JPH08292530A - ハロゲン化銀カラー感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料
の保存安定性を改良し、かつ、迅速処理に適した感光材
料及びその画像形成方法を提供すること。 【構成】写真層に塩基を放出しうる塩基前駆体、好まし
くは、水難溶性塩の塩基性金属化合物を含有せしめるこ
と。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の保存安定性の改良に関す
るものであり、さらに迅速処理に適したハロゲン化銀写
真感光材料およびその画像形成方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】米国特許４，９７４，１９６号および国
際公開特許９０／０４２５４号には、写真フィルムの裏
面に磁気記録を可能とする磁性体粒子を含有した磁性層
を有するロール状フィルム及び磁気ヘッドを有する撮影
用カメラが開示されている。この改良技術によれば、磁
性層に感光材料の種類やメーカー等の識別情報、撮影時
の条件に関わる情報、顧客に関する情報、プリント条件
やプリント焼き増し条件に関わる情報などをフィルム上
で磁気的に入／出力することにより、プリント品質の向
上、プリント作業の効率化、ラボ事務処理の効率化を図
ることが可能となる。

【０００３】一方カラー写真感光材料の現像処理の分野
では、近年その処理時間の短縮の努力がなされてきてい
る。特に現在のカラーネガの処理工程の中で大きな割合
を占める発色現像を短縮することは写真業界に携わるも
のとして大きな課題である。発色現像工程を大きく短縮
すると青感層、緑感層、赤感層の階調バランスが大きく
ずれてくるため非常に難しい。このような迅速処理時の
階調バランスの変動による写真品質の低下を先述の磁気
記録層を用いることで改良することができる。即ち迅速
現像処理時の階調バランスの変動を磁気記録層に記録し
ておき、プリント時にその情報を元にして適正な補正を
行うといった方法が可能である。従って発色現像処理の
迅速化を行うためには磁気記録層が必須の技術となって
きた。

【０００４】しかしながら、磁気記録層を有するカラー
感光材料は、製造後、撮影、現像までの間に高温・高湿
下に放置すると、磁気記録層を有していない従来の感光
材料に比べて感度低下が大きいという欠点を有すること
がわかってきた。特に透明支持体の一方の側に写真構成
層、他方の側に磁気記録層を有し、感光材料がロール状
に巻かれて密閉容器中、またはカメラ内に保存されたと
きに著しいことがわかった。さらにこれらの保存性の悪
化は迅速化された発色現像処理を行うとさらに顕著にな
ることが明らかになり、これらは磁気記録層と迅速処理
に起因する問題点の改良が望まれている。磁気記録層に
よる保存性の悪化に関する改良技術については、特開平
６−３５１３８号、同６−１４８８３２号に記載されて
いる。しかしこれらの技術を用いればある程度の改良効
果は得られるものの満足のいくものではなかった。

【０００５】また難溶性の塩基性金属塩を感材に含有
し、キレート剤を含む処理液で処理することにより、中
性のｐＨ領域で現像処理を行う画像形成方法が特開昭６
３−１１９４０に開示されている。しかしこれらの技術
は、処理液ｐＨを中性に設定し、液の保存安定性を高め
るためのものであり、感材の安定性や磁気記録層に関す
る記載はなく、本発明とは異なるものである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明が解決し
ようとする課題は、磁気記録層を有するハロゲン化銀写
真感光材料の保存安定性を改良することであり、かつ迅
速処理に適した感光材料及びその画像形成方法を提供す
ることである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題は下記のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料および／または画像形成方法
で解決することができる。 （１）非感光性層、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層をそ
れぞれ少なくとも１層有する写真層を支持体上に有し、
支持体の写真層とは反対側に透明磁気記録層を有し、写
真層に塩基を放出しうる塩基前駆体を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。 （２）水難溶性の塩基性金属化合物を該塩基前駆体とし
て使用する（１）に記載のハロゲン化銀カラー感光材
料。 （３）発色現像時間が２５ないし９０秒であり、この発
色現像工程又はこの前工程において、（１）又は（２）
記載のハロゲン化銀カラー感光材料の写真層に含有せし
めた該塩基前駆体より塩基を放出せしめることを特徴と
する画像形成方法。 （４）該塩基前駆体からの塩基の放出を促進するトリガ
ー化合物を該発色現像液又はその前工程の浴中に添加す
る（３）記載の画像形成方法。 （５）該塩基性金属化合物の金属イオンと大きな安定度
定数の金属錯体を形成するトリガー化合物を使用する
（４）記載の画像形成方法。

【０００８】以下に本発明のハロゲン化銀写真感光材料
について詳しく説明する。本発明に用いられる透明磁気
記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性
もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したもので
ある。本発明で用いられる磁性体粒子は、γＦｅ₂ Ｏ₃
などの強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ被着
マグネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化ク
ロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェラ
イト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライ
トなどを使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ₂ Ｏ₃ などのＣｏ
被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒
状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積
ではＳ_BET で２０m²／ｇ以上が好ましく、３０m²／ｇ以
上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好
ましくは３．０×１０⁴ 〜３．０×１０⁵ Ａ／ｍであ
り、特に好ましくは４．０×１０⁴〜２．５×１０⁵ Ａ
／ｍである。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはア
ルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さら
に、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２に記載された
如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカップ
リング剤で処理されてもよい。又特開平４−２５９９１
１、同５−８１６５２号に記載の表面に無機、有機物を
被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０００９】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平４−２１９５６９に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、重
量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビニ
ル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロースト
リアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、
セルロースアセテートブチレート、セルローストリプロ
ピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポ
リビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチン
も好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好
ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イ
ソシアネート系の加橋剤を添加して硬化処理することが
できる。イソシアネート系の加橋剤としては、トリレン
ジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、などのイソシアネート類、これ
らのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物
（例えば、トリレンジイソシアナート３mol とトリメチ
ロールプロパン１mol の反応生成物）、及びこれらのイ
ソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネー
トなどがあげられ、例えば特開平６−５９３５７に記載
されている。

【００１０】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２に記載されている方法
のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルな
どが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８３
に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好まし
くは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ〜
３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ま
しくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好
ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子
の塗布量は０．００５〜３ｇ／m²、好ましくは０．０１
〜２ｇ／m²、さらに好ましくは０．０２〜0.５ｇ／m²で
ある。本発明に用いられる磁気記録層は、写真用支持体
の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状
に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法とし
てはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スクイ
ズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、グ
ラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディツプ、バー、
エクストリュージョン等が利用出来、特開平５−３４１
４３６等に記載の塗布液が好ましい。

【００１１】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、ＵＳ５，３３６，５８９、同５，
２５０，４０４、同５，２２９，２５９、同５，２１
５，８７４、ＥＰ４６６，１３０、特開平６−３５１３
８に記載されている。

【００１２】次に、塩基前駆体についてて詳しく説明す
る。本発明の感光材料に含まれる塩基前駆体は、発色現
像処理時もしくはその前処理時に塩基を放出することの
できる化合物であればどのような物でも良い。ただし塩
基前駆体は感光材料中に内蔵するため、感材の保存時に
は塩基性を示さない化合物であることが望まれる。現像
処理時もしくはその前処理時に塩基前駆体から塩基を発
生させるための方法は、化学的な反応を用いても良くま
たは物理的な方法（例えば加熱するなど）を用いても良
い。化学的な反応を用いる場合、該塩基前駆体からの塩
基の放出を促進する化合物（以下トリガー化合物と言
う）を発色現像処理液もしくはその前浴中に添加し塩基
を発生させる方法を用いることができる。トリガー化合
物は処理液に添加して用いられるため、水溶性が十分に
高いことが望まれる。塩基前駆体とトリガー化合物の好
ましい組み合わせの例としては特開昭６２−１７４７４
５号に記載の難溶な塩基性金属塩と水溶性塩との組み合
わせ、米国特許第３２６０５９８号、特開昭６２−１２
９８４８号、特公平５−７５１０８号に記載の難溶な塩
基性金属塩と水溶性キレート剤との組み合わせ、特開昭
６３−２４２４２号に記載の銀アセチリドとハロゲン化
物イオンとの組み合わせ、特願平６−６１０９３号、同
２７７２３６号に記載のスルフィン酸塩と求電子剤との
組み合わせ等が挙げられる。

【００１３】これらの組み合わせの中で、特に好ましい
のが難溶な塩基性金属塩と水溶性塩もしくは、水溶性キ
レートとの組み合わせである。これらの難溶な塩基性金
属塩を用いる方法について次に詳しく述べる。

【００１４】本発明において感光材料に含有させる水に
難溶な塩基性金属化合物の例としては、水に対する溶解
度（水１００ｇ中に溶解する物質のグラム数）が０．５
以下で 式 Ｔ_m Ｘ_n で表わされるものが好ましい。ここでＴは遷移金属、例
えばＺｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ等、アルカリ土類金
属、例えばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ等を表わし、Ｘとしては水
の中で後述する錯形成化合物の説明に出てくるＭの対イ
オンとなることができ、かつアルカリ性を示すもの、例
えば炭酸イオン、リン酸イオン、ケイ酸イオン、ホウ酸
イオン、アルミン酸イオン、ヒドロキシイオン、酸素原
子を表わす。ｍとｎは、それぞれ、ＴとＸの各々の原子
価が均衡を保てるような整数を表わす。

【００１５】以下に好ましい具体例を列挙する。炭酸カ
ルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜
鉛、炭酸ストロンチウム、炭酸マグネシウムカルシウム
（ＣａＭｇ（ＣＯ₃)₂)、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、
酸化スズ、酸化コバルト、水酸化亜鉛、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化
アンチモン、水酸化スズ、水酸化鉄、水酸化ビスマス、
水酸化マンガン、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウ
ム、ホウ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マ
グネシウム、アルミン酸亜鉛、アルミン酸カルシウム、
塩基性炭酸亜鉛（２ＺｎＣＯ₃ ・３Ｚｎ（ＯＨ)₂・Ｈ₂
Ｏ）、塩基性炭酸マグネシウム（３ＭｇＣＯ₃ ・Ｍｇ
（ＯＨ)₂・３Ｈ₂ Ｏ）、塩基性炭酸ニッケル（ＮｉＣＯ
₃ ・２Ｎｉ（ＯＨ)₂）、塩基性炭酸ビスマス（Ｂｉ₂ (
ＣＯ₃ ）Ｏ₂ ・Ｈ₂ Ｏ）、塩基性炭酸コバルト（２Ｃｏ
ＣＯ₃ ・３Ｃｏ（ＯＨ）₂)、酸化アルミニウムマグネシ
ウム これらの化合物の中で、着色していないものが特に好ま
しい。

【００１６】本組み合わせにおいて処理液に含有させる
トリガー化合物は、前記塩基性金属化合物を構成する金
属イオンと、安定度定数がｌｏｇＫで１以上の値を示す
錯塩を生成する錯形成化合物であることが好ましい。こ
れらの錯形成化合物については、例えばエーイー マー
テル、アール エムスミス（A.E.Martell,R.M.Smith)共
著、“クリティカル スタビリティ コンスタンツ（Cr
itical Stability Constants），第１〜５巻”、プレナ
ムプレス（Plenum Press）に詳述されている。具体的に
はアミノカルボン酸類、イミノジ酢酸およびその誘導
体、アニリンカルボン酸類、ピリジンカルボン酸類、ア
ミノリン酸類、カルボン酸類（モノ、ジ、トリ、テトラ
カルボン酸およびさらにフォスフォノ、ヒドロキシ、オ
キソ、エステル、アミド、アルコキシ、メルカプト、ア
ルキルチオ、フォスフィノなどの置換基をもつ化合
物）、ヒドロキサム酸類、ポリアクリレート類、ポリリ
ン酸類等のアルカリ金属、グアニジン類、アミジン類も
しくは４級アンモニウム塩等の塩が挙げられる。

【００１７】好ましい具体例としては、ピコリン酸、
２，６−ピリジンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカ
ルボン酸、４−ジメチルアミノピリジン−２，６−ジカ
ルボン酸、キノリン−２−カルボン酸、２−ピリジル酢
酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸、イソクエン酸、リン
ゴ酸、グルコン酸、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、ＣＤＴＡ、ヘキ
サメタリン酸、トリポリリン酸、テトラリン酸、ポリア
クリル酸、

【００１８】

【化１】

【００１９】等のアルカリ金属塩、グアニジン類の塩、
アミジン類の塩、４級アンモニウム塩などが挙げられ
る。なかでも、−ＣＯ₂ Ｍを少なくとも１つ有し、かつ
環の中に窒素原子を１つ有する芳香族複素環化合物が好
ましい。環としては単環でも縮合環でもよく、例えばピ
リジン環、キノリン環などが挙げられる。そして、−Ｃ
Ｏ₂ Ｍが環に結合する位置は、Ｎ原子に対してα位であ
ることが特に好ましい。Ｍはアルカリ金属、グアニジ
ン、アミジンおよび４級アンモニウムイオンのうちのい
ずれかである。さらに好ましい化合物としては、下記式
で表わされるものが挙げられる。

【００２０】

【化２】

【００２１】上記式において、Ｒは水素原子、アリール
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、−ＣＯ₂ Ｍ、ヒドロ
キシカルボニル基、およびアミノ基、置換アミノ基、ア
ルキル基等の電子供与性基のうちのいずれかを表わす。
２つのＲは同一でも異なっていてもよい。Ｚ₁ とＺ
₂ は、それぞれＲにおける定義と同じであり、またＺ₁
とＺ₂ は結合してピリジン環に縮合する環を形成しても
よい。

【００２２】次に最も好ましい水に難溶な塩基性金属化
合物と錯形成化合物との組み合わせ例を列挙する（ここ
で、Ｍ⁺ はアルカリ金属イオン、置換もしくは非置換の
グアニジニウムイオン、アミジニウムイオンもしくは４
級アンモニウムイオンを表わす）。

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】これらの組合せのものは、単独でも、２組
以上を併用しても使用できる。ここで、本発明において
感光材料の膜中で塩基を発生させる機構について、ピコ
リン酸カリウムと水酸化亜鉛の組合せを例に挙げて説明
する。両者の反応は例えば次式で示される。

【００３０】

【化９】

【００３１】すなわち、処理液中の水が関与すると、ピ
コリン酸イオンが亜鉛イオンと錯形成反応を起こして上
記式で示される反応が進行する結果、塩基を発生するこ
とになる。この反応の進行は、生成する錯体の安定性に
起因しているが、ピコリン酸イオン（Ｌ^- ）と亜鉛イオ
ン（Ｍ⁺ ）より生成するＭＬ、ＭＬ₂ 、ＭＬ₃ で表わさ
れる錯体の安定度定数は下記の通り非常に大きなもので
あり、この反応の進行をよく説明している。

【００３２】

【表１】

【００３３】水に難溶な塩基性金属化合物は特開昭５９
−１７４８３０号、同５３−１０２７３３号等に記載の
方法で調製された微粒子分散物として含有するのが望ま
しく、その平均粒子サイズは５０μ以下、特に５μ以下
が好ましい。添加量は、処理液の種類、ｐＨ、錯形成化
合物種、塩基性金属化合物の化合物種、粒子サイズ、処
理温度等によって異なり、一概には規定できないが、
０．１〜２００mmol／m²、好ましくは１〜５０mmol／m²
程度とするのがよい。処理液中に含有させる錯形成化合
物の添加量は処理液の種類、ｐＨ、錯形成化合物の種類
等によって異なるが、一般に０．０１〜５ mol／リット
ル程度とするのがよい。なお、錯形成化合物は、予め処
理前の処理液に含有されるものであるが、補充液にも含
有されていてもよい。

【００３４】銀アセチリドとハロゲン化物イオンとの組
み合わせの具体例を以下に示す。本発明はこれらの組み
合わせに限定されない。

【００３５】

【化１０】

【００３６】スルフィン酸塩と求電子剤との組み合わせ
の具体例を以下に示す。本発明はこれらの組み合わせに
限定されない。

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】銀アセチリドおよびスルフィン酸塩の感材
への添加量、ハロゲン化物イオンおよび求電子剤の処理
液への添加量は、先に述べた塩基性金属塩の感材への添
加量および錯形成化合物の処理液への添加量と同様の添
加量で用いるのが好ましい。

【００４０】次に物理的な刺激を利用した塩基発生法に
ついて説明する。利用できる物理的な刺激には、熱、圧
力、電気、磁気および超音波等があるが、熱を利用する
のが最も簡便で好ましい。

【００４１】熱によって塩基を発生するには、感光材料
中に内蔵する塩基前駆体として以下に述べるような熱分
解型の塩基前駆体を用いれば良い。この場合、感光材料
は現像処理時もしくは前処理時に内蔵する塩基前駆体が
十分に分解して塩基を発生するよう加熱されなければな
らない。

【００４２】本発明に用いる事のできる熱分解型の塩基
前駆体としては、特開昭５９−１８０５３７号、同６１
−５１１３９号、同６１−５１１４０号、同６１−５２
６３８号、同６４−６８７４６号等に記載の脱炭酸性の
カルボン酸塩、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−
１６６９４３号、同６３−９６１５９号に記載の有機化
合物等が挙げられる。これらのうち特に好ましいのは、
特開昭６４−６８７４６号に記載の難溶性の脱炭酸性カ
ルボン酸塩である。この場合、塩基前駆体は固体分散物
として感光材料中に内蔵される。

【００４３】以下に本発明に用いられる熱分解型の塩基
前駆体の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されない。

【００４４】

【化１３】

【００４５】

【化１４】

【００４６】これらの物理的な方法によって塩基を放出
する塩基前駆体の使用量は、先に述べた塩基性金属塩の
使用量と同様の使用量が好ましい。

【００４７】本発明の塩基前駆体の感光材料への添加位
置は、乳剤層・非感光性層（中間層・保護層・ハレーシ
ョン防止層・白色顔料層など）いずれの層でも良いが、
より支持体に近い層が好ましい。すなわち最も支持体に
近い乳剤層と支持体との間に位置する非感光性層中また
は最も支持体に近い乳剤層中、該乳剤層に隣接する非感
光性中間層に添加するのが好ましい。この中で最も好ま
しい添加位置は、最も支持体に近い乳剤層と支持体との
間に位置する非感光性層中である。また１層だけに含有
させても、２層以上に含有させてもよい。

【００４８】次に、本発明の現像処理工程について詳細
に述べる。

【００４９】本発明の現像処理工程は、それぞれ発色現
像工程、脱銀工程、乾燥工程から成っている。以下に好
ましい具体例を挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。 発色現像−漂白−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定−乾
燥 発色現像−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白定着−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定−乾燥 上記の処理工程において、安定の前の工程の水洗は省略
することができる。また最終の安定も省略することが可
能である。本発明の現像処理工程において、発色現像以
降の脱銀工程は同じでも異なっていても良い。また必要
に応じて、発色現像工程の前に前処理を行うことができ
る。前処理とは、前浴であっても良いし、また加熱や露
光などの操作であっても良い。

【００５０】以下に本発明の現像処理工程の発色現像処
理について説明する。本発明の発色現像処理の発色現像
時間は、２５秒以上９０秒以下であり、好ましくは、３
５秒以上７５秒以下、最も好ましくは４５秒以上６５秒
以下である。

【００５１】本発明の発色現像時間は、クロスオーバー
時間（発色現像液を出て、次の工程の処理液に入るまで
の時間）を含む時間であり、クロスオーバー時間は短か
い程好ましいが処理機器の性能上２秒以上１０秒以下が
好ましく、３秒以上７秒以下がより好ましい。

【００５２】該発色現像時間は、処理液中の現像主薬の
種類及び濃度、ハロゲンイオン（特Ｂｒ^- ）濃度、処理
液の温度、ｐＨ等によって変更することができる。本発
明の発色現像処理液には、感材中に含有した本発明の塩
基前駆体からの塩基の放出を促進する物質を添加するこ
とができる。これらの添加剤については、先に塩基前駆
体の説明の中で述べた化合物である。具体的には、塩基
放出剤が難溶性の塩基性金属化合物の場合、これらの塩
基性金属化合物を構成する金属イオンと錯塩を形成する
錯形成化合物である。塩基放出剤が銀アセチリドの場
合、ハロゲン化物イオンすなわちＩ^- 、Ｂｒ^- 、Ｃｌ^-
が好ましい。また塩基放出剤がスルフィン酸塩の場合、
求電子剤が好ましい。

【００５３】本発明の発色現像処理の現像主薬は、ｐ−
フェニレンジアミン誘導体であり、好ましい代表例を以
下に示す。 （Ｄ−１） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−２） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３
−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン （Ｄ−３） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−４） ２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン （Ｄ−５） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−６） ２−メトキシ−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−７） ４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン （Ｄ−８） ４−アミノ−３−イソプロピオキシ−Ｎ，
Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン （Ｄ−９） １−（β−ヒドロキシエチル）−５−アミ
ノ−６−メチル−インドリン （Ｄ−10） １，２，３，４−テトラヒドロ−１−
（３，４−ジヒドロキシブチル）−２，２，４，７−テ
トラメチル−６−アミノ−キノリン （Ｄ−11） １，２，３，４−テトラヒドロ−１−（β
−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−６−ア
ミノ−７−メチル−キノリン

【００５４】本発明の発色現像処理において、Ｄ−１、
Ｄ−２、Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−７、Ｄ−８、Ｄ−１０、
Ｄ−１１が特に好ましく、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３がよ
り好ましく、Ｄ−１が最も好ましい。

【００５５】現像主薬の濃度は、処理液１リットル当た
り、２５ミリモル以上８０ミリモル以下であり、好まし
くは２５ミリモル以上６０ミリモル以下、より好ましく
は２７ミリモル以上５０ミリモル以下、特に好ましくは
３０ミリモル以上４５ミリモル以下である。

【００５６】該現像主薬濃度範囲内において、上記現像
主薬を２種以上組み合せて用いることもできる。

【００５７】本発明の発色現像処理において臭化物イオ
ンはカブリ防止剤として特に重要であり、Ｂｒ^- 濃度
は、処理液１リットル当たり、１５ミリモル以上６０ミ
リモル以下、好ましくは１６ミリモル以上４２ミリモル
以下であり、特に好ましくは、１６ミリモル以上３５ミ
リモル以下である。

【００５８】処理液の温度は４０℃以上６０℃以下であ
り、好ましくは４２℃以上５５℃以下であり、特に好ま
しくは４３℃以上５０℃以下である。

【００５９】また、現像促進剤としてハロゲン化銀溶剤
を含有してもよく、チオ硫酸塩、メタンチオスルフォン
酸塩、特開平３−２０３７３５号に記載のイミダゾール
類、特開平４−１３０４３１号に記載のメソイオン化合
物、特開平４−３１７０５５号に記載のチオエーテル類
が好ましい。

【００６０】本発明の発色現像液には、前記芳香族第一
級アミンカラー現像主薬を直接保恒する化合物として、
亜硫酸塩、特開昭６３−５３４１号、同６３−１０６６
５５号あるいは特開平４−１４４４４６号に記載の各種
ヒドロキシルアミン類、特開昭６３−４３１３８号に記
載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号に記載
のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７お
よび同６３−５８４４３号に記載のフェノール類、同６
３−４４６５６号に記載のα−ヒドロキシケトン類やα
−アミノケトン類、同６３−３６２４４号記載の各種糖
類などを含有することができる。また、上記化合物と併
用して、特開昭６３−４２３５号、同６３−２４２５４
号、同６３−２１６４７号、同６３−１４６０４０号、
同６３−２７８４１号および同６３−２５６５４号等に
記載のモノアミン類、同６３−３０８４５号、同６３−
１４６４０号、同６３−４３１３９号等に記載のジアミ
ン類、同６３−２１６４７号、同６３−２６６５５号お
よび同６３−４４６５５号に記載のポリアミン類、同６
３−５３５５１号に記載のニトロキシラジカル類、同６
３−４３１４０号及び同６３−５３５４９号に記載のア
ルコール類、同６３−５６６５４号に記載のオキシム類
および同６３−２３９４４７号に記載の３級アミン類を
使用することができる。その他保恒剤として、特開昭５
７−４４１４８号および同５７−５３７４９号に記載の
各種金属類、同５９−１８０５８８号に記載のサリチル
酸類、同５４−３５８２号に記載のアルカノールアミン
類、同５６−９４３４９号に記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第３，７４６，５４４号に記載の芳香族ポ
リヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。
特に好ましい保恒剤としては、特開平３−１４４４４６
号の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシルアミン類であ
り、中でもスルホ基やカルボキシ基を有する化合物が好
ましい。

【００６１】本発明の発色現像液のｐＨは９．５〜１
１．０、好ましくは１０．０〜１０．６０である。その
他本発明のカラー現像液には、上記特開平３−１４４４
４６号公報に記載の各種添加剤を使用できる。例えば、
ｐＨを保持するための緩衝剤としては同公報（９）頁右
上欄６行〜左下欄１行目の炭酸類、リン酸類、ホウ酸
類、ヒドロキシ安息香酸類などが挙げられる。本発明の
塩基前駆体からの塩基を促進するための錯形成化合物以
外にキレート剤としては同頁左下欄２行〜右下欄１８行
目の各種アミノポリカルボン酸類、ホスホン酸類、スル
ホン酸類で好ましくはエチレンジアミン四酢酸、トリエ
チレンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノプロパノー
ル四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジア
ミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（メチレンホス
ホン酸）、カテコール−３，５−ジスルホン酸が良い。
現像促進剤としては同公報（９）頁左下欄１９行目から
同公報（１０）頁右上欄７行目に記載の各種添加剤が挙
げられる。カブリ防止剤としては同公報（１０）頁右上
欄８行〜左下欄５行目に記載のハロゲン化イオン、有機
カブリ防止剤が挙げられる。また、必要に応じてアルキ
ルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン
酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加しても
よい。

【００６２】また本発明の発色現像液を用いて自動現像
機で処理を行う際、カラー現像液が空気と接触する面積
（開口面積）はできるだけ小さい方が好ましい。例え
ば、開口面積（cm² ）を現像液の体積（cm³ ）で割った
値を開口率とすると、開口率は０．０１cm^-1以下が好ま
しく、０．００５cm^-1以下がより好ましい。カラー現像
液は再生して使用することができる。カラー現像液の再
生とは、使用済みの現像液をアニオン交換樹脂や電気透
析を行ったり、あるいは再生剤と呼ばれる処理薬品を加
えることによりカラー現像液の活性を上げ、再びカラー
現像液として使用することである。この場合、再生率
（補充液中のオーバーフロー液の割合）は、５０％以上
が好ましく、特に７０％以上が好ましい。カラー現像液
再生を用いた処理としては、カラー現像液のオーバーフ
ロー液を再生後、補充液とする。カラー現像液の再生の
方法としては、アニオン交換樹脂を用いるのが好まし
い。特に好ましいアニオン交換樹脂の組成及び樹脂の再
生方法に関しては、三菱化成工業（株）発行のダイアイ
オン・マニュアル（Ｉ）（１９８６年第１４版）に記載
のものをあげることができる。また、アニオン交換樹脂
のなかでは特開平２−９５２号や特開平１−２８１１５
２号に記載された組成の樹脂が好ましい。

【００６３】発色現像液の補充タンクや処理槽中の処理
液は高沸点有機溶剤などの液剤でシールドし、空気との
接触面積を減少させることが好ましい。この液体シール
ド剤としては流動パラフィンが最も好ましい。また、補
充液に用いるのが特に好ましい。また、補充量は感材１
平方メートル当たり、３０〜８００ml好ましくは５０〜
５００ml程度である。本発明の発色現像液には、必要に
より任意の現像促進剤を添加できる。現像促進剤として
は、特公昭37-16088号、同37-5987号、同38-7826号、同
44-12380号、同45-9019号及び米国特許第3,813,247 号
等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭52-49829
号及び同50-15554号に表わされるｐ−フェニレンジアミ
ン系化合物、特開昭50-137726 号、特公昭44-30074号、
特開昭56-156826 号及び同52-43429号等に表わされる４
級アンモニウム塩類、米国特許第2,494,903 号、同3,12
8,182 号、同4,230,796 号、同3,253,919 号、特公昭41
-11431号、米国特許第2,482,546 号、同2,596,926 号及
び同3,582,346 号等に記載のアミン系化合物、特公昭37
-16088号、同42-25201号、米国特許第3,128,183 号、特
公昭41-11431号、同42-23883号及び米国特許第3,532,50
1 号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他
１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、
等を必要に応じて添加することができる。

【００６４】以下に本発明の現像処理工程における前処
理工程について詳細に述べる。前処理工程は前浴であっ
ても良いし、また加熱や可視光・紫外光・マイクロ波の
照射、加圧、通電、磁気の照射、超音波の照射などの物
理的な操作であっても良い。前処理工程が前浴である
時、その前浴中には前述の発色現像処理工程で使用した
添加剤を使用することができる。特に本発明の塩基前駆
体からの塩基の放出を促進する化合物を添加することが
できる。この前浴の目的は本発明の塩基前駆体からの塩
基の放出を促進することであるため、前浴の組成やｐＨ
は添加する促進物質が安定に保存できる範囲が好まし
い。また前処理工程が物理的な操作であるとき、特に好
ましい操作は加熱をすることである。加熱をする温度
は、本発明の熱分解型の塩基前駆体が分解し、塩基が十
分放出されるために必要な熱量および感材の熱に対する
安定性から決まってくるが、５０〜１５０℃の範囲が好
ましく、さらに好ましくは７０〜１００℃の範囲であ
る。また加熱する時間は１〜２０秒の範囲であり、好ま
しくは１〜１０秒、さらに好ましくは１〜７秒の範囲で
ある。次に本発明の脱銀工程について詳細に説明する。
漂白能を有する処理液に用いられる漂白剤としては、ア
ミノポリカルボン酸鉄（III)錯体、過硫酸塩、臭素酸
塩、過酸化水素、及び赤血塩等が用いられるが、アミノ
ポリカルボン酸(III) 錯体を最も好ましく用いることが
できる。本発明で使用される第二鉄錯塩は、予め錯形成
された鉄錯塩として添加して溶解してもよく、また、錯
形成化合物と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第二
鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄(III) 、硫酸鉄(III) アンモニ
ウムなど）とを共存させて漂白能を有する液中で錯塩を
形成させてもよい。錯形成化合物は、第二鉄イオンとの
錯形成に必要とする量よりもやや過剰にしてもよく、過
剰に添加するときには通常０．０１〜１０％の範囲で過
剰にすることが好ましい。

【００６５】なお、本発明において、漂白能を有する液
中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、１，３−プロパンジアミン
四酢酸（１，３−ＰＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五
酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ
二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−（２−カルボ
キシエチル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメチ
ル）イミノジプロピオン酸、β−アラニンジ酢酸、１，
４−ジアミノブタン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノジ酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ−（２−カルボキシフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、１，３−ジアミノプロパン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−
ジマロン酸、１，３−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ’−ジ
マロン酸等が挙げられるが、特にこれらに限定されるも
のではない。

【００６６】本発明の漂白能を有する処理液における第
二鉄錯塩の濃度としては、０．００５〜１．０モル／リ
ットルの範囲が適当であり、０．０１〜０．５０モル／
リットルの範囲が好ましく、より好ましくは、０．０２
〜０．３０モル／リットルの範囲である。また漂白能を
有する処理液の補充液中の第２鉄錯塩の濃度としては、
好ましくは、０．００５〜２モル／リットル、より好ま
しくは０．０１〜１．０モル／リットルである。

【００６７】漂白能を有する浴またはこれらの前浴に
は、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができ
る。例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、
ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３
−９５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１
７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基
またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５
−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３
２７３５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載の
チオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロ
ゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。

【００６８】その他、本発明に適用されうる漂白能を有
する浴には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）また
は沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、マロン酸、コハク
酸、グルタール酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤などを添加することができる。また漂白
能を有する浴には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール
等の有機溶媒を含有させることができる。

【００６９】漂白定着液中や定着液中の定着剤成分は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチ
レンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−
オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、メソイオ
ン化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀
溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して
使用することができる。また、特開昭５５−１５５３５
４号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハ
ロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液
等も用いることができる。本発明においては、チオ硫酸
塩、特にチオ硫酸アンモニウム塩及びチオ硫酸ナトリウ
ム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着剤の量
は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５
〜１．０モルの範囲である。本発明の漂白定着液や定着
液には保恒剤として、亜硫酸塩（或いは重亜硫酸塩やメ
タ重亜硫酸塩類）を含有するのが望ましいが、とりわけ
０．０８〜０．４モル／リットル、更に好ましくは０．
１〜０．３モル／リットル含有するのが好ましい。本濃
度域を使用し、更に本発明の最終浴を用いることで、磁
気記録性能が著しく向上するばかりか、画像保存性上も
望ましい結果を示した。本発明の漂白定着液や定着液
は、保恒剤として前述した亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム）、重
亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重亜硫酸カリウム）、メタ重亜硫酸塩（例え
ば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、
メタ重亜硫酸アンモニウム）等の亜硫酸イオン放出化合
物を含有する以外に、アルデヒド類（ベンズアルデキ
ド、アセトアルデヒド等）、ケトン類（アセトン等）、
アルコルビン酸類、ヒドロキシルアミン類等を必要に応
じて添加することができる。

【００７０】更には漂白液、漂白定着液、定着液は緩衝
剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必
要に応じて添加しても良い。本発明に用いられる漂白
液、漂白定着液において、好ましいｐＨ領域は、４．５
〜６．２であり、更には５〜６が好ましい。本ｐＨより
高くても低くても磁気記録性能が十分に発揮できない場
合が生じることがある。また、定着液の場合はｐＨ５〜
８程度が望ましい。

【００７１】本発明に用いられる漂白液、漂白定着液、
定着液への補充量は感光材料１m²当たり、５０〜２００
０ミリリットルである。特に好ましくは１００〜１００
０ミリリットルである。また、後浴である水洗水や安定
浴のオーバーフロー液を、必要に応じて補充しても良
い。漂白液、漂白定着液、定着液の処理温度は２０〜５
０℃であり、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間
は１０秒〜３分、好ましくは２０秒〜２分である。

【００７２】本発明の漂白能を有する処理液は、処理に
際し、エアレーションを実施することが写真性能をきわ
めて安定に保持するので特に好ましい。エアレーション
には当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処
理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空
気の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際して
は、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を
放出させることが好ましい。このような散気管は、活性
汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。エ
アレーションに関しては、イーストマン・コダック社発
行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３
版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項
を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた
処理に於いては、攪拌が強化されていることが好まし
く、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８
頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、
そのまま利用できる。

【００７３】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【００７４】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【００７５】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the Society of Motion Picturean
d Television Engineers 第64巻、P. 248〜253 (1955
年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前記
文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に
減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加に
より、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料
に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料
の処理において、このような問題が解決策として、特開
昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシウ
ムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾロ
ン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリア
ゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三
共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。

【００７６】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、３〜９であり、好ましくは４〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましく
は25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本
発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によっ
て処理することもできる。このような安定化処理におい
ては、特開昭57-8543号、同58-14834号、同60-220345
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【００７７】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロ
ール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液１リットルあたり
０．００１〜０．０２モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロールピラゾ
ールなどの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチロ
ールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）ピペラジン等の特開平４−３
１３７５３号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平４−３５９２４９号（対応、欧州特許公
開第５１９１９０Ａ２号）に記載の１，２，４−トリア
ゾールの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４
−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫
酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌな
どの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４，７
８６，５８３号に記載のアルカノールアミンや、前記の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例
えば、特開平１−２３１０５１号公報に記載のスルフィ
ン酸化合物を含有させることも好ましい。

【００７８】水洗水及び／又は安定液には処理後の感光
材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活
性剤を含有することができる。中でもノニオン性界面活
性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加
モル数としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効
果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。

【００７９】水洗水及び／又は安定液中には、各種キレ
ート剤を含有させることが好ましい。好ましいキレート
剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′
−トリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの
有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ
１号に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物など
を挙げることができる。

【００８０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
蒸発による濃縮を補正するために、適当量の水または補
正液ないし処理補充液を補充することが好ましい。水補
充を行う具体的方法としては、特に制限はないが、中で
も特開平１−２５４９５９号、同１−２５４９６０号公
報記載の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニ
ター水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂
白槽における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例し
て漂白槽に水を補充する方法や特開平３−２４８１５５
号、同３−２４９６４４号、同３−２４９６４５号、同
３−２４９６４６号公報記載の液レベルセンサーやオー
バーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。
各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を用い
てもよいが上記の水洗工程に好ましく使用される脱イオ
ン処理した水、殺菌された水とするのがよい。

【００８１】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGE 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62-200350 、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上
記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,R
Lなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【００８２】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨ
ウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましい
のは約２モル％から約１０モル％までのヨウ化銀を含む
ヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化
銀の粒径は、約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直
径が約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多
分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できる
ハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー（以下、ＲＤと略す）No. １７６４３（１９７
８年１２月），２２〜２３頁，“Ｉ．乳剤製造（Emulsi
on preparation and types)”、および同No. １８７１
６（１９７９年１１月），６４８頁、同No. ３０７１０
５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊
（P.Glafkides,Chemie et Phisique Photographique,Pa
ul Montel,１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，
フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographic Emul
sion Chemistry ,Focal Press ,１９６６）、ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社
刊（V.L.Zelikman, et al，Making and Coating Photog
raphic Emulsion，Focal Press ，１９６４）などに記
載された方法を用いて調製することができる。

【００８３】ＵＳ３，５７４，６２８、同３，６５５，
３９４およびＧＢ１，４１３，７４８に記載された単分
散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上であ
るような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Gutoff, Photographic Science
and Engineering) 、第１４巻 ２４８〜２５７頁（１
９７０年）；ＵＳ４，４３４，２２６、同４，４１４，
３１０、同４，４３３，０４８、同４，４３９，５２０
およびＧＢ２，１１２，１５７に記載の方法により簡単
に調製することができる。結晶構造は一様なものでも、
内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよ
く、層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても
よく、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外
の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の
粒子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主と
して表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成す
る内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する
型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要
である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０
に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよ
く、この調製方法は特開昭５９−１３３５４２に記載さ
れている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によっ
て異なるが、３〜４０nmが好ましく、５〜２０nmが特に
好ましい。

【００８４】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo. １７６４３、同
No.１８７１６および同No. ３０７１０５に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明の感
光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒
子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少な
くとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層
中に混合して使用することができる。ＵＳ４，０８２，
５５３に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、ＵＳ４，６２６，４９８、特開昭５９−２１４８５
２に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コ
ロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実
質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好
ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、
一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子
のことをいい、その調製法は、ＵＳ４，６２６，４９
８、特開昭５９−２１４８５２に記載されている。粒子
内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の
内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異な
っていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶ
らされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.
01〜0.75μｍ、特に0.05〜0.6μｍが好ましい。また、
粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよい
が、単分散性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の
少なくとも95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有
するもの）であることが好ましい。

【００８５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/m² 以下が好ましく、4.5g/m² 以下が最
も好ましい。

【００８６】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 7. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 8. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 9. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 10. マット剤 878〜879頁

【００８７】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー：EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー;EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー（特に18頁のY-28);EP 568,037A のクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー;US 5,066,576 のカラム
１の45〜55行の一般式(I)で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I)で表わされるカプラ
ー;EP 498,381A1 の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35);EP 447,969A1の４頁の式(Y) で表わ
されるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁));US 4,47
6,219 のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わされ
るカプラー（特にII−17，19（カラム17),II−24（カラ
ム19））。 マゼンタカプラー；特開平3-39737(L-57(11頁右下),L-6
8(12頁右下),L-77(1３頁右下);EP 456,257の〔Ａ−４〕
-63 (134頁),〔Ａ−４〕-73,-75 (139頁);EP486,965 の
M-4,-6 (26頁),M-7(27頁);EP 571,959A のM-45 (19頁);
特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落02
37のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15 (14〜16頁);特開平4-43345 のC-7,10 (35頁),34,3
5(37頁),(I-1),(I-17) (42〜43頁);特開平6-67385 の請
求項１の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカ
プラー。 ポリマーカプラー：特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００８８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の５頁
に記載の式（CI),(CII),(CIII),(CIV)で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86), 該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7 (202
頁) 、EX-1 (249 頁) 、EX-7(251頁) 、US 4,833，069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC−9(カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)),EP436,938
A2 の７頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の５〜６頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1））; 漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の５頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60),(61)
）及び特開平6 59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7) （7 頁);リガンド放出化合物:US 4,
555,478 のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化合
物（特にカラム12の21〜41行目の化合物）；ロイコ色素
放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１〜
６；蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレーム１の
COUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物:US 4,
656,123 のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされる
化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の75
頁36〜38行目のExZK-2;離脱して初めて色素となる基を
放出する化合物:US 4,857,447 のクレーム１の式(I) で
表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-１〜Y-19) 。

【００８９】カプラー以外の添加剤としては、本発明の
塩基前駆体以外に以下のものが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒：特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁）; 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス:US4,199,3
63 に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-, (1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）；ステイン防止剤： EP 298321A の
４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27
（24〜48頁）; 褪色防止剤：EP 298321AのA-6,7,20,21,
23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164 (69〜11
8 頁),US 5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特
にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII
-2,US 5,139,931 のカラム32〜40の A-1〜48，特にA-3
9,42 ；発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減さ
せる素材： EP 411324A の 5〜24頁のI-1 〜II-15,特に
I-46; ホルマリンスカベンジャー:EP 477932A の24〜29
頁の SCV-1〜28，特にSCV-8;硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
（VII)〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物；現像抑制剤プレカーサー：特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物、特にカラム７の28,29 ；防腐剤、防黴剤：US
4,923,790のカラム３〜15の I-1〜III-43、特にII-1,
9,10,18,III-25 ；安定剤、かぶり防止剤： US 4,923,7
93 のカラム６〜16の I-1〜(14)，特にI-1,60,(2),(1
3),US 4,952,483のカラム25〜32の化合物１〜65，特に3
6：化学増感剤：トリフェニルホスフィン セレニド，
特開平5-40324 の化合物50；染料：特開平3-156450の15
〜18頁のａ−１〜ｂ−20，特にa-1,12,18,27,35,36,b-
5,27 〜29頁のV-１〜23, 特にV-1,EP 445627Aの33〜55
頁の F-I-1〜F-II-43,特に F-I-11 ，F-II-8, EP 45715
3Aの17〜28頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3,WO88/04794の
８〜26の Dye-1〜124 の微結晶分散体,EP 319999A の６
〜11頁の化合物１〜22, 特に化合物1,EP 519306Aの式
(1) ないし(3) で表わされる化合物 D-1〜87(3〜28頁),
US 4,268,622の式(I) で表わされる化合物１〜22（カラ
ム３〜10),US4,923,788 の式(I) で表わされる化合物
(1) 〜(31)（カラム２〜９）；UV 吸収剤：特開昭46-3
335 の式(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r), 101〜
427(６〜９頁），EP 520938Aの式(I) で表わされる化合
物(3) 〜(66)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化
合物 HBT-1〜10（14頁),EP 521823Aの式(1) で表わされ
る化合物(1) 〜(31)( カラム２〜９）。

【００９０】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平２−３２６１５、
実公平３−３９７８４に記載されているレンズ付きフィ
ルムユニット用に好適である。本発明に使用できる適当
な支持体は、例えば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同
No.18716の 647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307
105 の 879頁に記載されている。本発明の感光材料は、
乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が
28μm 以下であることが好ましく、23μm 以下がより好
ましく、18μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に
好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好まし
く、20秒以下がより好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で
30℃、３分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90
％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその1/2 に到達するま
での時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿
下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・
グリーン（A.Green)らのフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19
卷、２，124 〜129 頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バ
インダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、ある
いは塗布後の経時条件を変えることによって調整するこ
とができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。
膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚か
ら、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算で
きる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側
に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜20μｍの親水性コロイド
層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバ
ック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが
好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が
好ましい。

【００９１】本発明の感光材料は、本発明の発色現像時
間の短い処理工程以外にも前述のＲＤ．No. １７６４３
の２８〜２９頁、同No. １８７１６の６５１左欄〜右
欄、および同No. ３０７１０５の８８０〜８８１頁に記
載された通常の方法によって現像処理することができ
る。本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液
は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬
としては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、
ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、
その代表例及び好ましい例としてはＥＰ５５６７００Ａ
の２８頁４３〜５２行目に記載の化合物が挙げられる。
これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩
もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化
物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾ
ール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤ま
たはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必
要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシ
ルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒ
ドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジト
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１
−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、
粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表
されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロ
キシフェニル酢酸）及びそれらの塩を添加する。

【００９２】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル
当たり３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン
濃度を低減させておくことにより５００ml以下にするこ
ともできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気と
の接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸
化を防止することが好ましい。処理槽での写真処理液と
空気との接触による処理効果は、開口率（＝〔処理液と
空気との接触面積 cm²〕÷〔処理液の容量 cm³〕）で評
価することができる。この開口率は、０．１以下である
ことが好ましく、より好ましくは 0.001〜0.05である。
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１-82033
に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050に
記載されたスリット現像処理方法を挙げることができ
る。開口率は、発色現像及び黒白現像の両工程のみなら
ず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水
洗、安定化などの全ての工程において低減することが好
ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える
手段を用いることにより補充量を低減することもでき
る。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定さ
れるが、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度
に使用することにより、更に処理時間の短縮を図ること
もできる。

【００９３】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄(III）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄(I
II）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III）錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
にアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常 4.0〜８であるが、処理の迅速化の
ためにさらに低いpHで処理することもできる。

【００９４】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：US 3,893,858、DE 1,290,812、同2,059,988 、特
開昭53-32736、同53-57831、同53-37418、同53-72623、
同53-95630、同53-95631、同53-104232、同53-124424、
同53-141623、同53-28426、ＲＤ．No.17129（1978年７
月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物；特開昭50-140129 に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭45-8506、特開昭52-20832、同53-32735、US
3,706,561に記載のチオ尿素誘導体；DE 1,127,715、特
開昭58-16,235に記載の沃化物塩；DE 966,410、同2,74
8,430に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭45-
8836記載のポリアミン化合物；その他特開昭49-40,94
3、同49-59,644、同53-94,927 、同54-35,727、同55-2
6,506、同58-163,940記載の化合物；臭化物イオンが使
用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特
にUS 3,893,858、DE 1,290,812、特開昭53-95,630に記
載の化合物が好ましい。更に、US 4,552,834に記載の化
合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加し
てもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するとき
にこれらの漂白促進剤は特に有効である。漂白液や漂白
定着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを防止す
る目的で有機酸を含有させることが好ましい。特に好ま
しい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５である化合物
で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸な
どが好ましい。定着液や漂白定着液に用いられる定着剤
としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系
化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤とし
ては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加
物あるいはEP 294769Aに記載のスルフィン酸化合物が好
ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目
的で、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添
加が好ましい。本発明において、定着液または漂白定着
液には、pH調整のためにpKa が6.0 〜9.0 の化合物、好
ましくは、イミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エ
チルイミダゾール、2-メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を１リットル当り0.1〜10モル添加することが
好ましい。

【００９５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭 62-183461の回転手段を用いて攪拌効果を
上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレード
と乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表
面を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げら
れる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上
は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とし
て脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪
拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効で
あり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感光
材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257、同
60-191258、同 60-191259に記載の感光材料搬送手段を
有していることが好ましい。前記の特開昭 60-191257に
記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への
処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を
防止する効果が高く、各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【００９６】本発明の感光材料は、脱銀処理後、水洗及
び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工程で
の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等の使
用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの
数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条
件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方
式における水洗タンク数と水量の関係は、Journal of t
he Society of MotionPicture and Television Enginee
rs 第64巻、P. 248〜253 (1955 年５月）に記載の方法
で、求めることができる。この文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。この解決策として、特開昭62-288,838に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
が極めて有効である。また、特開昭57-8,542に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。本発明の感光材料の処理における水
洗水のpHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。
水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途により設
定できるが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好まし
くは25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57-8543、同58-14834、同60-220345に記
載の公知の方法が適用できる。また、前記水洗処理に続
いて、更に安定化処理する場合もあり、その例として、
撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される色素安
定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げることがで
きる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタルア
ルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール化合物、ヘ
キサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加
物を挙げることができる。この安定浴にも各種キレート
剤や防黴剤を加えることもできる。

【００９７】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明の感光
材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬
を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の
プレカーサーを用いることが好ましい。例えばUS 3,34
2,597記載のインドアニリン系化合物、同3,342,599 、
リサーチ・ディスクロージャーNo.14,850及び同No.15,1
59に記載のシッフ塩基型化合物、同13,924記載のアルド
ール化合物、US 3,719,492記載の金属塩錯体、特開昭53
-135628記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促
進する目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン
類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭56-6433
9、同57-144547 、および同58-115438 に記載されてい
る。本発明の感光材料の処理に用いられる処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性を改良することができる。

【００９８】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１
５．）に記載されている。本発明に用いられるポリエス
テルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として
形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５
−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとし
てジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等
のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいの
は２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１０
０モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましい
のはポリエチレン ２，６−ナフタレートである。平均
分子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００であ
る。本発明のポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、
さらに９０℃以上が好ましい。

【００９９】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理温度
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
SnO₂ やSb₂O₅ 等の導電性無機微粒子を塗布する）、面
状改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端
部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止す
るなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は
支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止
剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。このポ
リエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ラ
イトパイピング防止のため、三菱化成製の Diaresin 、
日本化薬製の Kayaset等ポリエステル用として市販され
ている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成
することが可能である。

【０１００】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μｍ) をマ
ット剤として含有させてもよい。

【０１０１】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいのは、ZnO
、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、MgO 、BaO 、M
oO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が１０⁷ Ω・cm以下、より好ましくは１０⁵ Ω・cm以下
である粒子サイズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属
酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Sb,P,B,In,S,Si,C
など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこ
れらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量とし
ては、５〜５００mg／m²が好ましく特に好ましくは１０
〜３５０mg／m²である。導電性の結晶性酸化物又はその
複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜１００
／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１００／
５である。

【０１０２】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で
０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径
５mmのステンレス球に対し、６０cm／分で搬送した時の
値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相
手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値と
なる。本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガ
ノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、
高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリ
オルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサ
ン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロ
キサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いること
ができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が
好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル
基を有するエステルが好ましい。

【０１０３】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン
粒子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０μｍが
好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒
径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含
有されることが好ましい。又マット性を高めるために
０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好まし
く例えばポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポ
リ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１（モ
ル比）、０．３μｍ））、ポリスチレン粒子（０．２５
μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられ
る。

【０１０４】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平１−３１２５３７、同１−３１２
５３８に記載されている。特に２５℃、２５％ＲＨでの
抵抗が１０¹²Ω以下が好ましい。通常プラスチックパト
ローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや
顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作され
る。パトローネのサイズは現在１３５サイズのままでも
よいし、カメラの小型化には、現在の１３５サイズの２
５mmのカートリッジの径を２２mm以下とすることも有効
である。パトローネのケースの容積は、３０cm³ 以下好
ましくは２５cm³ 以下とすることが好ましい。パトロー
ネおよびパトローネケースに使用されるプラスチックの
重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。

【０１０５】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フィルム送り出し方向に回転させることによってフィル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはＵＳ４，８３４，３０６、同５，２
２６，６１３に開示されている。本発明に用いられる写
真フィルムは現像前のいわゆる生フィルムでもよいし、
現像処理された写真フィルムでもよい。又、生フィルム
と現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネに収納さ
れていてもよいし、異なるパトローネでもよい。

【０１０６】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１０
０重量部と紫外線吸収剤として Tinuvin P.326（チバ・
ガイギー Ciba-Geigy 社製）２重量部とを乾燥した後、
３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、１４０℃
で３．３倍の縦延伸を行ない、続いて１３０℃で３．３
倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して
厚さ９０μｍのＰＥＮフィルムを得た。なおこのＰＥＮ
フィルムにはブルー染料、マゼンタ染料及びイエロー染
料（公開技報：公技番号９４−６０２３号に記載のＩ−
１、Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ−２４、Ｉ−２６、Ｉ−２７、
II−５）を適当量添加した。さらに、直径２０cmのステ
ンレス巻き芯に巻付けて、１１０℃、４８時間の熱履歴
を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０１０７】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロクー放電処理をした後、それぞれの面に
ゼラチン０．１ｇ／m²、ソジウムα−スルホジ−２−エ
チルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／m²、サリチル酸
０．０４ｇ／m²、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／m²、
（CH₂ ＝CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．０１２ｇ／m²、ポ
リアミド−エピクロルヒドリン重縮合物０．０２ｇ／m²
の下塗液を塗布して（１０cc／m²、バーコーター使
用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５
℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて１１５℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１０８】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝
集粒子径 約０．０８μｍ）を０．２ｇ／m²、ゼラチン
０．０５ｇ／m²、（CH₂ ＝CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．
０２ｇ／m²、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−
ノニルフェノール０．００５ｇ／m²及びレゾルシンと塗
布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３m²／ｇ、長軸０．
１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ emu／ｇ、
Fe⁺²／Fe⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化珪素で酸
化鉄の２重量％で処理されている）０．０６ｇ／m²をジ
アセチルセルロース１．２ｇ／m²（酸化鉄の分散はオー
プンニーダーとサンドミルで実施した）、硬化剤として
C₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃０．３ｇ／m²を、溶媒
としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ンを用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁
気記録層の得た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μ
ｍ）と３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で処理被覆
された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ
１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６
分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気
記録層のＤ^B の色濃度増加分は約０．１、また磁気記録
層の飽和磁化モーメントは４．２ emu／ｇ、保磁力７．
３×１０⁴ Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。

【０１０９】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース（２５mg／m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀
H₂₀COOC₄₀H₈₁（化合物ａ、６mg／m²）／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH
₂O)₁₆H（化合物ｂ、９mg／m²）混合物を塗布した。な
お、この混合物は、キシレン／プロピレンモノメチルエ
ーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピ
レンモノメチルエーテル（１０倍量）に注加分散して作
製した後、アセトン中で分散物（平均粒径０．０１μ
ｍ）にしてから添加した。マット剤としてシリカ粒子
（０．３μｍ）と研磨剤の３−ポリ（重合度１５）オキ
シエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５
重量％で被覆された酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれ
ぞれ１５mg／m²となるように添加した。乾燥は１１５
℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて１１５℃）。滑り層は、動摩擦係数０．０６（５
mmφのステンレス硬球、荷重１００ｇ、スピード６cm／
分）、静摩擦係数０．０７（クリップ法）、また後述す
る乳剤面と滑り層の動摩擦係数も０．１２と優れた特性
であった。

【０１１０】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。

【０１１１】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
ただし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モ
ルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１１２】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１１３】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１１４】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.07 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 ＥｘＣ−８ 0.10 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１１５】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.05 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 ＥｘＣ−８ 0.08 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１１６】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.05 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 ＥｘＣ−８ 0.05 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１１７】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１１８】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１１９】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１２０】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１２１】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１２２】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１２３】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１２４】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１２５】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１２６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１２７】

【表２】

【０１２８】表２において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 に記載されている内部
高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１２９】有機固体分散染料の分散物の調製 下記ＥｘＦ−３を以下の方法で分散した。即ち、メタノ
ールを３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水
及び BASF 社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロ
ピレンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加えて
攪拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメ
ックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平
均粒径０．５mmのジルコニアビースを１７００ml充填
し、スラリーを通して周速約１０ m／sec 、吐出量０．
５１／min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、
水を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために
９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均
粒径は０．６０μｍであり、粒径の分布の広さ（粒径標
準偏差×１００／平均粒径）は１８％であった。

【０１３０】同様にして、ＥｘＦ−４、ＥｘＦ−５、Ｅ
ｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は
それぞれ、0.45μｍ、0.54μｍ、0.52μｍであった。Ｅ
ｘＦ−２は特開平3-182743号の実施例に記載のｐＨシフ
トによる微小析出分散方法により分散した。染料微粒子
の平均粒径は0.05μｍであった。

【０１３１】

【化１５】

【０１３２】

【化１６】

【０１３３】

【化１７】

【０１３４】

【化１８】

【０１３５】

【化１９】

【０１３６】

【化２０】

【０１３７】

【化２１】

【０１３８】

【化２２】

【０１３９】

【化２３】

【０１４０】

【化２４】

【０１４１】

【化２５】

【０１４２】

【化２６】

【０１４３】

【化２７】

【０１４４】

【化２８】

【０１４５】

【化２９】

【０１４６】

【化３０】

【０１４７】以上のように作成した感光材料を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーシ
ョンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを
３２mm間隔で設けたものを作成し、ＵＳ５，２９６，８
８７のＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．７に説明されているプラス
チック製のフィルムカートリッジに収納した。この試料
に磁気記録層の塗布面側からヘッドギャップ５μｍ、タ
ーン数２，０００の入出力可能なヘッドを用いて、感光
材料の上記パーフォレーションの間に１，０００／ｓの
送り速度でＦＭ信号を記録した。以上のように作製した
試料を試料１０１とする。次に試料１０１から表３に示
す様に変更を加えて、本発明の塩基前駆体を添加した試
料１０２〜１０８を作製し、先述のプラスチック製のカ
ートリッジに収納した状態で、２５℃５５％ＲＨの条件
下に２週間放置した後、以下の評価を行った。 （経時保存安定性の評価）まず経時安定性評価前の感材
に白光のウェッジ露光を与え後述の現像処理Ａ−１を行
った。現像処理Ａ−１は迅速化されていない従来の処理
液である。次に同じ試料を４０℃、８０％ＲＨの条件に
７日間保存した後、白光のウェッジ露光を与え後述の現
像処理Ｂ−１を行った。現像処理Ｂ−１は迅速化された
処理液である。これらの処理後の試料の発色濃度を赤色
光で測定した特性曲線上から、それぞれの（最小濃度＋
０．２）の濃度を与える露光量の逆数の対数値を読みと
り、試料１０１の経時安定性評価前の値を１００として
各試料の相対感度を求めた。結果を表３に示す。本発明
の感材は保存安定性が改良されていることがわかる。

【０１４８】

【表３】

【０１４９】実施例２ 実施例１で用いた試料１０１と１０２を用いて、現像処
理Ｂ−１（迅速処理）の発色現像処理液の組成を以下の
ように変更した処理液（現像処理Ｂ−１ａ〜Ｂ−１ｄを
用いて、実施例１で行ったのと同様の評価を行った。 （現像処理Ｂ−１ａ）現像処理Ｂ−１の発色現像処理液
中のピコリン酸を、等モルの２，６−ピリジンジカルボ
ン酸に置き換えた処理。 （現像処理Ｂ−１ｂ）現像処理Ｂ−１の発色現像処理液
中のピコリン酸を、等モルのシュウ酸に置き換えた処
理。 （現像処理Ｂ−１ｃ）現像処理Ｂ−１の発色現像処理液
中のピコリン酸を、等モルのエチレンジアミン四酢酸に
置き換えた処理。 （現像処理Ｂ−１ｄ）現像処理Ｂ−１の発色現像処理液
中のピコリン酸を、等モルのグリコールエーテルジアミ
ン四酢酸に置き換えた処理。 これらの結果を表４に示す。これらの処理液を用いても
実施例１と同様、保存時の迅速処理が改良されているこ
とがわかる。

【０１５０】

【表４】

【０１５１】実施例３ 実施例１で作製した試料１０２で用いた塩基前駆体を表
５の様に当重量で置き換えて試料３０１〜３０４を作製
し、試料３０１、３０２に対しては現像処理Ｂ−１ｅ、
試料３０３、３０４に対しては現像処理Ｂ−１ｆを行
い、実施例１と同様の保存性評価を行った。 （現像処理Ｂ−１ｅ）現像処理Ｂ−１の発色現像処理液
中のピコリン酸を、等モルのベンゼンスルフィン酸カリ
ウムに置き換えた処理。 （現像処理Ｂ−１ｆ）現像処理Ｂ−１の発色現像処理液
中のピコリン酸を抜いて、さらに発色現像処理の前に感
光材料を１２０℃で５秒間加熱を行い、発色現像処理以
降は現像処理Ｂ−１と同様の処理。 結果を表５に示す。実施例１と同様、本発明の感材は保
存性が改良されているのがわかる。

【０１５２】

【表５】

【０１５３】実施例４ 実施例１で用いた試料を用いて実施例１で行った現像処
理Ａ−１を現像処理Ａ−２（現像処理Ａ−１をランニン
グ処方に変更した処理）に変更し、現像処理Ｂ−１を現
像処理Ｂ−２（現像処理Ｂ−１をランニング処方に変更
した処理）に変更し、実施例１と同様の評価を行った。
ただし現像処理Ａ−２、Ｂ−２ともに、富士フイルム社
製スーパーＧ−Ａｃｅ４００を像様露光した感材を用い
て、その発色現像処理液の補充量がタンク容量の３倍に
なるまであらかじめランニング処理を行った後の処理液
を用いた。その結果、実施例１と同様の結果が得られ、
本発明の感光材料を用いると保存性が改良されているこ
とがわかった。

【０１５４】 （現像処理Ａ−１）の工程および処理液組成 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 38℃ 漂 白 １分00秒 38℃ 漂白定着 ３分15秒 38℃ 水洗 (1) １分00秒 38℃ 水洗 (2) １分00秒 38℃ 乾 燥 ２分00秒 60℃

【０１５５】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液) タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5 mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05

【０１５６】 （漂白液） タンク液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂ ・2HCl・ アンモニア水（２７％） 15.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.3

【０１５７】 （漂白定着液） タンク液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 50.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） 240.0ミリリットル アンモニア水（２７％） 6.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 7.2

【０１５８】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライト ＩＲ
−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同
アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラム
に通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３
mg／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５
０mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にあった。

【０１５９】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン・ナトリウム 0.10 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０１６０】 （現像処理Ｂ−１）の工程および処理液組成 処理工程 温度 時間 発色現像 45℃ 60秒 漂白定着 40℃ 60秒 水洗 (1) 40℃ 15秒 水洗 (2) 40℃ 15秒 水洗 (3) 40℃ 15秒 安 定 40℃ 15秒 乾 燥 80℃ 60秒 （水洗は(3) から(1) への３タンク向流方式とした。）

【０１６１】 液組成 （発色現像液) タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１ジホスホン酸 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 炭酸カリウム 37.5 臭化カリウム 4.0 沃化カリウム 1.3 mg ピコリン酸 12 ヒドロキシルアミン硫酸塩 1.5 ジナトリウム Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 10.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 18.0 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） 10.05 （漂白定着液） （単位モル） エチレンジアミン−（２−カルボキシフェニル）− Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸 0.17 硝酸第二鉄九水和物 0.15 チオ硫酸アンモニウム 1.25 亜硫酸アンモニウム 0.10 メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 0.05 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（酢酸とアンモニアで調製） 5.8 （水洗水） 処理Ａに記載のものと同じ組成 （安定液） 処理Ａに記載のものと同じ組成。

【０１６２】 （現像処理Ａ−２）の処理工程および液組成 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分５秒 38.0 ℃ 23ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0 ℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0 ℃ 16ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 34ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0 ℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0 ℃ 20ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（24Ex. １本相当） 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上
部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給
により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に
流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定
着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそれぞ
れ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミ
リリットル、２．０ミリリットルであった。また、クロ
スオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前
工程の処理時間に包含される。

【０１６３】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ ン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ジナトリウムＮ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 1.5 2.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 4.8 6.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） 10.05 10.15

【０１６４】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) 1 ，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモ ニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.4

【０１６５】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）

【０１６６】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液 280ミリリットル 840ミリリットル （７００ｇ／リットル) イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１６７】（水洗水） タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライト ＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライト ＩＲ−
４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg
／リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加
した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０１６８】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度 １０） ０．２ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン・ナトリウム ０．１０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イル メチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１６９】 （現像処理Ｂ−２）の工程および処理液組成 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 60秒 45.0 ℃ 260ミリリットル 1リットル 漂 白 20秒 45.0 ℃ 130ミリリットル 1リットル 定 着 40秒 45.0 ℃ 100ミリリットル 1リットル 水 洗(1) 15秒 45.0 ℃ − 1リットル 水 洗(2) 15秒 45.0 ℃ − 1リットル 水 洗(3) 15秒 45.0 ℃ 400ミリリットル 1リットル 乾 燥 45秒 80 ℃ ＊補充量は感光材料１m²当たり （水洗は(3) から定着までは４タンク向流多段カスケード）

【０１７０】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ ン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 6.5 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 2.0 − 沃化カリウム 1.3 mg − ピコリン酸 12 14.4 ジナトリウム Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 12.0 17.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 11.5 15.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） 10.05 10.25

【０１７１】 （漂白液） タンク液(モル) 補充液(モル) 1 ，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモ ニウム一水塩 0.33 0.50 硝酸第二鉄九水和物 0.30 4.5 臭化アンモニウム 0.80 1.20 硝酸アンモニウム 0.20 0.30 酢酸 0.67 1.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.5 4.0

【０１７２】 （定着液） タンク液、補充液共通（ｇ） 亜硫酸アンモニウム 28 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280ミリリットル イミダゾール 15 エチレンジアミン四酢酸 15 水を加えて 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 5.8

【０１７３】（水洗水）現像処理Ａの水洗水と同じ組成
のものを使用した。

【０１７４】（安定液）現像処理Ａの安定液と同じ組成
のものを使用した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/305 Ｇ０３Ｃ 7/305 7/407 7/407

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非感光性層、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層をそれぞれ少なくとも１層有する写真層を支持体
   上に有し、支持体の写真層とは反対側に透明磁気記録層
   を有し、写真層に塩基を放出しうる塩基前駆体を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
2. 【請求項２】 水難溶性の塩基性金属化合物を該塩基前
   駆体として使用する請求項１記載のハロゲン化銀カラー
   感光材料。
3. 【請求項３】 発色現像時間が２５ないし９０秒であ
   り、この発色現像工程又はこの前工程において、請求項
   １又は２記載のハロゲン化銀カラー感光材料の写真層に
   含有せしめた該塩基前駆体より塩基を放出せしめること
   を特徴とする画像形成方法。
4. 【請求項４】 該塩基前駆体からの塩基の放出を促進す
   るトリガー化合物を該発色現像液又はその前工程の浴中
   に添加する請求項３記載の画像形成方法。
5. 【請求項５】 該塩基性金属化合物の金属イオンと大き
   な安定度定数の金属錯体を形成するトリガー化合物を使
   用する請求項４記載の画像形成方法。