JPH08283410A - Ｎ含有ポリマー類の脱色方法 - Google Patents
Ｎ含有ポリマー類の脱色方法Info
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- JPH08283410A JPH08283410A JP8108740A JP10874096A JPH08283410A JP H08283410 A JPH08283410 A JP H08283410A JP 8108740 A JP8108740 A JP 8108740A JP 10874096 A JP10874096 A JP 10874096A JP H08283410 A JPH08283410 A JP H08283410A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1092—Polysuccinimides
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- Polyamides (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 Ｎ含有ポリマー類の脱色方法。
【解決手段】 活性水素を用いてスクシニル繰り返し単
位を有するＮ含有ポリマー類の脱色を行う。
位を有するＮ含有ポリマー類の脱色を行う。
Description
【０００１】本発明は活性水素を用いてスクシニル繰り
返し単位を有するＮ含有ポリマー類を脱色する方法に関
する。
返し単位を有するＮ含有ポリマー類を脱色する方法に関
する。
【０００２】ポリアスパラギン酸（ＰＡＡ）およびこれ
の誘導体の製造および使用は長年に渡って数多くの出版
物および特許の主題事項であった。
の誘導体の製造および使用は長年に渡って数多くの出版
物および特許の主題事項であった。
【０００３】Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２６、１０８４
（１９６１）に従うポリアスパラギン酸およびこれの塩
類の製造は、中間体であるポリスクシニミド（ＰＳＩ）
を経由してアスパラギン酸を熱重縮合させることで行わ
れている。ＰＳＩに加水分解を受けさせることでこれを
ＰＡＡに変化させることができる。
（１９６１）に従うポリアスパラギン酸およびこれの塩
類の製造は、中間体であるポリスクシニミド（ＰＳＩ）
を経由してアスパラギン酸を熱重縮合させることで行わ
れている。ＰＳＩに加水分解を受けさせることでこれを
ＰＡＡに変化させることができる。
【０００４】そこでのポリマーの明色化は、銅塩を経由
した再結晶化に続いて、その銅を硫化銅として沈澱させ
ることで除去した後、その遊離酸の透析を水に対して行
うことで達成されている。
した再結晶化に続いて、その銅を硫化銅として沈澱させ
ることで除去した後、その遊離酸の透析を水に対して行
うことで達成されている。
【０００５】米国特許第４ ３６３ ７９７号には、イ
オン交換体存在下の高沸点溶媒中でアスパラギン酸懸濁
物に重縮合を受けさせることで着色度合が若干のみのポ
リアスパラギン酸を製造することが記述されている。
オン交換体存在下の高沸点溶媒中でアスパラギン酸懸濁
物に重縮合を受けさせることで着色度合が若干のみのポ
リアスパラギン酸を製造することが記述されている。
【０００６】更に、アスパラギン酸を重縮合させる時の
触媒として８５％濃度の燐酸水溶液を用いることが繰り
返し明記されている（ドイツ特許出願公開第４ ０２３
４６３号、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．１６、８９３（１
９７３））。この場合、実質的に無色のポリスクシニミ
ドが得られている。
触媒として８５％濃度の燐酸水溶液を用いることが繰り
返し明記されている（ドイツ特許出願公開第４ ０２３
４６３号、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．１６、８９３（１
９７３））。この場合、実質的に無色のポリスクシニミ
ドが得られている。
【０００７】上述した明色化方法は全部、ポリアスパラ
ギン酸をアスパラギン酸から製造することに関係してい
る。これらは、例えば米国特許第４ ８３９ ４６１号
またはＷＯ ９３／２３４５２などに記述されているよ
うな、無水マレイン酸とアンモニアから出発してポリア
スパラギン酸を製造する方法には適用不能である。
ギン酸をアスパラギン酸から製造することに関係してい
る。これらは、例えば米国特許第４ ８３９ ４６１号
またはＷＯ ９３／２３４５２などに記述されているよ
うな、無水マレイン酸とアンモニアから出発してポリア
スパラギン酸を製造する方法には適用不能である。
【０００８】米国特許第５ ２９２ ８６４号には、酸
化性物質、例えば次亜塩素酸塩、塩素、二酸化塩素、過
酸化水素またはオゾンなどを用いてポリアスパラギン酸
およびこれとアミン類のコポリマー類の明色化を行う方
法が記述されている。上記特許の実施例ＩＩには、パラ
ジウム触媒を用いた水添条件下でポリアスパラギン酸ナ
トリウム塩を脱色する試みが記述されている。その記録
された結果は明色化が起こらなかったと言った結果であ
り、これは恐らくは水素の活性化が不充分なことが原因
であろう。
化性物質、例えば次亜塩素酸塩、塩素、二酸化塩素、過
酸化水素またはオゾンなどを用いてポリアスパラギン酸
およびこれとアミン類のコポリマー類の明色化を行う方
法が記述されている。上記特許の実施例ＩＩには、パラ
ジウム触媒を用いた水添条件下でポリアスパラギン酸ナ
トリウム塩を脱色する試みが記述されている。その記録
された結果は明色化が起こらなかったと言った結果であ
り、これは恐らくは水素の活性化が不充分なことが原因
であろう。
【０００９】本発明の基礎となる目的は、スクシニル繰
り返し単位を有するＮ含有ポリマー類、特にポリアスパ
ラギン酸の脱色を行う改良方法を提供することにある。
り返し単位を有するＮ含有ポリマー類、特にポリアスパ
ラギン酸の脱色を行う改良方法を提供することにある。
【００１０】本発明は、スクシニル繰り返し単位を有す
るＮ含有ポリマー類の脱色方法に関し、この方法は、活
性水素を用いて脱色を実施することを含む。この場合、
水添条件下で脱色を実施する。好適な態様において脱色
を受けさせるべきポリマーはポリアスパラギン酸または
これの誘導体である。本発明の文脈において、ポリマー
類、特にポリアスパラギン酸はまた該化合物の塩類も意
味すると理解する。特に好適な誘導体はとりわけアルカ
リ金属塩、例えばポリアスパラギン酸のナトリウム塩、
アミン塩およびアミド類、例えばポリアスパラギンなど
である。
るＮ含有ポリマー類の脱色方法に関し、この方法は、活
性水素を用いて脱色を実施することを含む。この場合、
水添条件下で脱色を実施する。好適な態様において脱色
を受けさせるべきポリマーはポリアスパラギン酸または
これの誘導体である。本発明の文脈において、ポリマー
類、特にポリアスパラギン酸はまた該化合物の塩類も意
味すると理解する。特に好適な誘導体はとりわけアルカ
リ金属塩、例えばポリアスパラギン酸のナトリウム塩、
アミン塩およびアミド類、例えばポリアスパラギンなど
である。
【００１１】特に好適な態様において、このポリマー類
は、下記の構造
は、下記の構造
【００１２】
【化４】
【００１３】の少なくとも１つで表される繰り返し単位
を含み、ここで、Ｍ＝多数存在する場合互いに独立して
Ｈ、アルカリ金属、ＮＨ4 +またはＮＲ4 +、Ｒ＝互いに独
立してＨ、アルキル、特に１−１２個のＣ原子を有する
アルキル、１から８個のＣ原子を有するヒドロキシアル
キル。
を含み、ここで、Ｍ＝多数存在する場合互いに独立して
Ｈ、アルカリ金属、ＮＨ4 +またはＮＲ4 +、Ｒ＝互いに独
立してＨ、アルキル、特に１−１２個のＣ原子を有する
アルキル、１から８個のＣ原子を有するヒドロキシアル
キル。
【００１４】特に好適な態様において、このポリマー
は、構造
は、構造
【００１５】
【化５】
【００１６】で表される繰り返し単位を酸または塩形態
で少なくとも５０重量％含む。
で少なくとも５０重量％含む。
【００１７】好適なさらなる態様において、このポリマ
ー内に、他に適宜、イミノジスクシネート繰り返し単
位、例えば
ー内に、他に適宜、イミノジスクシネート繰り返し単
位、例えば
【００１８】
【化６】
【００１９】［式中、Ｒ1はＯＨ、Ｏ-ＮＨ4 +またはＮＨ
2を表す］および／または
2を表す］および／または
【００２０】
【化７】
【００２１】を酸または塩形態で含める。
【００２２】製造するポリマーは、反応条件、例えば滞
留時間および熱重合温度などに応じて、いろいろな鎖長
を示す、即ちゲル浸透クロマトグラフィー分析で示され
る分子量Ｍwは一般に５００から１０，０００、好適に
は５００から５，０００、特に好適には７００から４，
５００である。β形態の比率は、繰り返し単位
留時間および熱重合温度などに応じて、いろいろな鎖長
を示す、即ちゲル浸透クロマトグラフィー分析で示され
る分子量Ｍwは一般に５００から１０，０００、好適に
は５００から５，０００、特に好適には７００から４，
５００である。β形態の比率は、繰り返し単位
【００２３】
【化８】
【００２４】の合計を基準にして一般に５０％以上、特
に７０％以上である。
に７０％以上である。
【００２５】このイミノジスクシネート単位はポリマー
内にランダム分布で存在し得るか或は好適には末端基と
して存在し得る。このイミノジスクシネート単位を繰り
返し単位全部の合計を基準にして一般に少なくとも０．
１モル％程度存在させる。このポリマー内に組み込むイ
ミノジスクシネート単位のモル比を、好適には０．１モ
ル％から９９モル％、好適には１モル％から５０モル
％、特に好適には２モル％から２５モル％にする。
内にランダム分布で存在し得るか或は好適には末端基と
して存在し得る。このイミノジスクシネート単位を繰り
返し単位全部の合計を基準にして一般に少なくとも０．
１モル％程度存在させる。このポリマー内に組み込むイ
ミノジスクシネート単位のモル比を、好適には０．１モ
ル％から９９モル％、好適には１モル％から５０モル
％、特に好適には２モル％から２５モル％にする。
【００２６】本発明に従って用いるべき活性水素はいろ
いろな方法で製造可能であり、これは、この場合特に、 ａ）水素の酸化還元電位より低い酸化還元電位を有する
卑金属を水溶液に溶解させる時に生じる如き発生期の水
素、 ｂ）金属の水素化物から生じる水素化物の水素、 ｃ）高温高圧下における水添触媒存在下の分子状水素、
に関する。
いろな方法で製造可能であり、これは、この場合特に、 ａ）水素の酸化還元電位より低い酸化還元電位を有する
卑金属を水溶液に溶解させる時に生じる如き発生期の水
素、 ｂ）金属の水素化物から生じる水素化物の水素、 ｃ）高温高圧下における水添触媒存在下の分子状水素、
に関する。
【００２７】発生期の水素ａ）の源として、水素の酸化
還元電位より低い酸化還元電位を有する、従って水溶液
から水素を放出し得る卑金属全部が適切である。鉄、マ
グネシウム、アルミニウムおよび亜鉛が好適である。
還元電位より低い酸化還元電位を有する、従って水溶液
から水素を放出し得る卑金属全部が適切である。鉄、マ
グネシウム、アルミニウムおよび亜鉛が好適である。
【００２８】特に好適な金属水素化物ｂ）は、水素化マ
グネシウム、水素化カルシウム、水素化アルミニウムお
よび水素化ホウ素である。
グネシウム、水素化カルシウム、水素化アルミニウムお
よび水素化ホウ素である。
【００２９】分子状水素の活性化ｃ）を起こさせるに好
適な水添触媒は、炭素に支持させた貴金属触媒、例えば
パラジウム、白金、ロジウムまたはルテニウムなど、或
はラネー触媒、例えばラネー鉄、ラネーニッケルまたは
ラネーパラジウムなどである。必要ならば、反応溶液に
水素を飽和させる目的で、この還元を加圧下で実施す
る。好ましくは、この反応を１０から２００バール、好
適には２０から１５０バール、特に好適には２０から１
００バールの水素圧下で実施する。好ましくは、この反
応時間を０．５から１２時間、好適には０．５から６時
間、特に０．５から３時間にする。また、この場合の脱
色は、例えば撹拌タンク内で不連続的に実施可能である
か、或は減衰管（ｄｅｌａｙ ｔｕｂｅ）内で連続的に
実施可能である。
適な水添触媒は、炭素に支持させた貴金属触媒、例えば
パラジウム、白金、ロジウムまたはルテニウムなど、或
はラネー触媒、例えばラネー鉄、ラネーニッケルまたは
ラネーパラジウムなどである。必要ならば、反応溶液に
水素を飽和させる目的で、この還元を加圧下で実施す
る。好ましくは、この反応を１０から２００バール、好
適には２０から１５０バール、特に好適には２０から１
００バールの水素圧下で実施する。好ましくは、この反
応時間を０．５から１２時間、好適には０．５から６時
間、特に０．５から３時間にする。また、この場合の脱
色は、例えば撹拌タンク内で不連続的に実施可能である
か、或は減衰管（ｄｅｌａｙ ｔｕｂｅ）内で連続的に
実施可能である。
【００３０】本発明に従う脱色方法では、アスパラギン
酸またはアスパラギンの熱重縮合で入手可能なポリアス
パラギン酸およびまた無水マレイン酸もしくはマレイン
酸などの如きマレイン酸誘導体またはフマル酸誘導体と
アンモニアから製造されたポリアスパラギン酸の両方が
使用可能である。
酸またはアスパラギンの熱重縮合で入手可能なポリアス
パラギン酸およびまた無水マレイン酸もしくはマレイン
酸などの如きマレイン酸誘導体またはフマル酸誘導体と
アンモニアから製造されたポリアスパラギン酸の両方が
使用可能である。
【００３１】更に、本出願は、活性水素を用いた還元脱
色に続く酸化剤を用いたさらなる明色化の組み合わせで
ポリアスパラギン酸、これの誘導体およびコポリマー類
の脱色を行うことに関する。この場合、上述した方法の
１つを水添条件下で用いて粗生成物の部分的脱色を行
う。
色に続く酸化剤を用いたさらなる明色化の組み合わせで
ポリアスパラギン酸、これの誘導体およびコポリマー類
の脱色を行うことに関する。この場合、上述した方法の
１つを水添条件下で用いて粗生成物の部分的脱色を行
う。
【００３２】好適な態様におけるさらなる明色化では、
選択的脱色を行う前か或は後に、酸化剤を用いた処理を
実施することができる。適切な酸化剤は、酸化触媒存在
下の空気または酸素、過酸化水素、オゾン、無機過酸化
物、無機過炭酸塩、例えば過炭酸ナトリウムなど、無機
過硫酸塩、過ホウ酸ナトリウム、塩素、次亜塩素酸塩、
二酸化塩素などである。この酸化作用を示す物質を、そ
の明色化を受けさせるべき水溶液に、この溶液に含まれ
る固体を基準にして好ましくは０．００１から１０重量
％、有利には０．０１から５重量％の量で加える。この
脱色反応を好ましくは適宜加圧下４０℃以上の温度、好
適には４０℃から１５０℃で実施する。反応時間を好ま
しくは０．５から１２時間、好適には０．５から６時間
の範囲にする。
選択的脱色を行う前か或は後に、酸化剤を用いた処理を
実施することができる。適切な酸化剤は、酸化触媒存在
下の空気または酸素、過酸化水素、オゾン、無機過酸化
物、無機過炭酸塩、例えば過炭酸ナトリウムなど、無機
過硫酸塩、過ホウ酸ナトリウム、塩素、次亜塩素酸塩、
二酸化塩素などである。この酸化作用を示す物質を、そ
の明色化を受けさせるべき水溶液に、この溶液に含まれ
る固体を基準にして好ましくは０．００１から１０重量
％、有利には０．０１から５重量％の量で加える。この
脱色反応を好ましくは適宜加圧下４０℃以上の温度、好
適には４０℃から１５０℃で実施する。反応時間を好ま
しくは０．５から１２時間、好適には０．５から６時間
の範囲にする。
【００３３】本発明に従う方法で製造する生成物の色
は、用途特性に否定的な影響を与えることなく、粗生成
物に比較して有意に明るくなっている。従って、本発明
に従う生成物は、最終生成物の無色性が重要視される用
途分野で用いるに特に適切であり、例えば化粧品用途ま
たは洗剤用途で白色顔料を分散させるための分散剤など
として用いるに適切である。
は、用途特性に否定的な影響を与えることなく、粗生成
物に比較して有意に明るくなっている。従って、本発明
に従う生成物は、最終生成物の無色性が重要視される用
途分野で用いるに特に適切であり、例えば化粧品用途ま
たは洗剤用途で白色顔料を分散させるための分散剤など
として用いるに適切である。
【００３４】この脱色では、活性水素を供給する物質
を、その脱色を受けさせるべき溶液に、脱色を受けさせ
るべき固体を基準にして一般に０．０１から５重量％、
好適には０．１から２．５重量％、特に好適には０．２
から１．５重量％の量で添加する。
を、その脱色を受けさせるべき溶液に、脱色を受けさせ
るべき固体を基準にして一般に０．０１から５重量％、
好適には０．１から２．５重量％、特に好適には０．２
から１．５重量％の量で添加する。
【００３５】この脱色を好ましくは適宜加圧下２０℃か
ら１５０℃の温度で実施する。反応時間を好ましくは
０．５から１２時間、好適には０．５から６時間、特に
好適には０．５から３時間にする。
ら１５０℃の温度で実施する。反応時間を好ましくは
０．５から１２時間、好適には０．５から６時間、特に
好適には０．５から３時間にする。
【００３６】この反応は撹拌反応槽内で不連続的にか或
は例えば減衰管内で連続的に実施可能である。
は例えば減衰管内で連続的に実施可能である。
【００３７】
【実施例】４０％濃度の水溶液を用いてこれを直径が２
ｃｍのセルに入れて比較することにより、明色化を透過
率で光学的に評価した。
ｃｍのセルに入れて比較することにより、明色化を透過
率で光学的に評価した。
【００３８】実施例１ パラジウム／炭素粉末触媒上で分子状水素を用いた水添
による脱色 アスパラギン酸を熱重縮合させた後これに水酸化ナトリ
ウム溶液を用いた加水分解を受けさせることで調製した
４５％濃度のポリアスパラギン酸ナトリウム塩溶液１０
０ｇを、５％パラジウム／炭素粉末触媒１ｇと一緒に、
２０バールのＨ2圧下１００℃で２時間加熱した。最初
暗赤色の溶液が脱色されてオレンジ色になった。分子量
分布などの如き構造的特性および炭酸カルシウムを分散
させる能力などの如き用途パラメーターは変化しないま
まであった。
による脱色 アスパラギン酸を熱重縮合させた後これに水酸化ナトリ
ウム溶液を用いた加水分解を受けさせることで調製した
４５％濃度のポリアスパラギン酸ナトリウム塩溶液１０
０ｇを、５％パラジウム／炭素粉末触媒１ｇと一緒に、
２０バールのＨ2圧下１００℃で２時間加熱した。最初
暗赤色の溶液が脱色されてオレンジ色になった。分子量
分布などの如き構造的特性および炭酸カルシウムを分散
させる能力などの如き用途パラメーターは変化しないま
まであった。
【００３９】実施例２ パラジウム／炭素塊固定床触媒上で分子状水素を用いた
水添による脱色 無水マレイン酸とアンモニアを２２０℃で熱重合させた
後これに水酸化ナトリウム溶液を用いた加水分解を受け
させることで調製した４５％濃度のポリアスパラギン酸
ナトリウム塩溶液１００ｇに、脱色を、固定床反応槽内
の滞留時間を２時間にして５０バールのＨ2圧下１３０
℃で受けさせた。最初暗褐色の粗溶液から明るいオレン
ジ色の溶液が得られた。
水添による脱色 無水マレイン酸とアンモニアを２２０℃で熱重合させた
後これに水酸化ナトリウム溶液を用いた加水分解を受け
させることで調製した４５％濃度のポリアスパラギン酸
ナトリウム塩溶液１００ｇに、脱色を、固定床反応槽内
の滞留時間を２時間にして５０バールのＨ2圧下１３０
℃で受けさせた。最初暗褐色の粗溶液から明るいオレン
ジ色の溶液が得られた。
【００４０】実施例３ ラネー鉄触媒を用いた水添による脱色 ４５％濃度のポリアスパラギン酸ナトリウム塩溶液（実
施例２に記述した如く調製）１００ｇに水添を９０バー
ルのＨ2圧下１５０℃で０．５時間受けさせた。最初暗
褐色の粗溶液が脱色されてオレンジ色になった。
施例２に記述した如く調製）１００ｇに水添を９０バー
ルのＨ2圧下１５０℃で０．５時間受けさせた。最初暗
褐色の粗溶液が脱色されてオレンジ色になった。
【００４１】実施例４ 亜鉛粉末を用いた反応 ４５％濃度のポリアスパラギン酸ナトリウム塩水溶液
（実施例２と同様に調製）１００ｇを０．５ｇの亜鉛末
と混合し、８０℃に加熱した後、この温度で１時間撹拌
した（５０℃で発生期の水素がゆっくりと発生し始め
る）。この反応が終了した後、濾過を行って、この混合
物を亜鉛から分離する。暗褐色溶液が脱色されてオレン
ジ色になった。
（実施例２と同様に調製）１００ｇを０．５ｇの亜鉛末
と混合し、８０℃に加熱した後、この温度で１時間撹拌
した（５０℃で発生期の水素がゆっくりと発生し始め
る）。この反応が終了した後、濾過を行って、この混合
物を亜鉛から分離する。暗褐色溶液が脱色されてオレン
ジ色になった。
【００４２】実施例５ 亜鉛の代わりにアルミニウム粉末を０．５ｇ用いる以外
は実施例４と同様な脱色。暗褐色から明るいオレンジ色
への明色化が生じた。
は実施例４と同様な脱色。暗褐色から明るいオレンジ色
への明色化が生じた。
【００４３】実施例６ マグネシウム粉末を０．５ｇ用いた実施例４と同様な脱
色。暗褐色から黄色がかったオレンジ色への明色化が生
じた。
色。暗褐色から黄色がかったオレンジ色への明色化が生
じた。
【００４４】実施例７ ポリアスパラギン酸コポリマーの脱色 マレイン酸モノアミドのアンモニウム塩とアクリル酸の
アンモニウム塩を溶融状態で用いてこれらの熱重合を２
００℃で行うことでコポリマーを調製した。赤色がかっ
た褐色固体が得られ、これに、水酸化ナトリウム溶液を
用いた加水分解を受けさせた後、水に溶解させること
で、暗褐色の４５％濃度水溶液を得た。この溶液１００
ｇを０．５ｇの亜鉛末−石炭と一緒に８０℃で１時間加
熱した。ここでも再び明色化が生じてオレンジ色になっ
た。
アンモニウム塩を溶融状態で用いてこれらの熱重合を２
００℃で行うことでコポリマーを調製した。赤色がかっ
た褐色固体が得られ、これに、水酸化ナトリウム溶液を
用いた加水分解を受けさせた後、水に溶解させること
で、暗褐色の４５％濃度水溶液を得た。この溶液１００
ｇを０．５ｇの亜鉛末−石炭と一緒に８０℃で１時間加
熱した。ここでも再び明色化が生じてオレンジ色になっ
た。
【００４５】実施例８ ポリアスパラギン酸誘導体の脱色 スクリューを用いてマレイン酸モノアミドの重合を１６
０℃から１８０℃で行うことで調製したポリスクシニミ
ドをＤＭＦに溶解させた後、ステアリルアミンを３モル
％用いて部分的開鎖を受けさせた。溶媒を除去すること
で赤色がかった固体を得た。次に、水酸化ナトリウム溶
液を用いて、上記アミン誘導体が有するまだ未開鎖のス
クシニミド基に開鎖を受けさせることで、ナトリウム塩
を得た。この化合物が４５％の濃度で入っている水溶液
１００ｇを５％濃度パラジウム／炭素粉末触媒１ｇに接
触させて４０バールのＨ2圧力下１１０℃で２時間反応
させた。ここでは赤色から黄色がかったオレンジ色への
明色化が生じた。
０℃から１８０℃で行うことで調製したポリスクシニミ
ドをＤＭＦに溶解させた後、ステアリルアミンを３モル
％用いて部分的開鎖を受けさせた。溶媒を除去すること
で赤色がかった固体を得た。次に、水酸化ナトリウム溶
液を用いて、上記アミン誘導体が有するまだ未開鎖のス
クシニミド基に開鎖を受けさせることで、ナトリウム塩
を得た。この化合物が４５％の濃度で入っている水溶液
１００ｇを５％濃度パラジウム／炭素粉末触媒１ｇに接
触させて４０バールのＨ2圧力下１１０℃で２時間反応
させた。ここでは赤色から黄色がかったオレンジ色への
明色化が生じた。
【００４６】実施例９ 還元と酸化を組み合わせた方法によるポリアスパラギン
酸誘導体の脱色 実施例８に従って明色化を受けさせたポリアスパラギン
酸誘導体の４５％濃度水溶液１００ｇを３０％濃度のＨ
2Ｏ2溶液１ｇと混合して、５０から８０℃に１時間加熱
した。ここでは黄色がかったオレンジ色から明黄色への
明色化が生じた。
酸誘導体の脱色 実施例８に従って明色化を受けさせたポリアスパラギン
酸誘導体の４５％濃度水溶液１００ｇを３０％濃度のＨ
2Ｏ2溶液１ｇと混合して、５０から８０℃に１時間加熱
した。ここでは黄色がかったオレンジ色から明黄色への
明色化が生じた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ルツツ・ホイアー ドイツ47800クレーフエルト・シヤイブラ ーシユトラーセ83 (72)発明者 ゲルト・シユミツツ ドイツ51371レーフエルクーゼン・リング シユトラーセ16
Claims (11)
- 【請求項１】 スクシニル繰り返し単位を有するＮ含有
ポリマー類の脱色方法であって、活性水素を用いて脱色
を実施することを含む方法。 - 【請求項２】 該ポリマーがポリアスパラギン酸または
これの誘導体である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 該ポリマーが下記の構造 【化１】 ［ここで、Ｍ＝多数存在する場合互いに独立してＨ、ア
ルカリ金属、ＮＨ4 +またはＮＲ4 +、Ｒ＝互いに独立して
Ｈ、アルキル、特に１−１２個のＣ原子を有するアルキ
ル、１から８個のＣ原子を有するヒドロキシアルキル］
の少なくとも１つで表される繰り返し単位またはこれら
の塩を含む請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 該ポリマーが、構造 【化２】 で表される繰り返し単位またはこれらの塩を少なくとも
５０重量％含む請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 該ポリマーが、該スクシニル繰り返し単
位に加えて適宜下記の式 【化３】 ［式中、Ｒ1＝ＯＨ、Ｏ-ＮＨ4 +またはＮＨ2］で表され
る繰り返し単位またはこれらの塩を含むコポリマーであ
る請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 該活性水素が、高温高圧下における水添
触媒存在下の分子状水素である請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 該触媒が貴金属触媒またはラネー触媒で
ある請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 該活性水素が発生期の水素である請求項
１記載の方法。 - 【請求項９】 卑金属を反応溶液に溶解させることで該
発生期の水素を得る請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 使用する活性水素が水素化物の水素で
ある請求項１記載の方法。 - 【請求項１１】 該Ｎ含有ポリマー類の酸化処理を追加
的に実施する請求項１記載のＮ含有ポリマー類の脱色方
法。
Applications Claiming Priority (4)
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|---|---|---|---|
| DE19513718A DE19513718A1 (de) | 1995-04-11 | 1995-04-11 | Verfahren zur Entfärbung von N-haltigen Polymeren |
| DE1995128779 DE19528779A1 (de) | 1995-08-04 | 1995-08-04 | Verfahren zur Entfärbung von N-haltigen Polymeren |
| DE19513718.3 | 1995-08-04 | ||
| DE19528779.7 | 1995-08-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08283410A true JPH08283410A (ja) | 1996-10-29 |
Family
ID=26014336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8108740A Pending JPH08283410A (ja) | 1995-04-11 | 1996-04-05 | Ｎ含有ポリマー類の脱色方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0737704B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08283410A (ja) |
| DE (1) | DE59602841D1 (ja) |
| ES (1) | ES2137582T3 (ja) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5322906A (en) * | 1991-02-27 | 1994-06-21 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Synthesis of complex polyamines for ampholyte production |
| JPH05345821A (ja) * | 1991-07-09 | 1993-12-27 | Tosoh Corp | ポリアルキレンポリアミンの脱色方法 |
| JP3281036B2 (ja) * | 1991-07-09 | 2002-05-13 | 東ソー株式会社 | ポリアルキレンポリアミンの脱色方法 |
| US5292864A (en) * | 1992-08-07 | 1994-03-08 | Srchem Incorporated | Decolorizing polyaspartic acid polymers |
| EP0931787A1 (de) * | 1993-11-02 | 1999-07-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Maleinamidsäure |
-
1996
- 1996-03-29 ES ES96105011T patent/ES2137582T3/es not_active Expired - Lifetime
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- 1996-03-29 EP EP96105011A patent/EP0737704B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-05 JP JP8108740A patent/JPH08283410A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0737704A1 (de) | 1996-10-16 |
| ES2137582T3 (es) | 1999-12-16 |
| DE59602841D1 (de) | 1999-09-30 |
| EP0737704B1 (de) | 1999-08-25 |
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