JPH0830127B2 - 耐熱老化性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱老化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0830127B2 JPH0830127B2 JP61315160A JP31516086A JPH0830127B2 JP H0830127 B2 JPH0830127 B2 JP H0830127B2 JP 61315160 A JP61315160 A JP 61315160A JP 31516086 A JP31516086 A JP 31516086A JP H0830127 B2 JPH0830127 B2 JP H0830127B2
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- JP
- Japan
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- resin composition
- butyl
- composition
- heat
- present
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐熱老化性に優れた樹脂組成物に関し、更に
詳しくは各種電線、ケーブルの被覆材をはじめ、各種成
形品製造用組成物として使用される樹脂組成物に関す
る。
詳しくは各種電線、ケーブルの被覆材をはじめ、各種成
形品製造用組成物として使用される樹脂組成物に関す
る。
［従来の技術］ 電子機器用、車両用、船舶用あるいはその他の電線や
ケーブルをはじめ各種成形品に使用される樹脂組成物と
しては、過酷な条件下に於いて使用される関係上各種特
性が要求されるが、そのうちの一つの特性として耐熱老
化性がある。
ケーブルをはじめ各種成形品に使用される樹脂組成物と
しては、過酷な条件下に於いて使用される関係上各種特
性が要求されるが、そのうちの一つの特性として耐熱老
化性がある。
一方これ等樹脂組成物の主成分たる樹脂として最近エ
チレンとハロゲン置換エチレン就中フッ素置換エチレン
との共重合体が耐熱老化性に優れているという理由で使
用される様になって来た。この共重合体を使用した組成
物に於いてもその耐熱老化性はなお不充分で、最近該共
重合体に金属酸化物や架橋助剤を配合した組成物も開発
されている。
チレンとハロゲン置換エチレン就中フッ素置換エチレン
との共重合体が耐熱老化性に優れているという理由で使
用される様になって来た。この共重合体を使用した組成
物に於いてもその耐熱老化性はなお不充分で、最近該共
重合体に金属酸化物や架橋助剤を配合した組成物も開発
されている。
しかしながら最近の技術の急速な進歩に伴い、これに
使用される樹脂組成物についても益々過酷な特性が要求
されるようになり、耐熱老化性についても更に優れたも
のが強く要望されるようになって来た。
使用される樹脂組成物についても益々過酷な特性が要求
されるようになり、耐熱老化性についても更に優れたも
のが強く要望されるようになって来た。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明が解決しようとする問題点は、従来の上記要望
に応え得る樹脂組成物を開発することであり、更に詳し
くは従来のこの種エチレン−ハロゲン置換エチレン共重
合体を主成分とする樹脂組成物に比し、更に一段と優れ
た耐熱老化性を有する樹脂組成物を開発することであ
る。
に応え得る樹脂組成物を開発することであり、更に詳し
くは従来のこの種エチレン−ハロゲン置換エチレン共重
合体を主成分とする樹脂組成物に比し、更に一段と優れ
た耐熱老化性を有する樹脂組成物を開発することであ
る。
［問題点を解決するための手段］ この問題点は、エチレン−テトラフルオロエチレン共
重合体にヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸
化防止剤、及びZnO並びにTiO2の少なくとも１種の金属
酸化物とを含有せしめることによって解決される。
重合体にヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸
化防止剤、及びZnO並びにTiO2の少なくとも１種の金属
酸化物とを含有せしめることによって解決される。
即ち本発明は、エチレン−テトラフルオロエチレン共
重合体、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸
化防止剤、及びZnO並びにTiO2の少なくとも１種の金属
酸化物を含有して成る耐熱老化性樹脂組成物に係るもの
である。
重合体、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸
化防止剤、及びZnO並びにTiO2の少なくとも１種の金属
酸化物を含有して成る耐熱老化性樹脂組成物に係るもの
である。
［発明の構成並びに作用］ 本発明の組成物は基本的にはエチレン−テトラフルオ
ロエチレン共重合体（以下ETFEという）と、ヒンダード
フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及び上記特
定の金属酸化物とを含有した組成物である。
ロエチレン共重合体（以下ETFEという）と、ヒンダード
フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及び上記特
定の金属酸化物とを含有した組成物である。
ETFEにヒンダードフェノール系酸化防止剤、及び硫黄
系酸化防止剤及びZnOやTiO2の金属酸化物を配合する
と、これ等の相乗作用により、更に一段と耐熱老化性が
向上する作用を発揮する。
系酸化防止剤及びZnOやTiO2の金属酸化物を配合する
と、これ等の相乗作用により、更に一段と耐熱老化性が
向上する作用を発揮する。
また本発明組成物の他の望ましい形態として上記基本
組成成分に更に架橋助剤を含有せしめた形態がある。
組成成分に更に架橋助剤を含有せしめた形態がある。
本発明で使用するETFEとしては、エチレンとテトラフ
ルオロエチレンとの共重合体が使用される。この際の両
者の共重合割合は、広く採用され得るが、通常エチレン
30〜70重量％、テトラフルオロエチレン70〜30重量％程
度である。特にエチレン50重量％前後、テトラフルオロ
エチレン50重量％前後である。
ルオロエチレンとの共重合体が使用される。この際の両
者の共重合割合は、広く採用され得るが、通常エチレン
30〜70重量％、テトラフルオロエチレン70〜30重量％程
度である。特にエチレン50重量％前後、テトラフルオロ
エチレン50重量％前後である。
本発明に於いて使用するヒンダードフェノール系酸化
防止剤としては、たとえばポリブチレーテッドビスフェ
ノールＡ、2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、2,5
−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、2,5−ジ−ｔ−ブチ
ルハイドロキノン、2,2−メチレン−ビス（６−ｔ−ブ
チル−４−メチル−フェノール）、2,6−ビス（２′−
ハイドロキノン−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−ベ
ンジル）−４−メチル−フェノール、2,2−メチレン−
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）、4,
4′−メチレン−ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−フェノー
ル）、1,3,5−トリ−メチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−ベンジル）ベンゼ
ン、テトラキス［メチレン−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ハイドロキシ−フェニル）プロピオネート］メ
タン、ｎ−オクタデシル−３−（４′−ハイドロキシ−
３′５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネー
ト、2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、2,2′−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノー
ル）、4,4′ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチル−フェノール）、1,1,3−トリス（２−メチル−
４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチル−フェノール）ブタ
ン等を挙げることが出来る。
防止剤としては、たとえばポリブチレーテッドビスフェ
ノールＡ、2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、2,5
−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、2,5−ジ−ｔ−ブチ
ルハイドロキノン、2,2−メチレン−ビス（６−ｔ−ブ
チル−４−メチル−フェノール）、2,6−ビス（２′−
ハイドロキノン−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−ベ
ンジル）−４−メチル−フェノール、2,2−メチレン−
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）、4,
4′−メチレン−ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−フェノー
ル）、1,3,5−トリ−メチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−ベンジル）ベンゼ
ン、テトラキス［メチレン−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ハイドロキシ−フェニル）プロピオネート］メ
タン、ｎ−オクタデシル−３−（４′−ハイドロキシ−
３′５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネー
ト、2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、2,2′−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノー
ル）、4,4′ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチル−フェノール）、1,1,3−トリス（２−メチル−
４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチル−フェノール）ブタ
ン等を挙げることが出来る。
これ等のうち特に好ましいのはテトラキス［メチレン
−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−フ
ェニル）プロピオネート］メタンである。
−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−フ
ェニル）プロピオネート］メタンである。
本発明に於いて使用される硫黄系酸化防止剤として
は、たとえばペンタエリスリトールテトラキス（β−ラ
ウイルチオプロピオネート）、2,2−チオ［ジエチル−
ビス−３（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシフ
ェノール）プロピオネート、ラウリル−ステアリルチオ
ジプロピオネート、ジラウリルチオジプロッピオネー
ト、ジステアリルチオプロピオネート、4,4′−チオ−
ビス（６−ｔ−ブチル−３−メチル−フェノール）、ジ
トリデシルチオジプロピオネート、テレフタロイルジ
（2,6−ジ−メチル−４−ｔ−ブチル−３−ハイドロキ
シベンジルサルファイド）、ビス（３−メチル−４−ハ
イドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）サルファイド、
ジステアリルβ，β′−チオジブチレート等を挙げるこ
とが出来る。これ等のなかでは特にペンタエリスリトー
ルテトラキス（β−ラウイルチオプロピオネート）が好
ましい。
は、たとえばペンタエリスリトールテトラキス（β−ラ
ウイルチオプロピオネート）、2,2−チオ［ジエチル−
ビス−３（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシフ
ェノール）プロピオネート、ラウリル−ステアリルチオ
ジプロピオネート、ジラウリルチオジプロッピオネー
ト、ジステアリルチオプロピオネート、4,4′−チオ−
ビス（６−ｔ−ブチル−３−メチル−フェノール）、ジ
トリデシルチオジプロピオネート、テレフタロイルジ
（2,6−ジ−メチル−４−ｔ−ブチル−３−ハイドロキ
シベンジルサルファイド）、ビス（３−メチル−４−ハ
イドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）サルファイド、
ジステアリルβ，β′−チオジブチレート等を挙げるこ
とが出来る。これ等のなかでは特にペンタエリスリトー
ルテトラキス（β−ラウイルチオプロピオネート）が好
ましい。
本発明に於いて必要に応じ使用される架橋助剤として
は、脂肪族や芳香族の多官能性化合物類、脂肪族多官能
性環状化合物類、含窒素多官能性環状化合物類、含金属
多官能性化合物類、就中含窒素多官能性環状化合物類、
特にトリアリルイソシアヌレート（TAIC）、トリメタア
リルイソシアヌレート（TMAIC）、トリアリルシアヌレ
ート（TAC）、トリアクロイルヘキサヒドロ−1,3,5−ト
リアジン（TAF）等である。
は、脂肪族や芳香族の多官能性化合物類、脂肪族多官能
性環状化合物類、含窒素多官能性環状化合物類、含金属
多官能性化合物類、就中含窒素多官能性環状化合物類、
特にトリアリルイソシアヌレート（TAIC）、トリメタア
リルイソシアヌレート（TMAIC）、トリアリルシアヌレ
ート（TAC）、トリアクロイルヘキサヒドロ−1,3,5−ト
リアジン（TAF）等である。
また本発明において使用する金属酸化物としては、Zn
O及びTiO2の少なくとも１種である。
O及びTiO2の少なくとも１種である。
本発明の組成物の配合割合は、ETFE100重量部に対
し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が0.1〜10重量
部、好ましくは0.5〜2.0重量部、硫黄系酸化防止剤が０
〜5.0重量部、好ましくは0.2〜2.0重量部、架橋助剤が
０〜20重量部、好ましくは５〜12重量部、金属酸化物が
１〜15重量部程度である。
し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が0.1〜10重量
部、好ましくは0.5〜2.0重量部、硫黄系酸化防止剤が０
〜5.0重量部、好ましくは0.2〜2.0重量部、架橋助剤が
０〜20重量部、好ましくは５〜12重量部、金属酸化物が
１〜15重量部程度である。
本発明の組成物には更に必要に応じ各種のその他の添
加剤が配合されても良い。この際のその他の添加剤とし
てはたとえばカップリング剤、加工助剤、各種顔料、難
燃剤等を例示出来る。
加剤が配合されても良い。この際のその他の添加剤とし
てはたとえばカップリング剤、加工助剤、各種顔料、難
燃剤等を例示出来る。
本発明の組成物は、たとえば銅導体上に被覆形成され
た後、あるいは適宜な成形品に成形後通常の方法により
照射架橋することが出来る。この際の照射架橋手段は従
来公知の手段がいずれも採用される。
た後、あるいは適宜な成形品に成形後通常の方法により
照射架橋することが出来る。この際の照射架橋手段は従
来公知の手段がいずれも採用される。
［実施例］ 以下に実施例並びに比較例を挙げて本発明の特徴とす
る所を詳述する。
る所を詳述する。
実施例１〜５ 第１表に示す所定の各成分を所定量配合し、これを２
軸混練押出機で押出し、次いで0.5mm厚のシートを300℃
でプレス成形してシートの両面夫々に電子線量7.5Mrad
で照射架橋して架橋成形体を得た。
軸混練押出機で押出し、次いで0.5mm厚のシートを300℃
でプレス成形してシートの両面夫々に電子線量7.5Mrad
で照射架橋して架橋成形体を得た。
この成形体について耐熱老化性を測定した。この結果
も第１表に併記した。
も第１表に併記した。
但し耐熱老化性は300℃のギアーオーブン中に曝露し
て引張伸びが50％以下に低下する時間を求めた。
て引張伸びが50％以下に低下する時間を求めた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＤＤ 27/18 ＫＪＪ // Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｃ (Ｃ０８Ｋ 13/02 3:22 5:13 5:36）
Claims (2)
- 【請求項１】エチレン−テトラフルオロエチレン共重合
体、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防
止剤、及びZnO並びにTiO2の少なくとも１種の金属酸化
物を含有して成る耐熱老化性樹脂組成物。 - 【請求項２】架橋助剤が更に含有されて成る特許請求の
範囲第１項に記載の耐熱老化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61315160A JPH0830127B2 (ja) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | 耐熱老化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61315160A JPH0830127B2 (ja) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | 耐熱老化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63159456A JPS63159456A (ja) | 1988-07-02 |
| JPH0830127B2 true JPH0830127B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=18062142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61315160A Expired - Fee Related JPH0830127B2 (ja) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | 耐熱老化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0830127B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2579765B2 (ja) * | 1987-04-22 | 1997-02-12 | 三菱電線工業株式会社 | 樹脂組成物 |
| JP2593715B2 (ja) * | 1989-11-20 | 1997-03-26 | 三菱電線工業株式会社 | 同軸ケーブル及びその製造方法 |
| JPH03190013A (ja) * | 1989-12-20 | 1991-08-20 | Hitachi Cable Ltd | 難燃性電気絶縁組成物 |
| CN105860384A (zh) * | 2016-06-12 | 2016-08-17 | 安徽天元电缆有限公司 | 一种环保轻质航空电缆料及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3947525A (en) * | 1973-01-30 | 1976-03-30 | Allied Chemical Corporation | Melt-processable, radiation cross-linkable E-CTFE copolymer compositions |
-
1986
- 1986-12-23 JP JP61315160A patent/JPH0830127B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63159456A (ja) | 1988-07-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |