JPH08259562A - 環状エーテル系殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた殺虫力を有し、農業分野に有用な化合
物を提供することを目的とする。 【構成】 式（１） ［（式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ 、Ｘ₆ 、Ｘ
₇ 、Ｘ₈ 、Ｘ₉ は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を
表し、Ｒ₁ は水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ２
〜Ｃ６のアルコキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル
オキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルカルボニル
基、Ｃ１〜Ｃ６のシクロアルキルカルボニル基、ベンゾ
イル基、置換ベンゾイル基を表し、Ｙは電子吸引基を、
Ｒ₂ は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基を、Ｚは、
下記の式（２）又は（３）で示される基を、ｍは１〜３
の整数を表す） −Ｓ（Ｏ）_nＲ₃ （２） −Ｎ（Ｒ₄）Ｒ₅ （３）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な（テトラヒドロ−
３−フラニルメチル）アミン誘導体、その製造法、該誘
導体を有効成分として含有する殺虫剤に関するものであ
る。本発明化合物である（テトラヒドロ−３−フラニル
メチル）アミン誘導体は、農業分野において農薬（特
に、殺虫剤）として有用である。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ニトロメチレン基を有する殺
虫性化合物は数多く知られている（米国特許第３９９３
６４８号、特開昭６４−３１０４号公報、特開平４−２
０８２８２号公報、特開昭６１−１７８９８２号公報、
特開昭６１−１７８９８１号公報、特開昭６０−２１８
３８６号公報、特開昭６０−１７２９７６号公報、特開
昭６０−９００８８号公報、特開昭６２−２９２７６５
号公報、等）。しかし、これらの殺虫性化合物の中で見
るべき殺虫活性のある化合物はピリジルメチル誘導体、
あるいはチアゾリルメチル誘導体に限られていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明は前記の
ピリジルメチル基、あるいはチアゾリルメチル基をもた
ずに優れた殺虫活性を示す新規な（テトラヒドロ−３−
フラニルメチル）アミン誘導体を提供することを課題と
する。

【０００４】

【課題を解決するための手段および作用】本発明者らは
前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、新規な（テト
ラヒドロ−３−フラニルメチル）アミン誘導体がピリジ
ルメチル基あるいはチアゾリルメチル基を分子構造中に
持たないにもかかわらず優れた殺虫活性を有することを
見い出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は
式（１）（化１５）

【０００５】

【化１５】 ［（式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ 、Ｘ₆ 、Ｘ
₇ 、Ｘ₈ 、Ｘ₉ は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を
表し、Ｒ₁ は水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ２
〜Ｃ６のアルコキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル
オキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルカルボニル
基、Ｃ１〜Ｃ６のシクロアルキルカルボニル基、ベンゾ
イル基、置換ベンゾイル基を表し、Ｙは電子吸引基を、
Ｒ₂ は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基を、Ｚは、
下記の式（２）（化１６）又は（３）（化１７）で示さ
れる基を、ｍは１〜３の整数を表す）

【０００６】

【化１６】 −Ｓ（Ｏ）_nＲ₃ （２） （式中、Ｒ₃ は、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１
２のアリール基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んだア
ルキル基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んだアリール
基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んでも良いアルケニ
ル基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んでも良いアルキ
ニル基を表し、ｎは０〜２の整数を表す）

【０００７】

【化１７】 −Ｎ（Ｒ₄）Ｒ₅ （３） （式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は、同一または相異なりＣ１〜Ｃ８
のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１２のアリール基、Ｃ３〜Ｃ１
５のエステル基を含んだアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１５のエ
ステル基を含んだアリール基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル
基を含んでも良いアルケニル基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステ
ル基を含んでも良いアルキニル基、あるいはＲ₄ 、Ｒ₅
と一緒になって隣接窒素原子と共に環状アミノ基を表
す）］で表される（テトラヒドロ−３−フラニルメチ
ル）アミン誘導体、その製造法および該誘導体を有効成
分として含有する殺虫剤である。

【０００８】上記式中のＸ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ
₅ 、Ｘ₆ 、Ｘ₇ 、Ｘ₈ 、Ｘ₉ に関してアルキル基の典型
的な例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ．−ブチル基等が挙げら
れ、好ましくはメチル基である。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ に関
してアルキル基の典型的な例としてはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ．−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ．−ブチル基、ｎ−ペンチル基等が挙げられ、好まし
くはメチル基である。Ｒ₁ に関してアルキルオキシカル
ボニル基の典型的な例としてはメチルカルボニルオキシ
基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルオキシカ
ルボニル基、ｉｓｏ−プロピルオキシカルボニル基、ｎ
−ブチルオキシカルボニル基、ｉｓｏ−ブチルオキシカ
ルボニル基、ｓｅｃ．−ブチルオキシカルボニル基、ｔ
ｅｒｔ．−ブチルオキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオ
キシカルボニル基等が挙げられ、好ましくは、メチルカ
ルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−プ
ロピルオキシカルボニル基、ｉｓｏ−プロピルオキシカ
ルボニル基、ｓｅｃ．−ブチルオキシカルボニル基であ
る。さらに好ましくは、メチルカルボニルオキシ基、エ
チルカルボニルオキシ基である。

【０００９】Ｒ₁ に関してアルキルカルボニル基の典型
的な例としてはメチルカルボニル基、エチルカルボニル
基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｉｓｏ−プロピルカル
ボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｉｓｏ−ブチルカ
ルボニル基、ｓｅｃ．−ブチルカルボニル基、ｔｅｒ
ｔ．−ブチルカルボニル基、ｎ−ペンチルカルボニル基
等が挙げられ、好ましくはメチルカルボニル基、エチル
カルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｉｓｏ−プ
ロピルカルボニル基である。さらに好ましくはメチルカ
ルボニル基、エチルカルボニル基ある。Ｒ₁ に関してシ
クロアルキルカルボニル基の典型的な例としてはシクロ
プロピルカルボニル基、シクロブチルカルボニル基、シ
クロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル
基等が挙げられ、好ましくはシクロプロピルカルボニル
基、シクロブチルカルボニル基である。Ｒ₁ に関して置
換ベンゾイル基の典型的な例としては２−メチルベンゾ
イル基、３−メチルベンゾイル基、４−メチルベンゾイ
ル基、４−ｔｅｒｔ．−ブチルベンゾイル基、２−クロ
ロベンゾイル基、３−クロロベンゾイル基、４−クロロ
ベンゾイル基、３，４−ジクロロベンゾイル基、４−フ
ルオロベンゾイル基、４−メトキシ基、４−シアノベン
ゾイル基等が挙げられる。Ｒ₁ に関してアルコキシアル
キル基の典型的な例としてはメトキシメチル基、エトキ
シメチル基、ｎ−プロポキシメチル基、ｉｓｏ−プロポ
キシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｉｓｏ−ブトキ
シメチル基、ｔｅｒｔ．−ブトキシメチル基、メトキシ
エチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロポキシエチル
基、ｉｓｏ−プロポキシエチル基、ｎ−ブトキシエチル
基、ｉｓｏ−ブトキシエチル基、ｔｅｒｔ．−ブトキシ
エチル基、メトキシｎ−プロピル基、エトキシｎ−プロ
ピル基、ｎ−プロポキシｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロ
ポキシｎ−プロピル基、ｎ−プロポキシｎ−プロピル
基、メトキシｎ−ブチル基、エトキシｎ−ブチル基等が
挙げられ、好ましくはメトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、ｎ−プロポキシメチル基、ｉｓｏ−プロポキシメ
チル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｉｓｏ−ブトキシメチ
ル基、エトキシエチル基、ｎ−プロポキシエチル基、ｉ
ｓｏ−プロポキシエチル基、メトキシｎ−プロピル基、
エトキシｎ−プロピル基である。さらに好ましくはメト
キシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロポキシメチ
ル基である。

【００１０】Ｒ₂ に関して典型的な例としては水素原
子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ．
−ブチル基、ｔｅｒｔ．−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、好ま
しくは水素原子、メチル基である。さらに好ましくは水
素原子である。

【００１１】Ｒ₃ に関してアルキル基の典型的な例とし
ては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅ
ｃ．−ブチル基、ｔｅｒｔ．−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、メチルヘキシル基、ジメチルペンチル基、オクチル
基、メチルヘキシル基、ジメチルヘキシル基等が挙げら
れる。

【００１２】アリール基の典型的な例としては、フェニ
ル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ク
メニル基、メシチル基、キシリル基、フェネチル基、ベ
ンジル基、インデニル基、ナフチル基、フェナンスリル
基等が挙げられる。エステル基を含んだアルキル基とし
ては、アルキルオキシカルボニルアルキル基が挙げら
れ、その典型的な例としては、メトキシカルボニルメチ
ル基、エトキシカルボニルメチル基、ｎ−プロピルオキ
シカルボニルメチル基、ｉｓｏ−プロピルオキシカルボ
ニルメチル基、ｎ−ブチルオキシカルボニルメチル基、
ｉｓｏ−ブチルオキシカルボニルメチル基、ｔｅｒｔ−
ブチルオキシカルボニルメチル基、ｎ−ペンチルオキシ
カルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、エ
トキシカルボニルエチル基、ｎ−プロピルオキシカルボ
ニルエチル基、ｉｓｏ−プロピルオキシカルボニルエチ
ル基、ｎ−ブチルオキシカルボニルエチル基、ｉｓｏ−
ブチルオキシカルボニルエチル基、ｔｅｒｔ−ブチルオ
キシカルボニルエチル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニ
ルエチル基等が挙げられる。又、アルキルカルボニルオ
キシアルキル基も挙げられ、その典型的な例としては、
メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオ
キシメチル基、ｎ−プロピルカルボニルオキシメチル
基、ｉｓｏ−プロピルカルボニルオキシメチル基、ｎ−
ブチルカルボニルオキシメチル基、ｉｓｏ−ブチルカル
ボニルオキシメチル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオ
キシメチル基、ｎ−ペンチルカルボニルオキシメチル
基、メチルカルボニルオキシエチル基、エチルカルボニ
ルオキシエチル基、ｎ−プロピルカルボニルオキシエチ
ル基、ｉｓｏ−プロピルカルボニルオキシエチル基、ｎ
−ブチルカルボニルオキシエチル基、ｉｓｏ−ブチルカ
ルボニルオキシエチル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル
オキシエチル基、ｎ−ペンチルカルボニルオキシエチル
基等が挙げられる。

【００１３】エステル基を含んだアリール基としｐ−エ
トキシカルボニルフェニル基、ｍ−エトキシカルボニル
フェニル基、ｏ−エトキシカルボニルフェニル基、ｐ−
アセトキシフェニル基、ｍ−アセトキシフェニル基、ｏ
−アセトキシフェニル基等のエステル置換フェニル基、
ｐ−エトキシカルボニルベンジル基、ｍ−エトキシカル
ボニルベンジル基、ｏ−エトキシカルボニルベンジル
基、ｐ−アセトキシベンジル基、ｍ−アセトキシベンジ
ル基、ｏ−アセトキシベンジル基等のエステル基置換ベ
ンジル基、３−エトキシカルボニル−２−メチルフェニ
ル基、４−エトキシカルボニル−２−メチルフェニル
基、３−アセトキシ−２−メチルフェニル基等のエステ
ル置換トリル基等が挙げられ、好ましくはエステル基置
換フェニル基、エステル基置換ベンジル基である。

【００１４】エステル基を含んでも良いアルケニル基と
しては、エテニル基、１又は２−プロペニル基、イソプ
ロペニル基、１又は２又は３−ブテニル基、３−（エト
キシカルボニル）−２−エテニル基、３−（エトキシカ
ルボニル）−２−プロペニル基、３，３−ビス（エトキ
シカルボニル）−２−プロペニル基、３−アセトキシ−
２−プロペニル基、２−エトキシカルボニル−１−メチ
ルエテニル基、１−（エトキシカルボニルメチル）エテ
ニル基、１−（アセトキシメチル）エテニル基、４−
（エトキシカルボニル）−３−ブテニル基、４−（エト
キシカルボニル）−２−ブテニル基、４−（エトキシカ
ルボニル）−１−ブテニル基、３−（エトキシカルボニ
ル）−３−ブテニル基、３−（エトキシカルボニル）−
１−ブテニル基、２−（エトキシカルボニル）−３−ブ
テニル基、２−（エトキシカルボニル）−２−ブテニル
基、２−（エトキシカルボニル）−１−ブテニル基、１
−（エトキシカルボニル）−３−ブテニル基、１−（エ
トキシカルボニル）−２−ブテニル基、１−（エトキシ
カルボニル）−１−ブテニル基、３−アセトキシ−３−
ブテニル基、３−アセトキシ−２−ブテニル基、３−ア
セトキシ−１−ブテニル基、２−アセトキシ−３−ブテ
ニル基、２−アセトキシ−２−ブテニル基、２−アセト
キシ−１−ブテニル基、１−アセトキシ−３−ブテニル
基、１−アセトキシ−２−ブテニル基、１−アセトキシ
−１−ブテニル基等が挙げられる。

【００１５】エステル基を含んでも良いアルキニル基と
しては、プロパルギル基、２−ブチイル基、３−ブチイ
ル基、１−（エトキシカルボニル）プロパルギル基、１
−エトキシカルボニル−２−ブチイル基、４−エトキシ
カルボニル−２−ブチイル基、１−エトキシカルボニル
−３−ブチイル基、２−エトキシカルボニル−３−ブチ
イル基、１−（アセトキシ）プロパルギル基、１−アセ
トキシ−２−ブチイル基、４−アセトキシ−２−ブチイ
ル基、１−アセトキシ−３−ブチイル基、２−アセトキ
シ−３−ブチイル基等が挙げられる。

【００１６】Ｒ₄ 、Ｒ₅ に関してアルキル基の典型的な
例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、
ｓｅｃ．−ブチル基、ｔｅｒｔ．−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプ
チル基、メチルヘキシル基、ジメチルペンチル基、オク
チル基、メチルヘキシル基、ジメチルヘキシル基等が挙
げられ、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、ｓｅｃ．−ブチル基、ｔｅｒｔ．−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基である。さらに好ましく
はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロ
ピル基である。

【００１７】アリール基の典型的な例としては、フェニ
ル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ク
メニル基、メシチル基、キシリル基、フェネチル基、ベ
ンジル基、インデニル基、ナフチル基、フェナンスリル
基等が挙げられ、好ましくはフェニル基、ｏ−トリル
基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、クメニル基、メシチ
ル基、キシリル基、フェネチル基、ベンジル基である。
さらに好ましくはフェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリ
ル基、ｐ−トリル基、クメニル基、ベンジル基である。

【００１８】エステル基を含んだアルキル基としては、
アルキルオキシカルボニルアルキル基が挙げられ、その
典型的な例としては、メトキシカルボニルメチル基、エ
トキシカルボニルメチル基、ｎ−プロピルオキシカルボ
ニルメチル基、ｉｓｏ−プロピルオキシカルボニルメチ
ル基、ｎ−ブチルオキシカルボニルメチル基、ｉｓｏ−
ブチルオキシカルボニルメチル基、ｔｅｒｔ−ブチルオ
キシカルボニルメチル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニ
ルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、エトキシカ
ルボニルエチル基、ｎ−プロピルオキシカルボニルエチ
ル基、ｉｓｏ−プロピルオキシカルボニルエチル基、ｎ
−ブチルオキシカルボニルエチル基、ｉｓｏ−ブチルオ
キシカルボニルエチル基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシカル
ボニルエチル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニルエチル
基等が挙げられ、好ましくはメトキシカルボニルメチル
基、エトキシカルボニルメチル基、ｎ−プロピルオキシ
カルボニルメチル基、ｉｓｏ−プロピルオキシカルボニ
ルメチル基、ｎ−ブチルオキシカルボニルメチル基、ｉ
ｓｏ−ブチルオキシカルボニルメチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チルオキシカルボニルメチル基、ｎ−ペンチルオキシカ
ルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、エト
キシカルボニルエチル基、ｎ−プロピルオキシカルボニ
ルエチル基、ｉｓｏ−プロピルオキシカルボニルエチル
基、ｎ−ブチルオキシカルボニルエチル基、ｉｓｏ−ブ
チルオキシカルボニルエチル基である。さらに好ましく
はメトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメ
チル基、ｎ−プロピルオキシカルボニルメチル基、ｉｓ
ｏ−プロピルオキシカルボニルメチル基、ｎ−ブチルオ
キシカルボニルメチル基、ｉｓｏ−ブチルオキシカルボ
ニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、エトキシ
カルボニルエチル基、ｎ−プロピルオキシカルボニルエ
チル基である。又、アルキルカルボニルオキシアルキル
基も挙げられ、その典型的な例としては、メチルカルボ
ニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル
基、ｎ−プロピルカルボニルオキシメチル基、ｉｓｏ−
プロピルカルボニルオキシメチル基、ｎ−ブチルカルボ
ニルオキシメチル基、ｉｓｏ−ブチルカルボニルオキシ
メチル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシメチル
基、ｎ−ペンチルカルボニルオキシメチル基、メチルカ
ルボニルオキシエチル基、エチルカルボニルオキシエチ
ル基、ｎ−プロピルカルボニルオキシエチル基、ｉｓｏ
−プロピルカルボニルオキシエチル基、ｎ−ブチルカル
ボニルオキシエチル基、ｉｓｏ−ブチルカルボニルオキ
シエチル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシエチル
基、ｎ−ペンチルカルボニルオキシエチル基等が挙げら
れ、好ましくはメチルカルボニルオキシメチル基、エチ
ルカルボニルオキシメチル基、ｎ−プロピルカルボニル
オキシメチル基、ｉｓｏ−プロピルカルボニルオキシメ
チル基、メチルカルボニルオキシエチル基、エチルカル
ボニルオキシエチル基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ
エチル基である。さらに好ましくはメチルカルボニルオ
キシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、メチ
ルカルボニルオキシエチル基、エチルカルボニルオキシ
エチル基である。

【００１９】エステル基を含んだアリール基としｐ−エ
トキシカルボニルフェニル基、ｍ−エトキシカルボニル
フェニル基、ｏ−エトキシカルボニルフェニル基、ｐ−
アセトキシフェニル基、ｍ−アセトキシフェニル基、ｏ
−アセトキシフェニル基等のエステル置換フェニル基、
ｐ−エトキシカルボニルベンジル基、ｍ−エトキシカル
ボニルベンジル基、ｏ−エトキシカルボニルベンジル
基、ｐ−アセトキシベンジル基、ｍ−アセトキシベンジ
ル基、ｏ−アセトキシベンジル基等のエステル基置換ベ
ンジル基、３−エトキシカルボニル−２−メチルフェニ
ル基、４−エトキシカルボニル−２−メチルフェニル
基、３−アセトキシ−２−メチルフェニル基等のエステ
ル置換トリル基等が挙げられ、好ましくはエステル基置
換フェニル基、エステル基置換ベンジル基である。

【００２０】エステル基を含んでも良いアルケニル基と
しては、エテニル基、１又は２−プロペニル基、イソプ
ロペニル基、１又は２又は３−ブテニル基、３−（エト
キシカルボニル）−２−エテニル基、３−（エトキシカ
ルボニル）−２−プロペニル基、３，３−ビス（エトキ
シカルボニル）−２−プロペニル基、３−アセトキシ−
２−プロペニル基、２−エトキシカルボニル−１−メチ
ルエテニル基、１−（エトキシカルボニルメチル）エテ
ニル基、１−（アセトキシメチル）エテニル基、４−
（エトキシカルボニル）−３−ブテニル基、４−（エト
キシカルボニル）−２−ブテニル基、４−（エトキシカ
ルボニル）−１−ブテニル基、３−（エトキシカルボニ
ル）−３−ブテニル基、３−（エトキシカルボニル）−
１−ブテニル基、２−（エトキシカルボニル）−３−ブ
テニル基、２−（エトキシカルボニル）−２−ブテニル
基、２−（エトキシカルボニル）−１−ブテニル基、１
−（エトキシカルボニル）−３−ブテニル基、１−（エ
トキシカルボニル）−２−ブテニル基、１−（エトキシ
カルボニル）−１−ブテニル基、３−アセトキシ−３−
ブテニル基、３−アセトキシ−２−ブテニル基、３−ア
セトキシ−１−ブテニル基、２−アセトキシ−３−ブテ
ニル基、２−アセトキシ−２−ブテニル基、２−アセト
キシ−１−ブテニル基、１−アセトキシ−３−ブテニル
基、１−アセトキシ−２−ブテニル基、１−アセトキシ
−１−ブテニル基等が挙げられる。

【００２１】エステル基を含んでも良いアルキニル基と
しては、プロパルギル基、２−ブチイル基、３−ブチイ
ル基、１−（エトキシカルボニル）プロパルギル基、１
−エトキシカルボニル−２−ブチイル基、４−エトキシ
カルボニル−２−ブチイル基、１−エトキシカルボニル
−３−ブチイル基、２−エトキシカルボニル−３−ブチ
イル基、１−（アセトキシ）プロパルギル基、１−アセ
トキシ−２−ブチイル基、４−アセトキシ−２−ブチイ
ル基、１−アセトキシ−３−ブチイル基、２−アセトキ
シ−３−ブチイル基等が挙げられる。

【００２２】Ｒ₄ 、Ｒ₅ に関して、隣接窒素原子といっ
しょになって形成する環状アミンとして典型的な例とし
ては、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シ
クロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン等が挙げら
れ、好ましくはシクロプロピルアミン、シクロブチルア
ミン、シクロペンチルアミンである。

【００２３】Ｙの電子吸引基の典型的な例として、シア
ノ基、ニトロ基、メチルスルホニル基、エチルスルホニ
ル基、トリフルオロメチルスルホニル基、等のハロゲン
原子等で置換されていても良いＣ１〜Ｃ４のアルキルス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トシル基等のアリ
ールスルホニル基、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルスルファモイル基等のアルキル基で置換されていても
良いＣ１〜Ｃ４のＮ−アルキルスルファモイル基、アセ
チル基、トリクロロアセチル基、トリフルオロアセチル
基等のハロゲン原子等で置換されていても良いＣ２〜Ｃ
４のカルボン酸アシル基、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルカルバモイル基等のアルキル基で置換されていて
も良いＣ１〜Ｃ４のＮ−アルキルカルバモイル基、ジエ
トキシホスホリル基等のＣ１〜Ｃ４のカルボン酸ジアル
コキシホスホリル基が挙げられる。好ましくは、シアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子等で置換されていても良い
Ｃ１〜Ｃ４のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子等で
置換されていても良いＣ２〜Ｃ４のカルボン酸アシル基
である。さらに好ましくは、シアノ基、ニトロ基であ
る。最も好ましくはニトロ基である。

【００２４】式（１）の化合物は下記の反応式（１）
（化１８）により製造することが出来る。

【００２５】

【化１８】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ 、Ｘ₆ 、Ｘ₇ 、
Ｘ₈ 、Ｘ₉ 、Ｚ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｙ、
ｍ、ｎは前記の意味を表す。）

【００２６】すなわち、式（４）で表される化合物と式
（５）と表される化合物と式（６）または式（７）で表
される化合物から必要により塩基あるいは触媒の存在
下、各種溶媒中で反応させて容易に製造することが出来
る。塩基としては過剰のアミンを使用するか、あるいは
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩類、燐酸三カ
リウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一水素二カリウム、燐
酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム等の酢酸塩類等を使用することが出来る。

【００２７】触媒としては４−（ジメチルアミノ）ピリ
ジン、ＤＢＵ、トリエチルアミン、ジアザビシクロウン
デセン等有機塩基類、イオン交換樹脂、シリカゲル類、
ゼオライト等を使用することが出来る。溶媒としては水
をはじめ、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、石油
ベンジン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル
−２−ピロリジノン等の非プロトン性極性溶媒、エチル
エーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキ
シエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル
類、アセトン、ジイソプロピルケトン等のケトン類等を
用いることが出来る。反応温度および反応時間は広範囲
に変化させることも出来るが、一般的には、反応温度は
−２０〜２００℃、好ましくは０〜１５０℃、反応時間
は０．０１〜５０時間、好ましくは０．１ 〜１５時間
である。また、合成中間体の式（４）で表される化合物
は下記反応式（２）（化１９）、反応式（３）（化２
０）に従って製造することが出来る。

【００２８】

【化１９】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ 、Ｘ₆ 、Ｘ₇ 、
Ｘ₈、Ｘ₉ 、Ｙ、Ｒ₁ ｍは前記の意味を、Ｒは低級アル
キル基、Ｌは脱離基を表す。）

【００２９】

【化２０】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ 、Ｘ₆ 、Ｘ₇ 、
Ｘ₈、Ｘ₉ 、Ｙ、Ｒ₁ 、ｍは前記の意味を、Ｒは低級ア
ルキル基は脱離基を表す。） 反応は必要により塩基あるいは触媒の存在下、各種溶媒
中で反応させて容易に製造することが出来る。

【００３０】塩基としては炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム等の炭酸塩類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、
燐酸一水素二カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐
酸塩類、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類等
を使用することが出来る。４−（ジメチルアミノ）ピリ
ジン、ＤＢＵ、トリエチルアミン、ジアザビシクロウン
デセン等有機塩基類、イオン交換樹脂も使用ことが出来
る。また、触媒としてシリカゲル類、ゼオライト等、ヨ
ウ化塩類、４級アンモニウム塩（テトラブチルアンモニ
ウムクロライド等）、炭化水素スルホン酸塩（ドデシル
スルホン酸ナトリウム等）などの交換移動触媒も使用す
ることが出来る。

【００３１】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることが出来る。反応
温度および反応時間は広範囲に変化させることも出来る
が、一般的には、反応温度は−２０〜２００℃、好まし
くは０〜１５０℃、反応時間は０．０１〜５０時間、好
ましくは０．１〜１５時間である。また、式（１）で表
される化合物は下記反応式（４）（化２１）に従っても
製造することが出来る。

【００３２】

【化２１】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ 、Ｘ₆ 、Ｘ₇ 、
Ｘ₈ 、Ｘ₉ 、Ｒ₁ 、Ｒ₂、Ｒ₃ 、Ｙ、ｍは前記の意味を
表す。）

【００３３】すなわち、式（１）でｎが０で表される化
合物を酸化剤で酸化することにより、式（１）でｎが１
および、または２で表される化合物を容易に、かつ高収
率で製造することが出来る。反応は必要により触媒の存
在下、各種溶媒中で反応させて容易に製造することが出
来る。

【００３４】酸化剤としては、二酸化マンガン、クロム
酸、過マンガン酸、四酸化ルテニウム等の金属酸化物類
およびまたはその金属酸化物の塩類、過酸化水素、過硫
酸アンモニウム等の無機過酸化物、過酢酸、過安息香
酸、過酸化ジベンゾイル、ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド、過安息香酸エステル等の有機過酸化物、塩素、臭素
等のハロゲン類、酸素が使用できる。

【００３５】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることが出来る。

【００３６】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることも出来るが、一般的には、反応温度は−５０〜
２００℃、好ましくは−２０〜１５０℃、反応時間は
０．０１〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間であ
る。反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮、濾過
等の通常の後処理を行い、目的の化合物を得ることがで
きる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶
等の操作によって更に精製することもできる。

【００３７】式（１）で示されるメチレン誘導体には、
二重結合に由来する２種の幾何異性体、即ち、Ｅ体およ
びＺ体が存在するが、本発明にはそれら異性体のうちの
いずれも、さらにそれらの任意の比率の混合物も含まれ
る。また、本発明におけるテトラヒドロフラン環につい
ても、立体異性体（エナンチオマー、ジアステレオマー
及びそれら異性体の任意の割合の混合物）が存在する場
合があるが、これらの異性体及び互変異性体、並びにそ
れらの任意の割合の混合物も本発明に包含される。

【００３８】本発明の式（１）で表わされる化合物は強
力な殺虫作用を持ち、殺虫剤として農業、園芸、畜産、
林業、防疫、家屋等の多様な場面において使用すること
ができる。また、本発明の式（１）で表わされる誘導体
は植物、高等動物、環境等に対して害を与えることな
く、有害昆虫に対して的確な防除効果を発揮する。その
様な害虫としては例えば、アワヨトウ、タマナヤガ、シ
ロイチモジヨトウ、ハスモンヨトウ、カブラヤガ、ヨト
ウガ、タマナギンウワバ、ニカメイガ、コブノメイガ、
ハイマダラメイガ、イネツトムシ、ワタアカミムシ、ジ
ャガイモガ、モンシロチョウ、ノシメマダラメイガ、チ
ャノコカクモンハマキ、キンモンホソガ、ミカンハモグ
リガ、ナシヒメシンクイ、マメシンクイガ、モモシンク
イガ、ブドウスカシバ、コナガ、イガ等の鱗翅目害虫；
タバココナジラミ、オンシツコナジラミ、ミカントゲコ
ナジラミ、ワタアブラムシ、ユキヤナギアブラムシ、リ
ンゴワタムシ、モモアカアブラムシ、ダイコンアブラム
シ、ニセダイコンアブラムシ、マメアブラムシ、ミカン
クロアブラムシ、ムギミドリアブラムシ、ジャガイモヒ
ゲナガアブラムシ、チャノミドリヒメヨコバイ、フタテ
ンヒメヨコバイ、ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セ
ジロウンカ、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコ
バイ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、ミ
カンコナカイガラムシ、イセリアカイガラムシ、ミナミ
アオカメムシ、ホソヘリカメムシ、ナシグンバイ等の半
翅目害虫；イネミズゾウムシ、イネドロオイムシ、キス
ジノミハムシ、コロラドハムシ、ウリハムシ、Diabroti
ca spp.、コクゾウムシ、ニジュウヤホシテントウ、ア
ズキゾウムシ、マメコガネ、ゴマダラカミキリ、タバコ
シバンムシ、ヒメマルカツオブシムシ、コクヌストモド
キ、ヒラタキクイムシ等の鞘翅目害虫；アカイエカ、チ
カイエカ、ヒトスジシマカ、イネハモグリバエ、ダイズ
サヤタマバエ、イネカラバエ、イネミギワバエ、イエバ
エ、タマネギバエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ、マメ
ハモグリバエ等の双翅目害虫；ネギアザミウマ、カキク
ダアザミウマ、ミナミキロアザミウマ、イネアザミウ
マ、チャノキイロアザミウマ等のアザミウマ目昆虫；ク
ロゴキブリ、ヤマトゴキブリ、ワモンゴキブリ、チャバ
ネゴキブリ、コバネイナゴ、トノサマバッタ等の直翅目
害虫；カブラハバチ等の膜翅目害虫；イエダニ、ツツガ
ムシ類、ケナガコナダニ等のダニ目害虫；その他イヌノ
ミ、アタマジラミ、ヤマトシロアリ、ヤケヤスデ、ゲジ
などをあげることが出来る。

【００３９】本発明の一般式（１）で表わされる化合物
を実際に施用する場合には、他の成分を加えずに単味の
形でも使用できるが、防除薬剤として使いやすくするた
め担体を配合して使用するのが一般的である。

【００４０】本発明化合物の製剤化に当たっては、何ら
の特別の条件を必要とせず、一般農薬に準じて当業技術
の熟知する方法によって乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微
粒剤、水溶剤、フロアブル剤、マイクロカプセル剤、油
剤、エアゾール、薫煙剤、毒餌等の任意の剤型に調製で
き、これらをそれぞれの目的に応じた各種用途に供しう
る。ここでいう担体とは、処理すべき部位への有効成分
の到達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸送、取扱
いを容易にするために配合される液体、固体または気体
の合成または天然の無機または有機物質を意味する。適
当な固体担体としては、例えばモンモリロナイト、カオ
リナイト、ケイソウ土、白土、タルク、バーミキュライ
ト、石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安等の無機
物質、大豆粉、鋸屑、小麦粉、ペクチン、メチルセルロ
ース、アルギン酸ナトリウム、ワセリン、ラノリン、流
動パラフィン、ラード、植物油等の有機物質、活性炭等
があげられる。

【００４１】適当な液体担体としては、例えばトルエ
ン、キシレン、クメン、ソルベントナフサ等の芳香族炭
化水素類、ケロシン、鉱油等のパラフィン系炭化水素
類、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素等の
ハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル等のエーテル類、酢酸エチルエステル、
酢酸ブチルエステル、、脂肪酸グリセリンエステル等の
エステル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニ
トリル類、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、エチレングリコール類のアルコ
ール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、水等があげられる。

【００４２】さらに本発明の一般式（１）で表される化
合物の効力を増強するために、製剤の剤型、適用場面等
を考慮して目的に応じてそれぞれ単独に、または組み合
わせて以下のような助剤を使用することもできる。乳
化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目的で使用す
る助剤としてはリグニンスルホン酸塩類等の水溶性塩基
類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキル硫酸エ
ステル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ル類、多価アルコールエステル類等の非イオン性界面活
性剤、ステアリン酸カルシウム、ワックス等の滑剤、イ
ソプロピルヒドロジエンホスフェート等の安定剤、その
他メチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、
カゼイン、アラビアゴム等があげられる。しかし、これ
らの成分は以上のものに限定されるものではない。

【００４３】さらにこれら本発明の式（１）で表わされ
る化合物は２種以上の配合使用によって、より優れた殺
虫活性を発現させることも可能であり、また他の生理活
性物質、例えばアレスリン、テトラメトリン、レスメト
リン、フェノトリン、フラメトリン、ペルメトリン、シ
ペルメトリン、デルタメトリン、シハロトリン、シフル
トリン、フェンプロパトリン、トラロメトリン、シクロ
プロトリン、フルシトリネート、フルバリネート、アク
リナトリン、テフルトリン、ビフェントリン、エンペン
トリン、ベータサイフルスリン、ゼータサイパーメスリ
ン等の合成ピレスロイド系殺虫剤およびこれらの各種異
性体あるいは除虫菊エキス；ＤＤＶＰ、シアノホス、フ
ェンチオン、フェニトロチオン、テトラクロルビンホ
ス、ジメチルビンホス、プロパホス、メチルパラチオ
ン、テメホス、ホキシム、アセフェート、イソフェンホ
ス、サリチオン、ＤＥＰ，ＥＰＮ、エチオン、メカルバ
ム、ピリダフェンチオン、ダイアジノン、ピリミホスメ
チル、エトリムホス、イソキサチオン、キナルホス、ク
ロルピリホスメチル、クロルピリホス 、ホサロン、ホ
スメット、メチダチオン、オキシデブロホス、バミドチ
オン、マラチオン、フェントエート、ジメトエート、ホ
ルモチオン、チオメトン、エチルチオメトン、ホレー
ト、テルブホス、プロフェノホス、プロチオホス、スル
プロホス、ピラクロホス、モノクロトホス、ナレド、ホ
スチアゼート等の有機リン系殺虫剤、ＮＡＣ、ＭＴＭ
Ｃ、ＭＩＰＣ、ＢＰＭＣ、ＸＭＣ、ＰＨＣ、ＭＰＭＣ、
エチオフェンカルブ、ベンダイオカルブ、ピリミカー
ブ、カルボスルファン、ベンフラカルブ、メソミル、オ
キサミル、アルジカルブ、等のカーバメート系殺虫剤、
エトフェンプロックス、ハルフェンプロックス等のアリ
ールプロピルエーテル系の殺虫剤、シラフルオフェン等
のシリルエーテル系化合物。硫酸ニコチン、ポリナクチ
ン複合体、アベルメクチン、ミルベメクチン、ＢＴ剤等
の殺虫性天然物、カルタップ、チオシクラム、ベンスル
タップ、ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、テフ
ルベンズロン、 トリフルムロン、フルフェノクスロ
ン、フルシクロクスロン、ヘキサフルムロン、フルアズ
ロン、イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリ
ド、ピメトロジン、フィプロニル、ブプロフェジン、フ
ェノキシカルブ、ピリプロキシフェン、メトプレン、ハ
イドロプレン、キノプレン、エンドスルファン、ジアフ
ェンチウロン、トリアズロン、テブフェノジド、ベンゾ
エピン等の殺虫剤、ジコホル、クロルベンジレート、フ
ェニソブロモレート、テトラジホン、ＣＰＣＢＳ、ＢＰ
ＰＳ、キノメチオネート、アミトラズ、ベンゾメート、
ヘキシチアゾックス、酸化フェンブタスズ、シヘキサチ
ン、ジエノクロル、クロフェンテジン、ピリダベン、フ
ェンピロキシメート、フェナザキン、テブフェンピラ
ド、ピリミジナミン等の殺ダニ剤、その他殺菌剤、肥
料、土壌改良剤、植物成長調節剤等の植物保護剤や土壌
改良資材、ＢＴ剤、微生物の生産毒素、天然または合成
の昆虫ホルモン攪乱剤、誘引剤、忌避剤、昆虫病原性微
生物類や小動物類等その他の農薬と混合することにより
さらに効力の優れた多目的組成物をつくることもでき、
また、相乗効果も期待できる。

【００４４】なお、本発明の一般式（１）で表される化
合物は光、熱、酸化等に安定であるが、必要に応じ酸化
防止剤あるいは紫外線吸収剤、例えばＢＨＴ（２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（ブ
チルヒドロキシアニソール）のようなフェノール誘導
体、ビスフェノール誘導体、またフェニル−α−ナフチ
ルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェネチジ
ンとアセトンの縮合物等のアリールアミン類あるいはベ
ンゾフェノン系化合物類を安定剤として適量加えること
によって、より効果の安定した組成物を得ることが出来
る。

【００４５】本発明の一般式（１）で表される化合物の
殺虫剤は該化合物を０．００００００１〜９５重量％、
好ましくは０．０００１〜５０重量％含有させる。本発
明殺虫剤を施用するには、一般に有効成分０．００１〜
５０００ｐｐｍ、好ましくは０．０１〜１０００ｐｐｍ
の濃度で使用するのが望ましい。また、１０ａあたりの
施用量は、一般に有効成分で１〜３００ｇである。

【００４６】

【実施例】以下、本発明を実施例、試験例および製剤例
等よりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものでない。 参考例１（比較化合物の合成） イタコン酸ジメチル３１．６ｇをメタノール１００ｍｌ
に溶解させた溶液に等モルの４０％メチルアミンメタノ
ール溶液を添加して、室温で４日間反応させた。反応終
了後、溶媒を減圧留去し残さを減圧蒸留し、１−メチル
−４−（メトキシカルボニル）ピロリドンを収量１９．
１ｇ（収率６１％）で得た。上記１−メチル−（４−メ
トキシカルボニル）ピロリドンを１、２−ジアミノエタ
ンと等モルでメタノール２００ｍｌ中室温で４日間反応
させた。反応終了後、溶媒を減圧留去し収率１００％で
１−メチル−４−（２’−アミノエチルカルバモイル）
ピロリドンを得た。得られた１−メチル−４−（２−ア
ミノエチルカルバモイル）ピロリドンを次の水素化アル
ミニウムリチウムでの還元に使用した。

【００４７】還元反応はＴＨＦ中過剰の水素化アルミニ
ウムリチウムで還流条件で１３時間行い、収率７２％で
粗Ｎ−［（１−メチルピロリジン−３−イル）メチル］
−１、２−ジアミノエタンを得た。上記の粗Ｎ−
［（１’−メチルピロリジン−３’−イル）メチル］−
１、２−ジアミノエタン１．５７ｇと１、１−ビス（メ
チルチオ）−２−ニトロエチレン１．６５ｇをメタノー
ル３０ｍｌ中５０℃で５．５時間反応させた。反応終了
後減圧濃縮し残さをシリカゲルカラムで精製し、比較化
合物１−［（１’−メチル−３’−ピロリジニル）メチ
ル］−２−ニトロメチレンイミダゾリジンを収量１．３
６ｇ（収率６０％）で得た。 アモルファス IR(KBr,cm^-1):1578,1436,1406,1250¹ HNMR(Acetone-d₆,ppm):1.40-1.52(1H,m),1.99-2.04(1
H,m),2.27(3H,s),2.31-2.66(15H,m),3.09-3.29(2H,m),
3.65-3.82(4H,m),6.55(1H,s),8.70(1H,br)

【００４８】参考例２（中間体の合成） １−（テトラヒドロ−３’−フラニルメチル）−２−
（ニトロメチレン）イミダゾリジンの合成 （スルホン酸エステル化）テトラヒドロ−３−フラニル
メタノール１２．０１ｇをＴＨＦ３５ｍｌ中トリエチル
アミン１３．１ｇを塩基として、氷冷下メタンスルホニ
ルクロライド１３．５ｇのＴＨＦ溶液３５ｍｌを滴下し
スルホン酸エステル化を行った。滴下後、同温度で２時
間攪拌した。反応液を濾過して濾洗液を減圧濃縮して、
濃縮残さを次の反応にそのまま使用した。 （アミンのアルキル化）上記濃縮残さ１９．１ｇと１，
２−ジアミノエタン５８．１ｇと炭酸カリウム２９．４
ｇとヨウ化ナトリウム１．６ｇをアセトニトリル３１８
ｍｌ中６０℃で５時間反応させた。反応後、無機塩を濾
別して、濾洗液を減圧濃縮し、過剰のエチレンジアミン
を除いた。濃縮残さを次の反応にそのまま使用した。 （環化）上記濃縮残さ９．６５ｇと１，１−ビス（メチ
ルチオ）ニトロエチレン１１．１ｇをエタノール２６４
ｍｌ中６０℃で６時間反応を行った。反応後、反応液を
減圧濃縮し、その濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製し、目的物 １−（テトラヒドロ−
３’−フラニルメチル）−２−（ニトロメチレン）イミ
ダゾリジンを収量１１．５ｇ（収率４６％／テトラヒド
ロ−３−フラニルメタノール）で得た。 n_D ^20.8:1.497 IR(KBr,cm^-1):1668,1563、1424、1226¹ HNMR(CDCl₃,ppm):1.41-1.66(1H,m),2.01-2.09(1H ,m),
2.46-2.58(1H,m),3.26-3.96(10H,m),6.57(1H,s),10.57
(1H,br)

【００４９】参考例３（中間体の合成） １−（テトラヒドロ−３’−フラニルメチル）−２−
（ニトロメチレン）ヘキサヒドロピリミジンの合成 テトラヒドロ−３−フラニルメタノール１２．０１ｇを
ＴＨＦ３５ｍｌ中トリエチルアミン１３．１ｇを塩基と
して、氷冷下メタンスルホニルクロライド１３．５ｇを
滴下しスルホン酸エステル化を行った。滴下後、同温度
で２時間攪拌した。反応液を濾過し濾洗液を減圧濃縮し
て、濃縮残さを次の反応にそのまま使用した。上記濃縮
残さ２１．３ｇと１，３−ジアミノプロパン６１．０ｇ
と炭酸カリウム３２．５ｇとヨウ化ナトリウム１．８ｇ
をアセトニトリル３５２ｍｌ中６０℃で４時間反応させ
た。反応後、無機塩を濾別して、濾洗液を減圧濃縮し、
過剰のエチレンジアミンを除いた。濃縮残さを次の反応
にそのまま使用した。上記濃縮残さ１４．３ｇと１，１
−ビス（メチルチオ）ニトロエチレン１４．９ｇをエタ
ノール３６０ｍｌ中６０℃で５時間反応を行った。反応
後、反応液を減圧濃縮し、その濃縮残さをシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、目的物 １−（テト
ラヒドロ−３’−フラニルメチル）−２−（ニトロメチ
レン）ヘキサヒドロピリミジンを収量１２．９５ｇ（収
率４８％／テトラヒドロ−３−フラニルメタノール）で
得た。 IR(KBr,cm^-1):1589,1419,1285 1HNMR(CDCl₃,ppm):1.51-1.68(1H,m),1.99-2.18(3H,m),
2.58-2.72(1H,m),3.13(1H,dd,J=7.3,J=14.1),3.27(1H,d
d,J=7.3,J=14.1),3.35-3.59(5H,m),3.70-3.82(2H,m),3.
88-3.99(1H,m),6.66(1H,s),10.90(1H,br)

【００５０】実施例１ １−（テトラヒドロ−３’−フラニルメチル）−２−
（ニトロメチレン）イミダゾリジン０．２１ｇと３５％
ホルマリン０．１１ｇとｐ−トルエンチオール０．１２
ｇをエタノール８ｍｌ中２時間還流した。還流後、減圧
濃縮し濃縮残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
で精製し、目的物 １−（テトラヒドロ−３’−フラニ
ルメチル）−２−［１”−ニトロ−２”−（ｐ−トリル
チオ）エチリデン］イミダゾリジン（化合物番号１５）
を収量０．１４ｇ（収率４０％）で得た。

【００５１】実施例２ １−（テトラヒドロ−３’−フラニルメチル）−２−
（ニトロメチレン）ヘキサヒドロピリミジン０．２３ｇ
と３５％ホルマリン０．１１ｇとｐ−トルエンチオール
０．１２ｇをエタノール８ｍｌ中２時間還流した。還流
後、減圧濃縮し濃縮残さをシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、目的物 １−（テトラヒドロ−３’
−フラニルメチル）−２−［１”−ニトロ−２”−（ｐ
−トリルチオ）エチリデン］ヘキサヒドロピリミジン
（化合物番号２２）を収量０．１６ｇ（収率４４％）で
得た。

【００５２】実施例３ １−（テトラヒドロ−３’−フラニルメチル）−２−
（ニトロメチレン）イミダゾリジン０．２１ｇと３５％
ホルマリン０．１１ｇとチオグリコール酸エチル０．１
２ｇをエタノール８ｍｌ中２時間還流した。還流後、減
圧濃縮し濃縮残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製し、目的物 １−（テトラヒドロ−３’−フラ
ニルメチル）−２−［１”−ニトロ−２”−（エトキシ
カルボニルメチルチオ）エチリデン］イミダゾリジン
（化合物番号１）を収量０．２３ｇ（収率６７％）で得
た。

【００５３】実施例４ １−（テトラヒドロ−３’−フラニルメチル）−２−
（ニトロメチレン）ヘキサヒドロピリミジン０．２３ｇ
と３５％ホルマリン０。１１ｇとチオグリコール酸エチ
ル０．１３ｇをエタノール８ｍｌ中２時間還流した。還
流後、減圧濃縮し濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製し、目的物１−（テトラヒドロ−３’
−フラニルメチル）−２−［１”−ニトロ−２”−（エ
トキシカルボニルメチルチオ）エチリデン］ヘキサヒド
ロピリミジン（化合物番号８）を収量０．２６ｇ（収率
７２％）で得た。

【００５４】実施例５ １−（テトラヒドロ−３’−フラニルメチル）−２−
（ニトロメチレン）イミダゾリジン０．３２ｇと３５％
ホルマリン０．１８ｇと５０％ジメチルアミン水溶液
０．１７ｇをアセトニトリル２０ｍｌ中室温で一晩反応
させた。反応後、減圧濃縮し、目的物 １−（テトラヒ
ドロ−３’−フラニルメチル）−２−［１”−ニトロ−
２”−（ジメチルアミノ）エチリデン］イミダゾリジン
（化合物番号２９）を収量０．３８ｇ（収率９３％）で
得た。

【００５５】実施例６ １−（テトラヒドロ−３’−フラニルメチル）−２−
（ニトロメチレン）ヘキサヒドロピリミジン０．３５ｇ
と３５％ホルマリン０．１８ｇと５０％ジメチルアミン
水溶液０．１７ｇをアセトニトリル２０ｍｌ中室温で一
晩反応させた。反応後、減圧濃縮し、目的物１−（テト
ラヒドロ−３’−フラニルメチル）−２−［１”−ニト
ロ−２”−（ジメチルアミノ）エチリデン］ヘキサヒド
ロピリミジン（化合物番号３６）を収量０．３９ｇ（収
率９３％）で得た。本発明の式（１）で表される化合物
の具体的な例を、第１表（表１、２）、第２表（表３、
４）及び第３表（表５、６）に示す。また、実施例１〜
６で得られた本発明化合物の物性値を第４表（表７、
８）に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】

【表３】

【００５９】

【表４】

【００６０】

【表５】

【００６１】

【表６】

【００６２】

【表７】

【００６３】

【表８】

【００６４】次に、本発明化合物が優れた殺虫活性を有
することを明確にするために以下の試験例により具体的
に説明する。 試験例１ ヒメトビウンカに対する効果 本発明化合物を所定濃度のアセトン溶液とし、数本に束
ねたイネ苗（約３葉期）に３ｍｌ散布する。風乾後、処
理苗を金網円筒で覆い、内部へヒメトビウンカ雌成虫１
０頭づつを放って２５℃の恒温室に置き、４８時間後に
死虫率を調査した。死虫率は次式（数１）より計算し、
結果を第５表（表９）に示した。

【００６５】

【数１】死虫率（％）＝死虫数／放虫数×１００

【００６６】

【表９】 比較化合物 １−［（１’−メチル−３’−ピロリジニル）メチル］−２−ニ トロメチレンイミダゾリジン

【００６７】試験例２ 抵抗性ツマグロヨコバイに対
する効果 本発明化合物を所定濃度のアセトン溶液とし、数本に束
ねたイネ苗（約３葉期）に３ｍｌ散布する。風乾後、処
理苗を金網円筒で覆い、内部へ抵抗性ツマグロヨコバイ
雌成虫１０頭づつを放って２５℃の恒温室に置き、４８
時間後に死虫率を調査した。死虫率は次式（数２）より
計算し、結果を生物活性を第６表（表１０）に示した。

【００６８】

【数２】死虫率（％）＝死虫数／放虫数×１００

【００６９】

【表１０】

【００７０】次に製剤例をあげて本発明の殺虫組成物を
具体的に説明する。 製製剤例 １ 本発明化合物２０部、ソルポール３５５Ｓ（東邦化学
製、界面活性剤）１０部、キシレン７０部、以上を均一
に攪拌混合して乳剤を得た。なお部は重量部を表す。

【００７１】製剤例 ２ 本発明化合物１０部、アルキルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム１部、ホ
ワイトカーボン５部、ケイソウ土８２部、以上を均一に
攪拌混合して水和剤１００部を得た。

【００７２】製剤例 ３ 本発明化合物０．３部、ホワイトカーボン０．３部を均
一に混合し、クレー９９．２部、ドリレスＡ（三共製）
０．２部を加えて均一に粉砕混合し、粉剤１００部を得
た。

【００７３】製剤例 ４ 本発明化合物２部、ホワイトカーボン２部、リグニンス
ルホン酸ナトリウム２部、ベントナイト９４部、以上を
均一に粉砕混合後、水を加えて混練し、造粒乾燥して粒
剤１００部を得た。

【００７４】製剤例 ５ 本発明化合物２０部およびポリビニルアルコールの２０
％水溶液５部を充分攪拌混合した後、キサンタンガムの
０．８％水溶液７５部を加えて再び攪拌混合してフロア
ブル剤１００部を得た。

【００７５】製剤例 ６ 本発明化合物１０部、カルボキシメチルセルロース３
部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ジオクチルス
ルホサクシネートナトリウム塩１部、水８４部を均一に
湿式粉砕し、フロアブル剤１００部を得た。

【００７６】

【発明の効果】本発明の式（１）で表される新規（テト
ラヒドロ−３−フラニルメチル）アミン誘導体は高い殺
虫力を有する優れた化合物である。また、本発明の式
（１）で表される新規（テトラヒドロ−３−フラニルメ
チル）アミン誘導体を含有する殺虫剤は優れた特性を持
ち農業分野等に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河原 信行 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）（化１） 【化１】 ［（式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ 、Ｘ₆ 、Ｘ
   ₇ 、Ｘ₈ 、Ｘ₉ は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を
   表し、Ｒ₁ は水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ２
   〜Ｃ６のアルコキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル
   オキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルカルボニル
   基、Ｃ１〜Ｃ６のシクロアルキルカルボニル基、ベンゾ
   イル基、置換ベンゾイル基を表し、Ｙは電子吸引基を、
   Ｒ₂ は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基を、Ｚは、
   下記の式（２）（化２）又は（３）（化３）で示される
   基を、ｍは１〜３の整数を表す） 【化２】 −Ｓ（Ｏ）_nＲ₃ （２） （式中、Ｒ₃ は、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１
   ２のアリール基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んだア
   ルキル基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んだアリール
   基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んでも良いアルケニ
   ル基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んでも良いアルキ
   ニル基を表し、ｎは０〜２の整数を表す） 【化３】 −Ｎ（Ｒ₄）Ｒ₅ （３） （式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は、同一または相異なりＣ１〜Ｃ８
   のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１２のアリール基、Ｃ３〜Ｃ１
   ５のエステル基を含んだアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１５のエ
   ステル基を含んだアリール基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル
   基を含んでも良いアルケニル基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステ
   ル基を含んでも良いアルキニル基、あるいはＲ₄ 、Ｒ₅
   と一緒になって隣接窒素原子と共に環状アミノ基を表
   す）］で表される（テトラヒドロ−３−フラニルメチ
   ル）アミン誘導体。
2. 【請求項２】 Ｙがニトロ基である請求項１記載の（テ
   トラヒドロ−３−フラニルメチル）アミン誘導体。
3. 【請求項３】 Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ 、Ｘ₆ 、
   Ｘ₇ 、Ｘ₈ 、Ｘ₉ が水素原子である請求項２記載の（テ
   トラヒドロ−３−フラニルメチル）アミン誘導体。
4. 【請求項４】 式（１）（化４） 【化４】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ 、Ｘ₆ 、Ｘ₇ 、
   Ｘ₈ 、Ｘ₉ は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を表
   し、Ｒ₁ は水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ２〜
   Ｃ６のアルコキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルオ
   キシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルカルボニル
   基、Ｃ１〜Ｃ６のシクロアルキルカルボニル基、ベンゾ
   イル基、置換ベンゾイル基を表し、Ｙは電子吸引基を、
   Ｒ₂ は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基を、Ｚは、
   下記の式（２）（化５）及び、又は（３）（化６）で示
   される基を、ｍは１〜３の整数を表す） 【化５】 −Ｓ（Ｏ）_nＲ₃ （２） （式中、Ｒ₃ は、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１
   ２のアリール基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んだア
   ルキル基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んだアリル
   基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んでも良いアルケニ
   ル基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んでも良いアルキ
   ニル基を表し、ｎは０〜２の整数を表す） 【化６】 −Ｎ（Ｒ₄）Ｒ₅ （３） （式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は、同一または相異なりＣ１〜Ｃ８
   のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１２のアリル基、Ｃ３〜Ｃ１５
   のエステル基を含んだアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１５のエス
   テル基を含んだアリル基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を
   含んでも良いアルケニル基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基
   を含んでも良いアルキニル基、あるいはＲ ₄ 、Ｒ₅ と一
   緒になって隣接窒素原子と共に環状アミノ基を表す）で
   表される（テトラヒドロ−３−フラニルメチル）アミン
   誘導体を有効成分として含有する殺虫剤。
5. 【請求項５】 Ｙがニトロ基である請求項４記載の殺虫
   剤。
6. 【請求項６】 Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ₇、
   Ｘ₈、Ｘ ₉が水素原子である請求項５記載の殺虫剤。
7. 【請求項７】 式（４）（化７） 【化７】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ 、Ｘ₆ 、Ｘ₇ 、
   Ｘ₈ 、Ｘ₉ は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を表
   し、Ｒ₁ は水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ２〜
   Ｃ６のアルコキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルオ
   キシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルカルボニル
   基、Ｃ１〜Ｃ６のシクロアルキルカルボニル基、ベンゾ
   イル基、置換ベンゾイル基を、Ｙは電子吸引基を、ｍは
   １〜３の整数を表す）で表される化合物と式（５）（化
   ８）と式（６）（化９） 【化８】 Ｒ₂−ＣＨＯ （５） （式中、Ｒ₂ は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を表
   す）で表される化合物と 【化９】 （Ｒ₃）ＳＨ （６） （式中、Ｒ₃ は、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１
   ２のアリール基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んだア
   ルキル基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んだアリール
   基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んでも良いアルケニ
   ル基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んでも良いアルキ
   ニル基を表す）で表される化合物とを反応させることを
   特徴とするＺが式（２）（化１０） 【化１０】 −Ｓ（Ｏ）_nＲ₃ （２） （式中、ｎは０であり、Ｒ₃ は前記の意味を表す）であ
   る場合の請求項１記載の式（１）で表される（テトラヒ
   ドロ−３−フラニルメチル）アミン誘導体の製造法。
8. 【請求項８】 式（４）（化１１） 【化１１】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ 、Ｘ₆ 、Ｘ₇ 、
   Ｘ₈ 、Ｘ₉ は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を表
   し、Ｒ₁ は水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ２〜
   Ｃ６のアルコキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルオ
   キシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルカルボニル
   基、Ｃ１〜Ｃ６のシクロアルキルカルボニル基、ベンゾ
   イル基、置換ベンゾイル基を、Ｙは電子吸引基を、ｍは
   １〜３の整数を表す）で表される化合物と式（５）（化
   １２）と式（７）（化１３） 【化１２】 Ｒ₂−ＣＨＯ （５） （式中、Ｒ₂ は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を表
   す） 【化１３】 ＮＨ（Ｒ₄）Ｒ₅ （７） （式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基、Ｃ６
   〜Ｃ１２のアリール基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含
   んだアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んだア
   リール基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んでも良いア
   ルケニル基、Ｃ３〜Ｃ１５のエステル基を含んでも良い
   アルキニル基、あるいはＲ₄、Ｒ₅と一緒になって隣接窒
   素原子と共に環状アミノ基を表す）で表される化合物と
   を反応させることを特徴とするＺが式（３）（化１４） −Ｎ（Ｒ₄）Ｒ₅ （３） 【化１４】（式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は、前記の意味を表す）
   である場合の請求項１記載の式（１）で表される（テト
   ラヒドロ−３−フラニルメチル）アミン誘導体の製造
   法。
9. 【請求項９】 請求項７記載の製造法により製造される
   化合物を酸化剤で酸化することを特徴とする請求項１記
   載の式（１）で表される（テトラヒドロ−３−フラニル
   メチル）アミン誘導体の製造法。