JPH08295711A - 高分子固体電解質の製造方法 - Google Patents
高分子固体電解質の製造方法Info
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- JPH08295711A JPH08295711A JP7099343A JP9934395A JPH08295711A JP H08295711 A JPH08295711 A JP H08295711A JP 7099343 A JP7099343 A JP 7099343A JP 9934395 A JP9934395 A JP 9934395A JP H08295711 A JPH08295711 A JP H08295711A
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- polyalkylene oxide
- modified polyalkylene
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- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】下記式で表される単官能アクリロイル変性ポリ
アルキレンオキシドと、多官能アクリロイル変性ポリア
ルキレンオキシドと、極性有機溶媒と、アルカリ金属塩
および／またはアルカリ土類金属塩とを少なくとも含有
する混合物を、光により固化させる高分子固体電解質の
製造方法。 【化１】 （Ｒ1〜Ｒ4；Ｈ，炭素数１〜５のアルキル、ｎ≧１。） 【効果】前記製造方法では、イオン伝導性等に優れた高
分子固体電解質を、速い固化速度で、しかも操作性生産
性を良好として容易に製造することができ、エレクトロ
クロミック表示素子、エレクトロクロミック調光素子、
二次電池、電気二重層コンデンサ等の電気化学素子の製
造に有用である。
アルキレンオキシドと、多官能アクリロイル変性ポリア
ルキレンオキシドと、極性有機溶媒と、アルカリ金属塩
および／またはアルカリ土類金属塩とを少なくとも含有
する混合物を、光により固化させる高分子固体電解質の
製造方法。 【化１】 （Ｒ1〜Ｒ4；Ｈ，炭素数１〜５のアルキル、ｎ≧１。） 【効果】前記製造方法では、イオン伝導性等に優れた高
分子固体電解質を、速い固化速度で、しかも操作性生産
性を良好として容易に製造することができ、エレクトロ
クロミック表示素子、エレクトロクロミック調光素子、
二次電池、電気二重層コンデンサ等の電気化学素子の製
造に有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高分子固体電解質の製
造方法に関する。
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】M.B.Armandらにより、ポリエチレンオキ
シドとアルカリ金属塩の組み合わせでイオン伝導性ポリ
マー、即ち高分子固体電解質が得られることが提案され
て以来（“Fast Ion Transport in Solid” Page131, 1
979, North Holland Publishing Co. 刊）、種々の高分
子固体電解質の製造方法が提案されている。例えば、近
年、ポリオキシエチレン鎖を有する重合性のアクリロイ
ル化合物をアルカリ金属塩共存下に重合させて固化し、
イオン伝導度の高い高分子固体電解質を製造する方法が
提案されている（特開昭６０−３１５５５号公報、特開
平４−１７１６０３号公報、特表昭６１−５００６１８
号公報）。
シドとアルカリ金属塩の組み合わせでイオン伝導性ポリ
マー、即ち高分子固体電解質が得られることが提案され
て以来（“Fast Ion Transport in Solid” Page131, 1
979, North Holland Publishing Co. 刊）、種々の高分
子固体電解質の製造方法が提案されている。例えば、近
年、ポリオキシエチレン鎖を有する重合性のアクリロイ
ル化合物をアルカリ金属塩共存下に重合させて固化し、
イオン伝導度の高い高分子固体電解質を製造する方法が
提案されている（特開昭６０−３１５５５号公報、特開
平４−１７１６０３号公報、特表昭６１−５００６１８
号公報）。
【０００３】高分子固体電解質を使用した素子を作製す
る際、生産性の観点から固化速度はできるだけ速いこと
が望まれ、また操作性の観点から光重合法による固化が
望まれる。しかし、従来の固化方法は熱重合法、電解重
合法によるものであり、固化速度が比較的遅いため、操
作性、生産性が低いという問題点がある。
る際、生産性の観点から固化速度はできるだけ速いこと
が望まれ、また操作性の観点から光重合法による固化が
望まれる。しかし、従来の固化方法は熱重合法、電解重
合法によるものであり、固化速度が比較的遅いため、操
作性、生産性が低いという問題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イオ
ン伝導性等に優れる高分子固体電解質を、速い固化速度
で、しかも操作性、生産性を良好として得ることができ
る高分子固体電解質の製造方法を提供することにある。
ン伝導性等に優れる高分子固体電解質を、速い固化速度
で、しかも操作性、生産性を良好として得ることができ
る高分子固体電解質の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化２で表される単官能アクリロイル変性ポリアルキ
レンオキシド（但し式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同
一若しくは異なる基であって、水素原子または炭素数１
〜５のアルキル基を示す。また、ｎは１以上の整数を示
す）と、多官能アクリロイル変性ポリアルキレンオキシ
ドと、極性有機溶媒と、アルカリ金属塩および／または
アルカリ土類金属塩とを少なくとも含有する混合物を、
光により固化させることを特徴とする高分子固体電解質
の製造方法が提供される。
般式化２で表される単官能アクリロイル変性ポリアルキ
レンオキシド（但し式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同
一若しくは異なる基であって、水素原子または炭素数１
〜５のアルキル基を示す。また、ｎは１以上の整数を示
す）と、多官能アクリロイル変性ポリアルキレンオキシ
ドと、極性有機溶媒と、アルカリ金属塩および／または
アルカリ土類金属塩とを少なくとも含有する混合物を、
光により固化させることを特徴とする高分子固体電解質
の製造方法が提供される。
【０００６】
【化２】
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
製造方法では、特定の単官能アクリロイル変性ポリアル
キレンオキシド、多官能アクリロイル変性ポリアルキレ
ンオキシド、極性有機溶媒、ならびにアルカリ金属塩お
よび／またはアルカリ土類金属塩を少なくとも含有する
混合物（以下、混合物Ａと略す）を原材料として用い
る。
製造方法では、特定の単官能アクリロイル変性ポリアル
キレンオキシド、多官能アクリロイル変性ポリアルキレ
ンオキシド、極性有機溶媒、ならびにアルカリ金属塩お
よび／またはアルカリ土類金属塩を少なくとも含有する
混合物（以下、混合物Ａと略す）を原材料として用い
る。
【０００８】前記単官能アクリロイル変性ポリアルキレ
ンオキシドは、前記式化２に示される構造を有する。式
中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同一若しくは異なる基で
あって、水素原子または１〜５の炭素原子を有するアル
キル基である。アルキル基としては、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、t-ブチ
ル基、n-ペンチル基等が挙げられる。特にＲ1〜Ｒ3は、
水素原子またはメチル基が好ましく、Ｒ4は、水素原
子、メチル基またはエチル基が好ましい。また、式中ｎ
は、１以上の整数であって、通常１≦ｎ≦１００、好ま
しくは２≦ｎ≦５０、さらに好ましくは２≦ｎ≦３０の
範囲の整数を示す。また、ｎが２以上の場合、式中のオ
キシアルキレン重合単位は、同一でも、異なるオキシア
ルキレン単位の共重合でもよい。共重合の場合、その配
列はランダム、ブロック、交互等のいずれでもよい。
ンオキシドは、前記式化２に示される構造を有する。式
中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同一若しくは異なる基で
あって、水素原子または１〜５の炭素原子を有するアル
キル基である。アルキル基としては、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、t-ブチ
ル基、n-ペンチル基等が挙げられる。特にＲ1〜Ｒ3は、
水素原子またはメチル基が好ましく、Ｒ4は、水素原
子、メチル基またはエチル基が好ましい。また、式中ｎ
は、１以上の整数であって、通常１≦ｎ≦１００、好ま
しくは２≦ｎ≦５０、さらに好ましくは２≦ｎ≦３０の
範囲の整数を示す。また、ｎが２以上の場合、式中のオ
キシアルキレン重合単位は、同一でも、異なるオキシア
ルキレン単位の共重合でもよい。共重合の場合、その配
列はランダム、ブロック、交互等のいずれでもよい。
【０００９】前記単官能アクリロイル変性ポリアルキレ
ンオキシドのうち、式中のオキシアルキレン重合単位が
同一なものの例としては、具体的には、メトキシポリエ
チレングリコールメタクリレート、メトキシポリプロピ
レングリコールメタクリレート、エトキシポリエチレン
グリコールメタクリレート、エトキシポリプロピレング
リコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ールアクリレート、メトキシポリプロピレングリコール
アクリレート、エトキシポリエチレングリコールアクリ
レート、エトキシポリプロピレングリコールアクリレー
ト等を挙げることができる。また、異なるオキシアルキ
レン重合単位が共重合したものの例としては、具体的に
は、オキシエチレン重合単位を１〜５０、好ましくは１
〜２０の範囲で有し、かつオキシプロピレン重合単位を
１〜５０、好ましくは１〜２０の範囲で有するメトキシ
ポリ（エチレン・プロピレン）グリコールメタクリレー
ト、エトキシポリ（エチレン・プロピレン）グリコール
メタクリレート、メトキシポリ（エチレン・プロピレ
ン）グリコールアクリレート、エトキシポリ（エチレン
・プロピレン）グリコールアクリレート等を挙げること
ができる。使用に際して、これらの単官能アクリロイル
変性ポリアルキレンオキシドは単独若しくは混合物とし
て使用できる。
ンオキシドのうち、式中のオキシアルキレン重合単位が
同一なものの例としては、具体的には、メトキシポリエ
チレングリコールメタクリレート、メトキシポリプロピ
レングリコールメタクリレート、エトキシポリエチレン
グリコールメタクリレート、エトキシポリプロピレング
リコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ールアクリレート、メトキシポリプロピレングリコール
アクリレート、エトキシポリエチレングリコールアクリ
レート、エトキシポリプロピレングリコールアクリレー
ト等を挙げることができる。また、異なるオキシアルキ
レン重合単位が共重合したものの例としては、具体的に
は、オキシエチレン重合単位を１〜５０、好ましくは１
〜２０の範囲で有し、かつオキシプロピレン重合単位を
１〜５０、好ましくは１〜２０の範囲で有するメトキシ
ポリ（エチレン・プロピレン）グリコールメタクリレー
ト、エトキシポリ（エチレン・プロピレン）グリコール
メタクリレート、メトキシポリ（エチレン・プロピレ
ン）グリコールアクリレート、エトキシポリ（エチレン
・プロピレン）グリコールアクリレート等を挙げること
ができる。使用に際して、これらの単官能アクリロイル
変性ポリアルキレンオキシドは単独若しくは混合物とし
て使用できる。
【００１０】前記多官能アクリロイル変性ポリアルキレ
ンオキシドとしては、特に限定されないが、好適なもの
として、下記一般式化３で示される２官能アクリロイル
変性ポリアルキレンオキシドまたは下記一般式化４で示
される２官能以上の多官能アクリロイル変性ポリアルキ
レンオキシド（以下、２官能以上のアクリロイル変性ポ
リアルキレンオキシドと称す）等を挙げることができ
る。
ンオキシドとしては、特に限定されないが、好適なもの
として、下記一般式化３で示される２官能アクリロイル
変性ポリアルキレンオキシドまたは下記一般式化４で示
される２官能以上の多官能アクリロイル変性ポリアルキ
レンオキシド（以下、２官能以上のアクリロイル変性ポ
リアルキレンオキシドと称す）等を挙げることができ
る。
【００１１】
【化３】
【００１２】
【化４】
【００１３】前記一般式化３において、式中Ｒ5、Ｒ6、
Ｒ7およびＲ8は、同一または異なる基であって、水素原
子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。アルキル基
としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロ
ピル基、n-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基等を挙
げることができ、特に水素原子、メチル基が好ましい。
Ｒ7およびＲ8は、同一または異なる基であって、水素原
子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。アルキル基
としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロ
ピル基、n-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基等を挙
げることができ、特に水素原子、メチル基が好ましい。
【００１４】また、式中ｍは、１以上の整数であって、
通常１≦ｍ≦１００、好ましくは２≦ｍ≦５０、さらに
好ましくは２≦ｍ≦３０の範囲の整数を示す。また、ｍ
が２以上の場合、式中のオキシアルキレン重合単位は、
同一でも、異なるオキシアルキレン単位の共重合でもよ
い。共重合の場合、その配列はランダム、ブロック、交
互等のいずれでもよい。
通常１≦ｍ≦１００、好ましくは２≦ｍ≦５０、さらに
好ましくは２≦ｍ≦３０の範囲の整数を示す。また、ｍ
が２以上の場合、式中のオキシアルキレン重合単位は、
同一でも、異なるオキシアルキレン単位の共重合でもよ
い。共重合の場合、その配列はランダム、ブロック、交
互等のいずれでもよい。
【００１５】前記２官能アクリロイル変性ポリアルキレ
ンオキシドのうち、オキシアルキレン重合単位が同一な
ものの例としては、具体的には、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ポリプロピレングリコールジメタクリレート等を挙げる
ことができる。また、異なるオキシアルキレン単位が共
重合したものの例としては、具体的には、オキシエチレ
ン重合単位を１〜５０、好ましくは１〜２０の範囲で有
し、かつオキシプロピレン重合単位を１〜５０、好まし
くは１〜２０の範囲で有するポリ（エチレン・プロピレ
ン）グリコールジメタクリレート、ポリ（エチレン・プ
ロピレン）グリコールジアクリレート等を挙げることが
できる。使用に際して、これらの２官能アクリロイル変
性ポリアルキレンオキシドは単独若しくは混合物として
使用できる。
ンオキシドのうち、オキシアルキレン重合単位が同一な
ものの例としては、具体的には、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ポリプロピレングリコールジメタクリレート等を挙げる
ことができる。また、異なるオキシアルキレン単位が共
重合したものの例としては、具体的には、オキシエチレ
ン重合単位を１〜５０、好ましくは１〜２０の範囲で有
し、かつオキシプロピレン重合単位を１〜５０、好まし
くは１〜２０の範囲で有するポリ（エチレン・プロピレ
ン）グリコールジメタクリレート、ポリ（エチレン・プ
ロピレン）グリコールジアクリレート等を挙げることが
できる。使用に際して、これらの２官能アクリロイル変
性ポリアルキレンオキシドは単独若しくは混合物として
使用できる。
【００１６】前記一般式化４において、式中Ｒ9、Ｒ10
およびＲ11は、同一または異なる基であって、水素原子
または炭素数１〜５のアルキル基を示す。アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピ
ル基、n-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基等を挙げ
ることができ、特に水素原子、メチル基が好ましい。
およびＲ11は、同一または異なる基であって、水素原子
または炭素数１〜５のアルキル基を示す。アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピ
ル基、n-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基等を挙げ
ることができ、特に水素原子、メチル基が好ましい。
【００１７】式中ｐは、１以上の整数であって、通常１
≦ｐ≦１００、好ましくは２≦ｐ≦５０、さらに好まし
くは２≦ｐ≦３０の範囲の整数を示す。ｐが２以上の場
合、式中のオキシアルキレン重合単位は、同一でも、異
なるオキシアルキレン単位の共重合でもよい。共重合の
場合、その配列はランダム、ブロック、交互等のいずれ
でもよい。またｑは２≦ｑ≦４の整数を示す。
≦ｐ≦１００、好ましくは２≦ｐ≦５０、さらに好まし
くは２≦ｐ≦３０の範囲の整数を示す。ｐが２以上の場
合、式中のオキシアルキレン重合単位は、同一でも、異
なるオキシアルキレン単位の共重合でもよい。共重合の
場合、その配列はランダム、ブロック、交互等のいずれ
でもよい。またｑは２≦ｑ≦４の整数を示す。
【００１８】式中Ｌは、ｑ個のアクリロイル変性ポリア
ルキレンオキシドと結合するｑ価の連結基であり、通
常、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の２価、３価
または４価の炭化水素原子基が望ましい。前記２価の炭
化水素基としては、アルキレン基、アリーレン基、アリ
ールアルキレン基、アルキルアリーレン基、またはこれ
らを基本骨格として有する炭化水素基等が挙げられ、具
体的には下記式化５に示される基等を好ましく挙げるこ
とができる。
ルキレンオキシドと結合するｑ価の連結基であり、通
常、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の２価、３価
または４価の炭化水素原子基が望ましい。前記２価の炭
化水素基としては、アルキレン基、アリーレン基、アリ
ールアルキレン基、アルキルアリーレン基、またはこれ
らを基本骨格として有する炭化水素基等が挙げられ、具
体的には下記式化５に示される基等を好ましく挙げるこ
とができる。
【００１９】
【化５】
【００２０】また、前記３価の炭化水素基としては、ア
ルキルトリル基、アリールトリル基、アリールアルキル
トリル基、アルキルアリールトリル基、またはこれらを
基本骨格として有する炭化水素基等が挙げられ、具体的
には下記式化６に示される基等を好ましく挙げることが
できる。
ルキルトリル基、アリールトリル基、アリールアルキル
トリル基、アルキルアリールトリル基、またはこれらを
基本骨格として有する炭化水素基等が挙げられ、具体的
には下記式化６に示される基等を好ましく挙げることが
できる。
【００２１】
【化６】
【００２２】また、前記４価の炭化水素基としては、ア
ルキルテトラリル基、アリールテトラリル基、アリール
アルキルテトラリル基、アルキルアリールテトラリル
基、またはこれらを基本骨格として有する炭化水素基等
が挙げられ、具体的には下記式化７に示される基等を好
ましく挙げることができる。
ルキルテトラリル基、アリールテトラリル基、アリール
アルキルテトラリル基、アルキルアリールテトラリル
基、またはこれらを基本骨格として有する炭化水素基等
が挙げられ、具体的には下記式化７に示される基等を好
ましく挙げることができる。
【００２３】
【化７】
【００２４】前記２官能以上のアクリロイル変性ポリア
ルキレンオキシドのうち、オキシアルキレン重合単位が
同一なものの例としては、具体的には、トリメチロール
プロパントリ（ポリエチレングリコールアクリレー
ト）、トリメチロールプロパントリ（ポリエチレングリ
コールメタクリレート）、トリメチロールプロパントリ
（ポリプロピレングリコールアクリレート）、トリメチ
ロールプロパントリ（ポリプロピレングリコールメタク
リレート）、テトラメチロールメタンテトラ（ポリエチ
レングリコールアクリレート）、テトラメチロールメタ
ンテトラ（ポリエチレングリコールメタクリレート）、
テトラメチロールメタンテトラ（ポリプロピレングリコ
ールアクリレート）、テトラメチロールメタンテトラ
（ポリプロピレングリコールメタクリレート）、２，２
−ビス（４−（アクリロキシポリエトキシ）フェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−（メタクリロキシポリエ
トキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（ア
クリロキシポリイソプロポキシ）フェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−（メタクリロキシポリイソプロポキ
シ）フェニル）プロパン等を挙げることができる。ま
た、異なるオキシアルキレン単位が共重合したものの例
としては、具体的には、オキシエチレン重合単位を１〜
５０、好ましくは１〜２０の範囲で有し、かつオキシプ
ロピレン重合単位を１〜５０、好ましくは１〜２０の範
囲で有するトリメチロールプロパントリ（ポリ（エチレ
ン・プロピレン）グリコールアクリレート）、トリメチ
ロールプロパントリ（ポリ（エチレン・プロピレン）グ
リコールメタクリレート）、テトラメチロールメタンテ
トラ（ポリ（エチレン・プロピレン）グリコールアクリ
レート）、テトラメチロールメタンテトラ（ポリ（エチ
レン・プロピレン）グリコールメタクリレート）等を挙
げることができる。使用に際して、これらの２官能以上
のアクリロイル変性ポリアルキレンオキシドは単独若し
くは混合物として使用できる。
ルキレンオキシドのうち、オキシアルキレン重合単位が
同一なものの例としては、具体的には、トリメチロール
プロパントリ（ポリエチレングリコールアクリレー
ト）、トリメチロールプロパントリ（ポリエチレングリ
コールメタクリレート）、トリメチロールプロパントリ
（ポリプロピレングリコールアクリレート）、トリメチ
ロールプロパントリ（ポリプロピレングリコールメタク
リレート）、テトラメチロールメタンテトラ（ポリエチ
レングリコールアクリレート）、テトラメチロールメタ
ンテトラ（ポリエチレングリコールメタクリレート）、
テトラメチロールメタンテトラ（ポリプロピレングリコ
ールアクリレート）、テトラメチロールメタンテトラ
（ポリプロピレングリコールメタクリレート）、２，２
−ビス（４−（アクリロキシポリエトキシ）フェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−（メタクリロキシポリエ
トキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（ア
クリロキシポリイソプロポキシ）フェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−（メタクリロキシポリイソプロポキ
シ）フェニル）プロパン等を挙げることができる。ま
た、異なるオキシアルキレン単位が共重合したものの例
としては、具体的には、オキシエチレン重合単位を１〜
５０、好ましくは１〜２０の範囲で有し、かつオキシプ
ロピレン重合単位を１〜５０、好ましくは１〜２０の範
囲で有するトリメチロールプロパントリ（ポリ（エチレ
ン・プロピレン）グリコールアクリレート）、トリメチ
ロールプロパントリ（ポリ（エチレン・プロピレン）グ
リコールメタクリレート）、テトラメチロールメタンテ
トラ（ポリ（エチレン・プロピレン）グリコールアクリ
レート）、テトラメチロールメタンテトラ（ポリ（エチ
レン・プロピレン）グリコールメタクリレート）等を挙
げることができる。使用に際して、これらの２官能以上
のアクリロイル変性ポリアルキレンオキシドは単独若し
くは混合物として使用できる。
【００２５】前記２官能アクリロイル変性ポリアルキレ
ンオキシドと前記２官能以上のアクリロイル変性ポリア
ルキレンオキシドは、併用することもできる。
ンオキシドと前記２官能以上のアクリロイル変性ポリア
ルキレンオキシドは、併用することもできる。
【００２６】前記２官能アクリロイル変性ポリアルキレ
ンオキシドと前記２官能以上のアクリロイル変性ポリア
ルキレンオキシドとを併用する場合、その配合割合は重
量比で通常０．０１：９９．９〜９９．９：０．０１、
好ましくは１：９９〜９９：１、さらに好ましくは２
０：８０〜８０：２０の範囲が望ましい。
ンオキシドと前記２官能以上のアクリロイル変性ポリア
ルキレンオキシドとを併用する場合、その配合割合は重
量比で通常０．０１：９９．９〜９９．９：０．０１、
好ましくは１：９９〜９９：１、さらに好ましくは２
０：８０〜８０：２０の範囲が望ましい。
【００２７】前記多官能アクリロイル変性ポリアルキレ
ンオキシドの配合割合は、前記単官能アクリロイル変性
ポリアルキレンオキシドに対して、重量比で通常０．０
０１〜１、好ましくは０．００５〜０．５が望ましい。
ンオキシドの配合割合は、前記単官能アクリロイル変性
ポリアルキレンオキシドに対して、重量比で通常０．０
０１〜１、好ましくは０．００５〜０．５が望ましい。
【００２８】前記極性有機溶媒としては、極性を有しア
ルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を溶解できるも
のであれば限定されないが、好適なものとしては、プロ
ピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレン
カーボネート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクト
ン、ジメトキシエタン、アセトニトリル、プロピオニト
リル、グルタロニトリル、アジポニトリル、メトキシア
セトニトリル、ジメチルアセトアミド、メチルピロリジ
ノン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、
ジオキソラン、スルホラン、３−メチルスルホラン、ジ
メチルスルホキシド、トリメチルホスフェイト、ポリエ
チレングリコール等を挙げることができる。これらは使
用に際して、単独若しくは混合物として使用できる。
ルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を溶解できるも
のであれば限定されないが、好適なものとしては、プロ
ピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレン
カーボネート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクト
ン、ジメトキシエタン、アセトニトリル、プロピオニト
リル、グルタロニトリル、アジポニトリル、メトキシア
セトニトリル、ジメチルアセトアミド、メチルピロリジ
ノン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、
ジオキソラン、スルホラン、３−メチルスルホラン、ジ
メチルスルホキシド、トリメチルホスフェイト、ポリエ
チレングリコール等を挙げることができる。これらは使
用に際して、単独若しくは混合物として使用できる。
【００２９】前記極性有機溶媒の配合割合は、前記単官
能アクリロイル変性ポリアルキレンオキシドと多官能ア
クリロイル変性ポリアルキレンオキシドとの重量和に対
して通常５０〜８００重量％、好ましくは１００〜５０
０重量％が望ましい。
能アクリロイル変性ポリアルキレンオキシドと多官能ア
クリロイル変性ポリアルキレンオキシドとの重量和に対
して通常５０〜８００重量％、好ましくは１００〜５０
０重量％が望ましい。
【００３０】前記アルカリ金属塩としては、各種のリチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩また
はセシウム塩等が挙げられ、具体的には、過塩素酸リチ
ウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素
酸ルビジウム、過塩素酸セシウム、テトラフルオロホウ
酸リチウム、テトラフルオロホウ酸ナトリウム、テトラ
フルオロホウ酸カリウム、テトラフルオロホウ酸ルビジ
ウム、テトラフルオロホウ酸セシウム、ヘキサフルオロ
リン酸リチウム、ヘキサフルオロリン酸ナトリウム、ヘ
キサフルオロリン酸カリウム、ヘキサフルオロリン酸ル
ビジウム、ヘキサフルオロリン酸セシウム、トリフルオ
ロ酢酸リチウム、トリフルオロ酢酸ナトリウム、トリフ
ルオロ酢酸カリウム、トリフルオロ酢酸ルビジウム、ト
リフルオロ酢酸セシウム、トリフルオロメタンスルホン
酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウ
ム、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、トリフル
オロメタンスルホン酸ルビジウム、トリフルオロメタン
スルホン酸セシウム等を挙げることができる。これらは
使用に際して、単独若しくは混合物として用いることが
できる。
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩また
はセシウム塩等が挙げられ、具体的には、過塩素酸リチ
ウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素
酸ルビジウム、過塩素酸セシウム、テトラフルオロホウ
酸リチウム、テトラフルオロホウ酸ナトリウム、テトラ
フルオロホウ酸カリウム、テトラフルオロホウ酸ルビジ
ウム、テトラフルオロホウ酸セシウム、ヘキサフルオロ
リン酸リチウム、ヘキサフルオロリン酸ナトリウム、ヘ
キサフルオロリン酸カリウム、ヘキサフルオロリン酸ル
ビジウム、ヘキサフルオロリン酸セシウム、トリフルオ
ロ酢酸リチウム、トリフルオロ酢酸ナトリウム、トリフ
ルオロ酢酸カリウム、トリフルオロ酢酸ルビジウム、ト
リフルオロ酢酸セシウム、トリフルオロメタンスルホン
酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウ
ム、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、トリフル
オロメタンスルホン酸ルビジウム、トリフルオロメタン
スルホン酸セシウム等を挙げることができる。これらは
使用に際して、単独若しくは混合物として用いることが
できる。
【００３１】前記アルカリ土類金属塩としては、各種の
マグネシウム塩またはカルシウム塩等が挙げられ、具体
的には、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸カルシウム、
テトラフルオロホウ酸マグネシウム、ヘキサフルオロリ
ン酸マグネシウム、ヘキサフルオロリン酸カルシウム、
トリフルオロ酢酸マグネシウム、トリフルオロ酢酸カル
シウム、トリフルオロメタンスルホン酸マグネシウム、
トリフルオロメタンスルホン酸カルシウム等を挙げるこ
とができる。これらは使用に際して、単独若しくは混合
物として用いることができる。
マグネシウム塩またはカルシウム塩等が挙げられ、具体
的には、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸カルシウム、
テトラフルオロホウ酸マグネシウム、ヘキサフルオロリ
ン酸マグネシウム、ヘキサフルオロリン酸カルシウム、
トリフルオロ酢酸マグネシウム、トリフルオロ酢酸カル
シウム、トリフルオロメタンスルホン酸マグネシウム、
トリフルオロメタンスルホン酸カルシウム等を挙げるこ
とができる。これらは使用に際して、単独若しくは混合
物として用いることができる。
【００３２】前記アルカリ金属塩および／またはアルカ
リ土類金属塩の配合割合は、前記単官能アクリロイル変
性ポリアルキレンオキシド、前記多官能アクリロイル変
性ポリアルキレンオキシドならびに前記極性有機溶媒の
重量和に対して通常１〜３０重量％、好ましくは３〜２
０重量％が望ましい。また、アルカリ金属塩およびアル
カリ土類金属塩を併用する場合の配合割合は、特に限定
されるものではない。
リ土類金属塩の配合割合は、前記単官能アクリロイル変
性ポリアルキレンオキシド、前記多官能アクリロイル変
性ポリアルキレンオキシドならびに前記極性有機溶媒の
重量和に対して通常１〜３０重量％、好ましくは３〜２
０重量％が望ましい。また、アルカリ金属塩およびアル
カリ土類金属塩を併用する場合の配合割合は、特に限定
されるものではない。
【００３３】前記混合物Ａは、前記単官能アクリロイル
変性ポリアルキレンオキシドと、前記多官能アクリロイ
ル変性ポリアルキレンオキシドと、前記極性有機溶媒
と、前記アルカリ金属塩および／または前記アルカリ土
類金属塩とを少なくとも含有するが、これらの各成分の
他に、任意成分として、本発明の目的を損なわない限
り、さらに別の成分を必要に応じて加えることができ
る。任意成分としては、特に限定されないが、後述する
光重合のための光重合開始剤等を挙げることができる。
変性ポリアルキレンオキシドと、前記多官能アクリロイ
ル変性ポリアルキレンオキシドと、前記極性有機溶媒
と、前記アルカリ金属塩および／または前記アルカリ土
類金属塩とを少なくとも含有するが、これらの各成分の
他に、任意成分として、本発明の目的を損なわない限
り、さらに別の成分を必要に応じて加えることができ
る。任意成分としては、特に限定されないが、後述する
光重合のための光重合開始剤等を挙げることができる。
【００３４】前記光重合開始剤としては、具体的には、
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−
１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、２−メチル−（４−（メチルチオ）フェニル）−２
−モルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−
ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−
ブタン−１−オン、１−（４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
プロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、ベンゾイン、ベンゾインメ
チルエーテル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフ
ェニルホスフィンオキシド等を挙げることができる。こ
れらは使用に際して、単独若しくは混合物として使用で
きる。
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−
１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、２−メチル−（４−（メチルチオ）フェニル）−２
−モルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−
ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−
ブタン−１−オン、１−（４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
プロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、ベンゾイン、ベンゾインメ
チルエーテル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフ
ェニルホスフィンオキシド等を挙げることができる。こ
れらは使用に際して、単独若しくは混合物として使用で
きる。
【００３５】前記光重合開始剤を混合する場合の配合割
合は、前記単官能アクリロイル変性ポリアルキレンオキ
シドと前記多官能アクリロイル変性ポリアルキレンオキ
シドとの重量和１００重量部に対して通常０．００５〜
５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部が望ましい。
合は、前記単官能アクリロイル変性ポリアルキレンオキ
シドと前記多官能アクリロイル変性ポリアルキレンオキ
シドとの重量和１００重量部に対して通常０．００５〜
５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部が望ましい。
【００３６】本発明の製造方法では、前記混合物Ａを、
光により固化させることにより、高分子固体電解質を製
造する。
光により固化させることにより、高分子固体電解質を製
造する。
【００３７】本発明における固化とは、重合性または架
橋性の成分、例えば前記単官能アクリロイル変性ポリア
ルキレンオキシドおよび前記多官能アクリロイル変性ポ
リアルキレンオキシド等が、重合や架橋の進行にともな
い光硬化し、混合物全体として常温において実質的に流
動しない状態となることをいう。なお、この場合、通常
前記単官能アクリロイル変性ポリアルキレンオキシドお
よび前記多官能アクリロイル変性ポリアルキレンオキシ
ドはともにネットワーク状の基本構造をとる。
橋性の成分、例えば前記単官能アクリロイル変性ポリア
ルキレンオキシドおよび前記多官能アクリロイル変性ポ
リアルキレンオキシド等が、重合や架橋の進行にともな
い光硬化し、混合物全体として常温において実質的に流
動しない状態となることをいう。なお、この場合、通常
前記単官能アクリロイル変性ポリアルキレンオキシドお
よび前記多官能アクリロイル変性ポリアルキレンオキシ
ドはともにネットワーク状の基本構造をとる。
【００３８】前記固化の好適な方法としては、前記混合
物Ａを光重合させ、高分子マトリックスを形成する方法
等が挙げられる。具体的には、予め前記混合物Ａを光非
照射下で得た後、光を照射することにより固化させるこ
とが望ましく、例えば前記単官能アクリロイル変性ポリ
アルキレンオキシド、前記多官能アクリロイル変性ポリ
アルキレンオキシド、前記極性有機溶媒、ならびに前記
アルカリ金属塩および／または前記アルカリ土類金属塩
の均一溶液を調製し、ついで、光の非照射下（暗室中）
で必要により前記光重合開始剤を添加した後、光を照射
し、固化させることにより、高分子固体電解質を得るこ
とができる。
物Ａを光重合させ、高分子マトリックスを形成する方法
等が挙げられる。具体的には、予め前記混合物Ａを光非
照射下で得た後、光を照射することにより固化させるこ
とが望ましく、例えば前記単官能アクリロイル変性ポリ
アルキレンオキシド、前記多官能アクリロイル変性ポリ
アルキレンオキシド、前記極性有機溶媒、ならびに前記
アルカリ金属塩および／または前記アルカリ土類金属塩
の均一溶液を調製し、ついで、光の非照射下（暗室中）
で必要により前記光重合開始剤を添加した後、光を照射
し、固化させることにより、高分子固体電解質を得るこ
とができる。
【００３９】前記光による固化の反応条件は特に限定さ
れないが、反応温度は通常−３０〜８０℃、好ましくは
−２０〜５０℃が望ましい。また、用いる光の照射源と
しては、通常蛍光灯、白熱ランプ、水銀高圧灯、キセノ
ンランプ、直射日光等を用いることができる。また、照
射量は特に限定されないが、高圧水銀灯を用いた場合は
通常１００〜５００００ｍＪ／ｃｍ2、好ましくは１０
００〜２００００ｍＪ／ｃｍ2が望ましい。
れないが、反応温度は通常−３０〜８０℃、好ましくは
−２０〜５０℃が望ましい。また、用いる光の照射源と
しては、通常蛍光灯、白熱ランプ、水銀高圧灯、キセノ
ンランプ、直射日光等を用いることができる。また、照
射量は特に限定されないが、高圧水銀灯を用いた場合は
通常１００〜５００００ｍＪ／ｃｍ2、好ましくは１０
００〜２００００ｍＪ／ｃｍ2が望ましい。
【００４０】本発明の製造方法は光による固化時間が短
いことが特徴であり、光の照射時間、即ち重合時間は特
に制限されず適宜選択できるが、通常１０秒〜２時間、
好ましくは３０秒〜１時間、さらに好ましくは１〜３０
分間程度が望ましい。
いことが特徴であり、光の照射時間、即ち重合時間は特
に制限されず適宜選択できるが、通常１０秒〜２時間、
好ましくは３０秒〜１時間、さらに好ましくは１〜３０
分間程度が望ましい。
【００４１】固化の進行はＩＲ、ＮＭＲ等で２重結合の
減少を検出することにより確認できる。また固化物が架
橋構造をとっていることは、固化物のソックスレー抽出
を行い残留固形物を確認する方法や、ＩＲ、ＮＭＲ等で
容易に確認できる。
減少を検出することにより確認できる。また固化物が架
橋構造をとっていることは、固化物のソックスレー抽出
を行い残留固形物を確認する方法や、ＩＲ、ＮＭＲ等で
容易に確認できる。
【００４２】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、イオン伝導
性等に優れた高分子固体電解質を、速い固化速度で、し
かも操作性、生産性を良好として容易に製造することが
できる。この製造方法により得られる高分子固体電解質
は、エレクトロクロミック表示素子、エレクトロクロミ
ック調光素子、二次電池、電気二重層コンデンサ等の電
気化学素子に有用であり、その工業的価値は極めて大き
い。
性等に優れた高分子固体電解質を、速い固化速度で、し
かも操作性、生産性を良好として容易に製造することが
できる。この製造方法により得られる高分子固体電解質
は、エレクトロクロミック表示素子、エレクトロクロミ
ック調光素子、二次電池、電気二重層コンデンサ等の電
気化学素子に有用であり、その工業的価値は極めて大き
い。
【００４３】
【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
【実施例１】メトキシポリエチレングリコールモノメタ
クリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名「ＭＥ
Ｏ４」、オキシエチレン重合度４）１．０ｇ、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート（新中村化学工業株式
会社製、商品名「９Ｇ」、オキシエチレン重合度９）
０．０２ｇ、γ−ブチロラクトン４．０ｇの混合溶液
に、過塩素酸リチウム０．４ｇを添加し、均一溶液とし
た。暗室内で、前記均一溶液に１−（４−イソプロピル
フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１
−オン（メルク社製、商品名「ダロキュア−１１１
６」）０．０２ｇを添加し、脱気した後、テフロン板上
に流延し、ついで蛍光灯（１５Ｗ）による光を窒素下、
室温で２０分間照射し、高分子固体電解質を得た。硬化
速度は、極めて速かった。得られた高分子固体電解質の
イオン伝導度を複素インピーダンス法により測定したと
ころ、２５℃で６．０ｍＳ／ｃｍであった。
クリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名「ＭＥ
Ｏ４」、オキシエチレン重合度４）１．０ｇ、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート（新中村化学工業株式
会社製、商品名「９Ｇ」、オキシエチレン重合度９）
０．０２ｇ、γ−ブチロラクトン４．０ｇの混合溶液
に、過塩素酸リチウム０．４ｇを添加し、均一溶液とし
た。暗室内で、前記均一溶液に１−（４−イソプロピル
フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１
−オン（メルク社製、商品名「ダロキュア−１１１
６」）０．０２ｇを添加し、脱気した後、テフロン板上
に流延し、ついで蛍光灯（１５Ｗ）による光を窒素下、
室温で２０分間照射し、高分子固体電解質を得た。硬化
速度は、極めて速かった。得られた高分子固体電解質の
イオン伝導度を複素インピーダンス法により測定したと
ころ、２５℃で６．０ｍＳ／ｃｍであった。
【００４５】
【実施例２】メトキシポリエチレングリコールモノメタ
クリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名「ＭＥ
Ｏ４」、オキシエチレン重合度４）１．０ｇ、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート（新中村化学工業株式
会社製、商品名「９Ｇ」、オキシエチレン重合度９）
０．０２ｇ、プロピレンカーボネート４．０ｇの混合溶
液に、過塩素酸ナトリウム０．４ｇを添加し、均一溶液
とした。暗室内で、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン（メルク社製、商品名「ダ
ロキュア−１１７３」）０．０１５ｇを添加し、脱気し
た後、テフロン板上に流延し、ついで蛍光灯（１５Ｗ）
による光を窒素下、室温で１５分間照射し、高分子固体
電解質を得た。硬化速度は極めて速かった。得られた高
分子固体電解質のイオン伝導度を複素インピーダンス法
により測定したところ、２５℃で５．８ｍＳ／ｃｍであ
った。
クリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名「ＭＥ
Ｏ４」、オキシエチレン重合度４）１．０ｇ、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート（新中村化学工業株式
会社製、商品名「９Ｇ」、オキシエチレン重合度９）
０．０２ｇ、プロピレンカーボネート４．０ｇの混合溶
液に、過塩素酸ナトリウム０．４ｇを添加し、均一溶液
とした。暗室内で、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン（メルク社製、商品名「ダ
ロキュア−１１７３」）０．０１５ｇを添加し、脱気し
た後、テフロン板上に流延し、ついで蛍光灯（１５Ｗ）
による光を窒素下、室温で１５分間照射し、高分子固体
電解質を得た。硬化速度は極めて速かった。得られた高
分子固体電解質のイオン伝導度を複素インピーダンス法
により測定したところ、２５℃で５．８ｍＳ／ｃｍであ
った。
【００４６】
【実施例３】メトキシポリエチレングリコールモノメタ
クリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名「ＭＥ
Ｏ９」、オキシエチレン重合度９）１．０ｇ、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート（新中村化学工業株式
会社製、商品名「９Ｇ」、オキシエチレン重合度９）
０．０２ｇ、プロピレンカーボネート２．０ｇ、エチレ
ンカーボネート２．０ｇの混合溶液に、テトラフルオロ
ホウ酸リチウム０．３５ｇを添加し、均一溶液とした。
暗室内で、前記均一溶液に１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン（チバガイギー社製、商品名「イルガ
キュア−１８４」）０．０１５ｇを添加し、脱気した
後、テフロン板上に流延し、ついで蛍光灯（１５Ｗ）に
よる光を窒素下、室温で１０分間照射し、高分子固体電
解質を得た。硬化速度は、極めて速かった。得られた高
分子固体電解質のイオン伝導度を複素インピーダンス法
により測定したところ、２５℃で４．６ｍＳ／ｃｍであ
った。
クリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名「ＭＥ
Ｏ９」、オキシエチレン重合度９）１．０ｇ、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート（新中村化学工業株式
会社製、商品名「９Ｇ」、オキシエチレン重合度９）
０．０２ｇ、プロピレンカーボネート２．０ｇ、エチレ
ンカーボネート２．０ｇの混合溶液に、テトラフルオロ
ホウ酸リチウム０．３５ｇを添加し、均一溶液とした。
暗室内で、前記均一溶液に１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン（チバガイギー社製、商品名「イルガ
キュア−１８４」）０．０１５ｇを添加し、脱気した
後、テフロン板上に流延し、ついで蛍光灯（１５Ｗ）に
よる光を窒素下、室温で１０分間照射し、高分子固体電
解質を得た。硬化速度は、極めて速かった。得られた高
分子固体電解質のイオン伝導度を複素インピーダンス法
により測定したところ、２５℃で４．６ｍＳ／ｃｍであ
った。
【００４７】
【実施例４】過塩素酸リチウム０．４ｇの代わりに、過
塩素酸マグネシウム０．５ｇを用いた以外は、実施例１
と同様の方法で、高分子固体電解質を製造した。硬化速
度は極めて速かった。得られた高分子固体電解質のイオ
ン伝導度を複素インピーダンス法により測定したとこ
ろ、２５℃で３．０ｍＳ／ｃｍであった。
塩素酸マグネシウム０．５ｇを用いた以外は、実施例１
と同様の方法で、高分子固体電解質を製造した。硬化速
度は極めて速かった。得られた高分子固体電解質のイオ
ン伝導度を複素インピーダンス法により測定したとこ
ろ、２５℃で３．０ｍＳ／ｃｍであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｍ 6/18 Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｂ 10/40 9375−5Ｅ Ｈ０１Ｇ 9/00 ３０１Ｇ
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式化１で表される単官能アクリロ
イル変性ポリアルキレンオキシドと、多官能アクリロイ
ル変性ポリアルキレンオキシドと、極性有機溶媒と、ア
ルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩とを少
なくとも含有する混合物を、光により固化させることを
特徴とする高分子固体電解質の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同一若しくは異なる
基であって、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基
を示す。また、ｎは１以上の整数を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7099343A JPH08295711A (ja) | 1995-04-25 | 1995-04-25 | 高分子固体電解質の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7099343A JPH08295711A (ja) | 1995-04-25 | 1995-04-25 | 高分子固体電解質の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08295711A true JPH08295711A (ja) | 1996-11-12 |
Family
ID=14244977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7099343A Pending JPH08295711A (ja) | 1995-04-25 | 1995-04-25 | 高分子固体電解質の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08295711A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997008215A1 (fr) * | 1995-08-23 | 1997-03-06 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Acrylates nouveaux, ethers d'allyle nouveaux, carbonates d'allyle nouveaux, polymeres d'acrylates, polymeres d'ether d'allyle, polymeres de carbonate d'allyle et polyelectrolytes solides |
| WO1999028986A1 (fr) * | 1997-11-27 | 1999-06-10 | Yuasa Corporation | Pile secondaire mince au lithium |
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