JPH08302019A - 水素シルセスキオキサン樹脂の変性方法及び変性された水素シルセスキオキサン樹脂 - Google Patents
水素シルセスキオキサン樹脂の変性方法及び変性された水素シルセスキオキサン樹脂Info
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- JPH08302019A JPH08302019A JP8116792A JP11679296A JPH08302019A JP H08302019 A JPH08302019 A JP H08302019A JP 8116792 A JP8116792 A JP 8116792A JP 11679296 A JP11679296 A JP 11679296A JP H08302019 A JPH08302019 A JP H08302019A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/10—Equilibration processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
- C04B35/565—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide
- C04B35/571—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide obtained from Si-containing polymer precursors or organosilicon monomers
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水素シルセスキオキサン樹脂の変性方法を提
供すること。 【解決手段】 構造式ＨＳｉ（ＯＨ）x （Ｘ）y Ｏz/2
〔式中、各Ｘは加水分解性置換基であり、そしてｘ＝０
〜２、ｙ＝０〜２、ｚ＝１〜３、ｘ＋ｙ＋ｚ＝３であ
る〕で示される水素シルセスキオキサン樹脂１重量部
と、構造式（Ｒ1 Ｒ2Ｒ3 Ｓｉ）2 Ｏ〔式中、Ｒ1 、Ｒ
2 及びＲ3 は各々独立に水素、アルキル、アルケニル又
はアリールの中から選ばれる〕で示される末端封鎖剤
０．１〜１０重量部と、酸０．０００１〜０．０５重量
部と、水０．０１〜０．５重量部とを含む混合物を、前
記水素シルセスキオキサン樹脂を変性するのに十分な時
間還流する工程、その反応混合物を冷却する工程、及び
前記樹脂を回収する工程を含む、水素シルセスキオキサ
ン樹脂の変性方法。
供すること。 【解決手段】 構造式ＨＳｉ（ＯＨ）x （Ｘ）y Ｏz/2
〔式中、各Ｘは加水分解性置換基であり、そしてｘ＝０
〜２、ｙ＝０〜２、ｚ＝１〜３、ｘ＋ｙ＋ｚ＝３であ
る〕で示される水素シルセスキオキサン樹脂１重量部
と、構造式（Ｒ1 Ｒ2Ｒ3 Ｓｉ）2 Ｏ〔式中、Ｒ1 、Ｒ
2 及びＲ3 は各々独立に水素、アルキル、アルケニル又
はアリールの中から選ばれる〕で示される末端封鎖剤
０．１〜１０重量部と、酸０．０００１〜０．０５重量
部と、水０．０１〜０．５重量部とを含む混合物を、前
記水素シルセスキオキサン樹脂を変性するのに十分な時
間還流する工程、その反応混合物を冷却する工程、及び
前記樹脂を回収する工程を含む、水素シルセスキオキサ
ン樹脂の変性方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、セラミックスの成
形においてより有用となるように変性された水素シルセ
スキオキサン樹脂に関する。
形においてより有用となるように変性された水素シルセ
スキオキサン樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】当該技術分野では、水素シルセスキオキ
サン樹脂（Ｈ−樹脂）が知られている。例えば、米国特
許第３，６１５，２７２号明細書に、硫酸媒体中でシラ
ンを加水分解及び縮合することによる可溶性Ｈ−樹脂の
製造が記載されている。同様に、米国特許第５，０１
０，１５９号明細書には、アリールスルホン酸水和物加
水分解媒体中でヒドリドシランを加水分解して樹脂を生
成し、次いでそれを中和剤と接触させる工程を含む別の
方法が記載されている。しかしながら、これらの文献に
は、該樹脂をより有用にするためにさらに変性すること
については何ら記載がない。特開昭６０−８６０１７号
公報に、トリクロロシランを含有する溶剤中に水蒸気を
バブリングさせて得られたポリ水素シルセスキオキサン
樹脂が記載されている。次いで、得られた樹脂のシラノ
ールをジメチルクロロシランの添加によりシリル化す
る。しかしながら、この文献には、本発明の方法も生成
物も記載されていない。
サン樹脂（Ｈ−樹脂）が知られている。例えば、米国特
許第３，６１５，２７２号明細書に、硫酸媒体中でシラ
ンを加水分解及び縮合することによる可溶性Ｈ−樹脂の
製造が記載されている。同様に、米国特許第５，０１
０，１５９号明細書には、アリールスルホン酸水和物加
水分解媒体中でヒドリドシランを加水分解して樹脂を生
成し、次いでそれを中和剤と接触させる工程を含む別の
方法が記載されている。しかしながら、これらの文献に
は、該樹脂をより有用にするためにさらに変性すること
については何ら記載がない。特開昭６０−８６０１７号
公報に、トリクロロシランを含有する溶剤中に水蒸気を
バブリングさせて得られたポリ水素シルセスキオキサン
樹脂が記載されている。次いで、得られた樹脂のシラノ
ールをジメチルクロロシランの添加によりシリル化す
る。しかしながら、この文献には、本発明の方法も生成
物も記載されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、セラミッ
クスを製造する上でより有用となるようにＨ−樹脂を変
性できることを意外にも見い出した。
クスを製造する上でより有用となるようにＨ−樹脂を変
性できることを意外にも見い出した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、変性Ｈ−樹脂
の製造方法を提供するものである。この方法は、最初に
Ｈ−樹脂と、末端封鎖剤と、酸と、水とを含む混合物
を、該樹脂を変性するのに十分な時間還流する工程を含
む。このＨ−樹脂は、構造式ＨＳｉ（ＯＨ）x （Ｘ）y
Ｏz/2 〔式中、各Ｘは加水分解性置換基であり、そして
ｘ＝０〜２、ｙ＝０〜２、ｚ＝１〜３、ｘ＋ｙ＋ｚ＝３
である〕で示され、使用量は１重量部である。末端封鎖
剤は、構造式（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｓｉ）2 Ｏ〔式中、Ｒ1 、
Ｒ2 及びＲ 3 は各々独立に水素、アルキル、アルケニル
又はアリールの中から選ばれる〕で示され、使用量は
０．１〜１０重量部である。酸は０．０００１〜０．０
５重量部で使用される。水は０．０１〜０．５重量部で
使用される。樹脂が変性された後、その反応混合物を冷
却し、その樹脂を回収する。
の製造方法を提供するものである。この方法は、最初に
Ｈ−樹脂と、末端封鎖剤と、酸と、水とを含む混合物
を、該樹脂を変性するのに十分な時間還流する工程を含
む。このＨ−樹脂は、構造式ＨＳｉ（ＯＨ）x （Ｘ）y
Ｏz/2 〔式中、各Ｘは加水分解性置換基であり、そして
ｘ＝０〜２、ｙ＝０〜２、ｚ＝１〜３、ｘ＋ｙ＋ｚ＝３
である〕で示され、使用量は１重量部である。末端封鎖
剤は、構造式（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｓｉ）2 Ｏ〔式中、Ｒ1 、
Ｒ2 及びＲ 3 は各々独立に水素、アルキル、アルケニル
又はアリールの中から選ばれる〕で示され、使用量は
０．１〜１０重量部である。酸は０．０００１〜０．０
５重量部で使用される。水は０．０１〜０．５重量部で
使用される。樹脂が変性された後、その反応混合物を冷
却し、その樹脂を回収する。
【０００５】本発明は、Ｈ−樹脂をゲル化させることな
く再分配反応によって変性できるという発見に基づくも
のである。このことが特に意外であったのは、この樹脂
のＳｉ−Ｈ結合は様々な環境において切断を受けやすい
からである。得られた新規な樹脂は、セラミック前駆体
として貴重な特異な特性を有する。
く再分配反応によって変性できるという発見に基づくも
のである。このことが特に意外であったのは、この樹脂
のＳｉ−Ｈ結合は様々な環境において切断を受けやすい
からである。得られた新規な樹脂は、セラミック前駆体
として貴重な特異な特性を有する。
【０００６】Ｈ−樹脂は当該技術分野では一般に周知で
ある。典型的には、この樹脂はＨＳｉＸ3 （Ｘは加水分
解性の置換基である）の加水分解又は部分加水分解によ
って生成する。加水分解性置換基の例として塩素、フッ
素及び臭素などのハロゲン、並びにアルコキシ（例、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ）、アシルオキシ及びフ
ェノキシのようなヒドロカーボンオキシ基が挙げられ
る。得られる樹脂は式ＨＳｉ（ＯＨ）x （Ｘ）y Ｏz/2
で示される。ここで、Ｘは各々先に定義した加水分解性
置換基であり、そしてｘ＝０〜２、ｙ＝０〜２、ｚ＝１
〜３、ｘ＋ｙ＋ｚ＝３である。このように、これらの樹
脂は完全に縮合したもの（ＨＳｉＯ3/2 ） n 〔ｎは８以
上の整数、一般には８〜５０００である〕であっても、
或いは一部分だけが加水分解したもの（すなわち、Ｓｉ
−Ｘを一部含有する場合）及び／又は部分的に縮合した
もの（すなわち、Ｓｉ−ＯＨを一部含有する場合）であ
ってもよい。この構造式では表されないが、これらの樹
脂は、その生成や取扱いに関与する各種因子によって０
個又は２個の水素原子が結合している珪素原子を少数
（例、１０％未満）含有することができる。本発明で
は、米国特許第４，９９９，３９７号、特開昭５９−１
７８７４９号、同６０−８６０１７号及び同６３−１０
７１２２号公報に記載されているような別の樹脂、或い
はその他の等価なヒドリドシロキサンもまた機能しう
る。
ある。典型的には、この樹脂はＨＳｉＸ3 （Ｘは加水分
解性の置換基である）の加水分解又は部分加水分解によ
って生成する。加水分解性置換基の例として塩素、フッ
素及び臭素などのハロゲン、並びにアルコキシ（例、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ）、アシルオキシ及びフ
ェノキシのようなヒドロカーボンオキシ基が挙げられ
る。得られる樹脂は式ＨＳｉ（ＯＨ）x （Ｘ）y Ｏz/2
で示される。ここで、Ｘは各々先に定義した加水分解性
置換基であり、そしてｘ＝０〜２、ｙ＝０〜２、ｚ＝１
〜３、ｘ＋ｙ＋ｚ＝３である。このように、これらの樹
脂は完全に縮合したもの（ＨＳｉＯ3/2 ） n 〔ｎは８以
上の整数、一般には８〜５０００である〕であっても、
或いは一部分だけが加水分解したもの（すなわち、Ｓｉ
−Ｘを一部含有する場合）及び／又は部分的に縮合した
もの（すなわち、Ｓｉ−ＯＨを一部含有する場合）であ
ってもよい。この構造式では表されないが、これらの樹
脂は、その生成や取扱いに関与する各種因子によって０
個又は２個の水素原子が結合している珪素原子を少数
（例、１０％未満）含有することができる。本発明で
は、米国特許第４，９９９，３９７号、特開昭５９−１
７８７４９号、同６０−８６０１７号及び同６３−１０
７１２２号公報に記載されているような別の樹脂、或い
はその他の等価なヒドリドシロキサンもまた機能しう
る。
【０００７】Ｈ−樹脂の製造方法についても当該技術分
野では周知である。例えば、酸性のアルコール系加水分
解媒体においてアルコキシ又はアシルオキシシランを水
で加水分解する方法が知られている。同様に、米国特許
第３，６１５，２７２号明細書では、ベンゼンスルホン
酸水和物加水分解媒体中でトリクロロシランを加水分解
した後、得られた樹脂を水又は硫酸水溶液で洗浄する工
程を含む方法によってほぼ完全に縮合したＨ−樹脂（シ
ラノールを最高で１００〜３００ｐｐｍまで含有するこ
とができる）を製造している。さらに、米国特許第５，
０１０，１５９号明細書では、アリールスルホン酸水和
物加水分解媒体中でヒドリドシランを加水分解して樹脂
を生成し、次いでそれを中和剤と接触させる工程を含む
別の方法が記載されている。
野では周知である。例えば、酸性のアルコール系加水分
解媒体においてアルコキシ又はアシルオキシシランを水
で加水分解する方法が知られている。同様に、米国特許
第３，６１５，２７２号明細書では、ベンゼンスルホン
酸水和物加水分解媒体中でトリクロロシランを加水分解
した後、得られた樹脂を水又は硫酸水溶液で洗浄する工
程を含む方法によってほぼ完全に縮合したＨ−樹脂（シ
ラノールを最高で１００〜３００ｐｐｍまで含有するこ
とができる）を製造している。さらに、米国特許第５，
０１０，１５９号明細書では、アリールスルホン酸水和
物加水分解媒体中でヒドリドシランを加水分解して樹脂
を生成し、次いでそれを中和剤と接触させる工程を含む
別の方法が記載されている。
【０００８】次いで、本発明によりＨ−樹脂を変性する
と、セラミック材料の成形においてさらに有用なものと
なる。変性をしないと、Ｈ−樹脂は幅広い分子量範囲を
有するため、該樹脂の物理特性が広範囲にばらつき、ひ
いては処理時の変動をもたらしうる。さらにまた、樹脂
の分子量範囲が広いと、低分子量種の揮発や不十分なセ
ラミックス（例、クラッキング）によってセラミック収
率が低下することにもなりかねない。本発明者は、こう
した問題を解決するために、本発明者は樹脂の分子量分
布を調節する新規な方法を開発した。この調節によっ
て、例えば、セラミックの製造に必要とされる適切なレ
オロジー特性を有する樹脂を製造することができる。同
様に、本発明の方法によって、温和な加熱、輻射線照
射、硬化触媒又はその他の硬化剤のような適当な条件下
で樹脂が硬化できるようになる。この硬化性は、セラミ
ック収率を高めるためにも、また得られるセラミックス
の形状を保持するためにも、重要である。
と、セラミック材料の成形においてさらに有用なものと
なる。変性をしないと、Ｈ−樹脂は幅広い分子量範囲を
有するため、該樹脂の物理特性が広範囲にばらつき、ひ
いては処理時の変動をもたらしうる。さらにまた、樹脂
の分子量範囲が広いと、低分子量種の揮発や不十分なセ
ラミックス（例、クラッキング）によってセラミック収
率が低下することにもなりかねない。本発明者は、こう
した問題を解決するために、本発明者は樹脂の分子量分
布を調節する新規な方法を開発した。この調節によっ
て、例えば、セラミックの製造に必要とされる適切なレ
オロジー特性を有する樹脂を製造することができる。同
様に、本発明の方法によって、温和な加熱、輻射線照
射、硬化触媒又はその他の硬化剤のような適当な条件下
で樹脂が硬化できるようになる。この硬化性は、セラミ
ック収率を高めるためにも、また得られるセラミックス
の形状を保持するためにも、重要である。
【０００９】この分子量制御は、末端封鎖剤の存在する
酸／水条件下での再分配反応によって行われ、Ｈ−樹脂
中のＳｉ−Ｏ結合が末端封鎖剤中のＳｉ−Ｏ結合と交換
する。通常、この反応は、Ｈ−樹脂、末端封鎖剤、酸及
び水の溶液を混合することによって行われる。典型的に
は、このような混合は還流条件下で行われる。Ｈ−樹脂
溶液を形成するためにこの方法で用いることができる溶
剤は重要ではなく、使用できる樹脂や反応体に悪影響を
与えないものであれば制限はない。このような溶剤の例
として、ベンゼンやトルエンのような芳香族炭化水素、
ｎ−ヘプタン、オクタン、デカン又はドデカンのような
アルカン、メチルイソブチルケトンのようなケトン、エ
ステル、エーテル及び揮発性ポリシロキサンが挙げられ
る。一般に、Ｈ−樹脂をこれらの溶剤で０．１〜５０重
量％に希釈する。
酸／水条件下での再分配反応によって行われ、Ｈ−樹脂
中のＳｉ−Ｏ結合が末端封鎖剤中のＳｉ−Ｏ結合と交換
する。通常、この反応は、Ｈ−樹脂、末端封鎖剤、酸及
び水の溶液を混合することによって行われる。典型的に
は、このような混合は還流条件下で行われる。Ｈ−樹脂
溶液を形成するためにこの方法で用いることができる溶
剤は重要ではなく、使用できる樹脂や反応体に悪影響を
与えないものであれば制限はない。このような溶剤の例
として、ベンゼンやトルエンのような芳香族炭化水素、
ｎ−ヘプタン、オクタン、デカン又はドデカンのような
アルカン、メチルイソブチルケトンのようなケトン、エ
ステル、エーテル及び揮発性ポリシロキサンが挙げられ
る。一般に、Ｈ−樹脂をこれらの溶剤で０．１〜５０重
量％に希釈する。
【００１０】一般に、末端封鎖剤は、Ｓｉ−Ｃ及びＳｉ
−Ｈ結合を含有する物質である。このような物質の例と
して、一般に構造式（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｓｉ）2 Ｏに包含さ
れるものが挙げられる。ここで、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は
各々独立に水素、アルキル（例、メチル、エチル及びプ
ロピル）、アルケニル（例、ビニル）又はアリール
（例、フェニル）の中から選ばれる。これらのアルキ
ル、アルケニル及びアリールは炭素原子を１〜２０個、
より好ましくは１〜６個、有することが好ましい。具体
的な化合物としてテトラメチルジシロキサン及びヘキサ
メチルジシロキサンが挙げられる。この反応におけるＨ
−樹脂対末端封鎖剤の比率を利用して樹脂の分子量を調
節する。末端封止剤の存在量が多いほど、得られる生成
物の分子量は低くなる。反対に、この存在量が少ないほ
ど、得られる生成物の分子量は高くなる。一般に、Ｈ−
樹脂対末端封鎖剤のモル比は１０：１〜１：１０の範囲
内にある。
−Ｈ結合を含有する物質である。このような物質の例と
して、一般に構造式（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｓｉ）2 Ｏに包含さ
れるものが挙げられる。ここで、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は
各々独立に水素、アルキル（例、メチル、エチル及びプ
ロピル）、アルケニル（例、ビニル）又はアリール
（例、フェニル）の中から選ばれる。これらのアルキ
ル、アルケニル及びアリールは炭素原子を１〜２０個、
より好ましくは１〜６個、有することが好ましい。具体
的な化合物としてテトラメチルジシロキサン及びヘキサ
メチルジシロキサンが挙げられる。この反応におけるＨ
−樹脂対末端封鎖剤の比率を利用して樹脂の分子量を調
節する。末端封止剤の存在量が多いほど、得られる生成
物の分子量は低くなる。反対に、この存在量が少ないほ
ど、得られる生成物の分子量は高くなる。一般に、Ｈ−
樹脂対末端封鎖剤のモル比は１０：１〜１：１０の範囲
内にある。
【００１１】本発明の方法で用いることができる酸につ
いては特に制限はなく、いずれの酸でも使用できる。通
常は、選択した溶剤に適当な溶解性を示す酸を使用する
ことが望ましい。このような酸の例として、硝酸、硫
酸、塩酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスル
ホン酸及びパラ−トルエンスルホン酸が挙げられる。こ
れらの酸は、再分配反応を引き起こすに十分な量で用い
られる場合が多い。実際の使用量は、選ばれた酸の強度
によって変化することは明らかである。しかしながら、
典型的には、酸の量はＨ−樹脂１部当たり０．０００１
〜０．０５重量部の範囲である。この反応に用いられる
水の量についても同様に、再分配反応を引き起こすに十
分な量である。一般に、この量は、Ｈ−樹脂１部当たり
０．００１〜０．５重量部の範囲である。
いては特に制限はなく、いずれの酸でも使用できる。通
常は、選択した溶剤に適当な溶解性を示す酸を使用する
ことが望ましい。このような酸の例として、硝酸、硫
酸、塩酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスル
ホン酸及びパラ−トルエンスルホン酸が挙げられる。こ
れらの酸は、再分配反応を引き起こすに十分な量で用い
られる場合が多い。実際の使用量は、選ばれた酸の強度
によって変化することは明らかである。しかしながら、
典型的には、酸の量はＨ−樹脂１部当たり０．０００１
〜０．０５重量部の範囲である。この反応に用いられる
水の量についても同様に、再分配反応を引き起こすに十
分な量である。一般に、この量は、Ｈ−樹脂１部当たり
０．００１〜０．５重量部の範囲である。
【００１２】本発明の再分配反応は、Ｈ−樹脂、溶剤、
末端封鎖剤、酸及び水を容器内で単に混合した後、再分
配反応が起こるまでその混合物を還流することによって
行われる。典型的には、この混合物を２０〜１５０℃の
温度範囲で１〜２４時間還流する。好ましくは、この混
合物を８０〜１３０℃の温度で還流する。還流後、その
混合物を単に冷却してその生成物を回収する（例、蒸留
による溶剤の除去によって）。しかしながら、その反応
混合物を中和することが望ましい場合もある。この中和
は、塩基の添加及び／又は水洗によって行うことができ
る。好適な塩基として、例えば、ＣａＣＯ3 等が挙げら
れる。
末端封鎖剤、酸及び水を容器内で単に混合した後、再分
配反応が起こるまでその混合物を還流することによって
行われる。典型的には、この混合物を２０〜１５０℃の
温度範囲で１〜２４時間還流する。好ましくは、この混
合物を８０〜１３０℃の温度で還流する。還流後、その
混合物を単に冷却してその生成物を回収する（例、蒸留
による溶剤の除去によって）。しかしながら、その反応
混合物を中和することが望ましい場合もある。この中和
は、塩基の添加及び／又は水洗によって行うことができ
る。好適な塩基として、例えば、ＣａＣＯ3 等が挙げら
れる。
【００１３】「変性Ｈ−樹脂」という表現は、硬化可能
であり且つ調節された分子量を有する末端封鎖樹脂を記
述するために用いられる。これらの樹脂の構造は、一般
に（ＨＳｉＯ1.5 ）x （Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ＳｉＯ0.5 ）y で
示される。ここで、Ｒ1 、Ｒ 2 及びＲ3 は各々独立に水
素、アルキル及びアリールの中から選ばれ、そしてｘは
０．２５〜０．９９、ｙは０．０１〜０．７５、ｘ＋ｙ
＝１．０である。Ｒ1、Ｒ2 及びＲ3 が各々独立に水素
及びメチルの中から選ばれ、ｘが０．５〜０．９９、ｙ
が０．０１〜０．５、そしてｘ＋ｙ＝１．０であること
が好ましい。これらの材料の数平均分子量（Ｍn ）は５
００〜２５００の範囲にあることが好ましい。これらの
材料は、白金又は過酸化物のような硬化触媒によって架
橋することができる。別法として、ビニル官能性シロキ
サンのような官能性珪素含有物質を使用してもよい。こ
れらの材料は、加熱することによってセラミックスへ転
化させることもできる。下記実施例は、当業者が本発明
をよりよく理解できるように提供するものであって、本
発明を限定するものではない。
であり且つ調節された分子量を有する末端封鎖樹脂を記
述するために用いられる。これらの樹脂の構造は、一般
に（ＨＳｉＯ1.5 ）x （Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ＳｉＯ0.5 ）y で
示される。ここで、Ｒ1 、Ｒ 2 及びＲ3 は各々独立に水
素、アルキル及びアリールの中から選ばれ、そしてｘは
０．２５〜０．９９、ｙは０．０１〜０．７５、ｘ＋ｙ
＝１．０である。Ｒ1、Ｒ2 及びＲ3 が各々独立に水素
及びメチルの中から選ばれ、ｘが０．５〜０．９９、ｙ
が０．０１〜０．５、そしてｘ＋ｙ＝１．０であること
が好ましい。これらの材料の数平均分子量（Ｍn ）は５
００〜２５００の範囲にあることが好ましい。これらの
材料は、白金又は過酸化物のような硬化触媒によって架
橋することができる。別法として、ビニル官能性シロキ
サンのような官能性珪素含有物質を使用してもよい。こ
れらの材料は、加熱することによってセラミックスへ転
化させることもできる。下記実施例は、当業者が本発明
をよりよく理解できるように提供するものであって、本
発明を限定するものではない。
【００１４】
【実施例】本明細書中、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｐ
ｈ」はフェニル基を、そして「Ｖｉ」はビニル基をそれ
ぞれ表す。すべての反応は実験室のガラス器具中でアル
ゴン雰囲気において実施した。Ｈ−樹脂はＤｏｗ Ｃｏ
ｒｎｉｎｇ社より入手し、また米国特許第３，６１５，
２７２号明細書の方法で製造した。（Ｍｅ2 ＨＳｉ）2
ＯはＨｕｌｓ Ｓｙｓｔｅｍｓより購入した。トリフル
オロメタン酢酸はＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌよ
り購入した。
ｈ」はフェニル基を、そして「Ｖｉ」はビニル基をそれ
ぞれ表す。すべての反応は実験室のガラス器具中でアル
ゴン雰囲気において実施した。Ｈ−樹脂はＤｏｗ Ｃｏ
ｒｎｉｎｇ社より入手し、また米国特許第３，６１５，
２７２号明細書の方法で製造した。（Ｍｅ2 ＨＳｉ）2
ＯはＨｕｌｓ Ｓｙｓｔｅｍｓより購入した。トリフル
オロメタン酢酸はＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌよ
り購入した。
【００１５】すべてのＮＭＲスペクトルはＶａｒｉａｎ
（商標）ＶＸＲ２００Ｔ分光光度計で記録した。溶液ス
ペクトルは、５ｍｍの切り換え可能なプローブ（ 1Ｈ、
３９９．９５ＭＨｚ）又は１６ｍｍのＳｉを含まないプ
ローブ（29Ｓｉ、７９．４６ＭＨｚ）においてＣＤＣｌ
3 中で記録し、内部ＣＤＣｌ3 （７．２５ｐｐｍ、
1Ｈ）又はＴＭＳ（０ｐｐｍ）を参照した。積分値はシ
ロキサン種に対して正規化して算出した。29Ｓｉスペク
トルにはアセチルアセトン酸クロム（０．０２Ｍ）を添
加して定量値を確実に得た。ゲル透過クロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）のデータは、モデル６００Ｅシステムコン
トローラー、モデル４９０ＵＶ及びモデル４１０示差デ
フラクトメーター(defractometer) 検出器を具備し、Ｗ
ａｔｅｒｓ（商標）のソフトウェア「Ｅｘｐｅｒｔ」を
使用したＤｉｇｉｔａｌ（商標）プロフェッショナル３
８０コンピューターに接続されているＷａｔｅｒｓ（商
標）ＧＰＣで得られた。すべての値はポリスチレン標品
に対する値である。
（商標）ＶＸＲ２００Ｔ分光光度計で記録した。溶液ス
ペクトルは、５ｍｍの切り換え可能なプローブ（ 1Ｈ、
３９９．９５ＭＨｚ）又は１６ｍｍのＳｉを含まないプ
ローブ（29Ｓｉ、７９．４６ＭＨｚ）においてＣＤＣｌ
3 中で記録し、内部ＣＤＣｌ3 （７．２５ｐｐｍ、
1Ｈ）又はＴＭＳ（０ｐｐｍ）を参照した。積分値はシ
ロキサン種に対して正規化して算出した。29Ｓｉスペク
トルにはアセチルアセトン酸クロム（０．０２Ｍ）を添
加して定量値を確実に得た。ゲル透過クロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）のデータは、モデル６００Ｅシステムコン
トローラー、モデル４９０ＵＶ及びモデル４１０示差デ
フラクトメーター(defractometer) 検出器を具備し、Ｗ
ａｔｅｒｓ（商標）のソフトウェア「Ｅｘｐｅｒｔ」を
使用したＤｉｇｉｔａｌ（商標）プロフェッショナル３
８０コンピューターに接続されているＷａｔｅｒｓ（商
標）ＧＰＣで得られた。すべての値はポリスチレン標品
に対する値である。
【００１６】炭素、水素及び窒素の分析はＣｏｎｔｒｏ
ｌ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ社の２４０−ＸＡ元素分析装置
で行った。酸素の分析は、酸素測定器３１６（モデル７
８３７００）と電極ファーネスＥＦ１００を具備したＬ
ｅｃｏ（商標）酸素分析装置で行った。珪素は、珪素物
質を可溶形の珪素に転化し、その溶質を原子吸光分光分
析法で全珪素について分析することから成る溶融技法で
測定した。すべての炉焼成は、Ｅｕｒｏｔｈｅｒｍコン
トローラーを具備したＬｉｎｄｂｅｒｇ管式炉（モデル
５４２３３）内で行った。
ｌ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ社の２４０−ＸＡ元素分析装置
で行った。酸素の分析は、酸素測定器３１６（モデル７
８３７００）と電極ファーネスＥＦ１００を具備したＬ
ｅｃｏ（商標）酸素分析装置で行った。珪素は、珪素物
質を可溶形の珪素に転化し、その溶質を原子吸光分光分
析法で全珪素について分析することから成る溶融技法で
測定した。すべての炉焼成は、Ｅｕｒｏｔｈｅｒｍコン
トローラーを具備したＬｉｎｄｂｅｒｇ管式炉（モデル
５４２３３）内で行った。
【００１７】実施例１：（ＨＳｉＯ1.5 ）0.90（Ｍｅ2
ＨＳｉＯ0.5 ）0.10の調製 オーバーヘッド式スターラー、温度計及び凝縮器を取り
付けた５００ｍＬの三つ口丸底フラスコの中に、アルゴ
ン雰囲気下、Ｈ−樹脂のトルエン溶液（固形分約２０重
量％）２６５ｇ（Ｈ−樹脂５３ｇ）を入れた。この溶液
に６７ｇの（Ｍｅ2 ＨＳｉＯ）2 と、１当量の（Ｍｅ2
ＨＳｉＯ）0.5 と、１ｇのトリフルオロ酢酸と、１ｇの
水とを添加した。得られた溶液を２４時間還流させた。
その反応を冷却し、そして１ｇのＣａＣＯ3 と５ｇの水
を添加して酸を中和した。フラスコにＤｅａｎ Ｓｔａ
ｒｋトラップを取り付け、そして共沸乾燥により８時間
かけて水を除去した。反応を冷却し、５ｇのＭｅ2 ＨＳ
ｉＣｌを添加し、一晩攪拌した。１．０μｍのメンブラ
ンで濾過し、５０℃、減圧下で溶剤を除去することによ
りポリマーを単離した。そのポリマーはＧＰＣ分子量分
析によるとＭｗ＝５，８０９；Ｍｎ＝１，２２２；ｚ＝
４．７５を示した。 1Ｈ ＮＭＲは、４．８ｐｐｍに幅
広い１本線（１Ｈ，Ｍｅ2 ＨＳｉＯ0.5 ）、４．４ｐｐ
ｍに幅広い多重線（９Ｈ，ＨＳｉＯ1.5 ）及び０．３ｐ
ｐｍに幅広い１本線（６．２Ｈ，（Ｍｅ）2 ＨＳｉＯ
0.5 ）を示した。
ＨＳｉＯ0.5 ）0.10の調製 オーバーヘッド式スターラー、温度計及び凝縮器を取り
付けた５００ｍＬの三つ口丸底フラスコの中に、アルゴ
ン雰囲気下、Ｈ−樹脂のトルエン溶液（固形分約２０重
量％）２６５ｇ（Ｈ−樹脂５３ｇ）を入れた。この溶液
に６７ｇの（Ｍｅ2 ＨＳｉＯ）2 と、１当量の（Ｍｅ2
ＨＳｉＯ）0.5 と、１ｇのトリフルオロ酢酸と、１ｇの
水とを添加した。得られた溶液を２４時間還流させた。
その反応を冷却し、そして１ｇのＣａＣＯ3 と５ｇの水
を添加して酸を中和した。フラスコにＤｅａｎ Ｓｔａ
ｒｋトラップを取り付け、そして共沸乾燥により８時間
かけて水を除去した。反応を冷却し、５ｇのＭｅ2 ＨＳ
ｉＣｌを添加し、一晩攪拌した。１．０μｍのメンブラ
ンで濾過し、５０℃、減圧下で溶剤を除去することによ
りポリマーを単離した。そのポリマーはＧＰＣ分子量分
析によるとＭｗ＝５，８０９；Ｍｎ＝１，２２２；ｚ＝
４．７５を示した。 1Ｈ ＮＭＲは、４．８ｐｐｍに幅
広い１本線（１Ｈ，Ｍｅ2 ＨＳｉＯ0.5 ）、４．４ｐｐ
ｍに幅広い多重線（９Ｈ，ＨＳｉＯ1.5 ）及び０．３ｐ
ｐｍに幅広い１本線（６．２Ｈ，（Ｍｅ）2 ＨＳｉＯ
0.5 ）を示した。
【００１８】実施例２：（ＨＳｉＯ1.5 ）0.65（Ｍｅ2
ＨＳｉＯ0.5 ）0.35の調製 オーバーヘッド式スターラー、温度計及び凝縮器を取り
付けた１Ｌの三つ口丸底フラスコの中に、アルゴン雰囲
気下、Ｈ−樹脂のトルエン溶液（固形分約２０重量％）
６５０ｇ（Ｈ−樹脂１３０ｇ）を入れた。この溶液に１
６０ｇの（Ｍｅ 2 ＨＳｉＯ）2 と、２．３８当量の（Ｍ
ｅ2 ＨＳｉＯ）0.5 と、２．５ｇのトリフルオロ酢酸
と、２．５ｇの水とを添加した。得られた溶液を４８時
間還流させた。その反応を冷却し、そして２．５ｇのＣ
ａＣＯ3 と１０ｇの水を添加して酸を中和した。フラス
コにＤｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップを取り付け、そして
共沸乾燥により２４時間かけて水を除去した。１．０μ
ｍのメンブランで濾過し、５０℃、減圧下で溶剤を除去
することによりポリマーを単離した。その収量は２２２
ｇであった。そのポリマーはＧＰＣ分子量分析によると
Ｍｗ＝４，２６９；Ｍｎ＝１，４０７；ｚ＝３．０３を
示した。 1Ｈ ＮＭＲは、４．７ｐｐｍに幅広い１本線
（３．５Ｈ，Ｍｅ2 ＨＳｉＯ0.5 ）、４．４ｐｐｍに幅
広い多重線（６．５Ｈ，ＨＳｉＯ1.5 ）及び０．２ｐｐ
ｍに幅広い１本線（１２．５Ｈ，（Ｍｅ）2 ＨＳｉＯ
0.5 ）を示した。29Ｓｉ ＮＭＲは、−４．０ｐｐｍに
幅広い２本線（１Ｓｉ，（Ｍｅ）2 ＨＳｉＯ0.5 ）及び
−８５ｐｐｍに幅広い２本線（１．６８Ｓｉ，ＨＳｉＯ
1.5 ）を示した。
ＨＳｉＯ0.5 ）0.35の調製 オーバーヘッド式スターラー、温度計及び凝縮器を取り
付けた１Ｌの三つ口丸底フラスコの中に、アルゴン雰囲
気下、Ｈ−樹脂のトルエン溶液（固形分約２０重量％）
６５０ｇ（Ｈ−樹脂１３０ｇ）を入れた。この溶液に１
６０ｇの（Ｍｅ 2 ＨＳｉＯ）2 と、２．３８当量の（Ｍ
ｅ2 ＨＳｉＯ）0.5 と、２．５ｇのトリフルオロ酢酸
と、２．５ｇの水とを添加した。得られた溶液を４８時
間還流させた。その反応を冷却し、そして２．５ｇのＣ
ａＣＯ3 と１０ｇの水を添加して酸を中和した。フラス
コにＤｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップを取り付け、そして
共沸乾燥により２４時間かけて水を除去した。１．０μ
ｍのメンブランで濾過し、５０℃、減圧下で溶剤を除去
することによりポリマーを単離した。その収量は２２２
ｇであった。そのポリマーはＧＰＣ分子量分析によると
Ｍｗ＝４，２６９；Ｍｎ＝１，４０７；ｚ＝３．０３を
示した。 1Ｈ ＮＭＲは、４．７ｐｐｍに幅広い１本線
（３．５Ｈ，Ｍｅ2 ＨＳｉＯ0.5 ）、４．４ｐｐｍに幅
広い多重線（６．５Ｈ，ＨＳｉＯ1.5 ）及び０．２ｐｐ
ｍに幅広い１本線（１２．５Ｈ，（Ｍｅ）2 ＨＳｉＯ
0.5 ）を示した。29Ｓｉ ＮＭＲは、−４．０ｐｐｍに
幅広い２本線（１Ｓｉ，（Ｍｅ）2 ＨＳｉＯ0.5 ）及び
−８５ｐｐｍに幅広い２本線（１．６８Ｓｉ，ＨＳｉＯ
1.5 ）を示した。
【００１９】実施例３：（ＨＳｉＯ1.5 ）0.92（Ｍｅ2
ＨＳｉＯ0.5 ）0.08の調製 オーバーヘッド式スターラー、温度計及び凝縮器を取り
付けた１Ｌの三つ口丸底フラスコの中に、アルゴン雰囲
気下、Ｈ−樹脂（Ｍｗ＝９，６６７；Ｍｎ＝１，２０
０；ｚ＝８．０５）のトルエン溶液（固形分約４０重量
％）３５８ｇ（Ｈ−樹脂１４３ｇ）を入れた。この溶液
に２０．１ｇの（Ｍｅ2 ＨＳｉＯ）2 と、０．３当量の
（Ｍｅ2 ＨＳｉＯ）0.5 と、２．０ｇのトリフルオロ酢
酸と、２．０ｇの水とを添加した。得られた溶液を４０
時間還流させた。その反応を冷却し、そして２．０ｇの
ＣａＣＯ3 と１０ｇの水を添加して酸を中和した。フラ
スコにＤｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップを取り付け、そし
て共沸乾燥により２４時間かけて水を除去した。１．０
μｍのメンブランで濾過し、５０℃、減圧下で溶剤を除
去することによりポリマーを単離した。その収量は１６
０ｇであった。そのポリマーは２９℃のＴｇを示し、ま
たＧＰＣ分子量分析によるとＭｗ＝２９，０１０；Ｍｎ
＝１，６５３；ｚ＝１７．７４を示した。29Ｓｉ ＮＭ
Ｒは、−３．０ｐｐｍに幅広い２本線（１Ｓｉ，（Ｍ
ｅ）2 ＨＳｉＯ0.5 ）及び−８５ｐｐｍに幅広い２本線
（１１．１２Ｓｉ，ＨＳｉＯ1.5 ）を示した。このポリ
マーの安定性試験として、上記のＧＰＣ分子量を週に２
回、３週間にわたり測定した。その後、ポリマーの分子
量は増加傾向にあることが明白であり、そしてポリマー
の可溶性は低下してゲル化に至った。
ＨＳｉＯ0.5 ）0.08の調製 オーバーヘッド式スターラー、温度計及び凝縮器を取り
付けた１Ｌの三つ口丸底フラスコの中に、アルゴン雰囲
気下、Ｈ−樹脂（Ｍｗ＝９，６６７；Ｍｎ＝１，２０
０；ｚ＝８．０５）のトルエン溶液（固形分約４０重量
％）３５８ｇ（Ｈ−樹脂１４３ｇ）を入れた。この溶液
に２０．１ｇの（Ｍｅ2 ＨＳｉＯ）2 と、０．３当量の
（Ｍｅ2 ＨＳｉＯ）0.5 と、２．０ｇのトリフルオロ酢
酸と、２．０ｇの水とを添加した。得られた溶液を４０
時間還流させた。その反応を冷却し、そして２．０ｇの
ＣａＣＯ3 と１０ｇの水を添加して酸を中和した。フラ
スコにＤｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップを取り付け、そし
て共沸乾燥により２４時間かけて水を除去した。１．０
μｍのメンブランで濾過し、５０℃、減圧下で溶剤を除
去することによりポリマーを単離した。その収量は１６
０ｇであった。そのポリマーは２９℃のＴｇを示し、ま
たＧＰＣ分子量分析によるとＭｗ＝２９，０１０；Ｍｎ
＝１，６５３；ｚ＝１７．７４を示した。29Ｓｉ ＮＭ
Ｒは、−３．０ｐｐｍに幅広い２本線（１Ｓｉ，（Ｍ
ｅ）2 ＨＳｉＯ0.5 ）及び−８５ｐｐｍに幅広い２本線
（１１．１２Ｓｉ，ＨＳｉＯ1.5 ）を示した。このポリ
マーの安定性試験として、上記のＧＰＣ分子量を週に２
回、３週間にわたり測定した。その後、ポリマーの分子
量は増加傾向にあることが明白であり、そしてポリマー
の可溶性は低下してゲル化に至った。
【００２０】実施例４：（ＨＳｉＯ1.5 ）0.92（Ｍｅ2
ＨＳｉＯ0.5 ）0.08の調製 オーバーヘッド式スターラー、温度計及び凝縮器を取り
付けた１Ｌの三つ口丸底フラスコの中に、アルゴン雰囲
気下、Ｈ−樹脂（Ｍｗ＝９，６６７；Ｍｎ＝１，２０
０；ｚ＝８．０５）のトルエン溶液（固形分約１８重量
％）７９６ｇ（Ｈ−樹脂１４３ｇ）を入れた。この溶液
に２０．１ｇの（Ｍｅ2 ＨＳｉＯ）2 と、０．３当量の
（Ｍｅ2 ＨＳｉＯ）0.5 と、２．０ｇのトリフルオロ酢
酸と、２．０ｇの水とを添加した。得られた溶液を４０
時間還流させた。その反応を冷却し、そして２．０ｇの
ＣａＣＯ3 と１０ｇの水を添加して酸を中和した。フラ
スコにＤｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップを取り付け、そし
て共沸乾燥により２４時間かけて水を除去した。１．０
μｍのメンブランで濾過し、５０℃、減圧下で溶剤を除
去することによりポリマーを単離した。その収量は１７
９ｇであった。そのポリマーは−３９℃のＴｇを示し、
またＧＰＣ分子量分析によるとＭｗ＝９，１９４；Ｍｎ
＝１，３３８；ｚ＝６．８７を示した。29Ｓｉ ＮＭＲ
は、−３．０ｐｐｍに幅広い２本線（１Ｓｉ，（Ｍｅ）
2 ＨＳｉＯ0.5 ）及び−８５ｐｐｍに幅広い２本線（１
２．１７５Ｓｉ，ＨＳｉＯ1.5 ）を示した。このポリマ
ーの安定性試験として、上記のＧＰＣ分子量を週に２
回、６週間にわたり測定した。その後、ポリマーの分子
量はまったく変化しないことが明白であり、この材料が
ゲル化しないことを示唆していた。
ＨＳｉＯ0.5 ）0.08の調製 オーバーヘッド式スターラー、温度計及び凝縮器を取り
付けた１Ｌの三つ口丸底フラスコの中に、アルゴン雰囲
気下、Ｈ−樹脂（Ｍｗ＝９，６６７；Ｍｎ＝１，２０
０；ｚ＝８．０５）のトルエン溶液（固形分約１８重量
％）７９６ｇ（Ｈ−樹脂１４３ｇ）を入れた。この溶液
に２０．１ｇの（Ｍｅ2 ＨＳｉＯ）2 と、０．３当量の
（Ｍｅ2 ＨＳｉＯ）0.5 と、２．０ｇのトリフルオロ酢
酸と、２．０ｇの水とを添加した。得られた溶液を４０
時間還流させた。その反応を冷却し、そして２．０ｇの
ＣａＣＯ3 と１０ｇの水を添加して酸を中和した。フラ
スコにＤｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップを取り付け、そし
て共沸乾燥により２４時間かけて水を除去した。１．０
μｍのメンブランで濾過し、５０℃、減圧下で溶剤を除
去することによりポリマーを単離した。その収量は１７
９ｇであった。そのポリマーは−３９℃のＴｇを示し、
またＧＰＣ分子量分析によるとＭｗ＝９，１９４；Ｍｎ
＝１，３３８；ｚ＝６．８７を示した。29Ｓｉ ＮＭＲ
は、−３．０ｐｐｍに幅広い２本線（１Ｓｉ，（Ｍｅ）
2 ＨＳｉＯ0.5 ）及び−８５ｐｐｍに幅広い２本線（１
２．１７５Ｓｉ，ＨＳｉＯ1.5 ）を示した。このポリマ
ーの安定性試験として、上記のＧＰＣ分子量を週に２
回、６週間にわたり測定した。その後、ポリマーの分子
量はまったく変化しないことが明白であり、この材料が
ゲル化しないことを示唆していた。
【００２１】実施例５：（ＨＳｉＯ1.5 ）0.92（Ｍｅ2
ＨＳｉＯ0.5 ）0.08の調製 オーバーヘッド式スターラー、温度計及び凝縮器を取り
付けた１Ｌの三つ口丸底フラスコの中に、アルゴン雰囲
気下、Ｈ−樹脂のトルエン溶液（固形分約１８重量％）
７９６ｇ（Ｈ−樹脂１４３ｇ）を入れた。この溶液に２
０．１ｇの（Ｍｅ2 ＨＳｉＯ）2 と、０．３当量の（Ｍ
ｅ2 ＨＳｉＯ）0.5 と、２．０ｇのトリフルオロ酢酸
と、２．０ｇの水とを添加した。得られた溶液を４０時
間還流させた。その反応を冷却し、そして２．０ｇのＣ
ａＣＯ3 と１０ｇの水を添加して酸を中和した。フラス
コにＤｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップを取り付け、そして
共沸乾燥により２４時間かけて水を除去した。１．０μ
ｍのメンブランで濾過し、５０℃、減圧下で溶剤を除去
することによりポリマーを単離した。その収量は１６０
ｇであった。そのポリマーは２９℃のＴｇを示し、また
ＧＰＣ分子量分析によるとＭｗ＝２９，０１０；Ｍｎ＝
１，６３５を示した。29Ｓｉ ＮＭＲは、−３．０ｐｐ
ｍに幅広い２本線（１Ｓｉ，（Ｍｅ）2 ＨＳｉＯ0.5 ）
及び−８５ｐｐｍに幅広い２本線（１２．１７５Ｓｉ，
ＨＳｉＯ1.5 ）を示した。
ＨＳｉＯ0.5 ）0.08の調製 オーバーヘッド式スターラー、温度計及び凝縮器を取り
付けた１Ｌの三つ口丸底フラスコの中に、アルゴン雰囲
気下、Ｈ−樹脂のトルエン溶液（固形分約１８重量％）
７９６ｇ（Ｈ−樹脂１４３ｇ）を入れた。この溶液に２
０．１ｇの（Ｍｅ2 ＨＳｉＯ）2 と、０．３当量の（Ｍ
ｅ2 ＨＳｉＯ）0.5 と、２．０ｇのトリフルオロ酢酸
と、２．０ｇの水とを添加した。得られた溶液を４０時
間還流させた。その反応を冷却し、そして２．０ｇのＣ
ａＣＯ3 と１０ｇの水を添加して酸を中和した。フラス
コにＤｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップを取り付け、そして
共沸乾燥により２４時間かけて水を除去した。１．０μ
ｍのメンブランで濾過し、５０℃、減圧下で溶剤を除去
することによりポリマーを単離した。その収量は１６０
ｇであった。そのポリマーは２９℃のＴｇを示し、また
ＧＰＣ分子量分析によるとＭｗ＝２９，０１０；Ｍｎ＝
１，６３５を示した。29Ｓｉ ＮＭＲは、−３．０ｐｐ
ｍに幅広い２本線（１Ｓｉ，（Ｍｅ）2 ＨＳｉＯ0.5 ）
及び−８５ｐｐｍに幅広い２本線（１２．１７５Ｓｉ，
ＨＳｉＯ1.5 ）を示した。
【００２２】実施例６：（ＨＳｉＯ1.5 ）0.63（Ｍｅ2
ＨＳｉＯ0.5 ）0.37の調製 オーバーヘッド式スターラー、温度計及び凝縮器を取り
付けた１Ｌの三つ口丸底フラスコの中に、アルゴン雰囲
気下、Ｈ−樹脂のトルエン溶液（固形分約１８重量％）
６５０ｇ（Ｈ−樹脂１１７ｇ）を入れた。この溶液に１
６０ｇの（Ｍｅ 2 ＨＳｉＯ）2 と、２．４当量の（Ｍｅ
2 ＨＳｉＯ）0.5 と、２．０ｇのトリフルオロ酢酸と、
２．０ｇの水とを添加した。得られた溶液を４８時間還
流させた。その反応を冷却し、そして２．０ｇのＣａＣ
Ｏ3 と１０ｇの水を添加して酸を中和した。フラスコに
Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップを取り付け、そして共沸
乾燥により２４時間かけて水を除去した。１．０μｍの
メンブランで濾過し、５０℃、減圧下で溶剤を除去する
ことによりポリマーを単離した。その収量は７０ｇであ
った。そのポリマーは−２２℃のＴｇを示し、またＧＰ
Ｃ分子量分析によるとＭｗ＝４，２６９；Ｍｎ＝１，４
０７を示した。29Ｓｉ ＮＭＲは、−４．０ｐｐｍに幅
広い２本線（（Ｍｅ）2 ＨＳｉＯ0.5 ）及び−８５ｐｐ
ｍに幅広い２本線（ＨＳｉＯ1.5 ）を示した。
ＨＳｉＯ0.5 ）0.37の調製 オーバーヘッド式スターラー、温度計及び凝縮器を取り
付けた１Ｌの三つ口丸底フラスコの中に、アルゴン雰囲
気下、Ｈ−樹脂のトルエン溶液（固形分約１８重量％）
６５０ｇ（Ｈ−樹脂１１７ｇ）を入れた。この溶液に１
６０ｇの（Ｍｅ 2 ＨＳｉＯ）2 と、２．４当量の（Ｍｅ
2 ＨＳｉＯ）0.5 と、２．０ｇのトリフルオロ酢酸と、
２．０ｇの水とを添加した。得られた溶液を４８時間還
流させた。その反応を冷却し、そして２．０ｇのＣａＣ
Ｏ3 と１０ｇの水を添加して酸を中和した。フラスコに
Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップを取り付け、そして共沸
乾燥により２４時間かけて水を除去した。１．０μｍの
メンブランで濾過し、５０℃、減圧下で溶剤を除去する
ことによりポリマーを単離した。その収量は７０ｇであ
った。そのポリマーは−２２℃のＴｇを示し、またＧＰ
Ｃ分子量分析によるとＭｗ＝４，２６９；Ｍｎ＝１，４
０７を示した。29Ｓｉ ＮＭＲは、−４．０ｐｐｍに幅
広い２本線（（Ｍｅ）2 ＨＳｉＯ0.5 ）及び−８５ｐｐ
ｍに幅広い２本線（ＨＳｉＯ1.5 ）を示した。
Claims (2)
- 【請求項１】 構造式ＨＳｉ（ＯＨ）x （Ｘ）y Ｏz/2
〔式中、各Ｘは加水分解性置換基であり、そしてｘ＝０
〜２、ｙ＝０〜２、ｚ＝１〜３、ｘ＋ｙ＋ｚ＝３であ
る〕で示される水素シルセスキオキサン樹脂１重量部
と、構造式（Ｒ1Ｒ2 Ｒ3 Ｓｉ）2 Ｏ〔式中、Ｒ1 、Ｒ
2 及びＲ3 は各々独立に水素、アルキル、アルケニル又
はアリールの中から選ばれる〕で示される末端封鎖剤
０．１〜１０重量部と、酸０．０００１〜０．０５重量
部と、水０．０１〜０．５重量部とを含む混合物を、前
記水素シルセスキオキサン樹脂を変性するのに十分な時
間還流する工程、その反応混合物を冷却する工程、及び
前記樹脂を回収する工程を含む、水素シルセスキオキサ
ン樹脂の変性方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法で得られた数平均
分子量５００〜２５００の変性された水素シルセスキオ
キサン樹脂。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/439,843 US5516867A (en) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | Modified hydrogen silsesquioxane resin |
| US439843 | 1995-05-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08302019A true JPH08302019A (ja) | 1996-11-19 |
Family
ID=23746357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8116792A Ceased JPH08302019A (ja) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | 水素シルセスキオキサン樹脂の変性方法及び変性された水素シルセスキオキサン樹脂 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5516867A (ja) |
| EP (1) | EP0742245A3 (ja) |
| JP (1) | JPH08302019A (ja) |
| CA (1) | CA2175415A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001316472A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-13 | Dow Corning Corp | シリコーン樹脂の合成方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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