JPH0829989A - フォトレジスト膜の除去方法 - Google Patents

フォトレジスト膜の除去方法

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JPH0829989A
JPH0829989A JP6162003A JP16200394A JPH0829989A JP H0829989 A JPH0829989 A JP H0829989A JP 6162003 A JP6162003 A JP 6162003A JP 16200394 A JP16200394 A JP 16200394A JP H0829989 A JPH0829989 A JP H0829989A
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photo resist
aqueous solution
photoresist film
sulfuric acid
resist
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JP6162003A
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Hitoshi Seki
斎 関
Akane Sekiya
あかね 関谷
Chisato Iwasaki
千里 岩崎
Yasuhiko Kasama
泰彦 笠間
Tadahiro Omi
忠弘 大見
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FURONTETSUKU KK
Frontec Inc
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FURONTETSUKU KK
Frontec Inc
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    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/027Making masks on semiconductor bodies for further photolithographic processing not provided for in group H01L21/18 or H01L21/34
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
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    • G03F7/42Stripping or agents therefor

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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、フォトレジストの除去能力が高
く、かつ安全性、作業性等の取扱い性に優れたフォトレ
ジスト膜の除去方法を提供することを目的とする。 【構成】 無機系水溶液中で、紫外線を照射しながらフ
ォトレジスト膜を化学分解させて除去することを特徴と
する。前記無機系水溶液は、ペルオキソ1硫酸塩化合物
の水溶液であり、あるいは、硫酸を4.5〜36wt%
及び過酸化水素を0.05〜0.8wt%を含む水溶液
であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、フォトレジスト膜の除
去方法に係わり、特に、排液処理が容易な無機系溶液を
用いながら、安全で取扱い性が高いフォトレジスト膜の
除去方法に関する。
【0002】
【従来の技術】現在、液晶駆動用薄膜トランジスタ基板
の製造工程におけるフォトレジストの剥離には、テトラ
メチルアンモニウムハイドロオキシド等の有機系溶剤や
硫酸・過酸化水素混合液等の無機系溶液が用いられてい
る。
【0003】有機系溶剤は、酸等比べて安全で取扱い性
が良いという利点を有するが、フォトレジストを溶解し
て除去するというメカニズムであるため除去能力が低
く、レジスト膜を安定して安全に除去するのが難しいと
いう問題がある。
【0004】また、有機系排水は無機系排水に比べ処理
コストが高いため、特に、液晶等の薄膜トランジスタ製
造プロセスでは、半導体製造プロセスとは逆に有機系排
水が70%以上を占めるため、できるだけ有機系溶剤を
使わずに済ませるプロセスが望まれている。
【0005】一方、硫酸・過酸化水素混合溶液に代表さ
れる無機系溶液によるレジスト除去方法は、分解速度が
高く、且つ完全にレジストを除去できるという特徴を持
っているが、高濃度(85%以上)、高温(50℃以
上)の溶液を用いるため、レジスト除去工程及び排液処
理時の取扱いに危険が伴い、安全性、取扱い性の観点か
ら問題がある。さらに、液及び蒸気の腐食性が高いた
め、周辺の容器、器具等も耐食性の高い材料で構成せね
ばならないという制約もある。そこで、危険性・腐食性
等を低減するために、低濃度・低温でレジスト処理する
ことも考えられるが、レジストの除去能力が大きく低下
してしまい実用的でなくなる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況において、
本発明はフォトレジストの除去能力が高く、かつ安全
性、作業性等の取扱い性に優れたフォトレジスト膜の除
去方法を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、無機系水溶液
中で、紫外線を照射しながらフォトレジスト膜を化学分
解させて除去することを特徴とする。
【0008】前記無機系水溶液は、ペルオキソ1硫酸塩
化合物の水溶液であり、その濃度は0.04〜0.4m
ol/lであるのが好ましい。さらに、前記ペルオキソ
1硫酸塩化合物は、KHSO5あるいは2KHSO5・K
HSO4・K2SO4であるのが好ましい。
【0009】また、前記無機系水溶液は、硫酸を4.5
〜36wt%及び過酸化水素を0.05〜0.8wt%
含むのが好ましい。
【0010】さらには、前記無機系水溶液に0.2mo
l/l以下の塩酸を添加するのが好ましい。
【0011】本発明は、特に、ノボラック系樹脂からな
るフォトレジストに好適に適用される。
【0012】
【作用】本発明者は、作業性、安全性の高い無機系フォ
トレジスト剥離水溶液の開発を進める過程で、無機系水
溶液単独では分解作用がみられない低濃度であっても、
紫外線を照射すると、フォトレジストの分解が起こり、
ある濃度範囲で分解速度が増加することを発見した。本
発明は、この発見に基づいて完成したものである。
【0013】即ち、ペルオキソ1硫酸塩あるいは硫酸・
過酸化水素を含む無機系水溶液は、低濃度ではフォトレ
ジスト分解作用はみられず、またこれら無機化合物を含
有しない水溶液に紫外線を照射してもフォトレジストの
分解作用はみられないが、これら化合物を低濃度で適正
な濃度範囲として紫外線を照射することにより、フォト
レジスト膜を化学分解させて除去することが可能とな
る。
【0014】無機水溶液中のペルオキソ1硫酸塩の好ま
しい濃度は、0.04〜0.4mol/lであり、硫酸
・過酸化水素混合液の好ましい濃度は、H2SO44.5
〜36wt%、H220.05〜0.8wt%である。
硫酸濃度としては、4.5〜27wt%がより好まし
い。
【0015】本発明の無機系水溶液は、低濃度であるた
め危険性が少なく取扱い性が良いだけでなく、排液処理
も容易となる。
【0016】本発明において、ペルオキソ1硫酸塩とし
ては、例えばKHSO5が挙げられるが、この他ペルオ
キソ1硫酸カリウム・硫酸カリウム複塩(2KHSO5
・KHSO4・K2SO4)等の複合塩も用いることがで
きる。
【0017】本発明において用いる紫外線は、180〜
420nmの波長の光が用いられ、特に200nm以下
が好ましい。また、照射パワーとしては、400W以上
が好適に用いられる。
【0018】さらに、本発明は、水溶液に塩酸を0.2
mol/l添加することにより、レジスト分解速度をさ
らに高めることができる。
【0019】
【実施例】以下に実施例をあげて、本発明をより詳細に
説明する。
【0020】(実施例1)2インチウエハーにフォトレ
ジスト(東京応化製OFPR−800)をスピンコート
し、130℃の窒素雰囲気中で3分熱処理した。
【0021】次ぎに、図1に示すように、レジスト塗布
したウエハー101をレジスト面が下を向くようにテフ
ロン製のウエハーカセット103に設置し、石英製ビー
カー104中の種々の濃度のペルオキソ1硫酸塩水溶液
102に浸漬し、ランプハウス105に取り付けた40
0Wの紫外線ランプ(東芝ライテック社製H400−
P)106を点灯して紫外線を照射することによりレジ
スト剥離を行って、ペルオキソ1硫酸塩濃度とレジスト
剥離速度の関係を調べた。なお、本実施例においては、
ペルオキソ1硫酸塩として、アンドリッチ社製オキソン
(2KHSO5・KHSO4・K2SO4)を用いた。ま
た、ウエハーカセットは、レジスト面全面に光が照射す
るように底部取り除いたものである。また、ランプハウ
スが加熱しないように、窒素導入管108を通して内部
に乾燥窒素ガスをパージし、ランプハウスの蓋107は
紫外線が透過するように石英製板で構成した。
【0022】オキソン濃度とレジスト膜減り量の関係を
図2に示す。図2から明らかなように、オキソンを添加
しない水溶液では紫外線を照射してもレジスト膜厚は逆
に増加してしまうが、オキソンを加えることによりレジ
ストが分解剥離するのが分かる。特に、オキソン濃度が
0.02〜0.2mol/lの範囲(ペルオキソ1硫酸
換算濃度0.04〜0.4mol/l)で高い分解速度
が得られることが分かる。
【0023】次に、オキソン濃度を0.05mol/l
とし、紫外線照射の有無によるレジスト膜減り量の時間
変化を調べた結果を図3に示す。なお、紫外線照射しな
い場合は、液温を60℃に加熱しあるいは室温で行っ
た。
【0024】図3が示すように、紫外線を照射すること
によりレジスト膜は減少した。一方、紫外線を照射しな
い場合(液温60℃)は逆に増加した(液温を室温25
℃とした場合は図示してないが、同様に膜厚は増加し
た)。これから、ペルオキソ1硫酸だけでは、レジスト
は膨潤しレジスト分解効果はないことが分る。
【0025】以上、図2及び3から明らかなように、ペ
ルオキソ1硫酸と紫外線の相乗効果により、初めて好適
なレジスト分解速度が得られることが分かる。
【0026】(実施例2)無機系水溶液として0.05
mol/lオキソン溶液(80ml)を用い、これに種
々の物質を添加した以外は、実施例1と同様にして一定
時間におけるフォトレジスト膜の膜減り量を比較した。
結果を図4に示す。
【0027】図4が示すように、アセトン、酢酸を添加
した場合レジスト分解の効果は失われてしまい、燐酸の
場合は殆ど効果はみられない。一方、塩酸を0.2mo
l/l以下の範囲で添加することにより、レジスト分解
効果は大きく向上した。
【0028】(実施例3)実施例1において、オキソン
溶液の代わりに、種々の濃度の硫酸・過酸化水素溶液を
用いて同様の実験を行った。なお、本実施例では、硫酸
・過酸化水素溶液として、ラサ工業社製RS−30(硫
酸濃度90wt%、過酸化水素1wt%)を用い、これ
を純水で希釈し、さらには過酸化水素を添加して種々の
濃度の溶液を調合した。
【0029】結果の一例を図5に示す。図5は、RS−
30を室温または10℃で希釈した液を用いて行った結
果である。図5より、希釈温度によりレジスト分解の様
相は異なり、希釈温度により分解速度のピークはシフト
した。この理由は現在のところ明らかではないが、RS
−30が5〜40vol%の範囲(硫酸濃度4.5〜3
6wt%,過酸化水素0.05〜0.4%)で高い分解
速度を示した。
【0030】さらに、希釈と硫酸または過酸化水素の添
加を組み合わせて、硫酸と過酸化水素の比率を変えて溶
液をつくり同様な実験を行った結果、硫酸4.5〜36
wt%、過酸化水素0.05〜0.8wt%の範囲で高
いレジスト分解速度を示すことが分かった。
【0031】なお、紫外線を照射する代わりに60℃に
加熱して、レジスト分解速度を調べたところ、殆ど分解
しないことが分かった。
【0032】
【発明の効果】本発明のレジスト除去方法により、即
ち、フォトレジストをペルオキソ1硫酸塩水溶液あるい
は低濃度硫酸・過酸化水素水溶液中に浸漬し同時に紫外
線を照射することで、レジスト分解除去が可能となり、
あわせて除去工程、排液処理工程における作業の安全性
が高まり、取扱い性が向上する。
【0033】しかも、無機系水溶液での処理であること
から、排水処理を含めたトータルの製造コストを下げる
ことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】フォトレジスト膜の除去装置の一例を示す概念
図である。
【図2】フォトレジスト分解速度とペルオキソ1硫酸塩
濃度との関係を示すグラフである。
【図3】フォトレジスト膜減り量の時間変化を示すグラ
フである。
【図4】フォトレジスト分解速度に及ぼす添加物の影響
を示すグラフである。
【図5】フォトレジスト分解速度と硫酸・過酸化水素濃
度との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
101 レジスト塗布したウエハー(レジスト面が下を
向くように配置)、 102 無機系水溶液、 103 ウエハーカセット(底面のテフロン部材がない
加工品)、 104 石英製ビーカー、 105 ランプハウス、 106 ランプ、 107 石英製蓋、 108 窒素ガス導入管。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関谷 あかね 東京都大田区雪谷大塚町1番7号 アルプ ス電気株式会社内 (72)発明者 岩崎 千里 東京都大田区雪谷大塚町1番7号 アルプ ス電気株式会社内 (72)発明者 笠間 泰彦 東京都大田区雪谷大塚町1番7号 アルプ ス電気株式会社内 (72)発明者 大見 忠弘 宮城県仙台市青葉区米ケ袋2の1の17の 301

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 無機系水溶液中で、紫外線を照射しなが
    らフォトレジスト膜を化学分解させて除去することを特
    徴とするフォトレジスト膜の除去方法。
  2. 【請求項2】 前記無機系水溶液は、ペルオキソ1硫酸
    塩化合物の水溶液であることを特徴とする請求項1に記
    載のフォトレジスト膜の除去方法。
  3. 【請求項3】 前記無機水溶液中のペルオキソ1硫酸塩
    化合物の濃度は0.04〜0.4mol/lであること
    を特徴とする請求項2に記載のフォトレジスト膜の除去
    方法。
  4. 【請求項4】 前記ペルオキソ1硫酸塩化合物は、KH
    SO5であることを特徴とする請求項2または3に記載
    のフォトレジスト膜の除去方法。
  5. 【請求項5】 前記ペルオキソ1硫酸塩化合物は、2K
    HSO5・KHSO4・K2SO4であることを特徴とする
    請求項2または3に記載のフォトレジスト膜の除去方
    法。
  6. 【請求項6】 前記無機系水溶液は、硫酸を4.5〜3
    6wt%及び過酸化水素を0.05〜0.8wt%を含
    むこと特徴とする請求項1に記載のフォトレジスト膜の
    除去方法。
  7. 【請求項7】 前記無機系水溶液に0.2mol/l以
    下の塩酸を添加することを特徴とする請求項1〜6のい
    ずれか1項に記載の記載のフォトレジスト膜の除去方
    法。
  8. 【請求項8】 前記フォトレジストは、ノボラック系樹
    脂からなることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1
    項に記載のフォトレジスト膜の除去方法。
JP6162003A 1994-07-14 1994-07-14 フォトレジスト膜の除去方法 Pending JPH0829989A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011520142A (ja) * 2008-05-01 2011-07-14 アドバンスド テクノロジー マテリアルズ,インコーポレイテッド 高密度注入レジストの除去のための低pH混合物

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6524936B2 (en) * 2000-12-22 2003-02-25 Axcelis Technologies, Inc. Process for removal of photoresist after post ion implantation
US6635409B1 (en) * 2001-07-12 2003-10-21 Advanced Micro Devices, Inc. Method of strengthening photoresist to prevent pattern collapse
US6846748B2 (en) * 2003-05-01 2005-01-25 United Microeletronics Corp. Method for removing photoresist
US7534365B2 (en) * 2004-07-29 2009-05-19 Purdue Research Foundation Ultra-violet assisted anisotropic etching of PET
CA2525205C (en) * 2004-11-08 2013-06-25 Ecolab Inc. Foam cleaning and brightening composition, and methods
KR20100056537A (ko) * 2007-08-20 2010-05-27 어드밴스드 테크놀러지 머티리얼즈, 인코포레이티드 이온-주입된 포토레지스트를 제거하기 위한 조성물 및 방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61223838A (ja) * 1985-03-29 1986-10-04 Fujitsu Ltd 半導体装置の製造方法
JPS62226153A (ja) * 1986-03-27 1987-10-05 Matsushita Electronics Corp フオトマスクのレジスト除去方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3787239A (en) * 1970-09-25 1974-01-22 Allied Chem Chemical strippers and method of using
JPS5313172B2 (ja) * 1973-06-14 1978-05-08
US3900337A (en) * 1974-04-05 1975-08-19 Ibm Method for stripping layers of organic material
GB8813889D0 (en) * 1988-06-11 1988-07-13 Micro Image Technology Ltd Solutions of permonosulphuric acid
US5068040A (en) * 1989-04-03 1991-11-26 Hughes Aircraft Company Dense phase gas photochemical process for substrate treatment
US5269850A (en) * 1989-12-20 1993-12-14 Hughes Aircraft Company Method of removing organic flux using peroxide composition
US5464480A (en) * 1993-07-16 1995-11-07 Legacy Systems, Inc. Process and apparatus for the treatment of semiconductor wafers in a fluid

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61223838A (ja) * 1985-03-29 1986-10-04 Fujitsu Ltd 半導体装置の製造方法
JPS62226153A (ja) * 1986-03-27 1987-10-05 Matsushita Electronics Corp フオトマスクのレジスト除去方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011520142A (ja) * 2008-05-01 2011-07-14 アドバンスド テクノロジー マテリアルズ,インコーポレイテッド 高密度注入レジストの除去のための低pH混合物

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