JPH0827674A - 天然ポリアミド系繊維の黄変防止加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ウール，絹等の天然ポリアミド繊維の黄変を
未然に防止する加工方法を提供する。 【構成】 ウール，絹等の天然ポリアミド繊維にセミカ
ルバジド系化合物と多価アルコール系エポキシ化合物を
含む処理液を付与し，乾熱処理を施す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は，ウールや絹等の天然ポ
リアミド系繊維の黄変を未然に防止する加工方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ウール等の天然ポリアミド系獣毛繊維
は，風合や保湿性等の機能性に優れているため，衣料は
もとより，飛行機，自動車の内装材をはじめとするイン
テリア素材等にも広く使用されている。しかしながらこ
の天然ポリアミド系獣毛繊維は，繊維自体が光や熱によ
り容易に黄変するという欠点を有しており，また，漂白
や染色を施した天然ポリアミド系獣毛繊維に至っては，
光や熱による黄変に起因する退色や変色が大きく，長年
の懸案となっている。

【０００３】現在までのところ，天然ポリアミド系獣毛
繊維の黄変の原因および機構の究明が行われ，特に光に
よる黄変を防止する方法として，紫外線吸収剤や黄変防
止剤を繊維に付与する方法が検討されている。

【０００４】まず，ベンゾトリアゾール系化合物やベン
ゾフェノン系化合物，ヒンダートアミン系化合物等の代
表的な紫外線吸収剤は，水溶性基を有していないため，
獣毛繊維に吸収されず，その黄変防止効果は全く認めら
れていない。近年になって，１９９４年の第８回国際羊
毛研究会議の報告によれば，これらの化合物にスルフォ
ン基を導入し，無色の酸性染料として獣毛繊維に吸着可
能な２−ヒドロキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシフ
ェニルベンゾトリアゾール，２−ヒドロキシフェニル−
Ｓ−トリアジン等が開発され，これらを使用することに
より繊維の黄変防止効果は認められるようになったが，
市場が要求する水準の効果には達していない。

【０００５】一方，天然ポリアミド系の絹繊維に対して
は，黄変防止剤としてセミカルバジド系化合物が有効と
されているが，その効果の耐久性に乏しいという欠点を
有している。このセミカルバジド系化合物は，獣毛繊維
には容易に吸着されず，たとえ吸着されても，洗濯，ド
ライクリーニング処理により容易に脱落し，実用耐久性
に乏しい欠点がある。

【０００６】このように，獣毛繊維や絹繊維等の天然ポ
リアミド系繊維の黄変を防止する実用的な加工方法は，
現在に至っても未だ確立されていないのが実状である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は，このような
現状に鑑みて行われたもので，天然ポリアミド系繊維に
実用耐久性のある黄変防止性能を付与する加工方法を得
ることを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は，上記目的を達
成するために，次の構成を有するものである。すなわ
ち，本発明は，天然ポリアミド系繊維にセミカルバジド
系化合物および多価アルコール系エポキシ化合物を含む
処理液を付与し，しかる後に乾熱処理することを特徴と
する天然ポリアミド系繊維の黄変防止加工方法を要旨と
するものである。以下，本発明方法を詳細に説明する。

【０００９】本発明では，天然ポリアミド系繊維を黄変
防止加工の対象として用いる。ここでいう天然ポリアミ
ド系繊維とは，羊，カシミヤ，モヘア，アンゴラ，ラク
ダ，アルパカ，ビキューナー等の動物より得られる天然
ケラチン質繊維並びに天然ケラチン質繊維と同様に分子
中にペプチッド結合を有する絹，コラーゲン繊維等を意
味するものとする。上記繊維の形態は，バラ毛，スライ
バーの他，糸，編物，織物，不織布，縫製品等の形態で
あってもよく，また，繊維自体は，天然ポリアミド系繊
維１００％であってもよく，８５％未満の範囲で他繊維
と混用されていてもよい。

【００１０】本発明方法では，まず，上述の天然ポリア
ミド系繊維にセミカルバジド系化合物および多価アルコ
ール系エポキシ化合物を含む処理液を付与する。ここで
用いられるセミカルバジド系化合物としては，下記化１
に示す1,６−ヘキサメチレンビスＮ，Ｎ−ジメチルセミ
カルバジド，化２に示す１，１，1'，1'−テトラメチル
−４，4'（メチレン−ジ−Ｐ−フェニレン）ジセミカル
バジド，化３に示すごときジアルキルヒドラジン誘導
体，化４に示すＮ，Ｎ，Ｎトリメチルセミカルバジド等
を挙げることができる。

【００１１】

【化１】

【００１２】

【化２】

【００１３】

【化３】

【００１４】

【化４】

【００１５】上述のセミカルバジド系化合物は，繊維に
対して0.１〜3.０重量％の範囲で使用するが，好ましく
は0.５〜2.０重量％の範囲である。

【００１６】本発明で用いられる多価アルコール系エポ
キシ化合物としては，下記化５，化６に示すグリセロー
ルポリグリシジルエーテル，化７に示すエチレンポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル，化８に示すソ
ルビトールポリグリシジルエーテル，化９に示すソルビ
タンポリグリシジルエーテル，化１０に示すポリグリセ
ロールポリグリシジルエーテル，化１１に示すジグリセ
ロールポリグリシジルエーテル，化１２，化１３に示す
トリメチルプロパンポリグリシジルエーテル等を挙げる
ことができる。

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】上述の多価アルコール系エポキシ化合物
は，繊維に対して0.１〜3.０重量％の範囲で使用する
が，好ましくは0.５〜2.０重量％の範囲である。

【００２７】本発明では上述のセミカルバジド系化合物
と多価アルコール系エポキシ化合物を含有する処理液を
天然ポリアミド系繊維に付与するが，このときの付与方
法としては，浸漬法，パッド法，スプレー法等適宜の手
段で実施することができる。浸漬法を採用する場合に
は，濃度２〜６０ｇ／リットルのセミカルバジド化合物
と濃度１０〜１５０ｇ／リットルの多価アルコール系エ
ポキシ樹脂を含む水溶液を常温〜５０℃に調整し，５〜
２０分間浸漬させた後，遠心脱水機にて３０〜８０％の
絞液率で脱液し，乾燥する。パッド法を採用する場合に
は，浸漬法と同様に，濃度５〜１００％のセミカルバジ
ド化合物と濃度１０〜１００ｇ／リットルの多価アルコ
ール系エポキシ樹脂を含む水溶液を常温〜５０℃に調整
し，含浸後，マングルにて５０〜１００％の絞液率で脱
液し，乾燥する。

【００２８】この後，本発明方法では，処理された繊維
を温度５０〜１１０℃にて乾熱処理することにより，実
用耐久性のある黄変防止効果を有する本発明の天然ポリ
アミド系繊維を得ることができる。

【００２９】

【作用】セミカルバジド系化合物自体は，優れた黄変防
止性能を有しているが，ウール等の天然ポリアミド系繊
維との間に結合し得る官能基がないため，繊維に吸着さ
れず，洗濯，ドライクリーニング等の処理により容易に
脱落し，無加工の天然ポリアミド系繊維と同程度に黄変
するが，本発明のごとく，セミカルバジド系化合物に多
価アルコール系エポキシ樹脂を併用して天然ポリアミド
系繊維を処理すると，多価アルコール系エポキシ樹脂の
エポキシ基が天然ポリアミド系繊維の活性基である−Ｎ
Ｈ₂ ，−ＣＯＯＨ，−ＯＨ，−ＳＨ等と容易に反応して
繊維上に固着され，洗濯，ドライクリーニング処理等に
対する実用耐久性のある黄変防止効果を有する天然ポリ
アミド系繊維が得られるようになる。

【００３０】

【実施例】次に，本発明方法を実施例によってさらに具
体的に説明するが，実施例における獣毛繊維の黄変の測
定，評価は，下記の方法で行った。

【００３１】（１）黄変防止性 耐光試験法 試料を，ＪＩＳ Ｌ−０８４２により，カーボンアーク
燈耐光試験機を用いて，アーク電流（交流）１５〜１７
Ａ，アーク電圧（交流）１２５〜１４０Ｖ，機内温度６
３±３℃の条件で８０時間照射し，照射後の黄変度を肉
眼判定により次の４段階で評価した。 ○ ： 黄変が見られない △ ： やや黄変している × ： 黄変している ×× ： 非常に黄変している

【００３２】 測色評価法 上記項の耐光試験法による照射を行った後，マクベス
ＭＳ−２０２０型測色機を用いて分光反射率を測定し，
ＣＩＥＬ^* ａ^* ｂ^* 表色系の色差により評価した。

【００３３】 酸化窒素ガス試験法 試料をブチルヒドロキシルトルエン濃度１％のアルコー
ル液に浸漬した後，アルコールを気化させ，次いで酸化
窒素ガス堅牢度試験機を用いて，リン酸，亜硝酸により
約５００ppm の酸化窒素ガスを発生させ，３０℃の雰囲
気中で２時間処理した直後の試料並びにこの黄変試験後
の試料を基布とし，黄変試験を行っていない同一の試料
を添付布としてその上に重ね，７日間放置後の基布と添
付布の双方について，肉眼判定により次の４段階で評価
した。 ○ ： 黄変が見られない △ ： やや黄変している × ： 黄変している ×× ： 非常に黄変している

【００３４】（２）実用耐久性試験 ドライクリーニング 浴比１：８のチャージソープ入りパークロロエチレンで
常温にて１０分間処理してドライクリーニング１回と
し，これを１０回繰り返す。

【００３５】 揉み洗い洗濯法 ＪＩＳ Ｌ−０２１７（１０６法）により，液温３０
℃，２ｇ／リットルの洗剤溶液に試料を折り畳んで２分
間押し洗い，押し絞り後，再びすすぎ洗いを行い，脱水
機で脱水するサイクルを洗濯１回とし，これを１０回繰
り返す。

【００３６】 家庭洗濯法 ＪＩＳ Ｌ−０２１７（１０３法）により，液温４０
℃，２ｇ／リットルの洗剤を添加した溶液で，家庭洗濯
機にて，浴比１：３０，強流で５分間洗濯−３０秒間脱
水−２分間すすぎ洗い−３０秒間脱水−２分間すすぎ洗
い後，３０秒間脱水するサイクルを洗濯１回とし，これ
を１０回繰り返す。

【００３７】実施例１ ウール番手１／５２の純毛の梳毛糸を用いた平織物の精
練後のものを用意し，これを下記処方１の処理液にディ
ッピング後，マングルで絞液率６５％にて圧搾絞液し，
乾燥後，１００℃で２分間の乾熱処理を行い，本発明方
法による黄変防止加工布帛を得た。

【００３８】処方１ ＨＮ−１３０ ２０ｇ／リットル （日本ヒドラジン工業株式会社製，セミカルバジド系化
合物） デナコールＥＸ３１３ ４０ｇ／リットル （ナガセ化成株式会社製，多価アルコール系エポキシ化
合物）

【００３９】本発明との比較のため，本実施例において
処方１からデナコールＥＸ３１３を省く他は，本実施例
と全く同一の方法により比較用の加工布帛（比較例１）
を得た。また，参考までに，加工前の精練後の未加工布
帛（比較例２）を用意し，比較用に供した。

【００４０】本発明および比較用の布帛の性能を前記第
（２）項の実用耐久性試験（および）後，第（１）
項の耐光試験法により測定，評価し，その結果を合わせ
て表１に示した。

【００４１】

【表１】

【００４２】表１より明らかなごとく，本発明方法によ
る加工布帛は，実用耐久性を有する黄変防止性能を有し
ていた。

【００４３】実施例２ 上記実施例１で用いた平織物の精練後のものに代えて，
絹糸２１中を経糸に，綿糸５０／１を緯糸に用いた５枚
朱子織物の精練後のものを用いる他は，実施例１と全く
同一の方法により本発明の加工布帛を得た。

【００４４】本発明との比較のため，本実施例２におい
て上記実施例１で援用した処方１からデナコールＥＸ３
１３を省く他は，本実施例と全く同一の方法により比較
用の加工布帛（比較例３）を得た。また，参考までに，
加工前の精練後の未加工布帛（比較例４）を用意し，比
較用に供した。

【００４５】本発明および比較用の布帛の性能を前記第
（２）項の実用耐久性試験（および）後，第（１）
項の耐光試験法により測定，評価し，その結果を合わせ
て表２に示した。

【００４６】

【表２】

【００４７】表２より明らかなごとく，本発明方法によ
る加工布帛は，実用耐久性を有する黄変防止性能を有し
ていた。

【００４８】実施例３ 平均繊維径２0.５μのオーストラリア産メリノ種原料の
トップを用い，酢酸でｐＨ５に調整した水溶液に投入
し，ジクロロイソシアヌール酸ナトリウムを有効塩素量
で2.５％o.w.f.加え，２５℃にて２０分間浸漬し，水洗
後，亜硫酸ナトリウム8.０％o.w.f.を加えて３５℃にて
１５分間処理し，十分水洗して酸化処理を行った。酸化
処理後，ハーコセット５７（ディックハーキュレス社
製，ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂）を１６％o.w.
f.取り，その稀釈溶液を重炭酸ナトリウムでｐＨ８に調
節した処理浴に加え，４０℃にて２０分間処理した後，
８０℃にて乾燥することにより，酸化／樹脂処理防縮ト
ップを得た。この防縮トップを用いて，常法によりウー
ル番手２／６０のメリヤス糸を紡績し，天竺編組織の純
毛防縮編物を製造した。

【００４９】次に，ウィンス染色機を用いて，過酸化水
素（３５％）３０ミリリットル／リットル，ピロリン酸
ナトリウム１ｇ／リットル，非イオン活性剤0.５ｇ／リ
ットルの溶液をアンモニアでｐＨ８〜8.５に調整した染
浴で上記編物に４５℃で２時間の処理を行い，酸化漂白
処理を完了した。続いて，水洗後，新浴にて，ハイドロ
サルファイト１ｇ／リットルを加え，４５℃にて３０分
間の処理を行い，漂白防縮編物を得た。

【００５０】上述の漂白防縮編物をウィンス染色機にて
下記処方２の処理液に常温で１０分間含浸した後，絞液
率４０％で遠心脱水機を用いて脱水し，続いてタンブル
乾燥機にて７０℃で２０分間の乾燥兼乾熱処理を行い，
本発明の加工布帛を得た。 処方２ ＨＮ−１３０ ４０ｇ／リットル デナコールＥＸ８１０ ８０ｇ／リットル （ナガセ化成株式会社製，多価アルコール系エポキシ化
合物）

【００５１】本発明との比較のため，本実施例において
処方２からデナコールＥＸ８１０を省く他は，本実施例
と全く同一の方法により比較用の加工布帛（比較例５）
を得た。また，参考までに，加工前の精練後の未加工布
帛（比較例６）を用意し，比較用に供した。

【００５２】本発明および比較用の布帛の性能を前記第
（２）項の実用耐久性試験（および）後，第（１）
項のの耐光試験法およびの酸化窒素ガス試験法によ
り測定，評価し，その結果を合わせて表３に示した。

【００５３】

【表３】

【００５４】表３の耐光試験法の欄より明らかなよう
に，未加工の布帛（比較例６）は，ドライクリーニン
グ，１０３法の実用洗濯処理により大きく黄変するのに
比し，本発明の黄変防止加工を施した布帛は，黄変も少
なく，優れた黄変防止効果を有していることが分かる。
また同表の酸化窒素ガス試験法の欄より明らかなごと
く，未加工漂白防縮編物（比較例６）が黄変しているの
に比べ，本発明の黄変防止加工布帛は，優れた黄変防止
効果を有していることが分かる。さらに，７日間放置後
の結果においても，基布，添付布ともに本発明の黄変防
止加工布帛は黄変があまり認められず，しかも７日間放
置後の添付布においても，本発明の黄変防止加工布帛
は，フェノール系誘導体の移染による黄変を防止する効
果をも有していることが分かる。

【００５５】実施例４ 上記実施例３において，ウィンス染色機にて漂白防縮編
物に処方２の処理液の処理を行う前に，下記処方３によ
り９８℃で６０分間染色する他は，実施例３と全く同一
の方法により本発明および比較用の加工布帛（ＥＸ８１
０を含まないものを比較例７，未加工布帛を比較例８と
する。）を得た。 処方３（グレー） Lanyl Grey Ｂ 1.０％o.w.f. （住友化学工業株式会社製，含金染料） Albegal Ａ 1.０％o.w.f. （Ciba-Geigy社製，均染剤）

【００５６】本発明および比較用の加工布帛の性能を前
記第（２）項の実用耐久性試験（および）後，第
（１）項のの測色評価法により測定，評価し，その結
果を合わせて表４に示した。

【００５７】

【表４】

【００５８】表４より明らかなごとく，比較例８の未加
工布帛は，ドライクリーニングおよび１０３法の実用洗
濯により，色相が黄味をおびて黄変しているのに比し，
本発明の黄変防止加工布帛は，加工上がりは勿論，ドラ
イクリーニングおよび１０３法実用洗濯処理後も，黄変
を含む色相差が小さく，優れた効果を有していることが
分かる。

【００５９】実施例５ 上記実施例４において，処方３に代えて下記処方４を用
いる他は，実施例４と全く同一の方法により本発明およ
び比較用の加工布帛（ＥＸ８１０を含まないものを比較
例９，未加工布帛を比較例１０とする。）を得た。 処方４（ベージュ） Lanyl Brown ＧＲ 0.２％o.w.f. （住友化学工業株式会社製，含金染料） Lanyl Orange Ｒ 0.２％ｏ．ｗ．ｆ． （住友化学工業株式会社製，含金染料）

【００６０】本発明および比較用の加工布帛の性能を前
記第（２）項の実用耐久性試験（および）後，第
（１）項のの測色評価法により測定，評価し，その結
果を合わせて表５に示した。

【００６１】

【表５】

【００６２】表５より明らかなごとく，本発明の黄変防
止加工布帛は，耐久性のある黄変防止効果を有している
ことが分かる。これに対して，比較例１０の未加工布帛
は，ドライクリーニング，１０３法実用洗濯処理のいず
れの場合にも，色相が黄味を帯びて黄変しており，ま
た，黄変防止剤処理のみの比較例９の加工布帛は，加工
上がりが黄変防止効果を有しているとはいえ，ドライク
リーニング，１０３法実用洗濯処理により，黄味成分を
中心に色差が大きくなっており，黄変防止効果の耐久性
を有していないことが分かる。

【００６３】

【発明の効果】本発明は，セミカルバジド系化合物と多
価アルコール系エポキシ樹脂からなる溶液を天然ポリア
ミド系繊維に含浸，乾熱処理する構成を有し，かかる構
成の本発明方法によれば，繊維固有の風合を損なわず，
天然ポリアミド系繊維の黄変を未然に実用耐久的に防止
することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 天然ポリアミド系繊維にセミカルバジド
   系化合物および多価アルコール系エポキシ化合物を含む
   処理液を付与し，しかる後に乾熱処理することを特徴と
   する天然ポリアミド系繊維の黄変防止加工方法。