JPH08277194A - 薄片状単斜ジルコニア微結晶の製造方法 - Google Patents
薄片状単斜ジルコニア微結晶の製造方法Info
- Publication number
- JPH08277194A JPH08277194A JP11225395A JP11225395A JPH08277194A JP H08277194 A JPH08277194 A JP H08277194A JP 11225395 A JP11225395 A JP 11225395A JP 11225395 A JP11225395 A JP 11225395A JP H08277194 A JPH08277194 A JP H08277194A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfuric acid
- flaky
- zos
- monoclinic zirconia
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 長さが１．０から３．０μｍの短冊状をした
単斜ジルコニア単結晶微粒子を大量に製造する。 【構成】 ジルコニウムの硫酸塩水溶液を２００℃以上
の温度で水熱処理することにより先ず薄板状の含硫酸ジ
ルコニア微結晶を合成し、これを０．２ｍｏｌ／Ｌ以下
の希硫酸中に分散させ、１５０〜３００℃の温度で再度
水熱処理を行うことにより、長さが１．０から３．０μ
ｍの短冊状をした単斜ジルコニア単結晶微粒子を大量に
製造する。
単斜ジルコニア単結晶微粒子を大量に製造する。 【構成】 ジルコニウムの硫酸塩水溶液を２００℃以上
の温度で水熱処理することにより先ず薄板状の含硫酸ジ
ルコニア微結晶を合成し、これを０．２ｍｏｌ／Ｌ以下
の希硫酸中に分散させ、１５０〜３００℃の温度で再度
水熱処理を行うことにより、長さが１．０から３．０μ
ｍの短冊状をした単斜ジルコニア単結晶微粒子を大量に
製造する。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、液中に懸濁させて、塗料、被覆
材などとして、また乾燥後ゲル化して耐熱性の紙、フィ
ルム、などとして使用できる、幅が０．２μｍ以上、厚
さが０．０５μｍ（５００Å）以下、長さが１．０から
３．０μｍの短冊状をした単斜ジルコニア単結晶微粒子
を安価に且つ大量に製造する方法に関するものである。
材などとして、また乾燥後ゲル化して耐熱性の紙、フィ
ルム、などとして使用できる、幅が０．２μｍ以上、厚
さが０．０５μｍ（５００Å）以下、長さが１．０から
３．０μｍの短冊状をした単斜ジルコニア単結晶微粒子
を安価に且つ大量に製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、単斜ジルコニアの超微粒子を水熱
的に合成する技術は知られているが、これは米粒状もし
くは超微粒子の凝集微粒子が殆どであり、幅の有る薄片
状微粒子としては、せいぜい幅が０．１μｍ程度以下
で、アスペクト比も５程度のもの以外は得られていなか
った。すなわち、幅が０．２μｍ以上、厚さが０．０５
μｍ（５００Å）以下、長さが１．０から３．０μｍの
薄片状をした単斜ジルコニア単結晶微粒子を大量に合成
する技術は知られておらず、工業的に製造し、利用され
ることはなかった。
的に合成する技術は知られているが、これは米粒状もし
くは超微粒子の凝集微粒子が殆どであり、幅の有る薄片
状微粒子としては、せいぜい幅が０．１μｍ程度以下
で、アスペクト比も５程度のもの以外は得られていなか
った。すなわち、幅が０．２μｍ以上、厚さが０．０５
μｍ（５００Å）以下、長さが１．０から３．０μｍの
薄片状をした単斜ジルコニア単結晶微粒子を大量に合成
する技術は知られておらず、工業的に製造し、利用され
ることはなかった。
【０００３】本発明者は多年に亙り、工業的に大量生産
が可能な３００℃以下でのジルコニウム塩の水溶液の加
熱加水分解並びにその生成物について研究してきたが、
加熱加水分解生成物が単斜ジルコニアである場合の生成
微粒子の形状を大別すれば次のようである。塩酸系から
は、非常に稀薄な溶液から０．０１μｍ程度の米粒状微
粒子、０．２〜０．８ｍｏｌ／Ｌ程度の塩酸酸性溶液か
らは０．０１μｍ以下の多数の超微粒子からなる０．０
５〜０．３μｍ程度の凝集粒子、さらに濃厚な塩酸溶液
からは薄片状ではあるが、幅０．１μｍ長さ６００Å程
度、アスペクト比３〜５程度の微粒子が生成する。
が可能な３００℃以下でのジルコニウム塩の水溶液の加
熱加水分解並びにその生成物について研究してきたが、
加熱加水分解生成物が単斜ジルコニアである場合の生成
微粒子の形状を大別すれば次のようである。塩酸系から
は、非常に稀薄な溶液から０．０１μｍ程度の米粒状微
粒子、０．２〜０．８ｍｏｌ／Ｌ程度の塩酸酸性溶液か
らは０．０１μｍ以下の多数の超微粒子からなる０．０
５〜０．３μｍ程度の凝集粒子、さらに濃厚な塩酸溶液
からは薄片状ではあるが、幅０．１μｍ長さ６００Å程
度、アスペクト比３〜５程度の微粒子が生成する。
【０００４】Ｚｒ塩及び硫酸イオンを含む硫酸酸性水溶
液では、母液の硫酸イオンの濃度に最も大きく依存し
て、硫酸イオンの濃度が高い場合には薄片状の含硫酸ジ
ルコニア微結晶（化学式Ｚｒ３Ｏ５ＳＯ４・Ｈ２Ｏの組
成を持つ六角板状層状化合物、ＺＯＳと略称する）、硫
酸イオンの濃度が希薄になるに従ってＺＯＳの先駆体ま
たは結晶性の不十分なもの（ＰＺＯＳと略称）が生成
し、これらについては既に詳細に論文に発表した［李、
山井、加藤、日本セラミックス協会学術論文誌、９７、
１１３−１１８（１９８９）、及び永井、村瀬、小林、
加藤、日本セラミックス協会学術論文誌、１０２、８４
４−８４７（１９９４）］。また、さらに希薄な母液か
らは、ｃ軸方向に伸張した長さ１μｍ程度の２種類の異
方形状の単斜ジルコニア微結晶が同時的に生成すること
を別に報告した［Ｃ．−Ｔ．Ｌｉ，Ｉ．Ｙａｍａｉ，
Ｙ．Ｍｕｒａｓｅ，ａｎｄ Ｅ．Ｋａｔｏ，Ｊ．Ａｍ．
Ｃｅｒａｍ．、７２、１４７９−８２（１９８９）］。
この２種類の一方は薄片状をした単結晶微粒子でほぼ本
発明による薄片状微粒子と同一であるが、他は繊維束状
をした双晶型微粒子で、これらは常に混在して生成し、
薄片状をした単結晶微粒子のみを製造することはできな
かった。
液では、母液の硫酸イオンの濃度に最も大きく依存し
て、硫酸イオンの濃度が高い場合には薄片状の含硫酸ジ
ルコニア微結晶（化学式Ｚｒ３Ｏ５ＳＯ４・Ｈ２Ｏの組
成を持つ六角板状層状化合物、ＺＯＳと略称する）、硫
酸イオンの濃度が希薄になるに従ってＺＯＳの先駆体ま
たは結晶性の不十分なもの（ＰＺＯＳと略称）が生成
し、これらについては既に詳細に論文に発表した［李、
山井、加藤、日本セラミックス協会学術論文誌、９７、
１１３−１１８（１９８９）、及び永井、村瀬、小林、
加藤、日本セラミックス協会学術論文誌、１０２、８４
４−８４７（１９９４）］。また、さらに希薄な母液か
らは、ｃ軸方向に伸張した長さ１μｍ程度の２種類の異
方形状の単斜ジルコニア微結晶が同時的に生成すること
を別に報告した［Ｃ．−Ｔ．Ｌｉ，Ｉ．Ｙａｍａｉ，
Ｙ．Ｍｕｒａｓｅ，ａｎｄ Ｅ．Ｋａｔｏ，Ｊ．Ａｍ．
Ｃｅｒａｍ．、７２、１４７９−８２（１９８９）］。
この２種類の一方は薄片状をした単結晶微粒子でほぼ本
発明による薄片状微粒子と同一であるが、他は繊維束状
をした双晶型微粒子で、これらは常に混在して生成し、
薄片状をした単結晶微粒子のみを製造することはできな
かった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来得られ
ていない、幅が０．２μｍ以上、厚さが０．０５μｍ
（５００Å）以下、長さが１．０から３．０μｍの薄片
状をした単斜ジルコニア単結晶微粒子の有用性に着目
し、新しい２段階水熱処理方法を工夫することにより、
この薄片状単斜ジルコニアを大量に、工業的に提供しよ
うとするものである。
ていない、幅が０．２μｍ以上、厚さが０．０５μｍ
（５００Å）以下、長さが１．０から３．０μｍの薄片
状をした単斜ジルコニア単結晶微粒子の有用性に着目
し、新しい２段階水熱処理方法を工夫することにより、
この薄片状単斜ジルコニアを大量に、工業的に提供しよ
うとするものである。
【０００６】
【手段】本発明方法は、ジルコニウムの硫酸塩水溶液を
２００℃以上の温度で水熱処理することにより先ず薄板
状の含硫酸ジルコニア微結晶を合成し、これを０．２ｍ
ｏｌ／Ｌ以下の希硫酸中に分散させ、１５０〜３００℃
の温度で再度水熱処理することを特徴とする。
２００℃以上の温度で水熱処理することにより先ず薄板
状の含硫酸ジルコニア微結晶を合成し、これを０．２ｍ
ｏｌ／Ｌ以下の希硫酸中に分散させ、１５０〜３００℃
の温度で再度水熱処理することを特徴とする。
【０００７】
【作用】上述したように、含硫酸ジルコニウム化合物Ｚ
ＯＳは一定濃度範囲の硫酸溶液中で準安定的に生成す
る。特に硫酸濃度が１．５ｍｏｌ／Ｌ付近では、２００
℃以上の温度では六角板状層状化合物結晶として生成す
る。しかし、この結晶は、高温で、硫酸酸性溶液中では
比較的安定であるが、周囲硫酸濃度が希薄になると、次
第に硫酸イオンを失って分解し、ｍ−ＺｒＯ２に変化す
ることが分かった。この水熱分解速度、即ちｍ−ＺｒＯ
２の生成速度は当然周囲の硫酸濃度が希薄なほど速い。
ＯＳは一定濃度範囲の硫酸溶液中で準安定的に生成す
る。特に硫酸濃度が１．５ｍｏｌ／Ｌ付近では、２００
℃以上の温度では六角板状層状化合物結晶として生成す
る。しかし、この結晶は、高温で、硫酸酸性溶液中では
比較的安定であるが、周囲硫酸濃度が希薄になると、次
第に硫酸イオンを失って分解し、ｍ−ＺｒＯ２に変化す
ることが分かった。この水熱分解速度、即ちｍ−ＺｒＯ
２の生成速度は当然周囲の硫酸濃度が希薄なほど速い。
【０００８】さらに実験を続けた結果では、このＺＯＳ
の水熱分解によって生成するｍ−ＺｒＯ２の粒子形状
も、周囲の硫酸濃度に大きく依存することが分かった。
すなわち、先ず硫酸濃度の比較的濃厚なＺＯＳ安定領域
でＺＯＳを合成した後、次いでこのＺＯＳを０．２ｍｏ
ｌ／Ｌ以下の希硫酸中に分散させ、１５０〜３００℃の
温度で再度水熱処理した場合に、比較的大きく成長した
薄片状の単斜ジルコニア単結晶微粒子が合成できること
が分かったのである。
の水熱分解によって生成するｍ−ＺｒＯ２の粒子形状
も、周囲の硫酸濃度に大きく依存することが分かった。
すなわち、先ず硫酸濃度の比較的濃厚なＺＯＳ安定領域
でＺＯＳを合成した後、次いでこのＺＯＳを０．２ｍｏ
ｌ／Ｌ以下の希硫酸中に分散させ、１５０〜３００℃の
温度で再度水熱処理した場合に、比較的大きく成長した
薄片状の単斜ジルコニア単結晶微粒子が合成できること
が分かったのである。
【０００９】
【実施例】以下、実験室的な実施例に従って、本発明の
薄片状単斜ジルコニア単結晶微粒子の製造方法をさらに
詳細に説明するが、本発明は勿論これに限定されるもの
ではない。
薄片状単斜ジルコニア単結晶微粒子の製造方法をさらに
詳細に説明するが、本発明は勿論これに限定されるもの
ではない。
【００１０】炭酸ジルコニル（ＺｒＯＣＯ３・ｎＨ
２Ｏ，Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ社）を６
Ｎ硫酸中に撹拌溶解し、２．０ｍｏｌ／ＬのＺｒＯＳＯ
４水溶液を調製した。これをステンレス製外囲器中のテ
フロン容器（内容積２５ｍＬ）に入れ、熱風循環恒温器
中、２４０℃、３日間の水熱処理により、六角板状をし
た多数のＺＯＳ微結晶を合成した。このＺＯＳ微結晶
を、Ｚｒ濃度として１．２ｍｏｌ／Ｌに相当する割合と
なるように、蒸留水、または０．２ｍｏｌ／Ｌまでの希
硫酸水溶液中に浸し、上記と同様に２４０℃で、５時間
〜１４日間の再度の水熱処理を行った。その結果は次の
ようである。
２Ｏ，Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ社）を６
Ｎ硫酸中に撹拌溶解し、２．０ｍｏｌ／ＬのＺｒＯＳＯ
４水溶液を調製した。これをステンレス製外囲器中のテ
フロン容器（内容積２５ｍＬ）に入れ、熱風循環恒温器
中、２４０℃、３日間の水熱処理により、六角板状をし
た多数のＺＯＳ微結晶を合成した。このＺＯＳ微結晶
を、Ｚｒ濃度として１．２ｍｏｌ／Ｌに相当する割合と
なるように、蒸留水、または０．２ｍｏｌ／Ｌまでの希
硫酸水溶液中に浸し、上記と同様に２４０℃で、５時間
〜１４日間の再度の水熱処理を行った。その結果は次の
ようである。
【００１１】処理条件を変化させた場合の代表的な生成
物のＴＥＭ観察の結果を図１〜図３に示す。蒸留水中の
場合には、５時間ですでに分解が進み、３日間処理では
分解が完了し、図１に示すように、極めて微細なｍ−Ｚ
ｒＯ２結晶となる。しかし初期硫酸濃度が０．００５ｍ
ｏｌ／Ｌの場合では、３日間処理後も未だ分解が完了せ
ず、六角形の角が円くなったＺＯＳが残留し、図２に示
すような比較的大きく成長した薄片状をした異方形状の
ｍ−ＺｒＯ２結晶が共存して認められる。初期硫酸濃度
が高くなるに従ってＺＯＳの分解速度は遅くなり、濃度
が０．０５ｍｏｌ／Ｌの場合には完全に分解するのに２
週間を要した。この場合の生成物は、図３に示すような
比較的大きく伸張した薄片状単斜ジルコニア単結晶微粒
子であった。更に濃厚な０．１ｍｏｌ／Ｌの場合には、
分解速度は更に遅く分解完了に３週間以上を要したが、
ほぼ同様の生成物が得られた。
物のＴＥＭ観察の結果を図１〜図３に示す。蒸留水中の
場合には、５時間ですでに分解が進み、３日間処理では
分解が完了し、図１に示すように、極めて微細なｍ−Ｚ
ｒＯ２結晶となる。しかし初期硫酸濃度が０．００５ｍ
ｏｌ／Ｌの場合では、３日間処理後も未だ分解が完了せ
ず、六角形の角が円くなったＺＯＳが残留し、図２に示
すような比較的大きく成長した薄片状をした異方形状の
ｍ−ＺｒＯ２結晶が共存して認められる。初期硫酸濃度
が高くなるに従ってＺＯＳの分解速度は遅くなり、濃度
が０．０５ｍｏｌ／Ｌの場合には完全に分解するのに２
週間を要した。この場合の生成物は、図３に示すような
比較的大きく伸張した薄片状単斜ジルコニア単結晶微粒
子であった。更に濃厚な０．１ｍｏｌ／Ｌの場合には、
分解速度は更に遅く分解完了に３週間以上を要したが、
ほぼ同様の生成物が得られた。
【００１２】生成する薄片状単斜ジルコニア単結晶微粒
子の成長は、時間と共に次第に幅方向よりも主として長
さ方向に起こるようになり、ＺＯＳの分解に長時間を要
する場合、すなわち初期硫酸濃度の濃いものほど、薄片
状のｍ−ＺｒＯ２結晶が長くなる傾向が認められる。ま
た、蒸留水の場合を除き、初期硫酸濃度が低くなるに従
って、薄片状の幅は広くなるようである。
子の成長は、時間と共に次第に幅方向よりも主として長
さ方向に起こるようになり、ＺＯＳの分解に長時間を要
する場合、すなわち初期硫酸濃度の濃いものほど、薄片
状のｍ−ＺｒＯ２結晶が長くなる傾向が認められる。ま
た、蒸留水の場合を除き、初期硫酸濃度が低くなるに従
って、薄片状の幅は広くなるようである。
【００１３】ＺＯＳの結晶構造は、すでに論文として報
告したように［李、大門、村瀬、加藤、日本セラミック
ス協会学術論文誌、９６、９８０−９８４（１９８
８）］、大凡次のようなものである。すなわち２層の酸
素六方網平面、１層のＺｒ六方網平面、２層の酸素六方
網平面、１層のＺｒ六方網平面、２層の酸素六方網平
面、が互いにずれて順番に重なった層状構造で、層面の
両側は歪んだＳＯ４４面体で安定化されている。２層の
Ｚｒ−Ｏ網平面は立方晶ＺｒＯ２の（１１１）面と類似
した原子配置であり、ＳＯ４ ２−イオンの解離によっ
て、最初の原子配列を大きく崩すことなく、容易にＺｒ
Ｏ２の結晶核を形成すると考えられる。
告したように［李、大門、村瀬、加藤、日本セラミック
ス協会学術論文誌、９６、９８０−９８４（１９８
８）］、大凡次のようなものである。すなわち２層の酸
素六方網平面、１層のＺｒ六方網平面、２層の酸素六方
網平面、１層のＺｒ六方網平面、２層の酸素六方網平
面、が互いにずれて順番に重なった層状構造で、層面の
両側は歪んだＳＯ４４面体で安定化されている。２層の
Ｚｒ−Ｏ網平面は立方晶ＺｒＯ２の（１１１）面と類似
した原子配置であり、ＳＯ４ ２−イオンの解離によっ
て、最初の原子配列を大きく崩すことなく、容易にＺｒ
Ｏ２の結晶核を形成すると考えられる。
【００１４】共存液が蒸溜水の場合には、薄片状ＺＯＳ
の表面から硫酸イオンが急速に離脱し、ＳＯ４ ２−イオ
ンの解離と同時に至る所でｍ−ＺｒＯ２結晶核が多発
し、十分成長することなく分解が完了してｍ−ＺｒＯ２
微結晶が生成する。しかし、０．００５ｍｏｌ／Ｌ程度
以上の希硫酸中では、ＳＯ４ ２−イオンの解離と共にＺ
ＯＳの溶解も起こり、溶質分子はＺＯＳの原子配置を保
って極めて薄い薄片状となるであろう。これは数枚が重
なって薄片状のＺｒＯ２の結晶核が、ＺＯＳに隣接した
付近で生成すると考えられる。
の表面から硫酸イオンが急速に離脱し、ＳＯ４ ２−イオ
ンの解離と同時に至る所でｍ−ＺｒＯ２結晶核が多発
し、十分成長することなく分解が完了してｍ−ＺｒＯ２
微結晶が生成する。しかし、０．００５ｍｏｌ／Ｌ程度
以上の希硫酸中では、ＳＯ４ ２−イオンの解離と共にＺ
ＯＳの溶解も起こり、溶質分子はＺＯＳの原子配置を保
って極めて薄い薄片状となるであろう。これは数枚が重
なって薄片状のＺｒＯ２の結晶核が、ＺＯＳに隣接した
付近で生成すると考えられる。
【００１５】薄片状のＺｒＯ２核の幅は、元のＺＯＳの
結晶性の良いほど広くなるであろう。また共存溶液の硫
酸濃度が高くなるに従って、Ｚｒ溶質分子は小さくな
り、この幅は狭くなるであろう。ＺＯＳの分解とＺｒＯ
２核の生成に伴い、溶液中の硫酸濃度は僅かに増大す
る。従って、次なるＺＯＳの分解は次第に、ＺｒＯ２核
形成よりも、ｍ−ＺｒＯ２結晶の成長に寄与するように
なる。結晶性の良いＺＯＳが、０．０５ｍｏｌ／Ｌ程度
の希硫酸中で水熱処理されると、その分解の結果生成す
るｍ−ＺｒＯ２核は比較的幅の広い、薄い単結晶的なも
のであり、結果として薄片状の微粒子のみが成長するの
である。
結晶性の良いほど広くなるであろう。また共存溶液の硫
酸濃度が高くなるに従って、Ｚｒ溶質分子は小さくな
り、この幅は狭くなるであろう。ＺＯＳの分解とＺｒＯ
２核の生成に伴い、溶液中の硫酸濃度は僅かに増大す
る。従って、次なるＺＯＳの分解は次第に、ＺｒＯ２核
形成よりも、ｍ−ＺｒＯ２結晶の成長に寄与するように
なる。結晶性の良いＺＯＳが、０．０５ｍｏｌ／Ｌ程度
の希硫酸中で水熱処理されると、その分解の結果生成す
るｍ−ＺｒＯ２核は比較的幅の広い、薄い単結晶的なも
のであり、結果として薄片状の微粒子のみが成長するの
である。
【００１６】ＺＯＳを懸濁させる希硫酸の必要な濃度の
下限は必ずしも厳密には決定できなかったが、蒸留水の
みでは成長せず、０．００５ｍｏｌ／Ｌ程度で十分であ
ることから、全体の傾向から見て、０．００１ｍｏｌ／
Ｌ以上で効果があると考えられる。
下限は必ずしも厳密には決定できなかったが、蒸留水の
みでは成長せず、０．００５ｍｏｌ／Ｌ程度で十分であ
ることから、全体の傾向から見て、０．００１ｍｏｌ／
Ｌ以上で効果があると考えられる。
【００１７】なお、希硫酸中のＺＯＳの懸濁量は、Ｚｒ
濃度として１．２ｍｏｌ／Ｌに相当する割合となるよう
にして実験を行ったが、この濃度は不可欠の要素ではな
い。更に低濃度の場合でも、本発明の薄片状単斜ジルコ
ニア微結晶を製造することは可能である。しかしＺＯＳ
の量が少なくなるほど生成する薄片状単斜ジルコニア微
結晶の量が少なくなり、製造上のメリットはない。ま
た、希硫酸中のＺＯＳの懸濁量が多くなると、ジルコニ
アの生成に伴い液中の硫酸濃度が増大するので、分解完
了に過大な時間を要するようになる。実験の結果では、
ＺＯＳの懸濁量はＺｒ濃度として１．２ｍｏｌ／Ｌに相
当する割合の付近が最適と考えられる。
濃度として１．２ｍｏｌ／Ｌに相当する割合となるよう
にして実験を行ったが、この濃度は不可欠の要素ではな
い。更に低濃度の場合でも、本発明の薄片状単斜ジルコ
ニア微結晶を製造することは可能である。しかしＺＯＳ
の量が少なくなるほど生成する薄片状単斜ジルコニア微
結晶の量が少なくなり、製造上のメリットはない。ま
た、希硫酸中のＺＯＳの懸濁量が多くなると、ジルコニ
アの生成に伴い液中の硫酸濃度が増大するので、分解完
了に過大な時間を要するようになる。実験の結果では、
ＺＯＳの懸濁量はＺｒ濃度として１．２ｍｏｌ／Ｌに相
当する割合の付近が最適と考えられる。
【００１８】
【発明の効果】本発明により大量に製造可能となった薄
片状単斜ジルコニア微結晶は、耐熱性、高強度ジルコニ
ア結晶の特徴を持つ異方形状のジルコニア微粒子である
ので、液中に分散懸濁した状態では、塗料、被覆材など
として、またバルク、紙、フィルム、などのマイクロ繊
維集合物として耐火性、耐熱性、断熱性、高強度、超微
多孔性、無亀裂性、等の特性を有する成形物として使用
できる新しい材料を工業的に提供できるものである。従
って、有用な、多くの新しい製品の出現の可能性もあ
り、工業的、産業的に多大の効果を持つものである。
片状単斜ジルコニア微結晶は、耐熱性、高強度ジルコニ
ア結晶の特徴を持つ異方形状のジルコニア微粒子である
ので、液中に分散懸濁した状態では、塗料、被覆材など
として、またバルク、紙、フィルム、などのマイクロ繊
維集合物として耐火性、耐熱性、断熱性、高強度、超微
多孔性、無亀裂性、等の特性を有する成形物として使用
できる新しい材料を工業的に提供できるものである。従
って、有用な、多くの新しい製品の出現の可能性もあ
り、工業的、産業的に多大の効果を持つものである。
【図１】ＺＯＳを蒸留水中に懸濁し、２４０℃、３日間
の処理により得られた生成物の電子顕微鏡写真。
の処理により得られた生成物の電子顕微鏡写真。
【図２】ＺＯＳを初期硫酸濃度が０．００５ｍｏｌ／Ｌ
の溶液中に懸濁し、２４０℃、３日間の処理により得ら
れた生成物の電子顕微鏡写真。
の溶液中に懸濁し、２４０℃、３日間の処理により得ら
れた生成物の電子顕微鏡写真。
【図３】ＺＯＳを初期硫酸濃度が０．０５ｍｏｌ／Ｌの
溶液中に懸濁し、２４０℃、１４日間の処理により得ら
れた生成物の電子顕微鏡写真。
溶液中に懸濁し、２４０℃、１４日間の処理により得ら
れた生成物の電子顕微鏡写真。
Claims (1)
- 【請求項１】ジルコニウムの硫酸塩水溶液を２００℃以
上の温度で水熱処理することにより先ず薄板状の含硫酸
ジルコニア微結晶を合成し、これを０．２ｍｏｌ／Ｌ以
下の希硫酸中に分散させ、１５０〜３００℃の温度で再
度水熱処理することを特徴とする薄片状単斜ジルコニア
微結晶の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11225395A JPH08277194A (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | 薄片状単斜ジルコニア微結晶の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11225395A JPH08277194A (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | 薄片状単斜ジルコニア微結晶の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08277194A true JPH08277194A (ja) | 1996-10-22 |
Family
ID=14582085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11225395A Pending JPH08277194A (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | 薄片状単斜ジルコニア微結晶の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08277194A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008526669A (ja) * | 2004-12-30 | 2008-07-24 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ジルコニア粒子 |
| WO2015087888A1 (ja) * | 2013-12-11 | 2015-06-18 | 日本碍子株式会社 | 多孔質板状フィラー、及び断熱膜 |
| WO2015087887A1 (ja) * | 2013-12-11 | 2015-06-18 | 日本碍子株式会社 | 多孔質板状フィラー、及び断熱膜 |
-
1995
- 1995-03-31 JP JP11225395A patent/JPH08277194A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008526669A (ja) * | 2004-12-30 | 2008-07-24 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ジルコニア粒子 |
| WO2015087888A1 (ja) * | 2013-12-11 | 2015-06-18 | 日本碍子株式会社 | 多孔質板状フィラー、及び断熱膜 |
| WO2015087887A1 (ja) * | 2013-12-11 | 2015-06-18 | 日本碍子株式会社 | 多孔質板状フィラー、及び断熱膜 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Garnweitner et al. | Nonaqueous and surfactant‐free synthesis routes to metal oxide nanoparticles | |
| Park et al. | Understanding of homogeneous spontaneous precipitation for monodispersed TiO2 ultrafine powders with rutile phase around room temperature | |
| Shandilya et al. | Hydrothermal technology for smart materials | |
| Li et al. | Ultrafast microwave hydrothermal synthesis of BiFeO 3 nanoplates | |
| Zhou et al. | Morphology control and piezoelectric response of Na 0.5 Bi 0.5 TiO 3 synthesized via a hydrothermal method | |
| JP2671949B2 (ja) | チタニアゾルとその製造方法 | |
| JPS62162626A (ja) | 単斜ジルコニア超微結晶の高分散ゾルまたはゲルおよび製造方法 | |
| US20110189081A1 (en) | Crystalline inorganic species having optimised reactivity | |
| Szepesi et al. | High yield hydrothermal synthesis of nano‐scale zirconia and YTZP | |
| Khorrami et al. | A facile sol–gel approach to synthesize KNN nanoparticles at low temperature | |
| Zhu et al. | Structural characterization and optical properties of perovskite ZnZrO 3 nanoparticles | |
| Ma et al. | Diversity in size of barium titanate nanocubes synthesized by a hydrothermal method using an aqueous Ti compound | |
| Zhang et al. | Study on transformation mechanism of lithium titanate modified with hydrochloric acid | |
| Charoonsuk et al. | Sonochemical synthesis of monodispersed perovskite barium zirconate (BaZrO3) by using an ethanol–water mixed solvent | |
| Chang et al. | Formation mechanism of (001) oriented perovskite SrTiO3 microplatelets synthesized by topochemical microcrystal conversion | |
| JPS62162624A (ja) | 単斜ジルコニア超微結晶の繊維束状配向凝集粒子および製造方法 | |
| Bai et al. | Preparation and characterization of V2O3 micro-crystals via a one-step hydrothermal process | |
| Xue et al. | Composition-driven morphological evolution of BaTiO3 nanowires for efficient piezocatalytic hydrogen production | |
| US20070254154A1 (en) | Large-Scale Synthesis of Perovskite Nanostructures | |
| JPH08277194A (ja) | 薄片状単斜ジルコニア微結晶の製造方法 | |
| Wu et al. | Advances in Chemical Synthesis of Nb-Containing Oxides | |
| Manseki et al. | Structure identification of Ti (iv) clusters in low-temperature TiO 2 crystallization: Creating high-surface area brush-shaped rutile TiO 2 | |
| JP2011140426A (ja) | 金属酸化物ナノ結晶の製造方法、金属酸化物ナノ結晶配列膜の作製方法、金属酸化物ナノ結晶配列膜被覆基板及びその製造方法 | |
| Shi et al. | Two-Step Hydrothermal Synthesis of Well-Dispersed (Na 0.5 Bi 0.5) TiO 3 Spherical Powders | |
| EP0207469B1 (en) | Flaky zirconia type fine crystals and method for producing them |