JPH08302057A - ポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
ポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法Info
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- JPH08302057A JPH08302057A JP11189595A JP11189595A JPH08302057A JP H08302057 A JPH08302057 A JP H08302057A JP 11189595 A JP11189595 A JP 11189595A JP 11189595 A JP11189595 A JP 11189595A JP H08302057 A JPH08302057 A JP H08302057A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 経時的寸法変化が完全に抑制された高倍率の
ポリオレフィン系樹脂発泡体を、発泡安定性を阻害する
ことなく製造し得る方法を提供する。 【構成】 ポリエチレン系樹脂並びに１，１，１，２−
テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）４０〜８０
重量％及び１，１−ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）
２０〜６０重量％とからなる発泡剤からなる発泡性ポリ
エチレン系樹脂組成物を発泡させることを特徴とするポ
リエチレン系樹脂発泡体の製造方法。
ポリオレフィン系樹脂発泡体を、発泡安定性を阻害する
ことなく製造し得る方法を提供する。 【構成】 ポリエチレン系樹脂並びに１，１，１，２−
テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）４０〜８０
重量％及び１，１−ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）
２０〜６０重量％とからなる発泡剤からなる発泡性ポリ
エチレン系樹脂組成物を発泡させることを特徴とするポ
リエチレン系樹脂発泡体の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエチレン系樹脂発
泡体の製造方法に関する。
泡体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】物理発泡法におけるポリエチレン系樹脂
発泡体に使用される発泡剤としては、１−クロロジフル
オロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、１−クロロジフルオロ
エタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）等のポリエチレン系樹脂
の融点以下に沸点を有するフッ素化塩素化炭化水素（通
称フロン）が用いられてきた。上記発泡剤は、大気中に
放出されるとオゾン層を破壊し、太陽等からの紫外線を
含む高エネルギー放射線を遮断する能力を減少させるた
め、人体に皮膚ガン等の害を与える等環境に悪影響を及
ぼすという理由で全世界的に使用の制限を進めていると
ころである。
発泡体に使用される発泡剤としては、１−クロロジフル
オロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、１−クロロジフルオロ
エタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）等のポリエチレン系樹脂
の融点以下に沸点を有するフッ素化塩素化炭化水素（通
称フロン）が用いられてきた。上記発泡剤は、大気中に
放出されるとオゾン層を破壊し、太陽等からの紫外線を
含む高エネルギー放射線を遮断する能力を減少させるた
め、人体に皮膚ガン等の害を与える等環境に悪影響を及
ぼすという理由で全世界的に使用の制限を進めていると
ころである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、叙上の事実
に鑑みなされたものであって、その目的とするところ
は、オゾン層を破壊する恐れの少ない発泡剤を用いたポ
リエチレン系樹脂発泡体の製造方法を提供するにある。
に鑑みなされたものであって、その目的とするところ
は、オゾン層を破壊する恐れの少ない発泡剤を用いたポ
リエチレン系樹脂発泡体の製造方法を提供するにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】請求項１記載の本発明
は、ポリエチレン系樹脂並びに１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）４０〜８０重量％
及び１，１−ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）２０〜
６０重量％とからなる発泡剤からなる発泡性ポリエチレ
ン系樹脂組成物を発泡させることを特徴とするポリエチ
レン系樹脂発泡体の製造方法、
は、ポリエチレン系樹脂並びに１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）４０〜８０重量％
及び１，１−ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）２０〜
６０重量％とからなる発泡剤からなる発泡性ポリエチレ
ン系樹脂組成物を発泡させることを特徴とするポリエチ
レン系樹脂発泡体の製造方法、
【０００５】請求項２記載の本発明は、密度０．８７０
〜０．９１４ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度ポリエチレン
１０〜６０重量％と低密度ポリエチレン４０〜９０重量
％からなるポリエチレン系樹脂にシラン架橋構造を導入
し、然かる後に、１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン（ＨＦＣ−１３４ａ）４０〜８０重量％と、１，１−
ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）２０〜６０重量％と
からなる発泡剤を混合市、得られた発泡性ポリエチレン
系樹脂組成物を発泡させることを特徴とするポリエチレ
ン系樹脂発泡体の製造方法、をその要旨とするものであ
る。
〜０．９１４ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度ポリエチレン
１０〜６０重量％と低密度ポリエチレン４０〜９０重量
％からなるポリエチレン系樹脂にシラン架橋構造を導入
し、然かる後に、１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン（ＨＦＣ−１３４ａ）４０〜８０重量％と、１，１−
ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）２０〜６０重量％と
からなる発泡剤を混合市、得られた発泡性ポリエチレン
系樹脂組成物を発泡させることを特徴とするポリエチレ
ン系樹脂発泡体の製造方法、をその要旨とするものであ
る。
【０００６】本発明におけるポリエチレン系樹脂は、ポ
リエチレン、及びエチレンを主体としこれと共重合し得
るモノマーとのランダム共重合体並びにブロック共重合
体等であるが、就中、密度０．８７〜０．９１４ｇ／ｃ
ｍ3 の直鎖状超低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレ
ンの混合物が好適に使用され、その配合割合は、密度
０．８７〜０．９１４ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度ポリ
エチレン１０〜６０重量％と低密度ポリエチレン４０〜
９０重量％の混合物が使用される。
リエチレン、及びエチレンを主体としこれと共重合し得
るモノマーとのランダム共重合体並びにブロック共重合
体等であるが、就中、密度０．８７〜０．９１４ｇ／ｃ
ｍ3 の直鎖状超低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレ
ンの混合物が好適に使用され、その配合割合は、密度
０．８７〜０．９１４ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超低密度ポリ
エチレン１０〜６０重量％と低密度ポリエチレン４０〜
９０重量％の混合物が使用される。
【０００７】上記直鎖状超低密度ポリエチレンの配合量
が１０重量％未満である場合、上記発泡性ポリエチレン
系樹脂組成物は機械強度を欠き、発泡時破泡が多く、発
泡倍率を大きくとることができない。又、６０重量％を
超えると、得られる発泡体の倍率が低下する。
が１０重量％未満である場合、上記発泡性ポリエチレン
系樹脂組成物は機械強度を欠き、発泡時破泡が多く、発
泡倍率を大きくとることができない。又、６０重量％を
超えると、得られる発泡体の倍率が低下する。
【０００８】上記低密度ポリエチレンの配合量が４０重
量％未満である場合、発泡時破泡が多く、発泡倍率を大
きくとることができない。又、９０重量％を超えると、
発泡性ポリエチレン系樹脂組成物の機械強度が低下し、
発泡剤の発泡効率が低下する。即ち、同一発泡倍率の発
泡体を得るのに多量の発泡剤を消費する。
量％未満である場合、発泡時破泡が多く、発泡倍率を大
きくとることができない。又、９０重量％を超えると、
発泡性ポリエチレン系樹脂組成物の機械強度が低下し、
発泡剤の発泡効率が低下する。即ち、同一発泡倍率の発
泡体を得るのに多量の発泡剤を消費する。
【０００９】ポリエチレン系樹脂の架橋剤としては、ビ
ニルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン等のアルコ
キシシリル基をもつ所謂シランモノマーを使用し、ポリ
エチレン系樹脂にシランモノマーをグラフトさせるため
のラジカル開始剤としては、例えば、ジクミルパーオキ
サイド、ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネート、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、過酸化ベン
ゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル等の有機過酸化物を
使用する。
ニルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン等のアルコ
キシシリル基をもつ所謂シランモノマーを使用し、ポリ
エチレン系樹脂にシランモノマーをグラフトさせるため
のラジカル開始剤としては、例えば、ジクミルパーオキ
サイド、ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネート、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、過酸化ベン
ゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル等の有機過酸化物を
使用する。
【００１０】又、上記シランモノマーをポリエチレン系
樹脂にグラフトさせる際に、フェノール系、アミン系等
の酸化劣化防止剤を使用することにより、架橋されたポ
リエチレン系樹脂のゲルに起因するブツの発生を防止す
ることができる。
樹脂にグラフトさせる際に、フェノール系、アミン系等
の酸化劣化防止剤を使用することにより、架橋されたポ
リエチレン系樹脂のゲルに起因するブツの発生を防止す
ることができる。
【００１１】上記の如くシランモノマーをグラフトした
シリル変性ポリエチレン系樹脂は、側鎖にアルコキシシ
リル基を有するので、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート等の触媒
存在下で水分と反応してシラン架橋ポリエチレン系樹脂
が調製される。
シリル変性ポリエチレン系樹脂は、側鎖にアルコキシシ
リル基を有するので、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート等の触媒
存在下で水分と反応してシラン架橋ポリエチレン系樹脂
が調製される。
【００１２】発泡剤１，１，１，２−テトラフルオロエ
タン（ＨＦＣ−１３４ａ）の添加量が８０重量％を超
え、発泡剤１，１−ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）
の添加量が２０重量％未満の場合、発泡性ポリエチレン
系樹脂組成物に対する溶解性が小さくなり、発泡倍率を
大きくとることができず、柔軟性に富んだ発泡体を得る
ことができない。又、発泡剤１，１−ジフルオロメタン
（ＨＦＣ−３２）の添加量が６０重量％を超えるとポリ
エチレン系樹脂に対する溶解性が大きいため、発泡時に
気泡が破れ易くなり、得られる発泡体の外観を損なうお
それがある。
タン（ＨＦＣ−１３４ａ）の添加量が８０重量％を超
え、発泡剤１，１−ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）
の添加量が２０重量％未満の場合、発泡性ポリエチレン
系樹脂組成物に対する溶解性が小さくなり、発泡倍率を
大きくとることができず、柔軟性に富んだ発泡体を得る
ことができない。又、発泡剤１，１−ジフルオロメタン
（ＨＦＣ−３２）の添加量が６０重量％を超えるとポリ
エチレン系樹脂に対する溶解性が大きいため、発泡時に
気泡が破れ易くなり、得られる発泡体の外観を損なうお
それがある。
【００１３】本発明において、発泡剤１，１，１，２−
テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）４０〜８０
重量％と、１，１−ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）
２０〜６０重量％とからなる発泡剤（以下、混合発泡剤
と称する）は、ポリエチレン系樹脂成分の合計量１００
重量部に対し、１〜１５重量部の範囲で、所望の発泡倍
率に応じて、適宜の量で使用することが好ましく、柔軟
性を重視する場合は、８〜１５重量部の範囲が好まし
い。
テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）４０〜８０
重量％と、１，１−ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）
２０〜６０重量％とからなる発泡剤（以下、混合発泡剤
と称する）は、ポリエチレン系樹脂成分の合計量１００
重量部に対し、１〜１５重量部の範囲で、所望の発泡倍
率に応じて、適宜の量で使用することが好ましく、柔軟
性を重視する場合は、８〜１５重量部の範囲が好まし
い。
【００１４】更に、本発明においては、気泡核剤、酸化
防止剤、安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤等を必要
に応じて適宜添加して使用することができる。
防止剤、安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤等を必要
に応じて適宜添加して使用することができる。
【００１５】
【作用】本発明のポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法
は、密度０．８７０〜０．９１４ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超
低密度ポリエチレン１０〜６０重量％と低密度ポリエチ
レン４０〜９０重量％からなるポリエチレン系樹脂にシ
ラン架橋構造を導入し、然かる後、１，１，１，２−テ
トラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）４０〜８０重
量％と、１，１−ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）２
０〜６０重量％とからなる発泡剤を用いて発泡させるも
のであり、これらの発泡剤は、塩素を含まない水素含有
フルオロカーボンであるので、発泡に際して、オゾン層
の破壊という地球環境保護の観点から好ましいものであ
る。
は、密度０．８７０〜０．９１４ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超
低密度ポリエチレン１０〜６０重量％と低密度ポリエチ
レン４０〜９０重量％からなるポリエチレン系樹脂にシ
ラン架橋構造を導入し、然かる後、１，１，１，２−テ
トラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）４０〜８０重
量％と、１，１−ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）２
０〜６０重量％とからなる発泡剤を用いて発泡させるも
のであり、これらの発泡剤は、塩素を含まない水素含有
フルオロカーボンであるので、発泡に際して、オゾン層
の破壊という地球環境保護の観点から好ましいものであ
る。
【００１６】上記シラン架橋構造が導入されたことによ
って、密度０．８７〜０．９１４ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超
低密度ポリエチレン１０〜６０重量％と低密度ポリエチ
レン４０〜９０重量％からなるポリエチレン系樹脂に、
ＨＦＣ−１３４ａやＨＦＣ−３２を発泡剤として使用す
ることが可能となるのである。
って、密度０．８７〜０．９１４ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超
低密度ポリエチレン１０〜６０重量％と低密度ポリエチ
レン４０〜９０重量％からなるポリエチレン系樹脂に、
ＨＦＣ−１３４ａやＨＦＣ−３２を発泡剤として使用す
ることが可能となるのである。
【００１７】又、シラン架橋構造が導入されたポリエチ
レン系樹脂と発泡剤との相溶性がよく、高発泡倍率の発
泡が可能となり、且つ、発泡剤が上記比率の混合発泡剤
からなるものであるので、その蒸気圧が適度に保持さ
れ、破泡等のトラブルがなく、広い発泡倍率にわたって
外観が美麗で且つ柔軟性に富んだポリエチレン系樹脂発
泡体を与える。
レン系樹脂と発泡剤との相溶性がよく、高発泡倍率の発
泡が可能となり、且つ、発泡剤が上記比率の混合発泡剤
からなるものであるので、その蒸気圧が適度に保持さ
れ、破泡等のトラブルがなく、広い発泡倍率にわたって
外観が美麗で且つ柔軟性に富んだポリエチレン系樹脂発
泡体を与える。
【００１８】即ち、上記混合発泡剤の内、ＨＦＣ−１３
４ａのポリエチレン系樹脂に対する気体透過係数は、空
気の気体透過係数よりも小さく、一方、ＨＦＣ−３２の
ポリエチレン系樹脂に対する気体透過係数は、空気の気
体透過係数よりも大きく、これらを混合発泡剤とするこ
とによって空気の気体透過係数近傍の値をもつようにな
されているのである。これによって上記発泡剤を単独で
使用した場合に生ずる発泡後収縮を抑制し、発泡直後か
ら形状安定性を保持し得るのである。
４ａのポリエチレン系樹脂に対する気体透過係数は、空
気の気体透過係数よりも小さく、一方、ＨＦＣ−３２の
ポリエチレン系樹脂に対する気体透過係数は、空気の気
体透過係数よりも大きく、これらを混合発泡剤とするこ
とによって空気の気体透過係数近傍の値をもつようにな
されているのである。これによって上記発泡剤を単独で
使用した場合に生ずる発泡後収縮を抑制し、発泡直後か
ら形状安定性を保持し得るのである。
【００１９】又、本発明のポリエチレン系樹脂発泡体の
製造方法は、上記ポリエチレン系樹脂と混合発泡剤によ
って、発泡体のセル構造の機械的強度と柔軟性のバラン
スがとれるので、該発泡性ポリエチレン系樹脂組成物
に、発泡適性粘度を与えるため、精度の高い温度制御装
置とかその他特別の捏和設備をもった押出機等高価な装
置を必要とすることなく、一般に用いられている押出設
備によって、通常の押出操作によって前記する破泡等の
トラブルがなく、広い発泡倍率にわたって外観が美麗で
且つ柔軟性に富んだポリエチレン系樹脂発泡体を与え
る。
製造方法は、上記ポリエチレン系樹脂と混合発泡剤によ
って、発泡体のセル構造の機械的強度と柔軟性のバラン
スがとれるので、該発泡性ポリエチレン系樹脂組成物
に、発泡適性粘度を与えるため、精度の高い温度制御装
置とかその他特別の捏和設備をもった押出機等高価な装
置を必要とすることなく、一般に用いられている押出設
備によって、通常の押出操作によって前記する破泡等の
トラブルがなく、広い発泡倍率にわたって外観が美麗で
且つ柔軟性に富んだポリエチレン系樹脂発泡体を与え
る。
【００２０】シラン架橋性樹脂は発泡後、空気中の水分
で架橋が進行し３〜７日の養生期間中に所望の架橋度に
達する。
で架橋が進行し３〜７日の養生期間中に所望の架橋度に
達する。
【００２１】
【実施例】以下、本発明について、実施例および比較例
を挙げて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施
例のみに限定されるものではない。猶、実施例及び比較
例において添加される発泡剤の量は、発泡剤が気化して
理論上得られるガス体積を基にして、理論上３０倍の発
泡体が得られる量とした。
を挙げて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施
例のみに限定されるものではない。猶、実施例及び比較
例において添加される発泡剤の量は、発泡剤が気化して
理論上得られるガス体積を基にして、理論上３０倍の発
泡体が得られる量とした。
【００２２】（実施例１）密度０．９３ｇ／ｃｍ3 の低
密度ポリエチレン（ＭＩ＝４）（以下、ＬＤＰＥと略
す）１００重量部に、発泡剤としてＨＦＣ−１３４ａを
６０重量％、ＨＦＣ−３２を４０重量％の割合で混合し
た発泡剤１１．７重量部を押出機バレル中央部より圧入
した。バレル後半部で更に充分混練した後、バレル先端
部で１２０℃まで冷却して、更に、金型で発泡最適温度
まで冷却して、直径１．７ｍｍの金型先端の口金より押
し出して、外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの円筒状発泡体を
得た。
密度ポリエチレン（ＭＩ＝４）（以下、ＬＤＰＥと略
す）１００重量部に、発泡剤としてＨＦＣ−１３４ａを
６０重量％、ＨＦＣ−３２を４０重量％の割合で混合し
た発泡剤１１．７重量部を押出機バレル中央部より圧入
した。バレル後半部で更に充分混練した後、バレル先端
部で１２０℃まで冷却して、更に、金型で発泡最適温度
まで冷却して、直径１．７ｍｍの金型先端の口金より押
し出して、外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの円筒状発泡体を
得た。
【００２３】（実施例２）実施例１の発泡剤を、ＨＦＣ
−１３４ａを４０重量％、ＨＦＣ−３２を６０重量％の
割合で混合した発泡剤９．２重量部に変更したこと以
外、実施例１と同様にして外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの
円筒状発泡体を得た。
−１３４ａを４０重量％、ＨＦＣ−３２を６０重量％の
割合で混合した発泡剤９．２重量部に変更したこと以
外、実施例１と同様にして外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの
円筒状発泡体を得た。
【００２４】（実施例３〜４）実施例１のＬＤＰＥに替
えてポリエチレンとポリスチレンのブロック共重合体
（ポリスチレンの含有量５０重量％、密度：０．９８ｇ
／ｃｍ3 、以下ＬＤＰＥ−ＰＳと称する）１００重量部
を使用し、表１に示す混合発泡剤を用いて、実施例１と
同様にして外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの円筒状発泡体を
得た。
えてポリエチレンとポリスチレンのブロック共重合体
（ポリスチレンの含有量５０重量％、密度：０．９８ｇ
／ｃｍ3 、以下ＬＤＰＥ−ＰＳと称する）１００重量部
を使用し、表１に示す混合発泡剤を用いて、実施例１と
同様にして外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの円筒状発泡体を
得た。
【００２５】（実施例５〜６）実施例１のＬＤＰＥに替
えてポリエチレンとポリプロピレンのブロック共重合体
（ポリプロピレンの含有量４０重量％、密度：０．９２
ｇ／ｃｍ3 、以下ＬＤＰＥ−ＰＰと称する）１００重量
部を使用し、表１に示す混合発泡剤を用いて、実施例１
と同様にして外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの円筒状発泡体
を得た。
えてポリエチレンとポリプロピレンのブロック共重合体
（ポリプロピレンの含有量４０重量％、密度：０．９２
ｇ／ｃｍ3 、以下ＬＤＰＥ−ＰＰと称する）１００重量
部を使用し、表１に示す混合発泡剤を用いて、実施例１
と同様にして外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの円筒状発泡体
を得た。
【００２６】（比較例１〜２）実施例１の発泡剤を、表
２に示す混合発泡剤に変更したこと以外、実施例１と同
様にして外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの円筒状発泡体を得
た。
２に示す混合発泡剤に変更したこと以外、実施例１と同
様にして外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの円筒状発泡体を得
た。
【００２７】（比較例３〜４）実施例３の発泡剤を、表
２に示す混合発泡剤に変更したこと以外、実施例３と同
様にして外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの円筒状発泡体を得
た。
２に示す混合発泡剤に変更したこと以外、実施例３と同
様にして外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの円筒状発泡体を得
た。
【００２８】（比較例５〜６）実施例５の発泡剤を、表
２に示す混合発泡剤に変更したこと以外、実施例５と同
様にして外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの円筒状発泡体を得
た。
２に示す混合発泡剤に変更したこと以外、実施例５と同
様にして外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの円筒状発泡体を得
た。
【００２９】（実施例７）密度０．９３ｇ／ｃｍ3 の低
密度ポリエチレン（ＭＩ＝４）（以下、ＬＤＰＥと略
す）９０重量部、密度０．９００ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超
低密度ポリエチレン（ＭＩ＝６）（以下、ＶＬＤＰＥと
略す）１０重量部を混合し、これに対し、ビニルメトキ
シシラン２重量部、ジクミルパーオキサイド０．２重量
部、酸化劣化防止剤（チバガイギー社製、商品名：ＩＲ
ＧＡＮＯＸ１０１０）Ｏ．２重量部を配合し、直径５０
ｍｍの２軸押出機で樹脂温度２００℃の条件によって押
出し、ビニルメトキシシランをグラフト反応させたポリ
エチレン（以下、ＧＰＥと略す）を作成した。
密度ポリエチレン（ＭＩ＝４）（以下、ＬＤＰＥと略
す）９０重量部、密度０．９００ｇ／ｃｍ3 の直鎖状超
低密度ポリエチレン（ＭＩ＝６）（以下、ＶＬＤＰＥと
略す）１０重量部を混合し、これに対し、ビニルメトキ
シシラン２重量部、ジクミルパーオキサイド０．２重量
部、酸化劣化防止剤（チバガイギー社製、商品名：ＩＲ
ＧＡＮＯＸ１０１０）Ｏ．２重量部を配合し、直径５０
ｍｍの２軸押出機で樹脂温度２００℃の条件によって押
出し、ビニルメトキシシランをグラフト反応させたポリ
エチレン（以下、ＧＰＥと略す）を作成した。
【００３０】次に、上記ＧＰＥ１００重量部に対し、タ
ルク０．２重量部とジブチル錫ジラウレート０．１重量
部を添加混合し、直径５０ｍｍの単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝
３６）に供給し、この混合物を押出機のバレルの前半部
で溶融混練した。混練後、空気中の水分によって架橋が
進行し、７日間で架橋がほぼ完了した。
ルク０．２重量部とジブチル錫ジラウレート０．１重量
部を添加混合し、直径５０ｍｍの単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝
３６）に供給し、この混合物を押出機のバレルの前半部
で溶融混練した。混練後、空気中の水分によって架橋が
進行し、７日間で架橋がほぼ完了した。
【００３１】次に、発泡剤としてＨＦＣ−１３４ａを６
０重量％、ＨＦＣ−３２を４０重量％の割合で混合した
発泡剤１１重量部を押出機バレル中央部より圧入した。
バレル後半部で更に充分混練した後、バレル先端部で１
２０℃まで冷却して、更に、金型で発泡最適温度まで冷
却して、直径１．７ｍｍの金型先端の口金より押し出し
て、外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの円筒状発泡体を得た。
０重量％、ＨＦＣ−３２を４０重量％の割合で混合した
発泡剤１１重量部を押出機バレル中央部より圧入した。
バレル後半部で更に充分混練した後、バレル先端部で１
２０℃まで冷却して、更に、金型で発泡最適温度まで冷
却して、直径１．７ｍｍの金型先端の口金より押し出し
て、外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの円筒状発泡体を得た。
【００３２】（実施例８〜１２）表３に示す如く、ＰＥ
の配合量及び混合発泡剤の配合量を変更したこと以外実
施例７と同様にして外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの円筒状
発泡体を得た。
の配合量及び混合発泡剤の配合量を変更したこと以外実
施例７と同様にして外径１８ｍｍ、内径８ｍｍの円筒状
発泡体を得た。
【００３３】（比較例７〜１２）表４に示す如く、ポリ
エチレン系樹脂の配合量及び混合発泡剤の配合量を変更
したこと以外実施例７と同様にして外径１８ｍｍ、内径
８ｍｍの円筒状発泡体を得た。
エチレン系樹脂の配合量及び混合発泡剤の配合量を変更
したこと以外実施例７と同様にして外径１８ｍｍ、内径
８ｍｍの円筒状発泡体を得た。
【００３４】（実施例１３〜１８）表５に示す如く、ポ
リエチレン系樹脂の配合量及び混合発泡剤の配合量を変
更したこと以外実施例１と同様にして外径１８ｍｍ、内
径８ｍｍの円筒状発泡体を得た。猶、表中、ＬＬＤＰＥ
とは、直鎖状低密度ポリエチレンをいう。
リエチレン系樹脂の配合量及び混合発泡剤の配合量を変
更したこと以外実施例１と同様にして外径１８ｍｍ、内
径８ｍｍの円筒状発泡体を得た。猶、表中、ＬＬＤＰＥ
とは、直鎖状低密度ポリエチレンをいう。
【００３５】（比較例１３〜１５）表６に示す如く、ポ
リエチレン系樹脂の配合量及び混合発泡剤の配合量を変
更したこと以外実施例１と同様にして外径１８ｍｍ、内
径８ｍｍの円筒状発泡体を得た。
リエチレン系樹脂の配合量及び混合発泡剤の配合量を変
更したこと以外実施例１と同様にして外径１８ｍｍ、内
径８ｍｍの円筒状発泡体を得た。
【００３６】得られた発泡体の発泡性、気泡破れ、発泡
後収縮及びオゾン層破壊の危険性について、以下の基準
で評価した。結果は表１〜表６に併せて示す。猶、表
中、物質名は上記略号を同様に使用した。
後収縮及びオゾン層破壊の危険性について、以下の基準
で評価した。結果は表１〜表６に併せて示す。猶、表
中、物質名は上記略号を同様に使用した。
【００３７】１．発泡性：発泡倍率が、２８．５超〜３
０倍：◎、２６．５超〜２８．５倍：○、２５．５超〜
２６．５倍：△、２５．５倍以下：×、の４段階で評価
した。
０倍：◎、２６．５超〜２８．５倍：○、２５．５超〜
２６．５倍：△、２５．５倍以下：×、の４段階で評価
した。
【００３８】２．気泡破れ：得られた発泡体の表面を目
視により観察し、気泡破れが、○：見当たらないもの、
△：目立たないが少しあるもの、×：目立ってあるも
の、の３段階で評価した。
視により観察し、気泡破れが、○：見当たらないもの、
△：目立たないが少しあるもの、×：目立ってあるも
の、の３段階で評価した。
【００３９】３．発泡後収縮：得られた発泡体の表面を
目視により観察し、発泡後収縮の有無及び経時回復の度
合いにより、○：発泡後収縮がないもの、△：発泡後収
縮はあるが、１２時間以内に平滑面に回復するもの、
×：発泡後収縮はあるが、１２時間以内に平滑面に回復
しないもの、の３段階で評価した。
目視により観察し、発泡後収縮の有無及び経時回復の度
合いにより、○：発泡後収縮がないもの、△：発泡後収
縮はあるが、１２時間以内に平滑面に回復するもの、
×：発泡後収縮はあるが、１２時間以内に平滑面に回復
しないもの、の３段階で評価した。
【００４０】４．オゾン層破壊の危険性：使用した発泡
剤のオゾン層破壊の危険性につき、○：危険性が少ない
ので使用可とされているもの、×：危険性が大きいので
使用が制限されているもの、で表示をした。
剤のオゾン層破壊の危険性につき、○：危険性が少ない
ので使用可とされているもの、×：危険性が大きいので
使用が制限されているもの、で表示をした。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
【表５】
【００４６】
【表６】
【００４７】
【発明の効果】本発明のポリエチレン系樹脂発泡体の製
造方法は、叙上の如く構成されているので、オゾン層の
破壊という地球環境保全という観点から改善が期待で
き、柔軟性に富み、高い発泡倍率の発泡体が得られ、得
られる発泡体は表面平滑であり、気泡が微細であり、且
つ、経時的な寸法変化の少ないポリオレフィン系樹脂発
泡体を得ることができる。
造方法は、叙上の如く構成されているので、オゾン層の
破壊という地球環境保全という観点から改善が期待で
き、柔軟性に富み、高い発泡倍率の発泡体が得られ、得
られる発泡体は表面平滑であり、気泡が微細であり、且
つ、経時的な寸法変化の少ないポリオレフィン系樹脂発
泡体を得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリエチレン系樹脂並びに１，１，１，
２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）４０〜
８０重量％及び１，１−ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３
２）２０〜６０重量％とからなる発泡剤からなる発泡性
ポリエチレン系樹脂組成物を発泡させることを特徴とす
るポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法。 - 【請求項２】 密度０．８７０〜０．９１４ｇ／ｃｍ3
の直鎖状超低密度ポリエチレン１０〜６０重量％と低密
度ポリエチレン４０〜９０重量％からなるポリエチレン
系樹脂にシラン架橋構造を導入し、然かる後に、１，
１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４
ａ）４０〜８０重量％と、１，１−ジフルオロメタン
（ＨＦＣ−３２）２０〜６０重量％とからなる発泡剤を
混合し、得られた発泡性ポリエチレン系樹脂組成物を発
泡させることを特徴とするポリエチレン系樹脂発泡体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11189595A JPH08302057A (ja) | 1995-05-10 | 1995-05-10 | ポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11189595A JPH08302057A (ja) | 1995-05-10 | 1995-05-10 | ポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08302057A true JPH08302057A (ja) | 1996-11-19 |
Family
ID=14572833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11189595A Pending JPH08302057A (ja) | 1995-05-10 | 1995-05-10 | ポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08302057A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021521287A (ja) * | 2018-04-27 | 2021-08-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ワイヤおよびケーブルコーティング用発泡ポリオレフィン組成物 |
-
1995
- 1995-05-10 JP JP11189595A patent/JPH08302057A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021521287A (ja) * | 2018-04-27 | 2021-08-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ワイヤおよびケーブルコーティング用発泡ポリオレフィン組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040331 |