加工する際に割れが発生しやすいという欠
点がある。
５mm以上のＰＥＮを原料とするシートの提案がなされて
いるが、このようなＰＥＮを原料とするシートはガスバ
リア性に優れる反面、伸度が著しく低下するために製膜
時シートをロール状に巻き取ることが困難であったり、
シートを二次加工する際に割れが発生しやすいという欠
点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは前記のＰＥＴを原料とするシートの欠点をなく
し、ガスバリア性に優れ、かつ製膜時の巻き取り性、容
器等への二次加工性に優れるシートを提供することにあ
る。
ころは前記のＰＥＴを原料とするシートの欠点をなく
し、ガスバリア性に優れ、かつ製膜時の巻き取り性、容
器等への二次加工性に優れるシートを提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる目的
で鋭意研究を重ねた結果、ＰＥＮ樹脂からなる主構成層
の両面に高粘度のＰＥＴ樹脂からなる補強層を設けるこ
とで、ガスバリア性に優れ、さらにシート巻き取り性、
二次加工性が改善された多層構造シートがえられること
を見出し本発明に到達したものである。
で鋭意研究を重ねた結果、ＰＥＮ樹脂からなる主構成層
の両面に高粘度のＰＥＴ樹脂からなる補強層を設けるこ
とで、ガスバリア性に優れ、さらにシート巻き取り性、
二次加工性が改善された多層構造シートがえられること
を見出し本発明に到達したものである。
【０００８】すなわち、本発明は多層構造ポリエステル
シートにおいて該多層構造ポリエステルシートが、極限
粘度が０．８〜０．９のＰＥＴ樹脂からなるスキン層
と、極限粘度が０．５〜０．７のＰＥＮ樹脂からなるコ
ア層との多層構造ポリエステルシートであって、スキン
層とコア層の重量比率が１０：９０〜２０：８０である
ことを特徴とする多層構造ポリエステルシートに関する
ものである。
シートにおいて該多層構造ポリエステルシートが、極限
粘度が０．８〜０．９のＰＥＴ樹脂からなるスキン層
と、極限粘度が０．５〜０．７のＰＥＮ樹脂からなるコ
ア層との多層構造ポリエステルシートであって、スキン
層とコア層の重量比率が１０：９０〜２０：８０である
ことを特徴とする多層構造ポリエステルシートに関する
ものである。
【０００９】本発明に用いられるＰＥＴ樹脂は、テレフ
タル酸またはそのエステル形成性誘導体（例えば低級ア
ルキルエステル等）と、エチレングリコールまたはその
エステル形成性誘導体（例えばモノカルボン酸エステル
エチレンオキサイド等）とを公知の方法によって重縮合
せしめて得られるものであるが、本来の物性を損なわな
い範囲の他の共重合成分を含んでいても良い。
タル酸またはそのエステル形成性誘導体（例えば低級ア
ルキルエステル等）と、エチレングリコールまたはその
エステル形成性誘導体（例えばモノカルボン酸エステル
エチレンオキサイド等）とを公知の方法によって重縮合
せしめて得られるものであるが、本来の物性を損なわな
い範囲の他の共重合成分を含んでいても良い。
【００１０】このような共重合可能な成分としては、イ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジ
カルボン酸、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール等のジオール、ポリエチレングリコー
ル、ポリテトラエチレンオキシドグリコール等のポリア
ルキレングリコール等が挙げられる。これらの共重合成
分の配合量は通常１０モル％以下、好ましくは５モル％
以下である。
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジ
カルボン酸、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール等のジオール、ポリエチレングリコー
ル、ポリテトラエチレンオキシドグリコール等のポリア
ルキレングリコール等が挙げられる。これらの共重合成
分の配合量は通常１０モル％以下、好ましくは５モル％
以下である。
【００１１】本発明に用いられるＰＥＮ樹脂は、２，６
−ナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形成性誘
導体（例えば低級アルキルエステル等）と、エチレング
リコールまたはそのエステル形成性誘導体（例えばモノ
カルボン酸エステルエチレンオキサイド等）とを公知の
方法によって重縮合せしめて得られるものであるが、本
来の物性を損なわない範囲の他の共重合成分を含んでい
ても良い。
−ナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形成性誘
導体（例えば低級アルキルエステル等）と、エチレング
リコールまたはそのエステル形成性誘導体（例えばモノ
カルボン酸エステルエチレンオキサイド等）とを公知の
方法によって重縮合せしめて得られるものであるが、本
来の物性を損なわない範囲の他の共重合成分を含んでい
ても良い。
【００１２】このような共重合可能な成分としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン
酸、ジエチレングリクール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール等のジオール、ポリエチレングリコール、ポリ
テトラエチレンオキシドグリコール等のポリアルキレン
グリコール等が挙げられる。これらの共重合成分の配合
量端通常１０モル％以下、好ましくは５モル％以下であ
る。
レフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン
酸、ジエチレングリクール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール等のジオール、ポリエチレングリコール、ポリ
テトラエチレンオキシドグリコール等のポリアルキレン
グリコール等が挙げられる。これらの共重合成分の配合
量端通常１０モル％以下、好ましくは５モル％以下であ
る。
【００１３】本発明において、多層構造ポリエステルシ
ートのスキン層に用いられるＰＥＴ樹脂の極限粘度は
０．８〜０．９である。極限粘度が０．８より低い場合
は、得られるシートの結晶化速度が速くなるために熱成
形品が不透明になる。また、極限粘度が０．９より高い
ＰＥＴ樹脂の製造には長時間の固相重合が必要となり製
造コストが高くなるために好ましくない。
ートのスキン層に用いられるＰＥＴ樹脂の極限粘度は
０．８〜０．９である。極限粘度が０．８より低い場合
は、得られるシートの結晶化速度が速くなるために熱成
形品が不透明になる。また、極限粘度が０．９より高い
ＰＥＴ樹脂の製造には長時間の固相重合が必要となり製
造コストが高くなるために好ましくない。
【００１４】本発明において、多層構造ポリエステルシ
ートのコア層に用いられるＰＥＮ樹脂の極限粘度は０．
５〜０．７である。極限粘度が０．５より低い場合は、
得られるシートの伸度が著しく低下し、また、極限粘度
が０．７より高いＰＥＮ樹脂の製造には長時間の固相重
合が必要となり製造コストが高くなるために好ましくな
い。
ートのコア層に用いられるＰＥＮ樹脂の極限粘度は０．
５〜０．７である。極限粘度が０．５より低い場合は、
得られるシートの伸度が著しく低下し、また、極限粘度
が０．７より高いＰＥＮ樹脂の製造には長時間の固相重
合が必要となり製造コストが高くなるために好ましくな
い。
【００１５】本発明の多層構造ポリエステルシートとは
前記の組成物を通常の製膜手段によって得た実質的に未
延伸状態のシートである。本発明の未延伸シートの密度
は、１．３４ｇ/cm3以下であり、実質的に非晶性のもの
である。シートの密度が１．３４ｇ/cm3よりも大きい
と、シートの透明性が低下し、またシートの衝撃強度が
低くなるため好ましくない。かかる非晶性のポリエステ
ルシートは、本発明の組織物を押出機により溶融混合せ
しめた後、一般の多層押出し用ダイから吐出せしめ冷却
ドラムにより急冷することにより得られる。
前記の組成物を通常の製膜手段によって得た実質的に未
延伸状態のシートである。本発明の未延伸シートの密度
は、１．３４ｇ/cm3以下であり、実質的に非晶性のもの
である。シートの密度が１．３４ｇ/cm3よりも大きい
と、シートの透明性が低下し、またシートの衝撃強度が
低くなるため好ましくない。かかる非晶性のポリエステ
ルシートは、本発明の組織物を押出機により溶融混合せ
しめた後、一般の多層押出し用ダイから吐出せしめ冷却
ドラムにより急冷することにより得られる。
【００１６】本発明の多層構造ポリエステルシートの構
成は、コア層の両側にスキン層がある三層シートであ
る。そして、スキン層とコア層の重量比率が１０：９０
〜２０：８０であることが好ましい。スキン層の重量比
率が１０％より小さい場合は、シートの伸度低下が著し
く二次加工の際に割れが頻繁に発生する。また２０重量
％より大きい場合は、ＰＥＮ樹脂の重量構成率が低くな
るためにガスバリア性が低下する。
成は、コア層の両側にスキン層がある三層シートであ
る。そして、スキン層とコア層の重量比率が１０：９０
〜２０：８０であることが好ましい。スキン層の重量比
率が１０％より小さい場合は、シートの伸度低下が著し
く二次加工の際に割れが頻繁に発生する。また２０重量
％より大きい場合は、ＰＥＮ樹脂の重量構成率が低くな
るためにガスバリア性が低下する。
【００１７】本発明の多層構造ポリエステルシートは、
前述の通り、コア層の両側にスキン層がある三層シート
であるが、両側のスキン層の割合が極端に相違すると製
膜時にシート表面の凹凸が著しくなるため好ましくな
く、両側のスキン層の重量比率は４０：６０〜５０：５
０の範囲とすることが好ましい。
前述の通り、コア層の両側にスキン層がある三層シート
であるが、両側のスキン層の割合が極端に相違すると製
膜時にシート表面の凹凸が著しくなるため好ましくな
く、両側のスキン層の重量比率は４０：６０〜５０：５
０の範囲とすることが好ましい。
【００１８】本発明の多層構造ポリエステルシートから
熱成形によりガスバリア性に優れた成形品が得られる。
熱成形は、シートを加熱軟化せしめて所望の型に押し当
て型と材料の間隙にある空気を除去し大気圧により型に
密着せしめて成形する真空成形、あるいは大気圧以上の
圧縮空気によりシートを型に密着せしめる圧空成形、お
よび真空、圧空を併用する成形などが適用できる。
熱成形によりガスバリア性に優れた成形品が得られる。
熱成形は、シートを加熱軟化せしめて所望の型に押し当
て型と材料の間隙にある空気を除去し大気圧により型に
密着せしめて成形する真空成形、あるいは大気圧以上の
圧縮空気によりシートを型に密着せしめる圧空成形、お
よび真空、圧空を併用する成形などが適用できる。
【００１９】
【発明の効果】本発明の多層構造ポリエステルシート
は、ガスバリア性に優れ、かつ製膜時の巻き取り性、容
器等への二次加工性に優れるシートとして広く使用でき
る。
は、ガスバリア性に優れ、かつ製膜時の巻き取り性、容
器等への二次加工性に優れるシートとして広く使用でき
る。
【００２０】
【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。尚、実施例における主な物性値の測定は以下に示す
方法で行った。 （１）極限粘度（ＩＶ） フェノール６０重量％、１，１，２，２−テトラクロロ
エタン４０重量％の混合溶媒５０mlに試料０．５を溶か
し２０C にて測定した。 （２）密度（ρ） 四塩化炭素とｎ−ヘプタンにより作成した密度勾配管に
試料を沈め、２３℃にて測定した。 （３）酸素透過率 厚み５００μm のシート片を用い、ＪＩＳ−Ｋ７１２６
に従って測定した。 （４）伸度 厚み５００μm のシート片を用い、ＪＩＳ−Ｋ７１１３
に従って測定して得られる破断時の伸び率（％）を求め
た。 （５）透明性（ヘーズ） 厚み５００μm のシート片を用い、ＪＩＳ−Ｋ６７１４
に従って測定した。
る。尚、実施例における主な物性値の測定は以下に示す
方法で行った。 （１）極限粘度（ＩＶ） フェノール６０重量％、１，１，２，２−テトラクロロ
エタン４０重量％の混合溶媒５０mlに試料０．５を溶か
し２０C にて測定した。 （２）密度（ρ） 四塩化炭素とｎ−ヘプタンにより作成した密度勾配管に
試料を沈め、２３℃にて測定した。 （３）酸素透過率 厚み５００μm のシート片を用い、ＪＩＳ−Ｋ７１２６
に従って測定した。 （４）伸度 厚み５００μm のシート片を用い、ＪＩＳ−Ｋ７１１３
に従って測定して得られる破断時の伸び率（％）を求め
た。 （５）透明性（ヘーズ） 厚み５００μm のシート片を用い、ＪＩＳ−Ｋ６７１４
に従って測定した。
【００２１】実施例１、２ 比較例１ ３つの１軸押出し機を備えた幅８０cmのＴダイを有する
多層シート押出し機を用い、原料として極限粘度が０．
５のエチレングリコールと２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸からなるＰＥＮ樹脂をコア層に、エチレングリコー
ルとテレフタル酸からなる極限粘度が０．８５のＰＥＴ
樹脂をスキン層に表１に示した割合で使用して厚み０．
５mmの三層シートを押し出した。押出し機のシリンダー
温度は３００C 、Ｔダイの温度は２９０℃ 、冷却ロー
ラーの温度は３００℃で行った。ートをロール状に巻き
取ったが、破断や割れは起こらなかった。得られたシー
トの極限粘度、密度、酸素透過率、伸度、透明性の測定
結果を表１に示す。
多層シート押出し機を用い、原料として極限粘度が０．
５のエチレングリコールと２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸からなるＰＥＮ樹脂をコア層に、エチレングリコー
ルとテレフタル酸からなる極限粘度が０．８５のＰＥＴ
樹脂をスキン層に表１に示した割合で使用して厚み０．
５mmの三層シートを押し出した。押出し機のシリンダー
温度は３００C 、Ｔダイの温度は２９０℃ 、冷却ロー
ラーの温度は３００℃で行った。ートをロール状に巻き
取ったが、破断や割れは起こらなかった。得られたシー
トの極限粘度、密度、酸素透過率、伸度、透明性の測定
結果を表１に示す。
【００２２】実施例３、４ 比較例２ 実施例１において、極限粘度が０．６５のエチレングリ
コールと２，６−ナフタレンジカルボン酸からなるＰＥ
Ｎ樹脂をコア層に使用し、スキン層の重量比率を表１に
示した割合とする以外は実施例１に記載と同一の方法で
試験を行った。結果を表１に示す。
コールと２，６−ナフタレンジカルボン酸からなるＰＥ
Ｎ樹脂をコア層に使用し、スキン層の重量比率を表１に
示した割合とする以外は実施例１に記載と同一の方法で
試験を行った。結果を表１に示す。
【００２３】比較例３ 実施例１において、スキン層に使用したと同じエチレン
グリコールとテレフタル酸からなる極限粘度が０．８５
のＰＥＴ樹脂をコア層にも使用する以外は実施例１に記
載と同一の方法で試験を行った。結果を表１に示す。
グリコールとテレフタル酸からなる極限粘度が０．８５
のＰＥＴ樹脂をコア層にも使用する以外は実施例１に記
載と同一の方法で試験を行った。結果を表１に示す。
【００２４】比較例４ 実施例１において、コア層に使用したのと同じエチレン
グリコールと２，６−ナフタレンジカルボン酸からなる
極限粘度が０．５０のＰＥＮ樹脂をスキン層にも使用す
る以外は実施例１に記載と同一の方法で試験を行った。
シートをロール状に巻き取る際にシートの破断が頻繁に
起こった。結果を表１に示す。
グリコールと２，６−ナフタレンジカルボン酸からなる
極限粘度が０．５０のＰＥＮ樹脂をスキン層にも使用す
る以外は実施例１に記載と同一の方法で試験を行った。
シートをロール状に巻き取る際にシートの破断が頻繁に
起こった。結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
Claims (2)
- 【請求項１】 極限粘度が０．８〜０．９のポリエチレ
ンテレフタレート樹脂からなるスキン層と、極限粘度が
０．５〜０．７のポリエチレンナフタレート樹脂からな
るコア層との多層構造ポリエステルシートであって、ス
キン層とコア層の重量比率が１０：９０〜２０：８０で
あることを特徴とする多層構造ポリエステルシート。 - 【請求項２】 酸素透過率が１．０cc・mm/ ｍ2 ・day
・atm 以下である請求項１に記載の多層構造ポリエステ
ルシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07148185A JP3073914B2 (ja) | 1995-05-22 | 1995-05-22 | 多層構造ポリエステルシート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07148185A JP3073914B2 (ja) | 1995-05-22 | 1995-05-22 | 多層構造ポリエステルシート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08309946A true JPH08309946A (ja) | 1996-11-26 |
| JP3073914B2 JP3073914B2 (ja) | 2000-08-07 |
Family
ID=15447149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07148185A Expired - Lifetime JP3073914B2 (ja) | 1995-05-22 | 1995-05-22 | 多層構造ポリエステルシート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3073914B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6908686B2 (en) | 2002-11-26 | 2005-06-21 | Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership | PEN-PET-PEN polymeric film |
-
1995
- 1995-05-22 JP JP07148185A patent/JP3073914B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6908686B2 (en) | 2002-11-26 | 2005-06-21 | Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership | PEN-PET-PEN polymeric film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3073914B2 (ja) | 2000-08-07 |
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Legal Events
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