JPH0827112A - Ｎ−アシル化２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法 - Google Patents
Ｎ−アシル化２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法Info
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- JPH0827112A JPH0827112A JP7185066A JP18506695A JPH0827112A JP H0827112 A JPH0827112 A JP H0827112A JP 7185066 A JP7185066 A JP 7185066A JP 18506695 A JP18506695 A JP 18506695A JP H0827112 A JPH0827112 A JP H0827112A
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- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ２−クロロ−５−（Ｎ−アシル−アミノメチ
ル）ピリジン類を、２−クロロ−５−シアノピリジンの
接触水素化による製造方法。 【効果】 簡易かつ、高収率を示す目的化合物の製造方
法が提供される。
ル）ピリジン類を、２−クロロ−５−シアノピリジンの
接触水素化による製造方法。 【効果】 簡易かつ、高収率を示す目的化合物の製造方
法が提供される。
Description
【０００１】本発明は、アシル化剤の存在下における、
２−クロロ−５−シアノピリジンの水素化による、２−
クロロ−５−（Ｎ−アシル−アミノメチル）−ピリジン
類の製造方法に関する。
２−クロロ−５−シアノピリジンの水素化による、２−
クロロ−５−（Ｎ−アシル−アミノメチル）−ピリジン
類の製造方法に関する。
【０００２】２−クロロ−５−（Ｎ−アシル−アミノメ
チル）−ピリジン類はニトロメチレン類の殺虫剤製造の
ための重要な成分である。一方で、２−クロロ−５−ア
ミノメチルピリジンがそのアシル基を分離することによ
る得ることができ、そして他方では２−クロロ−５−Ｎ
−アルキル−アミノメチルピリジンが水素化により又は
アルキル化とそれに続くアシル基の分離により得ること
ができる。Ｎ−メチル、Ｎ−エチル及びＮ−アミノエチ
ル化合物は特に重要である（欧州特許出願公開第３０３
３８９号、第３６６０８５号及び第３７６２７９号）。
チル）−ピリジン類はニトロメチレン類の殺虫剤製造の
ための重要な成分である。一方で、２−クロロ−５−ア
ミノメチルピリジンがそのアシル基を分離することによ
る得ることができ、そして他方では２−クロロ−５−Ｎ
−アルキル−アミノメチルピリジンが水素化により又は
アルキル化とそれに続くアシル基の分離により得ること
ができる。Ｎ−メチル、Ｎ−エチル及びＮ−アミノエチ
ル化合物は特に重要である（欧州特許出願公開第３０３
３８９号、第３６６０８５号及び第３７６２７９号）。
【０００３】２−クロロ−５−シアノピリジンの水素化
は幾つかの事例に記載された。第二級アミンの生成を避
けるために、その反応は通常、アンモニア又は第三級ア
ミンの存在下で実施される（ドイツ特許出願公開第３７
２６９９３号及び同第４２２２１５２号及び米国特許出
願公開第５３００６５０号）。推奨される溶媒はアルコ
ール類（場合によっては水溶液）又は芳香族化合物又は
非極性非プロトン性溶媒である。２−クロロ−５−アミ
ノメチルピリジンをギ酸と反応させ、生成された２−ク
ロロ−５−ホルミルアミノメチルピリジンを中間で単離
することなしにアルキル化し、そして生成された２−ク
ロロ−５−Ｎ−アルキル−Ｎ−ホルミル−アミノメチル
ピリジンから再度ホルミル基を分離する事も又、すでに
提案された（欧州特許出願公開第５５６６８４号）。こ
れらの方法は手間のかかるものであるか、又は収率の点
で不満足なものである。すなわち、アンモニアの使用を
必要とする場合には、それに関連する処置のために工業
的規模でその反応を実施することをより高価なものにす
る。
は幾つかの事例に記載された。第二級アミンの生成を避
けるために、その反応は通常、アンモニア又は第三級ア
ミンの存在下で実施される（ドイツ特許出願公開第３７
２６９９３号及び同第４２２２１５２号及び米国特許出
願公開第５３００６５０号）。推奨される溶媒はアルコ
ール類（場合によっては水溶液）又は芳香族化合物又は
非極性非プロトン性溶媒である。２−クロロ−５−アミ
ノメチルピリジンをギ酸と反応させ、生成された２−ク
ロロ−５−ホルミルアミノメチルピリジンを中間で単離
することなしにアルキル化し、そして生成された２−ク
ロロ−５−Ｎ−アルキル−Ｎ−ホルミル−アミノメチル
ピリジンから再度ホルミル基を分離する事も又、すでに
提案された（欧州特許出願公開第５５６６８４号）。こ
れらの方法は手間のかかるものであるか、又は収率の点
で不満足なものである。すなわち、アンモニアの使用を
必要とする場合には、それに関連する処置のために工業
的規模でその反応を実施することをより高価なものにす
る。
【０００４】驚くべきことには、アシル化剤の存在下で
水素化を実施すると、希望する生成物の製造がアンモニ
アを使用しない方法で非常に高い収率で実施されること
が見いだされた。
水素化を実施すると、希望する生成物の製造がアンモニ
アを使用しない方法で非常に高い収率で実施されること
が見いだされた。
【０００５】従って本発明は式
【０００６】
【化２】
【０００７】式中、Ｒは水素、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ
1−Ｃ8−ハロゲノアルキル、Ｃ2−Ｃ8−アルケニル、２
から８個のＣ原子をもつアルコキシアルキル、３から８
個のＣ原子をもつアルコキシアルケニル、Ｃ3−Ｃ8−シ
クロアルキル、Ｃ6−Ｃ1 2−アリール、Ｃ7−Ｃ10−アラ
ルキル、保護されたヒドロキシ−Ｃ4−Ｃ6−アルキル
基、保護されたアミノ−Ｃ4−Ｃ6−アルキル基、又は
Ｎ、ＯもしくはＳからなる群のうちの１個もしくは２個
のヘテロ原子をもつ５−８員環を表すの化合物の、アシ
ル化剤の存在下において２−クロロ−５−シアノピリジ
ンを水素により接触水素化することによる、製造方法に
関する。
1−Ｃ8−ハロゲノアルキル、Ｃ2−Ｃ8−アルケニル、２
から８個のＣ原子をもつアルコキシアルキル、３から８
個のＣ原子をもつアルコキシアルケニル、Ｃ3−Ｃ8−シ
クロアルキル、Ｃ6−Ｃ1 2−アリール、Ｃ7−Ｃ10−アラ
ルキル、保護されたヒドロキシ−Ｃ4−Ｃ6−アルキル
基、保護されたアミノ−Ｃ4−Ｃ6−アルキル基、又は
Ｎ、ＯもしくはＳからなる群のうちの１個もしくは２個
のヘテロ原子をもつ５−８員環を表すの化合物の、アシ
ル化剤の存在下において２−クロロ−５−シアノピリジ
ンを水素により接触水素化することによる、製造方法に
関する。
【０００８】「Ｃ1−Ｃ8−アルキル」は例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、第三級ブチルならびに異性体のアミル、ヘキシル
及びオクチル類のような直鎖状及び分枝されている基、
好適には前述のＣ1−Ｃ4−アルキル基を包含する。
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、第三級ブチルならびに異性体のアミル、ヘキシル
及びオクチル類のような直鎖状及び分枝されている基、
好適には前述のＣ1−Ｃ4−アルキル基を包含する。
【０００９】「Ｃ1−Ｃ8−ハロゲノアルキル」は例え
ば、クロロメチル、１−クロロエチル、トリフルオロメ
チル、２−ブロモエチル、２−クロロイソプロピル及び
５−フルオロオクチルのような直鎖状及び分枝されてい
る基、好適には、１個から４個のＣ原子をもつクロロ、
フルオロ又はブロモアルキル基を包含する。
ば、クロロメチル、１−クロロエチル、トリフルオロメ
チル、２−ブロモエチル、２−クロロイソプロピル及び
５−フルオロオクチルのような直鎖状及び分枝されてい
る基、好適には、１個から４個のＣ原子をもつクロロ、
フルオロ又はブロモアルキル基を包含する。
【００１０】「Ｃ2−Ｃ8−アルケニル」は例えば、ビニ
ル、アリル、異性体のブテニル、アミレニル、ヘキセニ
ル又はオクテニル類、好適には前述のＣ3−Ｃ4−アルケ
ニル基を包含する。
ル、アリル、異性体のブテニル、アミレニル、ヘキセニ
ル又はオクテニル類、好適には前述のＣ3−Ｃ4−アルケ
ニル基を包含する。
【００１１】「２から８個のＣ原子をもつアルコキシア
ルキル」は例えばメトキシメチル、メトキシエチル及
び、１個のＣＨ2基がＯ原子に置換されているＣ3−Ｃ9
−アルキルからなる群から選ばれるその他の基を包含す
る。 「３から８個のＣ原子をもつアルコキシアルケニル」は
例えば、メトキシアリル、２−メトキシ−プロペニル及
び、ＣＨ2基がＯ原子で置換されているＣ4−Ｃ9−アル
ケニルからなる群から選ばれるその他の基を包含する。
ルキル」は例えばメトキシメチル、メトキシエチル及
び、１個のＣＨ2基がＯ原子に置換されているＣ3−Ｃ9
−アルキルからなる群から選ばれるその他の基を包含す
る。 「３から８個のＣ原子をもつアルコキシアルケニル」は
例えば、メトキシアリル、２−メトキシ−プロペニル及
び、ＣＨ2基がＯ原子で置換されているＣ4−Ｃ9−アル
ケニルからなる群から選ばれるその他の基を包含する。
【００１２】「Ｃ3−Ｃ8−シクロアルキル」は例えば、
シクロプロピル、メチルシクロプロピル、ジメチルシク
ロプロピル、メチルシクロブチル、シクロペンチル、メ
チル−シクロペンチル、シクロヘキシル、メチル−シク
ロヘキシル、ジメチル−シクロヘキシル、シクロヘプチ
ル及びシクロオクチル、好適にはシクロプロピル、シク
ロペンチル及びシクロヘキシル、ならびにそれらのメチ
ル又はジメチル置換生成物を包含する。
シクロプロピル、メチルシクロプロピル、ジメチルシク
ロプロピル、メチルシクロブチル、シクロペンチル、メ
チル−シクロペンチル、シクロヘキシル、メチル−シク
ロヘキシル、ジメチル−シクロヘキシル、シクロヘプチ
ル及びシクロオクチル、好適にはシクロプロピル、シク
ロペンチル及びシクロヘキシル、ならびにそれらのメチ
ル又はジメチル置換生成物を包含する。
【００１３】「Ｃ6−Ｃ12−アリール」は例えば、フェ
ニル、ナフチル及び、場合によっては同一のもしくは異
なった置換体で１から３回置換されているフェニルを包
含し、この置換体には下記を挙げることができる：すな
わちフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、ヒ
ドロキシ、アミノ、メルカプト、メチル、エチル、ｎ−
プロピルもしくはｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、ｉ−ブチルもしくはｔ−ブチル、トリフルオロメチ
ル、トリクロロメチル、ジフルオロメチル、メトキシ、
エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、トリフルオロメト
キシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、
クロロジフルオロメチルチオ、ビニル、２−プロペニ
ル、２−プロピニル、２−プロペニルオキシ、２−プロ
ピニルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フ
ェニルメトキシ、フェニルメチルチオ、メチルアミノ、
ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロ
リジノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ
−メチルピペラジノ、２，６−ジメチルモルホリノ、フ
ェニルアミノ、ヒドラジノ、２−メチルヒドラゾ、２，
２−ジメチルヒドラゾ、２−フェニルヒドラゾ、メチル
カルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、アミノ
カルボニル、メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノ
カルボニル、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニ
ル。
ニル、ナフチル及び、場合によっては同一のもしくは異
なった置換体で１から３回置換されているフェニルを包
含し、この置換体には下記を挙げることができる：すな
わちフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、ヒ
ドロキシ、アミノ、メルカプト、メチル、エチル、ｎ−
プロピルもしくはｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、ｉ−ブチルもしくはｔ−ブチル、トリフルオロメチ
ル、トリクロロメチル、ジフルオロメチル、メトキシ、
エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、トリフルオロメト
キシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、
クロロジフルオロメチルチオ、ビニル、２−プロペニ
ル、２−プロピニル、２−プロペニルオキシ、２−プロ
ピニルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フ
ェニルメトキシ、フェニルメチルチオ、メチルアミノ、
ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロ
リジノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ
−メチルピペラジノ、２，６−ジメチルモルホリノ、フ
ェニルアミノ、ヒドラジノ、２−メチルヒドラゾ、２，
２−ジメチルヒドラゾ、２−フェニルヒドラゾ、メチル
カルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、アミノ
カルボニル、メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノ
カルボニル、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニ
ル。
【００１４】「Ｃ7−Ｃ10−アラルキル」は例えば、１
−及び２−フェネチル、好適にはベンジルを包含する。
−及び２−フェネチル、好適にはベンジルを包含する。
【００１５】ヒドロキシ−Ｃ4−Ｃ6−アルキル基及びア
ミノ−Ｃ4−Ｃ6−アルキル基の保護基はＣ1−Ｃ18−ア
シル基、特にアセチル基である。
ミノ−Ｃ4−Ｃ6−アルキル基の保護基はＣ1−Ｃ18−ア
シル基、特にアセチル基である。
【００１６】５から８員環の複素環化合物の例はピロー
ル、フラン、チオフェン、ピロリジン、ピラゾール、イ
ミダゾール、チアゾール、オキサゾール、ピリジン、ピ
リミジン、ピペラジン、モルホリン、ピラン、アゼピ
ン、アゾシン、イソキサゾール、イソチアゾール、ピリ
ダジン及びピラジンを包含する。
ル、フラン、チオフェン、ピロリジン、ピラゾール、イ
ミダゾール、チアゾール、オキサゾール、ピリジン、ピ
リミジン、ピペラジン、モルホリン、ピラン、アゼピ
ン、アゾシン、イソキサゾール、イソチアゾール、ピリ
ダジン及びピラジンを包含する。
【００１７】本発明による方法に適切なアシル化剤は式
ＲＣＯＯＨ［ここでＲは式（Ｉ）で与えられた意味をも
つ］の酸類、及び例えば、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ト
リフルオロ酢酸、塩化３−クロロプロピオニル、無水酢
酸、ギ酸アセチル、無水トリフルオロ酢酸及び塩化ベン
ゾイルのような無水物、酸塩化物及びこれらの酸のＣ1
−Ｃ4−アルキルのエステルを包含する。
ＲＣＯＯＨ［ここでＲは式（Ｉ）で与えられた意味をも
つ］の酸類、及び例えば、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ト
リフルオロ酢酸、塩化３−クロロプロピオニル、無水酢
酸、ギ酸アセチル、無水トリフルオロ酢酸及び塩化ベン
ゾイルのような無水物、酸塩化物及びこれらの酸のＣ1
−Ｃ4−アルキルのエステルを包含する。
【００１８】出発物質（２−クロロ−５−シアノピリジ
ン）のアシル化剤に対する重量比は広い範囲で変化し得
る。概括的には１：１から１：１００、好適には１：２
から１：５０である。アシル化剤の希釈には不活性有機
溶媒を添加することができる。これらの有機溶媒の例は
ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン及びトルエンのような６から１５個のＣ原子をもつ炭
化水素を包含する。好適には、無機媒体の重量はアシル
化剤の重量を越えない。好適な態様によると、有機溶媒
は使用されずに、その代わりに水素化は過剰のアシル化
剤中で実施される。
ン）のアシル化剤に対する重量比は広い範囲で変化し得
る。概括的には１：１から１：１００、好適には１：２
から１：５０である。アシル化剤の希釈には不活性有機
溶媒を添加することができる。これらの有機溶媒の例は
ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン及びトルエンのような６から１５個のＣ原子をもつ炭
化水素を包含する。好適には、無機媒体の重量はアシル
化剤の重量を越えない。好適な態様によると、有機溶媒
は使用されずに、その代わりに水素化は過剰のアシル化
剤中で実施される。
【００１９】水素化は、例えば「有機化学の方法（Meth
oden der Organischen Chemie)」(Houben-Weyl)、第４
版、XI/1巻、Georg Thieme Verlag,Stuttgart,1957に記
載されているような、水素化触媒の存在下で実施され
る。ラネー触媒、特にラネーニッケル及びラネーコバル
トが好適である。その触媒は２−クロロ−５−シアノピ
リジンの３から５０重量％で、特に５から３５重量％で
使用されると好適である。水素は水素化剤として使用さ
れる。水素化は通常５から３００バール、好適には５０
から２００バールの圧力下で実施される。
oden der Organischen Chemie)」(Houben-Weyl)、第４
版、XI/1巻、Georg Thieme Verlag,Stuttgart,1957に記
載されているような、水素化触媒の存在下で実施され
る。ラネー触媒、特にラネーニッケル及びラネーコバル
トが好適である。その触媒は２−クロロ−５−シアノピ
リジンの３から５０重量％で、特に５から３５重量％で
使用されると好適である。水素は水素化剤として使用さ
れる。水素化は通常５から３００バール、好適には５０
から２００バールの圧力下で実施される。
【００２０】この水素化は広い温度範囲内で実施するこ
とができる。概して２０から１５０℃、好適には５０か
ら１３０℃の温度で、そして特別には７０から１１０℃
の温度で実施される。
とができる。概して２０から１５０℃、好適には５０か
ら１３０℃の温度で、そして特別には７０から１１０℃
の温度で実施される。
【００２１】好適な態様において、クロロシアノピリジ
ン、アシル化剤（適当なら媒体で希釈された）及び触媒
が最初にオートクレーブに入れられる。次いで混合物を
加熱しながら、希望の圧力及び温度に達するまで水素を
計量添加し、そして水素化はこれらのパラメーターを維
持しながら水素の取り込みが終わるまで実施される。以
下の実施例の百分率データはそれぞれ重量比で表され
る。
ン、アシル化剤（適当なら媒体で希釈された）及び触媒
が最初にオートクレーブに入れられる。次いで混合物を
加熱しながら、希望の圧力及び温度に達するまで水素を
計量添加し、そして水素化はこれらのパラメーターを維
持しながら水素の取り込みが終わるまで実施される。以
下の実施例の百分率データはそれぞれ重量比で表され
る。
【００２２】
【実施例】実施例１ 純度９１．７％（０．１モル）の２−クロロ−５−シア
ノピリジン（ジメチルアミノグルタコン酸ジニトリルの
１，２−ジクロロエタン／ジメチルホルムアミド中での
塩化水素との反応から得られる粗生成物）１５．０ｇ
を、トルエン５０ｇ及び無水酢酸５０ｇ中でラネーコバ
ルト３．５ｇを使用して、０．３１Ｖ4Ａのオートクレ
ーブ中で２００バールの水素圧下で１００℃で８時間水
素化された。触媒を濾去後、低沸点成分を留去した。残
渣（２１．３ｇ）は理論値の７６．２％に相当する、２
−クロロ−５−（アセチルアミノメチル）ピリジン６
５．７％を含有していた。生成物はエタノールからの再
結晶により精製することができた。
ノピリジン（ジメチルアミノグルタコン酸ジニトリルの
１，２−ジクロロエタン／ジメチルホルムアミド中での
塩化水素との反応から得られる粗生成物）１５．０ｇ
を、トルエン５０ｇ及び無水酢酸５０ｇ中でラネーコバ
ルト３．５ｇを使用して、０．３１Ｖ4Ａのオートクレ
ーブ中で２００バールの水素圧下で１００℃で８時間水
素化された。触媒を濾去後、低沸点成分を留去した。残
渣（２１．３ｇ）は理論値の７６．２％に相当する、２
−クロロ−５−（アセチルアミノメチル）ピリジン６
５．７％を含有していた。生成物はエタノールからの再
結晶により精製することができた。
【００２３】実施例２ 純度９１．７％の（０．１モル）の２−クロロ−５−シ
アノピリジン１５ｇはギ酸メチル７０ｍｌ及びトルエン
５０ｍｌの混合物中で実施例１と同様に水素化された。
ガスクロマトグラフィーによる分析後、２−クロロ−５
−（ホルミルアミノメチル）ピリジンは理論値の８６．
７％の収率で生成された。２−クロロ−５−（アミノメ
チル）ピリジン（理論値の３．６％）及びジ（２−クロ
ロ−５−メチルピリジル）アミン（理論値の２．０％）
が副生成物として確認された。粗生成物は２０％濃度の
ＮａＯＨ３０ｍｌで２時間還流下で沸騰させた。
アノピリジン１５ｇはギ酸メチル７０ｍｌ及びトルエン
５０ｍｌの混合物中で実施例１と同様に水素化された。
ガスクロマトグラフィーによる分析後、２−クロロ−５
−（ホルミルアミノメチル）ピリジンは理論値の８６．
７％の収率で生成された。２−クロロ−５−（アミノメ
チル）ピリジン（理論値の３．６％）及びジ（２−クロ
ロ−５−メチルピリジル）アミン（理論値の２．０％）
が副生成物として確認された。粗生成物は２０％濃度の
ＮａＯＨ３０ｍｌで２時間還流下で沸騰させた。
【００２４】ＣＨ2Ｃｌ2で抽出及び濃縮後、残渣を真空
蒸留した。２−クロロ−５−シアノピリジンに対して、
理論値の８３．１％の、純度９８．７％の生成物１２ｇ
が得られた。
蒸留した。２−クロロ−５−シアノピリジンに対して、
理論値の８３．１％の、純度９８．７％の生成物１２ｇ
が得られた。
【００２５】実施例３ 純度９９．３％の２−クロロ−５−シアノピリジンを実
施例２と同様に反応させた。２−クロロ−５−（ホルミ
ルアミノメチル）ピリジンが８５％の純度で、理論値の
８５．９％の収率で得られた。
施例２と同様に反応させた。２−クロロ−５−（ホルミ
ルアミノメチル）ピリジンが８５％の純度で、理論値の
８５．９％の収率で得られた。
【００２６】実施例４ 純度９１．７％の２−クロロ−５−シアノピリジン３０
ｇは実施例２と同様にラネーコバルト７ｇを使用してギ
酸メチル１００ｍｌ中で水素化された。２−クロロ−５
−（ホルミルアミノメチル）ピリジンが、２−クロロ−
５−（アミノメチル）ピリジンを理論値の２．９％の他
に、理論値の９２．６％の収率で得られた。
ｇは実施例２と同様にラネーコバルト７ｇを使用してギ
酸メチル１００ｍｌ中で水素化された。２−クロロ−５
−（ホルミルアミノメチル）ピリジンが、２−クロロ−
５−（アミノメチル）ピリジンを理論値の２．９％の他
に、理論値の９２．６％の収率で得られた。
【００２７】実施例５ 純度９９．３％の化合物が実施例４と同様に水素化され
た。収率は理論値の９１．８％であった。
た。収率は理論値の９１．８％であった。
【００２８】本発明の特徴及び態様を以下に示す。
【００２９】１．式
【００３０】
【化３】
【００３１】式中、Ｒは水素、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ
1−Ｃ8−ハロゲノアルキル、Ｃ2−Ｃ8−アルケニル、２
から８個のＣ原子をもつアルコキシアルキル、３から８
個のＣ原子をもつアルコキシアルケニル、Ｃ3−Ｃ8−シ
クロアルキル、Ｃ6−Ｃ1 2−アリール、Ｃ7−Ｃ10−アラ
ルキル、保護されているヒドロキシ−Ｃ4−Ｃ6−アルキ
ル基、保護されているアミノ−Ｃ4−Ｃ6−アルキル基、
又はＮ、ＯもしくはＳからなる群のうちの１個もしくは
２個のヘテロ原子をもつ５−８員環を表すの化合物の製
造方法であって、アシル化剤の存在下における２−クロ
ロ−５−シアノピリジンの、水素を用いた接触水素化に
よる製造方法。
1−Ｃ8−ハロゲノアルキル、Ｃ2−Ｃ8−アルケニル、２
から８個のＣ原子をもつアルコキシアルキル、３から８
個のＣ原子をもつアルコキシアルケニル、Ｃ3−Ｃ8−シ
クロアルキル、Ｃ6−Ｃ1 2−アリール、Ｃ7−Ｃ10−アラ
ルキル、保護されているヒドロキシ−Ｃ4−Ｃ6−アルキ
ル基、保護されているアミノ−Ｃ4−Ｃ6−アルキル基、
又はＮ、ＯもしくはＳからなる群のうちの１個もしくは
２個のヘテロ原子をもつ５−８員環を表すの化合物の製
造方法であって、アシル化剤の存在下における２−クロ
ロ−５−シアノピリジンの、水素を用いた接触水素化に
よる製造方法。
【００３２】２．反応媒体が、その重量がアシル化剤の
重量を越えない不活性有機溶媒で希釈される、第１項記
載の方法。
重量を越えない不活性有機溶媒で希釈される、第１項記
載の方法。
【００３３】３．水素化が５から３００バールの圧力下
で実施される、第１項記載の方法。
で実施される、第１項記載の方法。
【００３４】４．水素化が２０から１５０℃の温度で実
施される、第１項記載の方法。
施される、第１項記載の方法。
【００３５】５．水素化触媒としてラネーニッケル又は
ラネーコバルトが使用される、第１項記載の方法。
ラネーコバルトが使用される、第１項記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 417/12 ２１３ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 式 【化１】 式中、 Ｒは水素、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−ハロゲノア
ルキル、Ｃ2−Ｃ8−アルケニル、２から８個のＣ原子を
もつアルコキシアルキル、３から８個のＣ原子をもつア
ルコキシアルケニル、Ｃ3−Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ6
−Ｃ1 2−アリール、Ｃ7−Ｃ10−アラルキル、保護された
ヒドロキシ−Ｃ4−Ｃ6−アルキル基、保護されたアミノ
−Ｃ4−Ｃ6−アルキル基、又はＮ、Ｏ及びＳからなる群
のうちの１個もしくは２個のヘテロ原子をもつ５−８員
環を表すの化合物の製造方法であって、アシル化剤の存
在下における２−クロロ−５−シアノピリジンの、水素
を用いた接触水素化による製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4423353A DE4423353A1 (de) | 1994-07-04 | 1994-07-04 | Verfahren zur Herstellung N-acylierter 2-Chlor-5-aminomethylpyridine |
| DE4423353.1 | 1994-07-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827112A true JPH0827112A (ja) | 1996-01-30 |
Family
ID=6522179
Family Applications (1)
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| JP7185066A Pending JPH0827112A (ja) | 1994-07-04 | 1995-06-29 | Ｎ−アシル化２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5580983A (ja) |
| EP (1) | EP0691331B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0827112A (ja) |
| DE (2) | DE4423353A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997009312A1 (fr) * | 1995-09-08 | 1997-03-13 | Nippon Soda Co., Ltd. | Processus de production de 3-(aminomethyl)-6-chloropyridines |
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|---|---|---|---|---|
| DE4446338A1 (de) * | 1994-12-23 | 1996-06-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Chlormethylpyridinen |
| JP2010510202A (ja) | 2006-11-17 | 2010-04-02 | ファイザー株式会社 | 置換ビシクロカルボキシアミド化合物 |
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| GB8719125D0 (en) | 1987-08-12 | 1987-09-16 | Ici Plc | Aromatic polymer |
| DE3726993A1 (de) | 1987-08-13 | 1989-02-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-aminomethylpyridin |
| IN170284B (ja) | 1988-10-26 | 1992-03-07 | Takeda Chemical Industries Ltd | |
| IE960441L (en) | 1988-12-27 | 1990-06-27 | Takeda Chemical Industries Ltd | Guanidine derivatives, their production and insecticides |
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| TW225469B (ja) * | 1991-11-12 | 1994-06-21 | Nissan Kagakl Kogyo | |
| DE4204919A1 (de) | 1992-02-19 | 1993-08-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-alkylaminomethyl-pyridinen |
| JPH05286936A (ja) * | 1992-04-06 | 1993-11-02 | Takeda Chem Ind Ltd | ホルムアミド誘導体の製造法及び新規ホルムアミド誘導体 |
| DE4222152A1 (de) * | 1992-07-06 | 1994-01-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-aminomethyl-pyridin |
-
1994
- 1994-07-04 DE DE4423353A patent/DE4423353A1/de not_active Withdrawn
-
1995
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- 1995-06-21 DE DE59509678T patent/DE59509678D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-27 US US08/495,008 patent/US5580983A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-29 JP JP7185066A patent/JPH0827112A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997009312A1 (fr) * | 1995-09-08 | 1997-03-13 | Nippon Soda Co., Ltd. | Processus de production de 3-(aminomethyl)-6-chloropyridines |
| US5744608A (en) * | 1995-09-08 | 1998-04-28 | Nippon Soda Co., Ltd. | Method for manufacturing 3-(aminomethyl)-6-chloropyridines |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| US5580983A (en) | 1996-12-03 |
| DE4423353A1 (de) | 1996-01-11 |
| EP0691331A1 (de) | 1996-01-10 |
| EP0691331B1 (de) | 2001-10-10 |
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