JPH08301890A - 有機金属化合物 - Google Patents

有機金属化合物

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JPH08301890A
JPH08301890A JP8113676A JP11367696A JPH08301890A JP H08301890 A JPH08301890 A JP H08301890A JP 8113676 A JP8113676 A JP 8113676A JP 11367696 A JP11367696 A JP 11367696A JP H08301890 A JPH08301890 A JP H08301890A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 オレフィン重合用の触媒として適当な新規有
機金属化合物を提供することである。 【解決手段】 本発明は、式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｍは、クロム、モリブデンまたはタングステン
であり、Ｌは、π配位子であり、Ｔは、橋架基であり、
Ａは、π配位子またはもう１つの電子供与体であり、Ｒ
1は、互いに独立に、同一であっても、異なっていても
よいＣ1〜Ｃ20炭化水素基または水素である。］で表さ
れる有機金属化合物に関する。この有機金属化合物は、
オレフィン重合用の触媒成分として適当である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、ポリオレ
フィンの製造用、または、開環重合のための複分解（Ｒ
ＯＭＰ）用の触媒成分として使用して極めて有利な有機
金属化合物に関する。メタロセン類およびセミサンドイ
ッチ錯体は、オレフィン類の重合、オリゴマー化または
複分解用に非常に重要であるのみならず、水素化、エポ
キシ化、異性化およびＣ−Ｃカップリング触媒としても
使用することができる(Chem. Rev.1992, 92, 965-99
4）。
【０００２】
【従来の技術】Ｃｒ、ＭｏまたはＷを含有し、π配位子
を有する有機金属化合物は、重合触媒として使用するこ
とができる（WO 94/11410）。しかし、このような化合
物類の製造は、困難であることが立証されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、オレ
フィン重合用の適当な新規有機金属化合物を提供するこ
とである。驚くべきことに、新規有機金属化合物は、塩
基、例えば、ブチルリチウムを添加することなく、元素
の周期率表の第６遷移群の金属（Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ）テト
ラアミドを配位子システムと反応させることによって、
直接、得られることが判明した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、
式（Ｉ）：
【化５】 ［式中、Ｍは、クロム、モリブデンまたはタングステン
であり、Ｌは、π配位子であり、Ｔは、橋架基であり、
Ａは、π配位子またはもう１つの電子供与体であり、Ｒ
1は、互いに独立に、同一であっても、異なっていても
よいＣ1〜Ｃ20炭化水素基または水素である。］で表さ
れる有機金属化合物を提供する。
【０００５】Ｌは、好ましくは、置換もしくは非置換シ
クロペンタジエニル基であり、Ｔは、好ましくは、［Ｒ
2 2Ｂ］n［式中、Ｂは、炭素、ケイ素、ゲルマニウムま
たは錫であり、基Ｒ2は、同一であっても、異なってい
てもよく、各々、水素またはＣ1〜Ｃ30炭化水素基、例
えば、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであ
り、ｎは、１、２、３または４である。］であり、Ａ
は、π配位子、例えば、置換もしくは非置換シクロペン
タジエニル基、または、もう１つの電子供与体、例え
ば、Ｏ、Ｓ、ＰＲ3またはＮＲ3（式中、Ｒ3は、水素ま
たはＣ1〜Ｃ30炭化水素基、例えば、Ｃ1〜Ｃ10アルキル
またはＣ6〜Ｃ14アリールである。）である。
【０００６】Ｒ1は、好ましくは、同一であり、各々、
水素、または、Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基、例えば、Ｃ1〜Ｃ
10アルキルまたはＣ6〜Ｃ16アリールである。
【０００７】置換シクロペンタジエニル基の例は：テト
ラメチルシクロペンタジエニル、メチルシクロペンタジ
エニル、メチル−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル、ｔ
−ブチルシクロペンタジエニル、イソプロピルシクロペ
ンタジエニル、ジメチルシクロペンタジエニル、トリメ
チルシクロペンタジエニル、トリメチルエチルシクロペ
ンタジエニル、５−フェニルシクロペンタジエニル、ジ
フェニルシクロペンタジエニル、インデニル、２−メチ
ルインデニル、２−エチルインデニル、３−メチルイン
デニル、３−ｔ−ブチルインデニル、３−トリメチルシ
リルインデニル、２−メチル−４−フェニルインデニ
ル、２−エチル−４−フェニルインデニル、２−メチル
−４−ナフチルインデニル、２−メチル−４−イソプロ
ピルインデニル、ベンゾインデニル、２−メチル−４，
５−ベンゾインデニル、２−メチル−α−アセナフトイ
ンデニル、２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデ
ニル、フルオレニル、４−メチルフルオレニルまたは
２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニルである。
【０００８】好ましい橋架基Ｔの例は：ジメチルシラン
ジイル、メチルフェニルシランジイル、ジフェニルシラ
ンジイル、ジメチルゲルマンジイル、１，２−テトラメ
チルジシランジイル、１，２−エチリデン、１，２−プ
ロピリデン、１，２−ブチリデン、１，３−プロピリデ
ン、１，４−ブチリデンである。
【０００９】好ましい構造要素Ａの例は：ｔ−ブチルア
ミド、シクロヘキシルアミド、フェニルアミド、２，６
−ジイソプロピルフェニルアミド、２，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニルアミド、シクロドデシルアミド、−Ｏ−、
シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル、シ
クロペンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニ
ル、メチルシクロペンタジエニル、メチル−ｔ−ブチル
シクロペンタジエニル、ｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル、イソプロピルシクロペンタジエニル、ジメチルシク
ロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、
トリメチルエチルシクロペンタジエニル、フェニルシク
ロペンタジエニル、ジフェニルシクロペンタジエニル、
インデニル、２−メチルインデニル、２−エチルインデ
ニル、３−メチルインデニル、３−ｔ−ブチルインデニ
ル、３−トリメチルシリルインデニル、２−メチル−４
−フェニルインデニル、２−エチル−４−フェニルイン
デニル、２−メチル−４−イソプロピルインデニル、ベ
ンゾインデニル、２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル、２−メチル−α−アセナフトインデニル、２−メチ
ル４，６−ジイソプロピルインデニル、フルオレニル、
４−メチルフルオレニルまたは２，７−ジ−ｔ−ブチル
フルオレニルである。
【００１０】式（Ｉ）で表される特に好ましい有機金属
化合物の例は：ビス（ジメチルアミド）｛［（ｔ−ブチ
ルアミド）ジメチルシリル］シクロペンタジエニル｝モ
リブデン；ビス（ジメチルアミド）｛［（ｔ−ブチルア
ミド）ジフェニルシリル］シクロペンタジエニル｝モリ
ブデン；ビス（ジメチルアミド）｛［（ｔ−ブチルアミ
ド）エチリデン］シクロペンタジエニル｝モリブデン；
ビス（ジメチルアミド）｛［（ｔ−ブチルアミド）イソ
プロピリデン］シクロペンタジエニル｝モリブデン；ビ
ス（ジメチルアミド）｛［（ｔ−ブチルアミド）ジメチ
ルシリル］メチルシクロペンタジエニル｝モリブデン；
ビス（ジメチルアミド）｛［（ｔ−ブチルアミド）イソ
プロピリデン］メチルシクロペンタジエニル｝モリブデ
ン；ビス（ジメチルアミド）｛［（ｔ−ブチルアミド）
ジメチルシリル］ｔ−ブチルシクロペンタジエニル｝モ
リブデン；ビス（ジメチルアミド）｛［（ｔ−ブチルア
ミド）ジフェニルシリル］ｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル｝モリブデン；ビス（ジメチルアミド）｛［（ｔ−
ブチルアミド）エチリデン］ｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル｝モリブデン；ビス（ジメチルアミド）｛［（ｔ
−ブチルアミド）イソプロピリデン］ｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル｝モリブデン；ビス（ジメチルアミド）
｛［（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシリル］インデニ
ル｝モリブデン；ビス（ジメチルアミド）｛［（ｔ−ブ
チルアミド）ジフェニルシリル］インデニル｝モリブデ
ン；ビス（ジメチルアミド）｛［（ｔ−ブチルアミド）
エチリデン］インデニル｝モリブデン；ビス（ジメチル
アミド）｛［（ｔ−ブチルアミド）エチリデン］インデ
ニル｝モリブデン；ビス（ジメチルアミド）｛［（ｔ−
ブチルアミド）ジメチルシリル］２−メチル−４−フェ
ニルインデニル｝モリブデン；ビス（ジメチルアミド）
｛［（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシリル］２−メチル
−４，５−ベンゾインデニル｝モリブデン；ビス（ジメ
チルアミド）｛［（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシリ
ル］フルオレニル｝モリブデン；ビス（ジメチルアミ
ド）｛［（ｔ−ブチルアミド）エチリデン］フルオレニ
ル｝モリブデン；ビス（ジメチルアミド）｛［（ｔ−ブ
チルアミド）イソプロピリデン］フルオレニル｝モリブ
デン；ビス（ジメチルアミド）｛［（フェニルアミド）
ジメチルシリル］シクロペンタジエニル｝モリブデン；
ビス（ジメチルアミド）｛［（フェニルアミド）ジメチ
ルシリル］メチルシクロペンタジエニル｝モリブデン；
ビス（ジメチルアミド）｛［（フェニルアミド）ジメチ
ルシリル］ｔ−ブチルシクロペンタジエニル｝モリブデ
ン；ビス（ジメチルアミド）｛［（フェニルアミド）ジ
フェニルシリル］インデニル｝モリブデン；ビス（ジメ
チルアミド）｛［（シクロヘキシルアミド）ジメチルシ
リル］シクロペンタジエニル｝モリブデン；ビス（ジメ
チルアミド）｛［（シクロヘキシルアミド）イソプロピ
リデン］メチルシクロペンタジエニル｝モリブデン；ビ
ス（ジメチルアミド）｛［（シクロヘキシルアミド）ジ
メチルシリル］ｔ−ブチルシクロペンタジエニル｝モリ
ブデン；ビス（ジメチルアミド）｛［（シクロヘキシル
アミド）イソプロピリデン］インデニル｝モリブデン；
ビス（ジメチルアミド）｛［（シクロヘキシルアミド）
ジメチルシリル］フルオレニル｝モリブデン；ビス（ジ
メチルアミド）［ビス（シクロペンタジエニル）イソプ
ロピリデン］モリブデン；ビス（ジメチルアミド）
［（シクロペンタジエニル）（インデニル）イソプロピ
リデン］モリブデン；ビス（ジメチルアミド）［（シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）イソプロピリデ
ン］モリブデンである。
【００１１】本発明は、また、式（Ｉ）で表される有機
金属化合物を製造するための方法であって、式（Ｉ
Ｉ）：
【化６】 ［式中、Ｌは、π配位子であり、Ｔは、橋架基であり、
Ａは、π配位子またはもう１つの電子供与体である。］
で表される化合物を式（ＩＩＩ）： Ｍ（ＮＲ1 2）4 （ＩＩＩ） ［式中、Ｍは、クロム、モリブデンまたはタングステン
であり、Ｒ1は、互いに独立に、同一であっても、異な
っていてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基、例えば、Ｃ1〜Ｃ
10アルキルもしくはＣ6〜Ｃ14アリール、または、水素
である。］で表される化合物と反応させることを含む方
法を提供する。
【００１２】反応は、好ましくは、非プロトン性溶剤、
例えば、エーテル中で行われる。温度は、−７８〜１４
０℃の間、好ましくは、０〜４０℃の間である。式（Ｉ
Ｉ）で表される化合物および式（ＩＩＩ）で表される化
合物は、好ましくは、等モル量使用される。式（ＩＩ
Ｉ）で表される化合物は、式（ＩＩＩ）で表される未反
応の金属アミドが昇華によって容易に取り除くことがで
きるので、過剰に使用することもできる。
【００１３】式（ＩＩ）で表される化合物の製造法は、
公知である(Chem Ber. 1990, 123,1649)。式（ＩＩＩ）
で表される化合物の製造法も、また、同様に、公知であ
る［J. Chem. Soc. A, (1971), 2741］。
【００１４】式（Ｉ）で表される有機金属化合物は、助
触媒との組み合わせにおいて、オレフィン類を重合させ
て、オレフィンポリマー類を製造するための適当な触媒
となる。
【００１５】かくして、本発明は、また、触媒の存在
で、少なくとも１つのオレフィンを重合させることによ
ってポリオレフィンを製造するための方法であり、前記
触媒が、式（Ｉ）で表される少なくとも１つの有機金属
化合物と、少なくとも１つの助触媒とを含む方法を提供
する。重合は、単独重合であっても、共重合であっても
よい。
【００１６】式Ｒa−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒb［式中、Ｒaおよ
びＲbは、同一であっても、異なっていてもよく、各
々、水素原子、または、１〜２０個の炭素原子、特に、
１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基であるか、あ
るいは、ＲaおよびＲbは、それらを結合する原子と合わ
さって、１個以上の環を形成する。］で表されるオレフ
ィン類を単独重合または共重合することが好ましい。こ
のようなオレフィン類の例は、１−オレフィン類、例え
ば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンもしくは
１−オクテン、スチレン、ジエン類、例えば、１，３−
ブタジエンもしくは１，４−ヘキサジエン、および、環
状オレフィン類、例えば、ノルボルネン、テトラシクロ
ドデセン、ノルボルナジエンもしくはビニルノルボルネ
ンである。本発明の方法において、エチレンまたはプロ
ピレンを単独重合させるか、３〜２０個の炭素原子を有
する１種以上の１−オレフィン類、例えば、プロピレ
ン、および／または、４〜２０個の炭素原子を有する１
種以上のジエン類、例えば、１，４−ブタジエンをエチ
レンと共重合させることが好ましい。このようなコポリ
マー類の例は、エチレン−プロピレンコポリマー類およ
びエチレン−プロピレン−１，４−ヘキサジエンコポリ
マー類である。
【００１７】重合は、好ましくは、温度−６０〜２５０
℃、特に好ましくは、５０〜２００℃で行われる。圧力
は、好ましくは、０．５〜２，０００バール、特に好ま
しくは、５〜６４バールである。
【００１８】重合は、溶液重合、塊重合、懸濁重合また
は気相重合で、連続式もしくはバッチ式で、１段階以上
の工程で行うことができる。好ましい実施態様は、気相
重合である。
【００１９】本発明の方法に使用される触媒は、好まし
くは、式（Ｉ）で表される１種の有機金属化合物を含
む。式（Ｉ）で表される２種以上の有機金属化合物の混
合物を使用することも可能であり、あるいは、式（Ｉ）
で表される有機金属化合物の他のメタロセン類、セミサ
ンドイッチ化合物、または、例えば、ブロードもしくは
多モードの分子量分布を有するポリオレフィン類を製造
するための古典的チーグラー−ナッタ触媒との混合物を
使用することも可能である。
【００２０】原則的には、本発明の方法に適当な助触媒
は、そのルイス酸性ゆえに、中性メタロセンをカチオン
に転化し、カチオンを安定化することのできる（“配位
容易な”）化合物である。さらに、助触媒またはそれよ
り形成されるアニオンは、形成されるメタロセンカチオ
ンとさらに反応してはならない（EP 427 697)。助触媒
としては、アルミニウム化合物および／またはホウ素化
合物を使用することが好ましい。
【００２１】ホウ素化合物は、好ましくは、式：Ｒ5 xＮ
Ｈ4-xＢＲ6 4、Ｒ5 xＰＨ4-xＢＲ6 4、Ｒ5 3ＣＢ6 4またはＢ
Ｒ6 3［式中、ｘは、１〜４の数、好ましくは、３であ
り、基Ｒ5は、同一であっても、異なっていてもよく、
好ましくは、同一であり、Ｃ1〜Ｃ10アルキルもしくは
Ｃ6〜Ｃ18アリールであるか、または、２つの基Ｒ5は、
それらを結合する原子と合わさって、環を形成し、基Ｒ
6は、同一であっても、異なっていてもよく、好ましく
は、同一であり、アルキル、ハロアルキルもしくはフッ
素によって置換されていてもよいＣ6〜Ｃ18アリールで
ある。］を有する。特に、Ｒ5は、エチル、プロピル、
ブチルまたはフェニルであり、Ｒ6は、フェニル、ペン
タフルオロフェニル、３，５−ビストリフルオロメチル
フェニル、メシチル、キシリルまたはトリルである(EP
277 003, EP 277 004およびEP 426 638）。
【００２２】使用される助触媒は、好ましくは、アルミ
ニウム化合物、例えば、アルミノオキサンおよび／また
はアルミニウムアルキルである。
【００２３】使用される助触媒は、特に好ましくは、ア
ルミノオキサンであり、特に、直鎖タイプ用の式（ＩＶ
ａ）で表されるアルミノオキサンおよび／または環状タ
イプ用の式（ＩＶｂ）で表されるアルミノオキサンであ
る。
【００２４】
【化７】 ［ここで、式（ＩＶａ）および（ＩＶｂ）において、基
Ｒ4は、同一であっても、異なっていてもよく、各々、
水素、または、Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基、例えば、Ｃ1〜Ｃ
18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基またはベンジル基
であり、ｐは、２〜５０の整数、好ましくは、１０〜３
５の整数である。］基Ｒ4は、好ましくは、同一であ
り、水素、メチル、イソブチル、フェニルまたはベンジ
ルであり、特に好ましくは、メチルである。
【００２５】基Ｒ4が異なる場合、これらは、好ましく
は、メチルおよび水素、または、メチルおよびイソブチ
ルであり、水素またはイソブチルは、好ましくは、量比
０．０１〜４０％（基Ｒ4の）で存在する。
【００２６】アルミノオキサン類の製造方法は、公知で
ある(DE 4 004 477)。
【００２７】アルミノオキサン類の正確な立体構造は、
未知である［J. Am. Chem. Soc. (1993) 115, 4971］。
例えば、鎖および環がさらに大きな二次元または三次元
構造を形成するように結合していると想像される。
【００２８】製造方法に関係なく、アルミノオキサン溶
液は、全て、未反応のアルミニウム出発化合物の含量が
一般に変動し、アルミニウム出発化合物は、遊離の形態
または付加体として存在する。
【００２９】本発明の有機金属化合物は、助触媒、特
に、アルミノオキサンを用いて、重合反応に使用する前
に、予備活性化することが可能である。これは、重合活
性を著しく増大する。有機金属化合物の予備活性化は、
好ましくは、溶液中で行われる。このために、有機金属
化合物は、好ましくは、アルミノオキサンの不活性炭化
水素溶液に溶解される。適当な不活性炭化水素類は、脂
肪族または芳香族炭化水素類である。トルエンを使用す
るのが好ましい。
【００３０】溶液中のアルミノオキサンの濃度は、各場
合、溶液の総重量基準で、飽和限界の約１重量％から、
好ましくは、５〜３０重量％である。メタロセンは、同
濃度で使用することができるが、好ましくは、アルミノ
オキサン１mol当たり、１０- 4〜１molの量で使用され
る。予備活性化時間は、５分〜６０時間、好ましくは、
５〜６０分間である。予備活性化は、温度−７８〜１０
０℃、好ましくは、０〜７０℃で行われる。
【００３１】ここで、有機金属化合物は、好ましくは、
遷移金属基準で、溶剤１dm3当たりまたは反応器容積１d
m3当たり、遷移金属の濃度１０-3〜１０-8mol、好まし
くは、１０-4〜１０-7mol使用される。アルミノオキサ
ンは、好ましくは、溶剤１dm3当たりまたは反応器容積
１dm3当たり、濃度１０-6〜１０-1mol、好ましくは、１
０-5〜１０-2mol使用される。記載した他の助触媒は、
有機金属化合物とほぼ等モル量使用される。しかし、さ
らに高い濃度も、また、原則的には、可能である。
【００３２】オレフィン中に存在する触媒毒を除去する
ために、アルミニウム化合物、好ましくは、アルミニウ
ムアルキル、例えば、トリメチルアルミニウムまたはト
リエチルアルミニウムを用いる精製が有利である。この
精製は、重合システムそれ自体またはオレフィンで行う
ことができ、オレフィンは、重合システムに添加する前
に、アルミニウム化合物と接触され、続いて、再度、分
離される。
【００３３】分子量調節剤として、および／または、活
性を増大するために、本発明の方法において、水素を添
加することも可能である。これにより、低分子量のポリ
オレフィン類、例えば、ワックスを得ることが可能であ
る。
【００３４】本発明の方法において、有機金属化合物
は、好ましくは、適当な溶剤を用いて、別個の工程で、
重合反応器の外で、助触媒と反応させる。担体への担持
は、この工程間に行うことができる。
【００３５】本発明の方法において、有機金属化合物を
用いて、予備重合を行うこともできる。予備重合のため
には、重合に使用されるオレフィン（類）またはその１
つを使用することが好ましい。
【００３６】本発明の方法において使用される触媒は、
担持させることができる。担体への担持は、例えば、製
造されるポリオレフィンの粒子形態学を制御可能とす
る。ここで、有機金属化合物は、最初に、担体と反応さ
せ、続いて、助触媒と反応させられる。しかし、助触媒
は、また、最初に、担持させ、続いて、有機金属化合物
と反応させることも可能である。有機金属化合物と助触
媒との反応混合物を担持させることも可能である。適当
な担体物質は、例えば、シリカゲル、酸化アルミニウム
類、固体アルミノオキサンまたは他の無機担体物質、例
えば、塩化マグネシウムである。もう１つの適当な担体
物質は、微細に粉砕された形態のポリオレフィン粉末で
ある。担持助触媒の製造は、例えば、EP 567 952に記載
されたようにして行うことができる。
【００３７】重合を懸濁重合または溶液重合として行う
場合には、チーグラーの低圧法に慣用的な不活性溶剤を
使用することができる。例えば、重合は、脂肪族または
脂環式炭化水素中で行われ、その例としては、プロパ
ン、ブタン、ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサンを挙げることができ
る。石油または水素化されたデーゼル油画分も、また、
使用することができる。トルエンを使用することも可能
である。重合は、好ましくは、液体モノマー中で行われ
る。
【００３８】不活性溶剤を使用する場合には、モノマー
類は、気体状または液体形態で計量される。
【００３９】本発明の方法に使用される触媒システム
は、重合活性の若干の時間依存性低下を有するのみであ
るので、重合時間は、所望される通りである。
【００４０】本発明の方法によって製造されるポリマー
類は、特に、造形品、例えば、フィルム、プレートまた
は大きな中空体（例えば、パイプ）を製造するのに適当
である。
【００４１】
【実施例】以下の実施例は、本発明を例示するものであ
る。
【００４２】ガラス装置は、全て、減圧で、焼付けし、
アルゴンでフラッシュした。全ての操作は、シュレンク
の容器で水分および酸素を排除して行った。使用した溶
剤は、Ｎａ／Ｋ合金よりアルゴン下で蒸留した。
【００４３】実施例１． ビス（ジメチルアミド）
｛［（フェニルアミド）ジメチルシリル］シクロペンタ
ジエニル｝モリブデン １：Ｍｏ［Ｎ（ＣＨ3）2］
4（２００mg、０．７４mmol）を１０mlのＥｔ2Ｏに溶解
し、紫色の溶液を−７８℃に冷却する。１５mlのＥｔ2
Ｏに溶解したジメチル（シクロペンタジエニル）（アミ
ノフェニル）シラン（１５８mg、０．７４mmol）を緩や
かに加える。反応混合物を室温まで緩やかに暖め、この
温度で一晩撹拌する。暗赤色の溶液を還流下で２時間加
熱し、続いて、濾過し、減圧下で、溶剤を除去する。ペ
ンタン（約１ml）を加え、溶液を−７８℃で再結晶す
る。１６０mg（６０％収率）の褐色固体が単離される。
【００４４】1Ｈ−ＮＭＲ(400MHz, C6D6, 25℃, TMS)：
δ＝0.25(s, 6H; Si(CH3)2), 3.20(s，12H; N(CH3)2),
4.88(t, 2H, 3J(H. H)=2.1Hz, C5H4), 6.04(t, 2H, 3J
(H,H)=2.1Hz, C5H4), 6.84(t, 1H, 3J(H, H)=7.1Hz, pa
ra-C6H5), 7.07(d, 2H, 3J(H,H)=8.6Hz, ortho-C6H5),
7.23(t, 2H, 3J(H,H)=8.0Hz, meta-C6H5)。
【００４５】実施例２． ビス（ジメチルアミド）
｛［（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシリル］インデニ
ル｝モリブデン ２：実施例１と同様の方法によって製
造を行った。
【００４６】1Ｈ−ＮＭＲ(400MHz, C6D6, 25℃, TMS)：
δ＝0.28(s, 6H; Si(CH3)2), 1.14(s,9H; C(CH3)3), 3.
26(s，12H; N(CH3)2), 4.79(d, 1H, 3J(H. H)=2.5Hz, C
9H6),6.06(d, 1H, 3J(H,H)=2.5Hz, C9H6), 6.87(t, 1H,
3J(H, H)=7.0Hz, C9H6), 6.95(t, 1H, 3J(H,H)=7.2Hz,
C9H6), 7.27(d, 1H, 3J(H,H)=7.9Hz, C9H6), 7.65(d,
1H, 3J(H,H)=7.9Hz, C9H6)。
【００４７】実施例３． ビス（ジメチルアミド）
［（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）−イソプ
ロピリデン］モリブデン ２：実施例１と同様の方法に
よって製造を行った。
【００４８】1Ｈ−ＮＭＲ(400MHz, C6D6, 25℃, TMS)：
δ＝0.58(s, 6H; C(CH3)2), 2.95(s,12H; N(CH3)3), 5.
21(t, 2H, 3J(H. H)=2.4Hz, C5H4), 5.59(t, 2H, 3J(H,
H)=2.4Hz, C5H4), 7.21(t, 2H, 3J(H, H)=6.9Hz, C
13H8), 7.49(d, 2H, 3J(H,H)=6.7Hz, C13H8), 7.60(d,
1H, 3J(H,H)=6.8Hz, C13H8), 7.65(d, 2H, 3J(H,H)=7.0
Hz,C13H8); MS(CI):m/e(%)=456.3(100)[M+]。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 10/00 Ｃ０８Ｆ 10/00 (72)発明者 ヴォルフガング・アントン・ヘルマン ドイツ連邦共和国85354 フライジング, ガルテンシュトラーセ 69 (72)発明者 マルクス・モラヴィーツ ドイツ連邦共和国63457 ハナウ，ヴィル ダウシュトラーセ ７

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｍは、クロム、モリブデンまたはタングステン
    であり、Ｌは、π配位子であり、Ｔは、橋架基であり、
    Ａは、π配位子またはもう１つの電子供与体であり、Ｒ
    1は、互いに独立に、同一であっても、異なっていても
    よいＣ1〜Ｃ20炭化水素基または水素である。］で表さ
    れる有機金属化合物。
  2. 【請求項２】 Ｌが、置換もしくは非置換シクロペンタ
    ジエニル基である、請求項１に記載の有機金属化合物。
  3. 【請求項３】 Ａが、置換もしくは非置換シクロペンタ
    ジエニル基である、請求項１または２に記載の有機金属
    化合物。
  4. 【請求項４】 Ｔが、橋架基［Ｒ2 2Ｂ］n［式中、Ｂ
    は、炭素、ケイ素またはゲルマニウムであり、基Ｒ
    2は、同一であっても、異なっていてもよく、各々、水
    素またはＣ1〜Ｃ30炭化水素である。］である、請求項
    １〜３のいずれかに記載の有機金属化合物。
  5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載された少
    なくとも１つの有機金属化合物と、少なくとも１つの助
    触媒とを含む触媒成分。
  6. 【請求項６】 更に担体を含有する、請求項５に記載の
    触媒成分。
  7. 【請求項７】 式（Ｉ）： 【化２】 ［式中、Ｍは、クロム、モリブデンまたはタングステン
    であり、Ｌは、π配位子であり、Ｔは、橋架基であり、
    Ａは、π配位子またはもう１つの電子供与体であり、Ｒ
    1は、互いに独立に、同一であっても、異なっていても
    よいＣ1〜Ｃ20炭化水素基または水素である。］で表さ
    れる有機金属化合物を製造するための方法であって、式
    （ＩＩ）： 【化３】 ［式中、Ｌは、π配位子であり、Ｔは、橋架基であり、
    Ａは、π配位子またはもう１つの電子供与体である。］
    で表される化合物を式（ＩＩＩ）： Ｍ（ＮＲ1 2）4 （ＩＩＩ） ［式中、Ｍは、四価の金属であり、Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ20の
    炭化水素基である。］で表される化合物と反応させるこ
    とを含む方法。
  8. 【請求項８】 触媒の存在で、少なくとも１つのオレフ
    ィンを重合させることによってポリオレフィンを製造す
    るための方法であり、前記触媒が、式（Ｉ）： 【化４】 ［式中、Ｍは、クロム、モリブデンまたはタングステン
    であり、Ｌは、π配位子であり、Ｔは、橋架基であり、
    Ａは、π配位子またはもう１つの電子供与体であり、Ｒ
    1は、互いに独立に、同一であっても、異なっていても
    よいＣ1〜Ｃ20炭化水素基または水素である。］で表さ
    れる少なくとも１つの有機金属化合物と、少なくとも１
    つの助触媒とを含む方法。
  9. 【請求項９】 請求項１〜４のいずれかに記載された有
    機金属化合物の、オレフィン重合のための使用。
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