JPH0830090B2 - オレフイン類重合用触媒 - Google Patents
オレフイン類重合用触媒Info
- Publication number
- JPH0830090B2 JPH0830090B2 JP20006786A JP20006786A JPH0830090B2 JP H0830090 B2 JPH0830090 B2 JP H0830090B2 JP 20006786 A JP20006786 A JP 20006786A JP 20006786 A JP20006786 A JP 20006786A JP H0830090 B2 JPH0830090 B2 JP H0830090B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- polymerization
- present
- titanium halide
- alkyl group
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- Expired - Lifetime
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はオレフイン類の重合に供した際、高活性に作
用し、しかも立体規則性重合体を高収率で得ることので
きる高性能触媒に係り更に詳しくはジアルコキシマグネ
シウム、常温で液体の芳香族炭化水素およびカチオン系
界面活性剤とで形成された懸濁液に、ハロゲン化チタン
を接触させ、得られた組成物にフタル酸ジエステルおよ
び該ハロゲン化チタンを接触させて得られる固体触媒成
分、一般式SiRm(OR′)4-m（式中Ｒは水素、アルキル基
またはアリール基であり、Ｒ′はアルキル基またはアリ
ール基であり、ｍは０＜ｍ≦４である。）ケイ素化合物
および有機アルミニウム化合物よりなるオレフイン類重
合用触媒に関するものである。
用し、しかも立体規則性重合体を高収率で得ることので
きる高性能触媒に係り更に詳しくはジアルコキシマグネ
シウム、常温で液体の芳香族炭化水素およびカチオン系
界面活性剤とで形成された懸濁液に、ハロゲン化チタン
を接触させ、得られた組成物にフタル酸ジエステルおよ
び該ハロゲン化チタンを接触させて得られる固体触媒成
分、一般式SiRm(OR′)4-m（式中Ｒは水素、アルキル基
またはアリール基であり、Ｒ′はアルキル基またはアリ
ール基であり、ｍは０＜ｍ≦４である。）ケイ素化合物
および有機アルミニウム化合物よりなるオレフイン類重
合用触媒に関するものである。
従来、オレフイン類重合用触媒としては固体のチタン
ハロゲン化物に有機アルミニウム化合物を組合せたもの
が周知であり広く用いられているが、触媒成分および触
媒成分中のチタン当りの重合体の収量（以下触媒成分お
よび触媒成分中のチタン当りの重合活性という。）が低
いため触媒残渣を除去するための所謂脱灰工程が不可避
であつた。この脱灰工程は多量のアルコールまたはキレ
ート剤を使用するために、それ等の回収装置または再生
装置が必要不可欠であり、資源、エネルギーその他付随
する問題が多く、当業者にとつては早急に解決を望まれ
る重要な課題であつた。この煩雑な脱灰工程を省くため
に触媒成分とりわけ触媒成分中のチタン当りの重合活性
性を高めるべく数多くの研究がなされ提案されている。
ハロゲン化物に有機アルミニウム化合物を組合せたもの
が周知であり広く用いられているが、触媒成分および触
媒成分中のチタン当りの重合体の収量（以下触媒成分お
よび触媒成分中のチタン当りの重合活性という。）が低
いため触媒残渣を除去するための所謂脱灰工程が不可避
であつた。この脱灰工程は多量のアルコールまたはキレ
ート剤を使用するために、それ等の回収装置または再生
装置が必要不可欠であり、資源、エネルギーその他付随
する問題が多く、当業者にとつては早急に解決を望まれ
る重要な課題であつた。この煩雑な脱灰工程を省くため
に触媒成分とりわけ触媒成分中のチタン当りの重合活性
性を高めるべく数多くの研究がなされ提案されている。
特に最近の傾向として活性成分であるハロゲン化チタ
ン等の遷移金属化合物を塩化マグネシウム等の担体物質
に担持させ、オレフイン類の重合に供した際に触媒成分
中のチタン当りの重合活性を飛躍的に高めたという提案
が数多く見かけられる。
ン等の遷移金属化合物を塩化マグネシウム等の担体物質
に担持させ、オレフイン類の重合に供した際に触媒成分
中のチタン当りの重合活性を飛躍的に高めたという提案
が数多く見かけられる。
例えば特開昭50−126590号公報においては、担体物質
である塩化マグネシウムを芳香族モノカルボン酸エステ
ルと機械的手段によつて接触させ、得られた固体組成物
に四ハロゲン化チタンを液相中で接触させて触媒成分を
得る方法が開示されている。
である塩化マグネシウムを芳香族モノカルボン酸エステ
ルと機械的手段によつて接触させ、得られた固体組成物
に四ハロゲン化チタンを液相中で接触させて触媒成分を
得る方法が開示されている。
しかしながら塩化マグネシウムに含有される塩素は、
ハロゲン化チタン中のハロゲン元素と同様生成重合体の
劣化、黄変等の原因となるばかりか、造粒、成形などの
工程に用いる機器の腐食の原因ともなり、そのために事
実上塩素の影響を無視し得る程の高活性が要求されてい
るが、前記公報等に開示されている塩化マグネシウムを
担体物質として用いた触媒成分を使用した触媒において
は、現在に至るまで充分な性能を示すものは得られてい
ない。
ハロゲン化チタン中のハロゲン元素と同様生成重合体の
劣化、黄変等の原因となるばかりか、造粒、成形などの
工程に用いる機器の腐食の原因ともなり、そのために事
実上塩素の影響を無視し得る程の高活性が要求されてい
るが、前記公報等に開示されている塩化マグネシウムを
担体物質として用いた触媒成分を使用した触媒において
は、現在に至るまで充分な性能を示すものは得られてい
ない。
さらに前記塩化マグネシウムを担体とする触媒、ある
いは近時種々提案されている高活性担持型触媒などを用
いた場合単位時間当りの重合活性が重合初期においては
高いものの重合時間の経過にともなう低下が大きく、プ
ロセス操作上問題となる上、ブロツク共重合等、重合時
間をより長くすることが必要な場合、実用上使用するこ
とがほとんど不可能であつた。
いは近時種々提案されている高活性担持型触媒などを用
いた場合単位時間当りの重合活性が重合初期においては
高いものの重合時間の経過にともなう低下が大きく、プ
ロセス操作上問題となる上、ブロツク共重合等、重合時
間をより長くすることが必要な場合、実用上使用するこ
とがほとんど不可能であつた。
また、これらの触媒は重合時に芳香族モノカルボン酸
エステルを共存させることが一般に必要とされている
が、この際の芳香族モノカルボン酸エステルはその使用
量が触媒中のエステルと較べて多量であるため、生成重
合体に特有のエステル臭を付与するという欠点があつ
た。
エステルを共存させることが一般に必要とされている
が、この際の芳香族モノカルボン酸エステルはその使用
量が触媒中のエステルと較べて多量であるため、生成重
合体に特有のエステル臭を付与するという欠点があつ
た。
さらに工業的なポリオレフインの製造においては、生
成重合体の嵩比重も重要な問題とされるが上記のような
触媒系においては十分な値を示しているとはいえないの
が現状であつた。
成重合体の嵩比重も重要な問題とされるが上記のような
触媒系においては十分な値を示しているとはいえないの
が現状であつた。
本発明者らは、斯かる従来技術に残された課題を解決
し、なおかつより一層生成重合体の品質を向上させるべ
く鋭意研究の結果本発明に達し茲に提案するものであ
る。
し、なおかつより一層生成重合体の品質を向上させるべ
く鋭意研究の結果本発明に達し茲に提案するものであ
る。
即ち、本発明の特色とするところは、 （Ｉ）（ａ）ジアルコキシマグネシウム、（ｂ）常温
で液体の芳香族炭化水素および（ｃ）カチオン系界面活
性剤とで形成された懸濁液に、（ｄ）一般式TiX4（式中
Ｘはハロゲン元素である。）で表わされるハロゲン化チ
タン（以下単に「ハロゲン化チタン」という。）を接触
させ、得られた組成物に（ｅ）フタル酸ジエステルおよ
び（ｄ）該ハロゲン化チタンを接触させて得られる固体
触媒成分； （II）一般式SiRm(OR′)4-m（式中Ｒは水素、アルキル
基またはアリール基であり、Ｒ′はアルキル基またはア
リール基であり、ｍは０≦ｍ≦４である。）で表わされ
るケイ素化合物（以下単にケイ素化合物ということがあ
る。）および （III）一般式RnAlX3-n（式中Ｒは炭素数１〜４のアル
キル基、Ｘは水素、塩素、臭素、ヨウ素のいずれかであ
り、ｎは０＜ｎ≦３である。）で表される有機アルミニ
ウム化合物（以下、単に「有機アルミニウム化合物」と
いう。） からなるオレフイン類重合用触媒を提供するところにあ
る。
で液体の芳香族炭化水素および（ｃ）カチオン系界面活
性剤とで形成された懸濁液に、（ｄ）一般式TiX4（式中
Ｘはハロゲン元素である。）で表わされるハロゲン化チ
タン（以下単に「ハロゲン化チタン」という。）を接触
させ、得られた組成物に（ｅ）フタル酸ジエステルおよ
び（ｄ）該ハロゲン化チタンを接触させて得られる固体
触媒成分； （II）一般式SiRm(OR′)4-m（式中Ｒは水素、アルキル
基またはアリール基であり、Ｒ′はアルキル基またはア
リール基であり、ｍは０≦ｍ≦４である。）で表わされ
るケイ素化合物（以下単にケイ素化合物ということがあ
る。）および （III）一般式RnAlX3-n（式中Ｒは炭素数１〜４のアル
キル基、Ｘは水素、塩素、臭素、ヨウ素のいずれかであ
り、ｎは０＜ｎ≦３である。）で表される有機アルミニ
ウム化合物（以下、単に「有機アルミニウム化合物」と
いう。） からなるオレフイン類重合用触媒を提供するところにあ
る。
本発明において使用されるジアルコキシマグネシウムと
しては、ジエトキシマグネシウム、ジブトキシマグネシ
ウム、ジフエノキシマグネシウム、ジプロポキシマグネ
シウム、ジ−sec−ブトキシマグネシウム、ジ−tert−
ブトキシマグネシウム、ジイソプロポキシマグネシウム
等があげられる。
しては、ジエトキシマグネシウム、ジブトキシマグネシ
ウム、ジフエノキシマグネシウム、ジプロポキシマグネ
シウム、ジ−sec−ブトキシマグネシウム、ジ−tert−
ブトキシマグネシウム、ジイソプロポキシマグネシウム
等があげられる。
本発明において使用される常温で液体の芳香族炭化水
素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、プロピルベンゼン、トリメチルベンゼン等があ
げられる。
素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、プロピルベンゼン、トリメチルベンゼン等があ
げられる。
本発明で用いられる本発明で用いられるフタル酸ジエ
ステルとしては、例えば、ジメチルフタレート、ジエチ
ルフタレート、ジプロピルフタレート、ジイソプロピル
フタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレ
ート、ジアミルフタレート、ジイソアミルフタレート、
エチルブチルフタレート、エチルイソブチルフタレー
ト、エチルプロピルフタレートなどがあげられる。
ステルとしては、例えば、ジメチルフタレート、ジエチ
ルフタレート、ジプロピルフタレート、ジイソプロピル
フタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレ
ート、ジアミルフタレート、ジイソアミルフタレート、
エチルブチルフタレート、エチルイソブチルフタレー
ト、エチルプロピルフタレートなどがあげられる。
本発明において使用されるカチオン系界面活性剤は、
脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザル
コニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イ
ミダゾリニウム塩等であるが、中でも脂肪族アミン塩、
脂肪族４級アンモニウム塩が好ましい。
脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザル
コニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イ
ミダゾリニウム塩等であるが、中でも脂肪族アミン塩、
脂肪族４級アンモニウム塩が好ましい。
本発明において使用されるハロゲン化チタンとしては
TiCl4，TiBr4，TiI4等があげられるが中でもTiCl4が好
ましい。
TiCl4，TiBr4，TiI4等があげられるが中でもTiCl4が好
ましい。
本発明において使用される前記ケイ素化合物として
は、フエニルアルコキシシラン、アルキルアルコキシシ
ランなどがあげられる。さらにフエニルアルコキシシラ
ンの例として、フエニルトリメトキシシラン、フエニル
トリエトキシシラン、フエニルトリプロポキシシラン、
フエニルトリイソプロポキシシラン、ジフエニルジメト
キシシラン、ジフエニルジエトキシシランなどをあげる
ことができ、アルキルアルコキシシランの例として、テ
トラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、トリメト
キシエチルシラン、トリメトキシメチルシラン、トリエ
トキシメチルシラン、エチルトリエトキシシラン、エチ
ルトリイソプロポキシシランなどをあげることができ
る。
は、フエニルアルコキシシラン、アルキルアルコキシシ
ランなどがあげられる。さらにフエニルアルコキシシラ
ンの例として、フエニルトリメトキシシラン、フエニル
トリエトキシシラン、フエニルトリプロポキシシラン、
フエニルトリイソプロポキシシラン、ジフエニルジメト
キシシラン、ジフエニルジエトキシシランなどをあげる
ことができ、アルキルアルコキシシランの例として、テ
トラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、トリメト
キシエチルシラン、トリメトキシメチルシラン、トリエ
トキシメチルシラン、エチルトリエトキシシラン、エチ
ルトリイソプロポキシシランなどをあげることができ
る。
本発明において用いられる有機アルミニウム化合物と
しては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミ
ニウムハライド、アルキルアルミニウムジハライド、お
よびこれらの混合物があげられる。
しては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミ
ニウムハライド、アルキルアルミニウムジハライド、お
よびこれらの混合物があげられる。
本発明における各成分の使用割合は生成する触媒の性
能に悪影響を及ぼすことの無い限り任意であり、特に限
定するものではないが通常ジアルコキシマグネシウム1g
に対し、フタル酸ジエステル類は0.01〜2g、好ましくは
0.1〜1gの範囲、カチオン系界面活性剤は0.01〜1gの範
囲、またハロゲン化チタンは0.1g以上、好ましくは1g以
上の範囲で用いられる。また、常温で液体の芳香族炭化
水素は懸濁液を形成し得る量であれば任意の割合で用い
られる。
能に悪影響を及ぼすことの無い限り任意であり、特に限
定するものではないが通常ジアルコキシマグネシウム1g
に対し、フタル酸ジエステル類は0.01〜2g、好ましくは
0.1〜1gの範囲、カチオン系界面活性剤は0.01〜1gの範
囲、またハロゲン化チタンは0.1g以上、好ましくは1g以
上の範囲で用いられる。また、常温で液体の芳香族炭化
水素は懸濁液を形成し得る量であれば任意の割合で用い
られる。
本発明におけるジアルコキシマグネシウムの芳香族炭
化水素への懸濁は、通常室温ないし用いられる芳香族炭
化水素の沸点までの温度で100時間以下、好ましくは10
時間以下の範囲で行なわれる。この際、該懸濁液が均一
な溶液にならないことが必要である。また、該懸濁液と
ハロゲン化チタンの接触および該接触で得られた組成物
とハロゲン化チタンとの接触は、通常−20℃ないし用い
られるハロゲン化チタンの沸点まで、好ましくは50℃〜
120℃の温度で10分ないし10時間の範囲で行なわれる。
化水素への懸濁は、通常室温ないし用いられる芳香族炭
化水素の沸点までの温度で100時間以下、好ましくは10
時間以下の範囲で行なわれる。この際、該懸濁液が均一
な溶液にならないことが必要である。また、該懸濁液と
ハロゲン化チタンの接触および該接触で得られた組成物
とハロゲン化チタンとの接触は、通常−20℃ないし用い
られるハロゲン化チタンの沸点まで、好ましくは50℃〜
120℃の温度で10分ないし10時間の範囲で行なわれる。
本発明における各成分の接触手段は各成分が充分に接
触し得る方法であれば特に制限は無いが、通常攪拌機を
具備した容器を用いて攪拌し乍ら行なわれる。
触し得る方法であれば特に制限は無いが、通常攪拌機を
具備した容器を用いて攪拌し乍ら行なわれる。
本発明においてハロゲン化チタンは前記芳香族炭化水
素で希釈して接触させることも可能であり、また該接触
後、ｎ−ヘプタン等の有機溶媒で洗浄することも可能で
ある。
素で希釈して接触させることも可能であり、また該接触
後、ｎ−ヘプタン等の有機溶媒で洗浄することも可能で
ある。
本発明において使用される有機アルミニウム化合物は
固体触媒成分中のチタン原子のモル当りモル比で１〜10
00、ケイ素化合物は該有機アルミニウム化合物のモル当
りモル比で0.01〜0.5の範囲で用いられる。
固体触媒成分中のチタン原子のモル当りモル比で１〜10
00、ケイ素化合物は該有機アルミニウム化合物のモル当
りモル比で0.01〜0.5の範囲で用いられる。
重合は有機溶媒の存在下でも或いは不存在下でも行な
うことができ、またオレフイン単量体は気体および液体
のいずれの状態でも用いることができる。重合温度は20
0℃以下好ましくは100℃以下であり、重合圧力は100kg/
cm2・Ｇ以下、好ましくは50kg/cm2・Ｇ以下である。
うことができ、またオレフイン単量体は気体および液体
のいずれの状態でも用いることができる。重合温度は20
0℃以下好ましくは100℃以下であり、重合圧力は100kg/
cm2・Ｇ以下、好ましくは50kg/cm2・Ｇ以下である。
本発明方法により製造された触媒を用いて単独重合ま
たは共重合されるオレフイン類はエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等である。
たは共重合されるオレフイン類はエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等である。
本発明に係るオレフイン類重合用触媒を用いて、オレ
フイン類の重合を行なつた場合、生成重合体中は極めて
高い立体規則性を有する。さらに、触媒が従来予期しな
い程の高い値を示すため生成重合体中に存在する触媒残
渣量を極めて低くおさえることができ、しかも残留塩素
が極めて微量であるために生成物については脱灰工程を
全く必要としない程度にまで塩素の影響を低減すること
ができる。
フイン類の重合を行なつた場合、生成重合体中は極めて
高い立体規則性を有する。さらに、触媒が従来予期しな
い程の高い値を示すため生成重合体中に存在する触媒残
渣量を極めて低くおさえることができ、しかも残留塩素
が極めて微量であるために生成物については脱灰工程を
全く必要としない程度にまで塩素の影響を低減すること
ができる。
生成重合体中に残存する塩素は造粒、成形などの工程
に用いる機器の腐食の原因となると共に生成重合体その
ものの劣化、黄変等の原因ともなるものであるので、こ
の課題を解決し得たことは当該技術分野に対し大きな利
益をもたらすものである。
に用いる機器の腐食の原因となると共に生成重合体その
ものの劣化、黄変等の原因ともなるものであるので、こ
の課題を解決し得たことは当該技術分野に対し大きな利
益をもたらすものである。
また、本発明によれば重合時に有機カルボン酸エステ
ルを添加しないことにより生成重合体に対するエステル
臭の付着という大きな問題をも解決することができる。
ルを添加しないことにより生成重合体に対するエステル
臭の付着という大きな問題をも解決することができる。
さらに、従来、触媒の単位時間当りの活性が、重合の
経過に伴なつて大幅に低下するという、いわゆる高活性
担持型触媒における共通の欠点が存在したが、本発明に
係る触媒においては、重合時間の経過に伴なう活性の低
下が、従来公知の触媒に比較し、極めて小さいため、共
重合等重合時間をより長くする場合にも極めて有用であ
る。
経過に伴なつて大幅に低下するという、いわゆる高活性
担持型触媒における共通の欠点が存在したが、本発明に
係る触媒においては、重合時間の経過に伴なう活性の低
下が、従来公知の触媒に比較し、極めて小さいため、共
重合等重合時間をより長くする場合にも極めて有用であ
る。
さらに付言すると、工業的なオレフイン重合体の製造
においては重合時に水素を共存させることがMI制御など
の点から一般的とされているが、従来の塩化マグネシウ
ムを担体とし、有機モノカルボン酸エステルを用いた触
媒は水素共存下では活性および立体規則性が大幅に低下
するという欠点を有していた。しかし、本発明に係る触
媒を用いて水素共存下にオレフインの重合を行なつた場
合、生成重合体のMIが極めて高い場合においても、活性
および立体規則性は低下しない。かかる効果は、当業者
にとつて強く望まれていたものであつた。また、工業的
なポリオレフインの製造においては重合装置の能力、後
処理工程の能力などの点で生成重合体の嵩比重が非常に
大きな問題となるが、本発明に係る触媒は、この点にお
いても、極めて優れた特性を有している。
においては重合時に水素を共存させることがMI制御など
の点から一般的とされているが、従来の塩化マグネシウ
ムを担体とし、有機モノカルボン酸エステルを用いた触
媒は水素共存下では活性および立体規則性が大幅に低下
するという欠点を有していた。しかし、本発明に係る触
媒を用いて水素共存下にオレフインの重合を行なつた場
合、生成重合体のMIが極めて高い場合においても、活性
および立体規則性は低下しない。かかる効果は、当業者
にとつて強く望まれていたものであつた。また、工業的
なポリオレフインの製造においては重合装置の能力、後
処理工程の能力などの点で生成重合体の嵩比重が非常に
大きな問題となるが、本発明に係る触媒は、この点にお
いても、極めて優れた特性を有している。
以下本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１ 〔触媒成分の調製〕 窒素ガスで充分に置換され、攪拌機を具備した容量50
0mlの丸底フラスコにジエトキシマグネシウム10g、脂肪
族アミン塩（三洋化成工業株式会社製、サフアノールＰ
−200）を1gおよびトルエン70mlを装入して懸濁状態と
し、次いでこの懸濁液にTiCl430mlを加え90℃に昇温し
てジ−ｎ−ブチルフタレート3.6mlを加え、さらに115℃
に昇温して２時間攪拌しながら反応させた。反応終了後
90℃のトルエン100mlで２回洗浄し、新たにTiCl4100ml
を加えて115℃で２時間攪拌しながら反応させた。反応
終了後40℃のｎ−ヘプタン200mlで10回洗浄して触媒成
分とした。なお、この際触媒成分中の固液を分離して固
体分のチタン含有率を測定したところ2.04重量％であつ
た。
0mlの丸底フラスコにジエトキシマグネシウム10g、脂肪
族アミン塩（三洋化成工業株式会社製、サフアノールＰ
−200）を1gおよびトルエン70mlを装入して懸濁状態と
し、次いでこの懸濁液にTiCl430mlを加え90℃に昇温し
てジ−ｎ−ブチルフタレート3.6mlを加え、さらに115℃
に昇温して２時間攪拌しながら反応させた。反応終了後
90℃のトルエン100mlで２回洗浄し、新たにTiCl4100ml
を加えて115℃で２時間攪拌しながら反応させた。反応
終了後40℃のｎ−ヘプタン200mlで10回洗浄して触媒成
分とした。なお、この際触媒成分中の固液を分離して固
体分のチタン含有率を測定したところ2.04重量％であつ
た。
窒素ガスで完全に置換された内容積2.0lの攪拌装置付
オートクレーブに、ｎ−ヘプタン700mlを装入し、窒素
ガス雰囲気を保ちつつトリエチルアルミニウム301mg、
フエニルトリエトキシシラン64mg、次いで前記触媒成分
をチタン原子として0.2mg装入した。その後水素ガス150
mlを装入し70℃に昇温してプロピレンガスを導入しつつ
6kg/cm2・Ｇの圧力を維持して４時間の重合を行なつ
た。重合終了後得られた固体重合体を別し、80℃に加
温して減圧乾燥した。一方液を濃縮して重合溶媒に溶
存する重合体の量を（Ａ）とし、固体重合体の量を
（Ｂ）とする。また得られた固体重合体を沸騰ｎ−ヘプ
タンで６時間抽出しｎ−ヘプタンに不溶解の重合体を
得、この量を（Ｃ）とする。
オートクレーブに、ｎ−ヘプタン700mlを装入し、窒素
ガス雰囲気を保ちつつトリエチルアルミニウム301mg、
フエニルトリエトキシシラン64mg、次いで前記触媒成分
をチタン原子として0.2mg装入した。その後水素ガス150
mlを装入し70℃に昇温してプロピレンガスを導入しつつ
6kg/cm2・Ｇの圧力を維持して４時間の重合を行なつ
た。重合終了後得られた固体重合体を別し、80℃に加
温して減圧乾燥した。一方液を濃縮して重合溶媒に溶
存する重合体の量を（Ａ）とし、固体重合体の量を
（Ｂ）とする。また得られた固体重合体を沸騰ｎ−ヘプ
タンで６時間抽出しｎ−ヘプタンに不溶解の重合体を
得、この量を（Ｃ）とする。
触媒成分当りの重合活性（Ｄ）を式 で表わす。
また結晶性重合体の収率（Ｅ）を式 で表わし、全結晶性重合体の収率（Ｆ）を式 より求めた。また生成重合体中の残留塩素を（Ｇ）、生
成重合体のMIを（Ｈ）、嵩比重を（Ｉ）で表わす。得ら
れた結果は第１表に示す通りである。
成重合体のMIを（Ｈ）、嵩比重を（Ｉ）で表わす。得ら
れた結果は第１表に示す通りである。
実施例２ 重合時間を６時間にした以外は実施例１と同様にして
実験を行なつた。得られた結果は第１表に示す通りであ
る。
実験を行なつた。得られた結果は第１表に示す通りであ
る。
実施例３ サフアノールＰ−200（三洋化成株式会社製）の使用
量を0.7gとした以外は実施例１と同様にして実験を行な
つた。なお、この際の固体分中のチタン含有率は2.59重
量％であつた。重合に際しては実施例１と同様にして実
験を行なつた。得られた結果は第１表に示す通りであ
る。
量を0.7gとした以外は実施例１と同様にして実験を行な
つた。なお、この際の固体分中のチタン含有率は2.59重
量％であつた。重合に際しては実施例１と同様にして実
験を行なつた。得られた結果は第１表に示す通りであ
る。
第１図は本発明の理解を助けるための模式的図面であ
る。
る。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ｉ）（ａ）ジアルコキシマグネシウム、
（ｂ）常温で液体の芳香族炭化水素（ｃ）カチオン系界
面活性剤とで形成された懸濁液に、（ｄ）一般式TiX
4（式中Ｘはハロゲン元素である。）で表わされるハロ
ゲン化チタンを接触させ、得られた組成物に（ｅ）フタ
ル酸ジエステルおよび（ｄ）該ハロゲン化チタンを接触
させて得られる固体触媒成分； （II）一般式SiRm（OR′）４−ｍ（式中Ｒは水素、アル
キル基またはアリール基であり、Ｒ′はアルキル基また
はアリール基であり、ｍは０≦ｍ≦４である。）で表わ
されるケイ素化合物、および （III）一般式RnAlX3-n（式中Ｒは炭素数１〜４のアル
キル基、Ｘは水素、塩素、臭素、ヨウ素のいずれかであ
り、ｎは０＜ｎ≦３である。）で表される有機アルミニ
ウム化合物よりなることを特徴とするオレフイン類重合
用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20006786A JPH0830090B2 (ja) | 1986-08-28 | 1986-08-28 | オレフイン類重合用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20006786A JPH0830090B2 (ja) | 1986-08-28 | 1986-08-28 | オレフイン類重合用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6356506A JPS6356506A (ja) | 1988-03-11 |
| JPH0830090B2 true JPH0830090B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=16418291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20006786A Expired - Lifetime JPH0830090B2 (ja) | 1986-08-28 | 1986-08-28 | オレフイン類重合用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0830090B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9714302B2 (en) | 2014-10-10 | 2017-07-25 | W. R. Grace & Co.—Conn. | Process for preparing spherical polymerization catalyst components for use in olefin polymerizations |
-
1986
- 1986-08-28 JP JP20006786A patent/JPH0830090B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6356506A (ja) | 1988-03-11 |
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