JPH08253736A - 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、該組成物を用いるラミネートフィルムの形成方法およびラミネートフィルム - Google Patents
活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、該組成物を用いるラミネートフィルムの形成方法およびラミネートフィルムInfo
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- JPH08253736A JPH08253736A JP29331195A JP29331195A JPH08253736A JP H08253736 A JPH08253736 A JP H08253736A JP 29331195 A JP29331195 A JP 29331195A JP 29331195 A JP29331195 A JP 29331195A JP H08253736 A JPH08253736 A JP H08253736A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機溶剤を使用せず環境汚染の問題がなく、
加熱乾燥を必要とせず、短時間で硬化接着が可能な接着
剤組成物を用いて接着性の良好なラミネートフィルムの
提供。 【解決手段】 芳香族系アクリル酸エステルモノマーと
ポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹
脂及びポリオレフィン系樹脂から選ばれる少くとも１種
の樹脂とを配合してなる活性エネルギー線硬化型接着剤
組成物、該組成物を用いるラミネートフィルムの形成方
法およびラミネートフィルムに関する。
加熱乾燥を必要とせず、短時間で硬化接着が可能な接着
剤組成物を用いて接着性の良好なラミネートフィルムの
提供。 【解決手段】 芳香族系アクリル酸エステルモノマーと
ポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹
脂及びポリオレフィン系樹脂から選ばれる少くとも１種
の樹脂とを配合してなる活性エネルギー線硬化型接着剤
組成物、該組成物を用いるラミネートフィルムの形成方
法およびラミネートフィルムに関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、活性エネルギー線
硬化型接着剤組成物、該組成物を用いるラミネートフィ
ルムの形成方法および該方法により形成されるラミネー
トフィルムに関する。
硬化型接着剤組成物、該組成物を用いるラミネートフィ
ルムの形成方法および該方法により形成されるラミネー
トフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルムお
よびポリ塩化ビニルフィルムの２種以上を相互に接着・
ラミネートして食品包装などに有用なラミネートフィル
ムを形成する方法として、接着剤をフィルムに塗布し、
溶剤や水を揮発させた後に貼り合せ、次いで熱により硬
化接着させる方法が知られている。
来、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルムお
よびポリ塩化ビニルフィルムの２種以上を相互に接着・
ラミネートして食品包装などに有用なラミネートフィル
ムを形成する方法として、接着剤をフィルムに塗布し、
溶剤や水を揮発させた後に貼り合せ、次いで熱により硬
化接着させる方法が知られている。
【０００３】しかしながら、上記した従来の方法には、
接着剤塗布後における加熱乾燥設備が必要であること、
ラミネート後の乾燥や、ホットラミネート装置が必要と
なること、また、有機溶剤を大気中に放出するので環境
を汚染すること、場合によっては所望の接着強度を得る
ためには数日のアフターキュアが必要とされる場合もあ
ること、さらには通常これらのフィルムの接着を行なう
場合には、非常に高速で行なうため、乾燥設備も大きく
なり、消費エネルギーも膨大なものとなることなどの問
題がある。
接着剤塗布後における加熱乾燥設備が必要であること、
ラミネート後の乾燥や、ホットラミネート装置が必要と
なること、また、有機溶剤を大気中に放出するので環境
を汚染すること、場合によっては所望の接着強度を得る
ためには数日のアフターキュアが必要とされる場合もあ
ること、さらには通常これらのフィルムの接着を行なう
場合には、非常に高速で行なうため、乾燥設備も大きく
なり、消費エネルギーも膨大なものとなることなどの問
題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、活性エネ
ルギー線によって短時間で硬化する無溶剤タイプの接着
剤組成物を使用することが有効であることを見出し、本
発明を完成するに至った。
題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、活性エネ
ルギー線によって短時間で硬化する無溶剤タイプの接着
剤組成物を使用することが有効であることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００５】本発明は、第１に、下記成分 ［Ｉ］（Ａ）一般式（Ｉ）：
【０００６】
【化２】
【０００７】 （式中、Ｘは水酸基を含有してもよいＣ1 〜6 のアルキレン基を示し、ｎは１〜 ４の整数を示し、Ｒは水素原子またはＣ1 〜9 の炭化水素基を示す。）で表わさ れる芳香族系アクリル酸エステルモノマー４０〜１００重量％ （Ｂ）２官能重合性モノマー ０〜４０重量％ （Ｃ）３官能以上重合性モノマー ０〜２０重量％ のモノマー混合物 ７０〜９５重量部 ［II］ポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂及びポリオレ フィン系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂 ５〜３０重量部 を配合してなる活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を
提供するものである。
提供するものである。
【０００８】本発明は、第２に、上記接着剤組成物を介
して、フィルムの２種以上を相互に接着・ラミネートし
てラミネートフィルムを形成する方法であって、該組成
物のいずれか一方のフィルム上に塗布し、ウエット状態
の塗膜上にいずれか他方のフィルムをラミネートする
か、あるいはさらに該他方のフィルム上にいずれか残り
のフィルムをラミネートし、ラミネートしたフィルムを
介して該塗膜に活性エネルギー線を照射して硬化接着さ
せることを特徴とするラミネートフィルムの形成方法を
提供するものである。
して、フィルムの２種以上を相互に接着・ラミネートし
てラミネートフィルムを形成する方法であって、該組成
物のいずれか一方のフィルム上に塗布し、ウエット状態
の塗膜上にいずれか他方のフィルムをラミネートする
か、あるいはさらに該他方のフィルム上にいずれか残り
のフィルムをラミネートし、ラミネートしたフィルムを
介して該塗膜に活性エネルギー線を照射して硬化接着さ
せることを特徴とするラミネートフィルムの形成方法を
提供するものである。
【０００９】本発明は、第３に、上記形成方法により形
成されるラミネートフィルムを提供するものである。
成されるラミネートフィルムを提供するものである。
【００１０】本発明組成物を構成する［Ｉ］成分の
（Ａ）成分は、前記一般式（Ｉ）で表わされる芳香族系
アクリル酸エステルモノマーであって、接着剤に柔軟
性、加工性を与えるとともにフィルムに対する接着性
（特にＰＥＴ）が優れる性質をもつものであり、
（Ａ）成分は、前記一般式（Ｉ）で表わされる芳香族系
アクリル酸エステルモノマーであって、接着剤に柔軟
性、加工性を与えるとともにフィルムに対する接着性
（特にＰＥＴ）が優れる性質をもつものであり、
【００１１】
【化３】
【００１２】
【化４】
【００１３】
【化５】
【００１４】
【化６】
【００１５】
【化７】
【００１６】
【化８】
【００１７】
【化９】
【００１８】などがあげられる。これらのうち、特に好
ましいものは
ましいものは
【００１９】
【化１０】
【００２０】
【化１１】
【００２１】
【化１２】
【００２２】
【化１３】
【００２３】である。具体例として、アロニックス Ｍ
５７００（東亜合成株式会社製、商品名、２−ヒドロキ
シ−３−フェノキシプロピルアクリレート）、アロニッ
クスＭ１０１（東亜合成株式会社製、商品名、フェノー
ルジエチルオキシドアクリレート）などがあげられる。
５７００（東亜合成株式会社製、商品名、２−ヒドロキ
シ−３−フェノキシプロピルアクリレート）、アロニッ
クスＭ１０１（東亜合成株式会社製、商品名、フェノー
ルジエチルオキシドアクリレート）などがあげられる。
【００２４】（Ａ）成分の配合割合はモノマー混合物
（Ａ〜Ｃ）を基準として、４０〜１００重量％、好まし
くは４０〜６０重量％の範囲である。４０重量％を下回
ると接着剤の強度と柔軟性とのバランスがとれ難くな
り、また、フィルムに対する接着性も悪くなるので好ま
しくない。
（Ａ〜Ｃ）を基準として、４０〜１００重量％、好まし
くは４０〜６０重量％の範囲である。４０重量％を下回
ると接着剤の強度と柔軟性とのバランスがとれ難くな
り、また、フィルムに対する接着性も悪くなるので好ま
しくない。
【００２５】本発明で配合できる（Ｂ）成分は、活性エ
ネルギー線照射により硬化反応する重合性不飽和基を１
分子中に２個有するモノマーである。該（Ｂ）成分は平
均分子量約１７０〜２０００のものが好適である。ま
た、該（Ｂ）成分はフィルム（特にポリプロピレンフィ
ルム）に対する接着性を向上させるとともにフィルムに
対する濡れ性が向上するといった効果がある。該（Ｂ）
成分はエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコー
ル（メタ）アクリレートなどの（ポリ）アルキレングリ
コール（メタ）アクリレートなどが好ましいものとして
挙げられる。
ネルギー線照射により硬化反応する重合性不飽和基を１
分子中に２個有するモノマーである。該（Ｂ）成分は平
均分子量約１７０〜２０００のものが好適である。ま
た、該（Ｂ）成分はフィルム（特にポリプロピレンフィ
ルム）に対する接着性を向上させるとともにフィルムに
対する濡れ性が向上するといった効果がある。該（Ｂ）
成分はエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコー
ル（メタ）アクリレートなどの（ポリ）アルキレングリ
コール（メタ）アクリレートなどが好ましいものとして
挙げられる。
【００２６】また、（Ｂ）成分の２官能重合性モノマー
成分として、上記した以外に、リン酸ジ（メタ）アクリ
レートを配合することができる。該リン酸ジ（メタ）ア
クリレートはフィルムが金属フィルムや蒸着フィルムの
場合には特に接着性が向上するといった効果を発揮する
ものである。リン酸ジ（メタ）アクリレートとしては、
例えば、カヤマ−ＰＭ−２、カヤマ−ＰＭ−２１（以
上、日本化薬株式会社製、商品名）などが包含される。
成分として、上記した以外に、リン酸ジ（メタ）アクリ
レートを配合することができる。該リン酸ジ（メタ）ア
クリレートはフィルムが金属フィルムや蒸着フィルムの
場合には特に接着性が向上するといった効果を発揮する
ものである。リン酸ジ（メタ）アクリレートとしては、
例えば、カヤマ−ＰＭ−２、カヤマ−ＰＭ−２１（以
上、日本化薬株式会社製、商品名）などが包含される。
【００２７】更に、上記以外に、その他の２官能重合性
モノマー、例えば、メタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、（ポリ）ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなど
が使用できる。
モノマー、例えば、メタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、（ポリ）ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなど
が使用できる。
【００２８】上記（Ｂ）成分の（ポリ）アルキレングリ
コール（メタ）アクリレート／リン酸ジ（メタ）アクリ
レート／その他の２官能モノマーの配合割合は３成分の
総合計量で約５０〜１００／０〜２０／０〜５０重量
％、好ましくは約５０〜１００／１〜２０／０〜５０重
量％の範囲が望ましい。
コール（メタ）アクリレート／リン酸ジ（メタ）アクリ
レート／その他の２官能モノマーの配合割合は３成分の
総合計量で約５０〜１００／０〜２０／０〜５０重量
％、好ましくは約５０〜１００／１〜２０／０〜５０重
量％の範囲が望ましい。
【００２９】（Ｂ）成分の配合割合は、モノマー混合物
（Ａ〜Ｃ）を基準として、０〜４０重量％、好ましくは
約５〜３０重量％の範囲が望ましい。
（Ａ〜Ｃ）を基準として、０〜４０重量％、好ましくは
約５〜３０重量％の範囲が望ましい。
【００３０】本発明で配合できる（Ｃ）成分は、活性エ
ネルギー線照射により硬化反応する重合性不飽和基を１
分子中に３個以上有するモノマーである。（Ｃ）成分の
分子量としては、約２００〜２０，０００のものが使用
できる。該（Ｃ）成分は接着剤を３次元に架橋させ、例
えば表面硬度、耐水性向上の目的として使用することが
できる。該（Ｃ）成分は、例えばトリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート等のモノマー類及びオリゴエステルアクリル
系オリゴマー類などが挙げられる。オリゴエステルアク
リル系オリゴマーとしては、例えば、分子主鎖にエステ
ル給合を有し、かつ分子中に（メタ）アクリロイル基を
３個以上含有する、通常、分子量が約５００〜２０，０
００、好ましくは約５００〜２０００のものであり、ポ
リエステルポリオールに（メタ）アクリル酸をエステル
化反応させることにより製造できる。具体的には、アロ
ニックス Ｍ９０５０（東亜合成株式会社製、商品名）
などが挙げられる。
ネルギー線照射により硬化反応する重合性不飽和基を１
分子中に３個以上有するモノマーである。（Ｃ）成分の
分子量としては、約２００〜２０，０００のものが使用
できる。該（Ｃ）成分は接着剤を３次元に架橋させ、例
えば表面硬度、耐水性向上の目的として使用することが
できる。該（Ｃ）成分は、例えばトリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート等のモノマー類及びオリゴエステルアクリル
系オリゴマー類などが挙げられる。オリゴエステルアク
リル系オリゴマーとしては、例えば、分子主鎖にエステ
ル給合を有し、かつ分子中に（メタ）アクリロイル基を
３個以上含有する、通常、分子量が約５００〜２０，０
００、好ましくは約５００〜２０００のものであり、ポ
リエステルポリオールに（メタ）アクリル酸をエステル
化反応させることにより製造できる。具体的には、アロ
ニックス Ｍ９０５０（東亜合成株式会社製、商品名）
などが挙げられる。
【００３１】（Ｃ）成分の配合割合はモノマー混合物
（Ａ〜Ｃ）を基準として、０〜２０重量％、好ましくは
約１〜１５重量％の範囲が望ましい。
（Ａ〜Ｃ）を基準として、０〜２０重量％、好ましくは
約１〜１５重量％の範囲が望ましい。
【００３２】上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、必要に応
じて活性エネルギー線照射により硬化反応する重合性不
飽和基を１分子中に１個有する１官能重合性モノマーを
配合することができる。該モノマーとしては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、スチレン、モノ（２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート）アシッドフォスフェートなどが挙げられ
る。
じて活性エネルギー線照射により硬化反応する重合性不
飽和基を１分子中に１個有する１官能重合性モノマーを
配合することができる。該モノマーとしては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、スチレン、モノ（２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート）アシッドフォスフェートなどが挙げられ
る。
【００３３】本発明を構成する［II］成分はポリエステ
ル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂及びポリ
オレフィン系樹脂を包含する。
ル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂及びポリ
オレフィン系樹脂を包含する。
【００３４】上記ポリエステル系樹脂としては、例え
ば、（ジ又はトリ）ペンタエリスリトール、（ジ又はト
リ）メチロールプロパン、（ジ又はトリ）メチロールエ
タンなどのポリオールとコハク酸、マロン酸、イタコン
酸、フタール酸、アジピン酸、ヒバシン酸及びこれらの
含水物などのポリカルボン酸とのエステル化物などが包
含される。ポリエステル系樹脂は平均分子量約５，００
０〜４０，０００、好ましくは約１０，０００〜３０，
０００の範囲、軟化点約５０〜１８０℃、好ましくは約
１２０〜１７０℃の範囲、ガラス転移温度約０〜８０
℃、好ましくは約０〜７０℃の範囲が好適である。具体
的には、バイロン２００（分子量１５，０００〜２０，
０００、軟化点１６３℃、ガラス転移温度６７℃）、バ
イロン３００（分子量２０，０００〜２５，０００、軟
化点１２３℃、ガラス転移温度７℃）、バイロン５００
（分子量２０，０００〜２５，０００、軟化点１１４
℃、ガラス転移温度４℃）（以上、東洋紡績株式会社
製、商品名）、ペスレジンＳ−９１００（高松油脂株式
会社製、商品名、分子量２０，０００、軟化点１３５
℃、ガラス転移温度２２℃、固形分３０重量％溶液）な
どが包含される。
ば、（ジ又はトリ）ペンタエリスリトール、（ジ又はト
リ）メチロールプロパン、（ジ又はトリ）メチロールエ
タンなどのポリオールとコハク酸、マロン酸、イタコン
酸、フタール酸、アジピン酸、ヒバシン酸及びこれらの
含水物などのポリカルボン酸とのエステル化物などが包
含される。ポリエステル系樹脂は平均分子量約５，００
０〜４０，０００、好ましくは約１０，０００〜３０，
０００の範囲、軟化点約５０〜１８０℃、好ましくは約
１２０〜１７０℃の範囲、ガラス転移温度約０〜８０
℃、好ましくは約０〜７０℃の範囲が好適である。具体
的には、バイロン２００（分子量１５，０００〜２０，
０００、軟化点１６３℃、ガラス転移温度６７℃）、バ
イロン３００（分子量２０，０００〜２５，０００、軟
化点１２３℃、ガラス転移温度７℃）、バイロン５００
（分子量２０，０００〜２５，０００、軟化点１１４
℃、ガラス転移温度４℃）（以上、東洋紡績株式会社
製、商品名）、ペスレジンＳ−９１００（高松油脂株式
会社製、商品名、分子量２０，０００、軟化点１３５
℃、ガラス転移温度２２℃、固形分３０重量％溶液）な
どが包含される。
【００３５】上記酢酸ビニル系樹脂の例として、酢酸ビ
ニル／塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル／エチレン共重
合体、酢酸ビニル／プロピレン共重合体、酢酸ビニル／
ブチレン共重合体、酢酸ビニル／ビニルアルコール共重
合体などが挙げられ、これらのうち耐水性および耐アル
カリ性の点で酢酸ビニル／エチレン共重合体が好まし
い。
ニル／塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル／エチレン共重
合体、酢酸ビニル／プロピレン共重合体、酢酸ビニル／
ブチレン共重合体、酢酸ビニル／ビニルアルコール共重
合体などが挙げられ、これらのうち耐水性および耐アル
カリ性の点で酢酸ビニル／エチレン共重合体が好まし
い。
【００３６】該酢酸ビニル系樹脂は、２００〜５，００
０、好ましくは、３００〜１，０００の重合度を有し、
その１部を変性したものであってもよい。
０、好ましくは、３００〜１，０００の重合度を有し、
その１部を変性したものであってもよい。
【００３７】上記アクリル系樹脂は、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリル酸などのアクリル系モ
ノマーを、必要に応じてそれらにスチレンなどの芳香族
化合物、（メタ）アクリルニトリルなどを加えて、重合
または共重合させて得られる樹脂である。
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリル酸などのアクリル系モ
ノマーを、必要に応じてそれらにスチレンなどの芳香族
化合物、（メタ）アクリルニトリルなどを加えて、重合
または共重合させて得られる樹脂である。
【００３８】該アクリル系樹脂は、１５，０００〜４０
０，０００、好ましくは２０，０００〜１００，０００
の分子量を有する。
０，０００、好ましくは２０，０００〜１００，０００
の分子量を有する。
【００３９】上記ポリオレフィン系樹脂の例として、ポ
リエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレン樹
脂及びこれらを塩素化及び／又はマレイン化したもの等
が挙げられ、好ましくは塩素化ポリエチレン樹脂であ
る。
リエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレン樹
脂及びこれらを塩素化及び／又はマレイン化したもの等
が挙げられ、好ましくは塩素化ポリエチレン樹脂であ
る。
【００４０】前記成分〔Ｉ〕と成分〔II〕との混合割合
は、組成物１００重量部当り、〔Ｉ〕成分７０〜９５重
量部、好ましくは７５〜９０重量部に対し、〔II〕成分
５〜３０重量部、好ましくは１０〜２０重量部の範囲で
ある。
は、組成物１００重量部当り、〔Ｉ〕成分７０〜９５重
量部、好ましくは７５〜９０重量部に対し、〔II〕成分
５〜３０重量部、好ましくは１０〜２０重量部の範囲で
ある。
【００４１】〔Ｉ〕成分が７０重量部未満であって〔I
I〕成分が３０重量部を超えると粘度が非常に高くな
り、塗装が困難となり好ましくなく、〔Ｉ〕成分が９５
重量部を超えて〔II〕成分が５重量部未満になると接着
強度が低下して品質上問題になる。
I〕成分が３０重量部を超えると粘度が非常に高くな
り、塗装が困難となり好ましくなく、〔Ｉ〕成分が９５
重量部を超えて〔II〕成分が５重量部未満になると接着
強度が低下して品質上問題になる。
【００４２】本発明の接着剤には必要に応じて、有機溶
剤、光重合開始剤、増感剤、ラジカル発生剤、流動性調
整剤、着色剤、充填剤などを配合することができる。
剤、光重合開始剤、増感剤、ラジカル発生剤、流動性調
整剤、着色剤、充填剤などを配合することができる。
【００４３】本発明の接着剤組成物を用いるラミネート
フィルムの形成方法は、該組成物を介して、フィルムの
２種以上を相互に接着・ラミネートしてラミネートフィ
ルムを形成する方法であって、該組成物をいずれか一方
のフィルム上に塗布し、ウエット状態の塗膜上にいずれ
か他方のフィルムをラミネートするか、あるいはさらに
該他方のフィルム上にいずれか残りのフィルムをラミネ
ートし、ラミネートしたフィルムを介して該塗膜に活性
エネルギー線を照射して硬化接着させる方法である。
フィルムの形成方法は、該組成物を介して、フィルムの
２種以上を相互に接着・ラミネートしてラミネートフィ
ルムを形成する方法であって、該組成物をいずれか一方
のフィルム上に塗布し、ウエット状態の塗膜上にいずれ
か他方のフィルムをラミネートするか、あるいはさらに
該他方のフィルム上にいずれか残りのフィルムをラミネ
ートし、ラミネートしたフィルムを介して該塗膜に活性
エネルギー線を照射して硬化接着させる方法である。
【００４４】上記接着させるフィルムとしては、食品包
装用フィルムが使用できる。具体的には、ポリエステル
系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリ塩化ビニ
ルフィルム、ナイロンフィルム、金属フィルム、蒸着フ
ィルム等が挙げられる。金属フィルムとしては、特にア
ルミニウムフィルムが好ましい。また、蒸着フィルムと
しては、アルミニウム蒸着フィルムが好ましい。フィル
ムの厚みとしては、通常、約１０〜２００ミクロンの範
囲のものが使用できる。
装用フィルムが使用できる。具体的には、ポリエステル
系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリ塩化ビニ
ルフィルム、ナイロンフィルム、金属フィルム、蒸着フ
ィルム等が挙げられる。金属フィルムとしては、特にア
ルミニウムフィルムが好ましい。また、蒸着フィルムと
しては、アルミニウム蒸着フィルムが好ましい。フィル
ムの厚みとしては、通常、約１０〜２００ミクロンの範
囲のものが使用できる。
【００４５】ラミネート方法は従来から公知の食品包装
用の複合フィルムのラミネート方法によっておこなうこ
とができる。具体的にはウェットラミネーション、ホッ
トメルトラミネーション、ドライラミネーション、ノン
ソルベントラミネーション、サーマルラミネーションな
どが挙げられる。
用の複合フィルムのラミネート方法によっておこなうこ
とができる。具体的にはウェットラミネーション、ホッ
トメルトラミネーション、ドライラミネーション、ノン
ソルベントラミネーション、サーマルラミネーションな
どが挙げられる。
【００４６】本発明の接着剤組成物は、通常塗装時には
ウェット（液体）な状態であり、塗布機によっていずれ
かのフィルムに塗布するが、粘度が高すぎる場合は、通
常室温ないし８０℃の範囲で加温して粘度調整を行な
う。加温温度が８０℃を超えると接着剤組成物が増粘し
たり、固化したりしてその安定性が損なわれる。
ウェット（液体）な状態であり、塗布機によっていずれ
かのフィルムに塗布するが、粘度が高すぎる場合は、通
常室温ないし８０℃の範囲で加温して粘度調整を行な
う。加温温度が８０℃を超えると接着剤組成物が増粘し
たり、固化したりしてその安定性が損なわれる。
【００４７】上記塗布機の例として、ロールコーター、
グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ダイコ
ーター、ホットメルトコーターなどがあげられる。
グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ダイコ
ーター、ホットメルトコーターなどがあげられる。
【００４８】本発明接着剤組成物の塗布量は、０．５〜
１０ｇ／ｍ2 、好ましくは１〜４ｇ／ｍ2 の範囲であ
る。
１０ｇ／ｍ2 、好ましくは１〜４ｇ／ｍ2 の範囲であ
る。
【００４９】本発明方法において、塗膜の硬化に使用さ
れる活性エネルギー線は、紫外線、電子線などのエネル
ギー線を包含する。
れる活性エネルギー線は、紫外線、電子線などのエネル
ギー線を包含する。
【００５０】上記活性エネルギー線として紫外線を使用
する場合の紫外線照射装置としては、高圧水銀ランプ、
超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアークラ
ンプ、メタルハライドランプ、太陽光ランプなどがあげ
られる。紫外線の照射条件は特に制限はされないが、１
５０〜４５０ｎｍの範囲内の紫外線を１０〜１０００ｍ
Ｊ／ｃｍ2 の条件で照射することが望ましい。
する場合の紫外線照射装置としては、高圧水銀ランプ、
超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアークラ
ンプ、メタルハライドランプ、太陽光ランプなどがあげ
られる。紫外線の照射条件は特に制限はされないが、１
５０〜４５０ｎｍの範囲内の紫外線を１０〜１０００ｍ
Ｊ／ｃｍ2 の条件で照射することが望ましい。
【００５１】上記活性エネルギー線としての電子線の照
射により塗膜を硬化させる場合の電子線の照射装置とし
ては、コリクロフト型、コッククロフトクルトン型、バ
ン・デ・グラーフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器
型、ダイナミトロン型、リニアーフィラメント型、プロ
ードビーム型、高周波型、イオンプラズマタイプなどの
電子線発生装置があげられる。使用される電子線のエネ
ルギーは、１００〜５００ｋｅＶ、好ましくは１５０〜
３００ｋｅＶの範囲である。該電子線の照射量は通常１
〜２０メガラッドの範囲にある。
射により塗膜を硬化させる場合の電子線の照射装置とし
ては、コリクロフト型、コッククロフトクルトン型、バ
ン・デ・グラーフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器
型、ダイナミトロン型、リニアーフィラメント型、プロ
ードビーム型、高周波型、イオンプラズマタイプなどの
電子線発生装置があげられる。使用される電子線のエネ
ルギーは、１００〜５００ｋｅＶ、好ましくは１５０〜
３００ｋｅＶの範囲である。該電子線の照射量は通常１
〜２０メガラッドの範囲にある。
【００５２】本発明方法により形成されるラミネートフ
ィルムは、前記接着剤組成物を介し、フィルムの２種以
上を本発明方法で相互に接着・ラミネートすることによ
り得られる。
ィルムは、前記接着剤組成物を介し、フィルムの２種以
上を本発明方法で相互に接着・ラミネートすることによ
り得られる。
【００５３】本発明のラミネートフィルムは、食品の包
装などに使用することが可能であり、その形状としては
シート状、袋状のもの、例えばスナック菓子の袋ならび
に肉、野菜、魚などのラップフィルムとして使用するこ
とが可能である。
装などに使用することが可能であり、その形状としては
シート状、袋状のもの、例えばスナック菓子の袋ならび
に肉、野菜、魚などのラップフィルムとして使用するこ
とが可能である。
【００５４】
【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
る。実施例において、「部」は特に断わりのない限り
「重量部」を示す。
る。実施例において、「部」は特に断わりのない限り
「重量部」を示す。
【００５５】実施例１ アロニックスＭ５７００の８５部、ゴーセニールＮＺ−
３の１５部を７０℃で混合溶解して活性エネルギー線硬
化型接着剤組成物を得た。次いで、表１記載のラミネー
ト方法でラミネートしてラミネートフィルムを得た。
３の１５部を７０℃で混合溶解して活性エネルギー線硬
化型接着剤組成物を得た。次いで、表１記載のラミネー
ト方法でラミネートしてラミネートフィルムを得た。
【００５６】実施例２−２１ 表１に記載の原料を配合して実施例２〜２１の活性エネ
ルギー線硬化型接着剤組成物を得た。
ルギー線硬化型接着剤組成物を得た。
【００５７】比較例１及び２ 表１に記載の原料を配合して比較例１及び２の活性エネ
ルギー線硬化型接着剤組成物を得た。実施例及び比較例
の性能結果を表１に示す。
ルギー線硬化型接着剤組成物を得た。実施例及び比較例
の性能結果を表１に示す。
【００５８】表１において、原料ラミネート方法及び性
能は次の意味を示す。 ［Ｉ］成分 （Ａ）成分 ・アロニックスＭ５７００（東亜合成株式会社製、商品
名、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレ
ート） ・アロニックスＭ１０１（東亜合成株式会社製、商品
名、フェノールジエチルオキシドアクリレート） （Ｃ）成分 ・アロニックスＭ９０５０（東亜合成株式会社製、商品
名、オリゴエステル−アクリレート、３官能以上）
能は次の意味を示す。 ［Ｉ］成分 （Ａ）成分 ・アロニックスＭ５７００（東亜合成株式会社製、商品
名、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレ
ート） ・アロニックスＭ１０１（東亜合成株式会社製、商品
名、フェノールジエチルオキシドアクリレート） （Ｃ）成分 ・アロニックスＭ９０５０（東亜合成株式会社製、商品
名、オリゴエステル−アクリレート、３官能以上）
【００５９】［ＩＩ］成分 ・ゴーセニールＮＺ−３（日本合成化学株式会社名、商
品名、酢酸ビニル樹脂） ・パラロイドＢ−４４（ロームアンドハース社製、商品
名、アクリル樹脂） ・スーパークロンＨＥ−５１０（日本製紙株式会社製、
商品名、塩素化ポリエチレン樹脂） ・バイロン５００（東洋紡績株式会社製、商品名、ポリ
エステル樹脂） ・バイロン２００（東洋紡績株式会社製、商品名、ポリ
エステル樹脂） ・ペスレジンＳ−９１００（高松油脂株式会社製、商品
名、ポリエステル樹脂、トルエン及びメチルエチルケト
ンの固型分３０重量％溶剤）
品名、酢酸ビニル樹脂） ・パラロイドＢ−４４（ロームアンドハース社製、商品
名、アクリル樹脂） ・スーパークロンＨＥ−５１０（日本製紙株式会社製、
商品名、塩素化ポリエチレン樹脂） ・バイロン５００（東洋紡績株式会社製、商品名、ポリ
エステル樹脂） ・バイロン２００（東洋紡績株式会社製、商品名、ポリ
エステル樹脂） ・ペスレジンＳ−９１００（高松油脂株式会社製、商品
名、ポリエステル樹脂、トルエン及びメチルエチルケト
ンの固型分３０重量％溶剤）
【００６０】ラミネート方法 ・使用フィルムの組合せにおいて、それぞれＰＥＴ（ポ
リエチレンテレフタレート２５μｍ）、ＰＥ（ポリエチ
レン２５μｍ）、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル１００μ
ｍ）、ＣＰＰ（キャスターポリプロピレン６０μｍ）、
ＯＰＰ（延伸ポリプロピレン２５μｍ）、ＬＬＤＰＥ
（低密度ポリエチレン６０μｍ）、ＯＮＹ（ナイロン１
５μｍ）、蒸着ＣＰＰ（アルミニウム蒸着キャスターポ
リプロピレン２５μｍ）である。
リエチレンテレフタレート２５μｍ）、ＰＥ（ポリエチ
レン２５μｍ）、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル１００μ
ｍ）、ＣＰＰ（キャスターポリプロピレン６０μｍ）、
ＯＰＰ（延伸ポリプロピレン２５μｍ）、ＬＬＤＰＥ
（低密度ポリエチレン６０μｍ）、ＯＮＹ（ナイロン１
５μｍ）、蒸着ＣＰＰ（アルミニウム蒸着キャスターポ
リプロピレン２５μｍ）である。
【００６１】・ラミネート方式 ノンソルベント（ＮＳ）方式：４０〜５０℃に加熱した
接着剤を（実施例１〜１９及び比較例１，２）フィルム
１にローラーで塗布し、次いでフィルム２を加圧ローラ
ーで加圧接着した後、活性エネルギー線を照射する。
接着剤を（実施例１〜１９及び比較例１，２）フィルム
１にローラーで塗布し、次いでフィルム２を加圧ローラ
ーで加圧接着した後、活性エネルギー線を照射する。
【００６２】サーマルラミネーション方式：６０〜８０
℃に加熱した接着剤（実施例２０，２１）をフィルム１
にローラー塗装し、溶剤を揮発させた後、室温になるま
で冷却し、巻き取った。次いで該巻き取ったフィルムを
該接着剤層面とフィルム２との面が重なるように６０〜
８０℃で加圧接着した後、活性エネルギー線を照射し
た。
℃に加熱した接着剤（実施例２０，２１）をフィルム１
にローラー塗装し、溶剤を揮発させた後、室温になるま
で冷却し、巻き取った。次いで該巻き取ったフィルムを
該接着剤層面とフィルム２との面が重なるように６０〜
８０℃で加圧接着した後、活性エネルギー線を照射し
た。
【００６３】活性エネルギー線照射：ＥＢ（電子線）４
メガラッド、ＵＶ（紫外線）４００ｍＪ／ｃｍ2 。
メガラッド、ＵＶ（紫外線）４００ｍＪ／ｃｍ2 。
【００６４】性能 ・外観：透明性、ハジキ及びブツを目視で評価した。 ・ラミネート接着強度：フィルム１及び２を１８０°方
向にショッパー試験機で引張ったピールテストの強度を
測定した。引張速度５０ｍｍ／分、測定温度２０℃、フ
ィルム幅１５ｍｍ。 ・ヒートシール接着強度：実施例及び比較例で得られた
同一のラミネートフィルム２枚（フィルム２同士を重ね
る）を重ねヒートシール（ＣＰＰの場合１６０℃で２ｋ
ｇ／ｃｍ2 ×１秒間）を行なって試験片を作成した。次
いで、このものをラミネート接着強度と同様の方法で接
着剤層の接着強度を測定した。ただし、引張速度は３０
０ｍｍ／分でおこなった。また、実施例１０のＰＥＴ同
士のヒートシールはペスレジンＳ−９００をヒートシー
ル剤として用いて１６０℃で２ｋｇ／ｃｍ2 ×１秒の条
件でヒートシールを行なった。
向にショッパー試験機で引張ったピールテストの強度を
測定した。引張速度５０ｍｍ／分、測定温度２０℃、フ
ィルム幅１５ｍｍ。 ・ヒートシール接着強度：実施例及び比較例で得られた
同一のラミネートフィルム２枚（フィルム２同士を重ね
る）を重ねヒートシール（ＣＰＰの場合１６０℃で２ｋ
ｇ／ｃｍ2 ×１秒間）を行なって試験片を作成した。次
いで、このものをラミネート接着強度と同様の方法で接
着剤層の接着強度を測定した。ただし、引張速度は３０
０ｍｍ／分でおこなった。また、実施例１０のＰＥＴ同
士のヒートシールはペスレジンＳ−９００をヒートシー
ル剤として用いて１６０℃で２ｋｇ／ｃｍ2 ×１秒の条
件でヒートシールを行なった。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】
【発明の効果】有機溶剤を使用せず環境汚染の問題がな
く、加熱乾燥を必要とせず、短時間で硬化接着が可能な
接着剤組成物を用いて接着性の良好なラミネートフィル
ムが得られる。
く、加熱乾燥を必要とせず、短時間で硬化接着が可能な
接着剤組成物を用いて接着性の良好なラミネートフィル
ムが得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小泉 一久 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 下記成分 ［Ｉ］（Ａ）一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｘは水酸基を含有してもよいＣ1 〜6 のアルキレン基を示し、ｎは１〜 ４の整数を示し、Ｒは水素原子またはＣ1 〜9 の炭化水素基を示す。）で表わさ れる芳香族系アクリル酸エステルモノマー４０〜１００重量％ （Ｂ）２官能重合性モノマー ０〜４０重量％ （Ｃ）３官能以上重合性モノマー ０〜２０重量％ のモノマー混合物 ７０〜９５重量部 ［II］ポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂及びポリオレ フィン系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂 ５〜３０重量部 を配合してなる活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
- 【請求項２】 請求項１記載の組成物を介して、フィル
ムの２種以上を相互に接着・ラミネートしてラミネート
フィルムを形成する方法であって、該組成物をいずれか
一方のフィルム上に塗布し、ウエット状態の塗膜上にい
ずれか他方のフィルムをラミネートするか、あるいはさ
らに該他方のフィルム上にいずれか残りのフィルムをラ
ミネートし、ラミネートしたフィルムを介して該塗膜に
活性エネルギー線を照射して硬化接着させることを特徴
とするラミネートフィルムの形成方法。 - 【請求項３】 請求項１記載のフィルムが、食品包装用
フィルムであることを特徴とするラミネートフィルムの
形成方法。 - 【請求項４】 請求項１又は２記載のフィルムが、ポリ
エステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化
ビニルフィルム、ナイロンフィルム、金属フィルム、蒸
着フィルムから選ばれる少なくとも１種のフィルムであ
ることを特徴とするラミネートフィルムの形成方法。 - 【請求項５】 請求項２、３又は４記載の方法で得られ
たラミネートフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29331195A JPH08253736A (ja) | 1995-01-20 | 1995-10-17 | 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、該組成物を用いるラミネートフィルムの形成方法およびラミネートフィルム |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2445995 | 1995-01-20 | ||
| JP7-24459 | 1995-01-20 | ||
| JP29331195A JPH08253736A (ja) | 1995-01-20 | 1995-10-17 | 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、該組成物を用いるラミネートフィルムの形成方法およびラミネートフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08253736A true JPH08253736A (ja) | 1996-10-01 |
Family
ID=26361965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29331195A Pending JPH08253736A (ja) | 1995-01-20 | 1995-10-17 | 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、該組成物を用いるラミネートフィルムの形成方法およびラミネートフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08253736A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08302289A (ja) * | 1995-05-15 | 1996-11-19 | Toppan Printing Co Ltd | 電子線硬化型接着剤 |
| WO1999035200A1 (fr) * | 1998-01-12 | 1999-07-15 | Showa Denko K.K. | Composition adhesive photodurcissable, lamine de resine confectionne au moyen de celle-ci et leur procede de production |
| JP2001031939A (ja) * | 1999-07-26 | 2001-02-06 | Nitto Denko Corp | 熱接着性組成物とその接着シ―ト類 |
| KR100539009B1 (ko) * | 1997-08-28 | 2006-03-20 | 린텍 가부시키가이샤 | 에너지선경화형친수성점착제조성물및그이용방법 |
-
1995
- 1995-10-17 JP JP29331195A patent/JPH08253736A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08302289A (ja) * | 1995-05-15 | 1996-11-19 | Toppan Printing Co Ltd | 電子線硬化型接着剤 |
| KR100539009B1 (ko) * | 1997-08-28 | 2006-03-20 | 린텍 가부시키가이샤 | 에너지선경화형친수성점착제조성물및그이용방법 |
| WO1999035200A1 (fr) * | 1998-01-12 | 1999-07-15 | Showa Denko K.K. | Composition adhesive photodurcissable, lamine de resine confectionne au moyen de celle-ci et leur procede de production |
| JP2001031939A (ja) * | 1999-07-26 | 2001-02-06 | Nitto Denko Corp | 熱接着性組成物とその接着シ―ト類 |
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