JPH08248585A - 露光されたハロゲン化銀写真材料を現像するための現像溶液及び現像方法 - Google Patents
露光されたハロゲン化銀写真材料を現像するための現像溶液及び現像方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 写真感度に悪影響を与えることなく、銀析出
物の形成を効率的に減少させる写真ハロゲン化銀材料を
現像するための方法及び現像液を提供する。 【解決手段】 １ｌあたり０〜３０ｇの量のハイドロキ
ノン、補助現像剤、及び１ｌあたり０〜５０ｇの量のハ
ロゲン化銀錯生成剤を含む写真現像溶液において、前記
現像剤がさらに下記のものを含むことを特徴とする写真
現像溶液： − 電荷補償アニオンを伴う、式（Ｉ）に相当する化合
物を１ｌあたり０．１〜５ｇの量、 式中、少なくとも２価の基Ｒは少なくとも一つのオキシ
エチレン基を含有し、Ｚ′及びＺ″は同じであっても異
なってもよく、置換又は非置換複素環式芳香族５−又は
６−環を形成するのに充分な原子から構成される；及び − 式（II）に相当する化合物、そのプリカーサー、そ
の誘導体及び／又はその金属塩を少なくとも１ｇ、
物の形成を効率的に減少させる写真ハロゲン化銀材料を
現像するための方法及び現像液を提供する。 【解決手段】 １ｌあたり０〜３０ｇの量のハイドロキ
ノン、補助現像剤、及び１ｌあたり０〜５０ｇの量のハ
ロゲン化銀錯生成剤を含む写真現像溶液において、前記
現像剤がさらに下記のものを含むことを特徴とする写真
現像溶液： − 電荷補償アニオンを伴う、式（Ｉ）に相当する化合
物を１ｌあたり０．１〜５ｇの量、 式中、少なくとも２価の基Ｒは少なくとも一つのオキシ
エチレン基を含有し、Ｚ′及びＺ″は同じであっても異
なってもよく、置換又は非置換複素環式芳香族５−又は
６−環を形成するのに充分な原子から構成される；及び − 式（II）に相当する化合物、そのプリカーサー、そ
の誘導体及び／又はその金属塩を少なくとも１ｇ、
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は露光された写真ハロ
ゲン化銀材料を現像するための現像溶液及び現像方法に
関する。
ゲン化銀材料を現像するための現像溶液及び現像方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真材料を処理することに
よって、現像液中で微粒子化された金属銀、いわゆる銀
析出物が形成されることが知られている（例えば The
FocalPress １９７２年発行、A. Rott 及び E. Weyde
著、Photographic SilverHalide Diffusion Process
es の第６７頁参照）。銀析出物の形成は、それがコン
ベヤー及び輸送ローラー上の黒色銀の付着を生ぜしめ、
それで運ばれる写真材料の汚れを生ぜしめ、自動処理装
置で特に邪魔をする。
よって、現像液中で微粒子化された金属銀、いわゆる銀
析出物が形成されることが知られている（例えば The
FocalPress １９７２年発行、A. Rott 及び E. Weyde
著、Photographic SilverHalide Diffusion Process
es の第６７頁参照）。銀析出物の形成は、それがコン
ベヤー及び輸送ローラー上の黒色銀の付着を生ぜしめ、
それで運ばれる写真材料の汚れを生ぜしめ、自動処理装
置で特に邪魔をする。
【０００３】銀析出物の形成は例えば亜硫酸及びチオシ
アネートイオンの如きハロゲン化銀錯生成剤の従来の現
像液中での存在の結果であると考えることができる。こ
の媒体中で形成される錯イオンは効率的に金属銀核に還
元される。ほとんど目に見えない前記核の生長は前記銀
析出物の形成をもたらす。結果として自動処理機の規則
的な清浄化が要求される。全系列のフィルムの最初のフ
ィルムとしてフィルムが処理機中に導入されるとき、最
初の汚れたローラーとのその最初の接触が前記ローラー
から析出物を放出し又は付着した層を妨害する。結果と
して前記ローラーの１回転後、不均一に分布した汚れ又
は汚染物が輸送されるフィルム面と再び接触するように
なり、かくしてそれが前記面上に付着する。この現象は
最初のローラーにおいてだけでなく、ラック上に装着さ
れた以後のローラーでも周期的に繰り返される。結晶質
銀析出物はさらにフィルム上の被覆親水性層の表面の損
傷を生ぜしめることがあり、かつ／又は局部的に位置し
た加圧現象を生ぜしめ、“人工物”を生ぜしめることが
あり、これによって得られた像の診断値を著しく妨げる
ことがある。特にハロゲン化写真材料が例えば医療像形
成又は非破壊試験における診断値を有する処理像を示す
とき、前記診断値が損なわれうる。放射線写真記録及び
復製のための処理された材料中でのこの欠陥の発生以外
に、一般的なアマチュア及びプロ写真のためのフィルム
及び紙、プリプレスグラフィックアート用の材料、映画
記録及び焼付用のフィルム、処理後平版印刷版として作
用しうる材料、マイクロフィルム用材料等でもそれは検
出できる。
アネートイオンの如きハロゲン化銀錯生成剤の従来の現
像液中での存在の結果であると考えることができる。こ
の媒体中で形成される錯イオンは効率的に金属銀核に還
元される。ほとんど目に見えない前記核の生長は前記銀
析出物の形成をもたらす。結果として自動処理機の規則
的な清浄化が要求される。全系列のフィルムの最初のフ
ィルムとしてフィルムが処理機中に導入されるとき、最
初の汚れたローラーとのその最初の接触が前記ローラー
から析出物を放出し又は付着した層を妨害する。結果と
して前記ローラーの１回転後、不均一に分布した汚れ又
は汚染物が輸送されるフィルム面と再び接触するように
なり、かくしてそれが前記面上に付着する。この現象は
最初のローラーにおいてだけでなく、ラック上に装着さ
れた以後のローラーでも周期的に繰り返される。結晶質
銀析出物はさらにフィルム上の被覆親水性層の表面の損
傷を生ぜしめることがあり、かつ／又は局部的に位置し
た加圧現象を生ぜしめ、“人工物”を生ぜしめることが
あり、これによって得られた像の診断値を著しく妨げる
ことがある。特にハロゲン化写真材料が例えば医療像形
成又は非破壊試験における診断値を有する処理像を示す
とき、前記診断値が損なわれうる。放射線写真記録及び
復製のための処理された材料中でのこの欠陥の発生以外
に、一般的なアマチュア及びプロ写真のためのフィルム
及び紙、プリプレスグラフィックアート用の材料、映画
記録及び焼付用のフィルム、処理後平版印刷版として作
用しうる材料、マイクロフィルム用材料等でもそれは検
出できる。
【０００４】銀析出物の形成を防止するため、現像液に
僅かに可溶性でかつ非還元性の銀塩を形成する特定の化
合物、例えばＢＥ−Ｐ６０６５５０及びＧＢ−Ｐ１１２
０９６３に記載されている如き１，３，４−チアジアゾ
ール−２−チオールの誘導体又は５，５′−ビス−１，
２，４−トリアゾリン−３−チオン、ＵＳ−Ｐ３２１２
８９２に記載された２−メルカプト−１，３，４−チア
ジアゾールを加えることが提案されている。非常に多く
の種類の他のメルカプト化合物がＦＲ−Ｐ１４７０２３
５に記載されており、フェニル核上に−ＮＨＸ置換基を
有する１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾール化
合物がＧＢ−Ｐ１４７１５５４に記載されている。後者
の明細書に、乳剤層が、サポニン、ラウリル、硫酸ナト
リウム、ドデシルフエノールポリエチレンオキサイドエ
ーテル及びヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマ
イドの如き補助被覆剤を含有できることが記載されてい
る。
僅かに可溶性でかつ非還元性の銀塩を形成する特定の化
合物、例えばＢＥ−Ｐ６０６５５０及びＧＢ−Ｐ１１２
０９６３に記載されている如き１，３，４−チアジアゾ
ール−２−チオールの誘導体又は５，５′−ビス−１，
２，４−トリアゾリン−３−チオン、ＵＳ−Ｐ３２１２
８９２に記載された２−メルカプト−１，３，４−チア
ジアゾールを加えることが提案されている。非常に多く
の種類の他のメルカプト化合物がＦＲ−Ｐ１４７０２３
５に記載されており、フェニル核上に−ＮＨＸ置換基を
有する１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾール化
合物がＧＢ−Ｐ１４７１５５４に記載されている。後者
の明細書に、乳剤層が、サポニン、ラウリル、硫酸ナト
リウム、ドデシルフエノールポリエチレンオキサイドエ
ーテル及びヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマ
イドの如き補助被覆剤を含有できることが記載されてい
る。
【０００５】現像液中に１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾールを存在させることによって同じ結果を得る
ことができるが、それをハロゲン化銀写真材料中のかぶ
りを減少させるのに必要な量より多い量で使用すると、
前記材料の感度が著しく低下する。かかる効果は、現像
液から露光写真ハロゲン化銀乳剤層中への１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾールの浸透及びその潜像核と
の相互作用に多分原因がある。更に最近現像液中で使用
するためのトリアゾリウムチオレートが例えばＥＰ−Ａ
０５３３１８２に記載されている。
テトラゾールを存在させることによって同じ結果を得る
ことができるが、それをハロゲン化銀写真材料中のかぶ
りを減少させるのに必要な量より多い量で使用すると、
前記材料の感度が著しく低下する。かかる効果は、現像
液から露光写真ハロゲン化銀乳剤層中への１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾールの浸透及びその潜像核と
の相互作用に多分原因がある。更に最近現像液中で使用
するためのトリアゾリウムチオレートが例えばＥＰ−Ａ
０５３３１８２に記載されている。
【０００６】ＥＰ明細書０２２３８８３にはハロゲン化
銀写真材料を、（ｉ）現像主薬、(ii)少なくとも３個の
炭素原子の脂肪族基を含む複素環式メルカプト化合物及
び (iii)界面活性剤の存在下に、水性アルカリ性液で処
理することを含み、前記界面活性剤が、アニオン性アル
キルフエノキシポリアルキレンオキシホスフェートエス
テル界面活性剤であることを特徴とする方法が記載され
ている。
銀写真材料を、（ｉ）現像主薬、(ii)少なくとも３個の
炭素原子の脂肪族基を含む複素環式メルカプト化合物及
び (iii)界面活性剤の存在下に、水性アルカリ性液で処
理することを含み、前記界面活性剤が、アニオン性アル
キルフエノキシポリアルキレンオキシホスフェートエス
テル界面活性剤であることを特徴とする方法が記載され
ている。
【０００７】ＥＰ−Ａ０６２０４８４においては、特に
非破壊試験目的のための処理した材料に対するいわゆる
“パイリン（ pi - line）”欠陥の減少が記載されてい
る。かかる材料は、その親水性層の少なくとも一つの中
に界面活性剤として少なくとも１種のポリオキシアルキ
レン化合物及び硬化剤として少なくとも１種のビニルス
ルホン化合物を含有すべきである。現像液が、界面活性
剤として少なくとも１種のアニオン性アルキルフエノキ
シ及び／又はアルコキシポリアルキレンオキシホスフェ
ートエステル、サルフェートエステル、アルキルカルボ
ン酸、スルホン酸又はホスホン酸及び／又はそれらの塩
を含有するような現像工程を含む処理方法と組合せる
と、著しい改良が得られている。同様の結果が、ＥＰ−
Ａ０６２１５０６及びＥＰ−Ａ０６２０４８３に記載さ
れている如く得られている。
非破壊試験目的のための処理した材料に対するいわゆる
“パイリン（ pi - line）”欠陥の減少が記載されてい
る。かかる材料は、その親水性層の少なくとも一つの中
に界面活性剤として少なくとも１種のポリオキシアルキ
レン化合物及び硬化剤として少なくとも１種のビニルス
ルホン化合物を含有すべきである。現像液が、界面活性
剤として少なくとも１種のアニオン性アルキルフエノキ
シ及び／又はアルコキシポリアルキレンオキシホスフェ
ートエステル、サルフェートエステル、アルキルカルボ
ン酸、スルホン酸又はホスホン酸及び／又はそれらの塩
を含有するような現像工程を含む処理方法と組合せる
と、著しい改良が得られている。同様の結果が、ＥＰ−
Ａ０６２１５０６及びＥＰ−Ａ０６２０４８３に記載さ
れている如く得られている。
【０００８】前記方法は非常に有効であるが、それは、
銀核の量を減少させず、前記核がより良く分散され、大
きな結晶質銀析出物を形成するため更に生長することを
単に阻止する処理方法以外のものではない。これらの方
法を用いると、核の発生を減少させる意味での養生（ c
uring ）効果を得ることはできない。更に現像液の安定
性、特に空気酸素との接触による酸化に対する感度は、
何れのものも改良されない。
銀核の量を減少させず、前記核がより良く分散され、大
きな結晶質銀析出物を形成するため更に生長することを
単に阻止する処理方法以外のものではない。これらの方
法を用いると、核の発生を減少させる意味での養生（ c
uring ）効果を得ることはできない。更に現像液の安定
性、特に空気酸素との接触による酸化に対する感度は、
何れのものも改良されない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、写真
感度に悪影響を与えることなく、銀析出物の形成を効率
的に減少させる写真ハロゲン化銀材料を現像するための
方法及び安定な現像液を提供することにある。
感度に悪影響を与えることなく、銀析出物の形成を効率
的に減少させる写真ハロゲン化銀材料を現像するための
方法及び安定な現像液を提供することにある。
【００１０】本発明の別の目的は、本発明の方法により
使用する現像液中で処理する材料に好適なセンシトメト
リーを提供することにある。
使用する現像液中で処理する材料に好適なセンシトメト
リーを提供することにある。
【００１１】更に本発明の目的は、前記材料の１平方単
位についての低い再生容量が高く評価されるような、空
気酸素による酸化に対して現像液が安定である現像方法
を提供することにある。
位についての低い再生容量が高く評価されるような、空
気酸素による酸化に対して現像液が安定である現像方法
を提供することにある。
【００１２】本発明の他の目的及び利点は以下の説明か
ら明らかになるであろう。
ら明らかになるであろう。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は１ｌあた
り０〜３０ｇの量のハイドロキノン、補助現像剤、ハロ
ゲン化銀錯生成剤として１ｌあたり５０ｇ未満、好まし
くは１ｌあたり４０ｇ未満の量のアルカリ金属亜硫酸
塩、好ましくはナトリウム塩を含む現像液において、前
記現像剤がさらに下記のものを含むことを特徴とする現
像液を提供することによって達成しうることを驚くべき
ことに見出した： − 電荷補償アニオンを伴う、式（Ｉ）に相当する化合
物を１ｌあたり０．１〜５ｇの量、
り０〜３０ｇの量のハイドロキノン、補助現像剤、ハロ
ゲン化銀錯生成剤として１ｌあたり５０ｇ未満、好まし
くは１ｌあたり４０ｇ未満の量のアルカリ金属亜硫酸
塩、好ましくはナトリウム塩を含む現像液において、前
記現像剤がさらに下記のものを含むことを特徴とする現
像液を提供することによって達成しうることを驚くべき
ことに見出した： − 電荷補償アニオンを伴う、式（Ｉ）に相当する化合
物を１ｌあたり０．１〜５ｇの量、
【化４】 式中、少なくとも２価の基Ｒは少なくとも一つのオキシ
エチレン基を含有し、Ｚ′及びＺ″は同じであっても異
なってもよく、置換又は非置換複素環式芳香族５−又は
６−環を形成するのに充分な原子から構成される；及び − 式（II）に相当する化合物、そのプリカーサー、そ
の誘導体及び／又はその金属塩を少なくとも１ｇ、
エチレン基を含有し、Ｚ′及びＺ″は同じであっても異
なってもよく、置換又は非置換複素環式芳香族５−又は
６−環を形成するのに充分な原子から構成される；及び − 式（II）に相当する化合物、そのプリカーサー、そ
の誘導体及び／又はその金属塩を少なくとも１ｇ、
【化５】 式中、Ａ，Ｂ及びＤのそれぞれは独立して酸素原子又は
ＮＲ1 を表わし；Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＮＲ2 ；Ｃ
Ｒ3 Ｒ4 ；Ｃ＝Ｏ；Ｃ＝ＮＲ5 又はＣ＝Ｓを表わし；Ｙ
は酸素原子、硫黄原子、ＮＲ′2 ；ＣＲ′3 Ｒ′4 ；Ｃ
＝Ｏ；Ｃ＝ＮＲ′5 又はＣ＝Ｓを表わし；Ｚは酸素原
子、硫黄原子、ＮＲ″2 ；ＣＲ″3 Ｒ″4；Ｃ＝Ｏ；Ｃ
＝ＮＲ″5 又はＣ＝Ｓを表わし；ｎは０，１又は２に等
しく；Ｒ1〜Ｒ5 、Ｒ′1 〜Ｒ′5 及びＲ″1 〜Ｒ″5
のそれぞれは独立して水素、置換又は非置換アルキル、
アラルキル、ヒドロキシアルキル、カルボキシアルキ
ル；置換又は非置換アルケニル、置換又は非置換アルキ
ニル、置換又は非置換シクロアルキル、置換又は非置換
シクロアルケニル、置換又は非置換アリール又は置換又
は非置換複素環式基を表わし；そしてＲ3 及びＲ4 、
Ｒ′3 及びＲ′4 、Ｒ″3及びＲ″4 はさらに一緒にな
って環を形成してもよく；及びＸがＣＲ3 Ｒ4 でＹがＣ
Ｒ′3 Ｒ′4 である場合には、Ｒ3 及びＲ′3 及び／又
はＲ4 及びＲ′4 は環を形成してもよく、ＹがＣＲ′3
Ｒ′4 でＺがＣＲ″3 Ｒ″4 でｎが１又は２である場合
にはＲ′3 及びＲ″3 及び／又はＲ′4 及びＲ″4 は環
を形成してもよい。
ＮＲ1 を表わし；Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＮＲ2 ；Ｃ
Ｒ3 Ｒ4 ；Ｃ＝Ｏ；Ｃ＝ＮＲ5 又はＣ＝Ｓを表わし；Ｙ
は酸素原子、硫黄原子、ＮＲ′2 ；ＣＲ′3 Ｒ′4 ；Ｃ
＝Ｏ；Ｃ＝ＮＲ′5 又はＣ＝Ｓを表わし；Ｚは酸素原
子、硫黄原子、ＮＲ″2 ；ＣＲ″3 Ｒ″4；Ｃ＝Ｏ；Ｃ
＝ＮＲ″5 又はＣ＝Ｓを表わし；ｎは０，１又は２に等
しく；Ｒ1〜Ｒ5 、Ｒ′1 〜Ｒ′5 及びＲ″1 〜Ｒ″5
のそれぞれは独立して水素、置換又は非置換アルキル、
アラルキル、ヒドロキシアルキル、カルボキシアルキ
ル；置換又は非置換アルケニル、置換又は非置換アルキ
ニル、置換又は非置換シクロアルキル、置換又は非置換
シクロアルケニル、置換又は非置換アリール又は置換又
は非置換複素環式基を表わし；そしてＲ3 及びＲ4 、
Ｒ′3 及びＲ′4 、Ｒ″3及びＲ″4 はさらに一緒にな
って環を形成してもよく；及びＸがＣＲ3 Ｒ4 でＹがＣ
Ｒ′3 Ｒ′4 である場合には、Ｒ3 及びＲ′3 及び／又
はＲ4 及びＲ′4 は環を形成してもよく、ＹがＣＲ′3
Ｒ′4 でＺがＣＲ″3 Ｒ″4 でｎが１又は２である場合
にはＲ′3 及びＲ″3 及び／又はＲ′4 及びＲ″4 は環
を形成してもよい。
【００１４】現像主薬及び少量のアルカリ金属亜硫酸塩
の如き銀錯生成化合物を含有する現像液の安定性及び銀
析出物の問題の解決策は、前記現像液に、少なくとも１
ｇの式（Ｉ）に相当する化合物及び少なくとも１ｇの式
（II）に相当する化合物、そのプリカーサー、その誘導
体及びその金属塩を加えることによって提供されること
を意外にも見出した。
の如き銀錯生成化合物を含有する現像液の安定性及び銀
析出物の問題の解決策は、前記現像液に、少なくとも１
ｇの式（Ｉ）に相当する化合物及び少なくとも１ｇの式
（II）に相当する化合物、そのプリカーサー、その誘導
体及びその金属塩を加えることによって提供されること
を意外にも見出した。
【００１５】提案された量のアルカリ金属チオシアネー
トと同じように作用する、式（Ｉ）による化合物のため
の好ましい例では、前記複素環式芳香族環は同じであっ
ても異なってもよく、ピリジン、ピリミジン、イミダゾ
ール、ベンズイミダゾール、チアゾール、ベンゾチアゾ
ール又はそれらの誘導体を表わす。式（Ｉ）による構造
においてさらに好ましい例では少なくとも２価の基Ｒが
少なくとも三つのオキシエチレン単位を表わす。所望に
より少なくとも一つの環置換基は少なくとも一つのオキ
シエチレン単位を表わす。
トと同じように作用する、式（Ｉ）による化合物のため
の好ましい例では、前記複素環式芳香族環は同じであっ
ても異なってもよく、ピリジン、ピリミジン、イミダゾ
ール、ベンズイミダゾール、チアゾール、ベンゾチアゾ
ール又はそれらの誘導体を表わす。式（Ｉ）による構造
においてさらに好ましい例では少なくとも２価の基Ｒが
少なくとも三つのオキシエチレン単位を表わす。所望に
より少なくとも一つの環置換基は少なくとも一つのオキ
シエチレン単位を表わす。
【００１６】とりわけ、好ましい化合物は下記のもので
ある。
ある。
【化６】 式中、ｐ＝３〜１０であり、ｐ′は１〜４であり；さら
に好ましくはｐは４の値に等しくｐ′は１の値に等し
い。ピリジニウムカチオンが存在するとき、アニオンは
これらのＮ−複素環式芳香族オニウム化合物の全電荷を
中性化するために必要とされる。好適なアニオンはメチ
ルスルホネートなどのようなスルホネートアニオン、ト
ルイルスルホネート、カルバメート、ベンゾエート、グ
ルタメート、ペルクロレート、スルフェートなどであ
る。さらに好ましい例では前記アニオンはｐ−トルイル
スルホネートである。
に好ましくはｐは４の値に等しくｐ′は１の値に等し
い。ピリジニウムカチオンが存在するとき、アニオンは
これらのＮ−複素環式芳香族オニウム化合物の全電荷を
中性化するために必要とされる。好適なアニオンはメチ
ルスルホネートなどのようなスルホネートアニオン、ト
ルイルスルホネート、カルバメート、ベンゾエート、グ
ルタメート、ペルクロレート、スルフェートなどであ
る。さらに好ましい例では前記アニオンはｐ−トルイル
スルホネートである。
【００１７】一般式（Ｉ）におけるオキシエチレン単位
の存在は前記式をＵＳ−Ｐ５３８４２３２及びＥＰ−Ａ
０５８５７９２に記載の式とは実質的に異なるものにし
ている。
の存在は前記式をＵＳ−Ｐ５３８４２３２及びＥＰ−Ａ
０５８５７９２に記載の式とは実質的に異なるものにし
ている。
【００１８】式（II）による化合物のための好ましい例
ではＡ，Ｂ及びＸは酸素原子を表わし；ｎ＝０であり；
ＹがＣＨ−（ＣＨＯＨ）m −ＣＨ2 −Ｒ6 （ｍ＝１，
２，３又は４であり、Ｒ6 はｍ＝１のときＯＨを表わ
し、ｍ＝２，３又は４のときＨ又はＯＨを表わす）を表
わす。この式は（イソ）アスコルビン酸に相当し、それ
は１−アスコルビン酸とともに式（Ｉ）の好ましい形で
ある。別の好ましい例ではＡ及びＢはそれぞれ酸素原子
であり；ｎ＝０であり；Ｘ及びＹのそれぞれがＣ（ＣＨ
3 ）2 を表わす。この式はテトラメチルレダクチン酸に
相当する。式（Ｉ）による化合物は１ｌあたり１ｇ〜５
０ｇの量で現像剤溶液に存在する。還元プリカーサー化
合物の例はＷＯ９４／３８３４及び９４／１６３６２に
記載されており、それらはともに参考としてここに組入
れる。
ではＡ，Ｂ及びＸは酸素原子を表わし；ｎ＝０であり；
ＹがＣＨ−（ＣＨＯＨ）m −ＣＨ2 −Ｒ6 （ｍ＝１，
２，３又は４であり、Ｒ6 はｍ＝１のときＯＨを表わ
し、ｍ＝２，３又は４のときＨ又はＯＨを表わす）を表
わす。この式は（イソ）アスコルビン酸に相当し、それ
は１−アスコルビン酸とともに式（Ｉ）の好ましい形で
ある。別の好ましい例ではＡ及びＢはそれぞれ酸素原子
であり；ｎ＝０であり；Ｘ及びＹのそれぞれがＣ（ＣＨ
3 ）2 を表わす。この式はテトラメチルレダクチン酸に
相当する。式（Ｉ）による化合物は１ｌあたり１ｇ〜５
０ｇの量で現像剤溶液に存在する。還元プリカーサー化
合物の例はＷＯ９４／３８３４及び９４／１６３６２に
記載されており、それらはともに参考としてここに組入
れる。
【００１９】本発明の範囲内で、アスコルビン酸は、例
えばＷＯ９３／１２４６３、ＪＰ−Ａ４４２８６７３及
びＪＰ−Ａ５５１４９９３６、ＧＢ１２６６５３３及び
ＵＳ−Ｐ３８６５５９１、ＵＳ−Ｐ４７５６９９７及び
ＵＳ−Ｐ４８３９２５９、及び J. Am. Chem. Soc.６０
巻（１９３８年）の９９頁及び２０８４頁、６１巻（１
９３９年）の４４２頁、６４巻（１９４２年）の１５６
１頁、６５巻（１９４３年）の１４８９頁、６６巻（１
９４４年）の７００頁及び１０４巻（１９８２年）の６
２７３頁に記載されている如き酸化防止剤として現像液
中で単に使用するのではないことは明らかである。
えばＷＯ９３／１２４６３、ＪＰ−Ａ４４２８６７３及
びＪＰ−Ａ５５１４９９３６、ＧＢ１２６６５３３及び
ＵＳ−Ｐ３８６５５９１、ＵＳ−Ｐ４７５６９９７及び
ＵＳ−Ｐ４８３９２５９、及び J. Am. Chem. Soc.６０
巻（１９３８年）の９９頁及び２０８４頁、６１巻（１
９３９年）の４４２頁、６４巻（１９４２年）の１５６
１頁、６５巻（１９４３年）の１４８９頁、６６巻（１
９４４年）の７００頁及び１０４巻（１９８２年）の６
２７３頁に記載されている如き酸化防止剤として現像液
中で単に使用するのではないことは明らかである。
【００２０】現像液は、現像主薬としてのハイドロキノ
ン及び露光写真ハロゲン化銀の現像に使用するため知ら
れている補助現像主薬の任意の組合せを含有できるが、
ハイドロキノンの不存在は除外されない。例えば補助現
像化合物として、ｐ−メチルアミノフエノール、１−フ
ェニル−３−ピラゾリジン−１−オン、ｐ−フェニレン
ジアミン誘導体等を利用できる。ハイドロキノンは１ｌ
について３０ｇ未満の量を存在させることができ、更に
好ましくは２０ｇ／ｌ未満で存在させることができる。
補助現像主薬の好ましい量は、現像液１ｌについて１０
ｍｍｏｌまでの濃度範囲で存在させる。前記補助現像主
薬は“フェニドン”化合物として良く知られる１−フェ
ニル−３−ピラゾリジン−１−オン化合物が好ましい。
ン及び露光写真ハロゲン化銀の現像に使用するため知ら
れている補助現像主薬の任意の組合せを含有できるが、
ハイドロキノンの不存在は除外されない。例えば補助現
像化合物として、ｐ−メチルアミノフエノール、１−フ
ェニル−３−ピラゾリジン−１−オン、ｐ−フェニレン
ジアミン誘導体等を利用できる。ハイドロキノンは１ｌ
について３０ｇ未満の量を存在させることができ、更に
好ましくは２０ｇ／ｌ未満で存在させることができる。
補助現像主薬の好ましい量は、現像液１ｌについて１０
ｍｍｏｌまでの濃度範囲で存在させる。前記補助現像主
薬は“フェニドン”化合物として良く知られる１−フェ
ニル−３−ピラゾリジン−１−オン化合物が好ましい。
【００２１】現像液は更にアルカリ金属亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、メタ亜硫酸塩又はメタ重亜硫酸塩の如き銀錯生
成剤を含有するが、好ましくは、それは現像液１ｌにつ
いて０から５０ｇまでの量、更に好ましくは０から４０
ｇまでの量でアルカリ金属亜硫酸塩、更に好ましくは亜
硫酸ナトリウムを含有する。現像剤溶液はアルカリ金属
水酸化物、リン酸塩、硼酸塩、炭酸塩等でアルカリ性に
することができる。現像剤液及び活性剤液は更に他の成
分を含有できる。例えば金属錯生成剤、１ｌについて
０．０１〜０．４ｍｏｌの範囲の量でのかぶり防止剤例
えばアルカリ金属臭化物、ベンゾトリアゾール、ベンゾ
チアゾール、テトラゾール例えば１ｌについて０．０６
ｇまでの１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、
現像主薬の溶解性を改良する溶媒例えばアルコール、ポ
リエチレングリコール及びそのエステル及びアルカノー
ルアミン、界面活性剤、現像抑制又は活性化合物、例え
ば四級アンモニウム塩、及びゼラチン硬化剤例えばグル
タルジアルデヒドの如きジアルデヒド化合物を含有でき
る。特に２００〜４００の範囲での低分子量を有するポ
リエチレングリコールの存在が好ましい。
硫酸塩、メタ亜硫酸塩又はメタ重亜硫酸塩の如き銀錯生
成剤を含有するが、好ましくは、それは現像液１ｌにつ
いて０から５０ｇまでの量、更に好ましくは０から４０
ｇまでの量でアルカリ金属亜硫酸塩、更に好ましくは亜
硫酸ナトリウムを含有する。現像剤溶液はアルカリ金属
水酸化物、リン酸塩、硼酸塩、炭酸塩等でアルカリ性に
することができる。現像剤液及び活性剤液は更に他の成
分を含有できる。例えば金属錯生成剤、１ｌについて
０．０１〜０．４ｍｏｌの範囲の量でのかぶり防止剤例
えばアルカリ金属臭化物、ベンゾトリアゾール、ベンゾ
チアゾール、テトラゾール例えば１ｌについて０．０６
ｇまでの１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、
現像主薬の溶解性を改良する溶媒例えばアルコール、ポ
リエチレングリコール及びそのエステル及びアルカノー
ルアミン、界面活性剤、現像抑制又は活性化合物、例え
ば四級アンモニウム塩、及びゼラチン硬化剤例えばグル
タルジアルデヒドの如きジアルデヒド化合物を含有でき
る。特に２００〜４００の範囲での低分子量を有するポ
リエチレングリコールの存在が好ましい。
【００２２】本発明による現像剤溶液のｐＨの値は好ま
しくは９．０〜１２．５、さらに好ましくは９．５〜１
２．０、さらに一層好ましくは９．５〜１１．０であ
る。そのような相対的に“低い”ｐＨ値で、１２．０以
上のしばしば使用されるアルカリ性ｐＨ値と比較したと
しても、要求されるセンシトメトリーはなお達成され
る。それは本発明による組成を有する現像液が合理的な
処理時間内で処理される材料について要求される感度を
得るのに充分な反応性を提供することを意味する。
しくは９．０〜１２．５、さらに好ましくは９．５〜１
２．０、さらに一層好ましくは９．５〜１１．０であ
る。そのような相対的に“低い”ｐＨ値で、１２．０以
上のしばしば使用されるアルカリ性ｐＨ値と比較したと
しても、要求されるセンシトメトリーはなお達成され
る。それは本発明による組成を有する現像液が合理的な
処理時間内で処理される材料について要求される感度を
得るのに充分な反応性を提供することを意味する。
【００２３】従って本発明は、本発明による現像液によ
って、任意の種類の写真ハロゲン化銀乳剤層材料、例え
ばグラフィックアート、マイクロ写真又はＸ線記録材料
を、特にそれぞれの用途に適用される好適な放射線源に
よってそれらを像に従って露光し、それを本発明による
現像液に浸漬することによって現像する方法を含む。
って、任意の種類の写真ハロゲン化銀乳剤層材料、例え
ばグラフィックアート、マイクロ写真又はＸ線記録材料
を、特にそれぞれの用途に適用される好適な放射線源に
よってそれらを像に従って露光し、それを本発明による
現像液に浸漬することによって現像する方法を含む。
【００２４】本発明による現像法は、自動処理装置で、
好ましくは２５〜４０℃の温度で、５〜４５秒の時間
で、例えばＵＳ−Ｐ３０２５７７９及びＵＳ−Ｐ３５４
５９７１に記載されている如きコンベヤーローラーを含
む装置に有利に適用される。
好ましくは２５〜４０℃の温度で、５〜４５秒の時間
で、例えばＵＳ−Ｐ３０２５７７９及びＵＳ−Ｐ３５４
５９７１に記載されている如きコンベヤーローラーを含
む装置に有利に適用される。
【００２５】好ましくは式（II）に相当する誘導体の濃
度及びｐＨは、非酸化現像主薬を補充し、これによって
ＥＰ−Ａ０５５２５１１に示されている如く制御された
一定レドックス電位の下に濃縮アルカリ金属水酸化物溶
液を加えることによって一定値に保たれる。上記ＥＰ−
Ａ０５５２５１１はここに引用して組入れる。本発明
は、本発明による組成を有する現像液の低再生量の使用
を可能にする：写真材料１ｍ2 について５０〜２５０ｍ
ｌの現像液の最小再生量、更に好ましくは５０〜１５０
ｍｌ／ｍ2 の量である。本発明による組成を有する現像
液中で処理できる前記材料の好適な層配置における少な
くとも一つの感光性層中に混入されるハロゲン化銀乳剤
は、臭化銀、臭沃化銀、非平板状塩化銀、非平板状塩臭
化銀、塩沃化銀、及び非平板状塩臭沃化銀及びそれらの
組合せからなる。
度及びｐＨは、非酸化現像主薬を補充し、これによって
ＥＰ−Ａ０５５２５１１に示されている如く制御された
一定レドックス電位の下に濃縮アルカリ金属水酸化物溶
液を加えることによって一定値に保たれる。上記ＥＰ−
Ａ０５５２５１１はここに引用して組入れる。本発明
は、本発明による組成を有する現像液の低再生量の使用
を可能にする：写真材料１ｍ2 について５０〜２５０ｍ
ｌの現像液の最小再生量、更に好ましくは５０〜１５０
ｍｌ／ｍ2 の量である。本発明による組成を有する現像
液中で処理できる前記材料の好適な層配置における少な
くとも一つの感光性層中に混入されるハロゲン化銀乳剤
は、臭化銀、臭沃化銀、非平板状塩化銀、非平板状塩臭
化銀、塩沃化銀、及び非平板状塩臭沃化銀及びそれらの
組合せからなる。
【００２６】さらに好ましくは本発明による現像液で処
理されうる前記材料の好適な層配置における少なくとも
一つの感光性層中に混入されるハロゲン化銀乳剤は平板
状臭化銀及び／又は平板状臭沃化銀乳剤又はそれらの組
合せから又は結晶とともに（その組成は前記で引用され
ている）構成される。
理されうる前記材料の好適な層配置における少なくとも
一つの感光性層中に混入されるハロゲン化銀乳剤は平板
状臭化銀及び／又は平板状臭沃化銀乳剤又はそれらの組
合せから又は結晶とともに（その組成は前記で引用され
ている）構成される。
【００２７】本発明による方法で使用するハロゲン化銀
写真材料中に存在する感光性ハロゲン化銀乳剤層は、ハ
ロゲン化銀写真で使用される任意の種類の組成のもので
あることができ、写真技術で使用される層配置の何れの
中にも存在させることができる。接触露光に使用せんと
する黒白ハロゲン化銀フィルムは、写真フィルムの重要
な群を形成する。これらのいわゆる接触フィルムは、一
方では適切な再生のためそして他方では乾式網点エッチ
ングのために使用される。最近のプリプレスグラフィッ
クアートにおいては、これらの接触材料は、光がＵＶ光
を実質的に含有しないことを意味する室光条件下に数分
間使用できるように設計されている。網点又は線像の白
領域及び黒領域の相対的割合を正確に再生することは、
高いコントラスト及び高い像濃度に関係する。接触材料
は通常ハイドロキノンを含有する迅速現像薬品（ Rapid
Access Chemistry ）で処理されるが、それらは、ハ
イドロキノンの代りにアスコルビン酸又はアスコルビン
酸誘導体を含有する迅速現像薬品で、コントラスト又は
像濃度に関して、等しいか又はより良い結果で処理され
る。
写真材料中に存在する感光性ハロゲン化銀乳剤層は、ハ
ロゲン化銀写真で使用される任意の種類の組成のもので
あることができ、写真技術で使用される層配置の何れの
中にも存在させることができる。接触露光に使用せんと
する黒白ハロゲン化銀フィルムは、写真フィルムの重要
な群を形成する。これらのいわゆる接触フィルムは、一
方では適切な再生のためそして他方では乾式網点エッチ
ングのために使用される。最近のプリプレスグラフィッ
クアートにおいては、これらの接触材料は、光がＵＶ光
を実質的に含有しないことを意味する室光条件下に数分
間使用できるように設計されている。網点又は線像の白
領域及び黒領域の相対的割合を正確に再生することは、
高いコントラスト及び高い像濃度に関係する。接触材料
は通常ハイドロキノンを含有する迅速現像薬品（ Rapid
Access Chemistry ）で処理されるが、それらは、ハ
イドロキノンの代りにアスコルビン酸又はアスコルビン
酸誘導体を含有する迅速現像薬品で、コントラスト又は
像濃度に関して、等しいか又はより良い結果で処理され
る。
【００２８】本発明を下記実施例によって説明するが、
本発明はこれらに限定されない。
本発明はこれらに限定されない。
【００２９】実施例 ハロゲン化銀写真材料の処理において使用される現像溶
液中に存在する銀析出物を定量的に測定する方法は、明
確に行うためには困難でさえあった。多くの要因が、実
際に銀析出物に関連した現象で役割を果している： （ａ）フィルム材料に関して、測定要因は、フィルムの
露光表面部分と非露光表面部分の比（この比は化学的及
び物理的溶解反応を測定する）；水吸収（材料の硬化度
によって決定される）；乳剤の粒度（前記粒子の溶解度
を決定する）；被覆層中で使用されたゼラチンの種類；
安定化化合物（処理の洗浄工程での銀錯生成及び吸着を
決定する）及びスペクトル増感（又は吸着とも関係す
る）として集約できる。 （ｂ）現像液に関して、銀イオンの溶解度を促進する化
合物の種類及び量、錯生成するとき影響を有するｐＨ
値、処理機中の現像液の全容量及び再生容量。 （ｃ）処理に関して、ローラーを通る撹拌及び絞り、温
度、現像時間、異なる種類のフィルムの同時使用、及び
クロスオーバー。二つの方法が解決した。
液中に存在する銀析出物を定量的に測定する方法は、明
確に行うためには困難でさえあった。多くの要因が、実
際に銀析出物に関連した現象で役割を果している： （ａ）フィルム材料に関して、測定要因は、フィルムの
露光表面部分と非露光表面部分の比（この比は化学的及
び物理的溶解反応を測定する）；水吸収（材料の硬化度
によって決定される）；乳剤の粒度（前記粒子の溶解度
を決定する）；被覆層中で使用されたゼラチンの種類；
安定化化合物（処理の洗浄工程での銀錯生成及び吸着を
決定する）及びスペクトル増感（又は吸着とも関係す
る）として集約できる。 （ｂ）現像液に関して、銀イオンの溶解度を促進する化
合物の種類及び量、錯生成するとき影響を有するｐＨ
値、処理機中の現像液の全容量及び再生容量。 （ｃ）処理に関して、ローラーを通る撹拌及び絞り、温
度、現像時間、異なる種類のフィルムの同時使用、及び
クロスオーバー。二つの方法が解決した。
【００３０】方法Ａ 方法ＡはＧＥＶＡＳＥＴ ４３７Ｎ自動処理機（ Agfa
- Gevaert の商標製品）を使用する。これはタンク１個
について１ｌのみのタンク容量を有する。温度及び処理
速度は変えることができる。各通路に入る前及び出た後
に唯一つのローラーがあるのみなので、フィルム面の外
観を乱す危険はない。更に現像液の撹拌は無視しうる程
度まで減少し、現像液タンクに続いて二つの定着タンク
及び一つの洗浄タンクがあり、両者は１ｌの内容量を有
する。２５ｃｍ／分の速度で、フィルムは３０℃の温度
で４６秒間現像液タンク中に浸漬される。現像液は再生
されない。
- Gevaert の商標製品）を使用する。これはタンク１個
について１ｌのみのタンク容量を有する。温度及び処理
速度は変えることができる。各通路に入る前及び出た後
に唯一つのローラーがあるのみなので、フィルム面の外
観を乱す危険はない。更に現像液の撹拌は無視しうる程
度まで減少し、現像液タンクに続いて二つの定着タンク
及び一つの洗浄タンクがあり、両者は１ｌの内容量を有
する。２５ｃｍ／分の速度で、フィルムは３０℃の温度
で４６秒間現像液タンク中に浸漬される。現像液は再生
されない。
【００３１】消耗実験で、“方法Ａ”によれば、一緒に
して合計面積１ｍ2 に等しい１５個のフィルムシートを
処理した：１０個のフィルムシートは露光せず、５個の
フィルムシートは室光で１０分間完全に露光した。シー
トは次の順序、即ち２個の非露光フィルム、１個の露光
フィルムの順序で連続的に処理した。
して合計面積１ｍ2 に等しい１５個のフィルムシートを
処理した：１０個のフィルムシートは露光せず、５個の
フィルムシートは室光で１０分間完全に露光した。シー
トは次の順序、即ち２個の非露光フィルム、１個の露光
フィルムの順序で連続的に処理した。
【００３２】消耗後、現像液タンクの壁に銀の付着する
のを避けるため、現像液１ｌを現像液からとった。その
試料を、自動吸収分光光度測定法（Ａ．Ａ．Ｓ．）によ
って存在する銀の量を測定するためにとった。ビーカー
をセロファンの箔でカバーし、２４時間沈降させた後内
容物を濾過した。前記２４時間の間に、銀析出物は凝集
による生長の機会を有する。濾過は、操作開始前に重量
を測定した濾紙 Rotband Nr５８９−５を用い、ブッフ
ナーフィルター装置で真空吸引下に行った。濾過後フィ
ルターは、現像液の可溶性塩を除去するため、１ｌの脱
イオン水で洗った。濾紙を８０℃で１時間オーヴン中で
乾燥し、その後それを９０分間冷却し、再び秤量した。
得られた重量での差が、銀析出物の量についての知見を
与える。４週間後、沈降速度を検出するため、この方法
を繰返した。得られた濾液から試料をとり、Ａ．Ａ．
Ｓ．によってその中の銀の量を測定した。実験データは
後記実施例１に示す。
のを避けるため、現像液１ｌを現像液からとった。その
試料を、自動吸収分光光度測定法（Ａ．Ａ．Ｓ．）によ
って存在する銀の量を測定するためにとった。ビーカー
をセロファンの箔でカバーし、２４時間沈降させた後内
容物を濾過した。前記２４時間の間に、銀析出物は凝集
による生長の機会を有する。濾過は、操作開始前に重量
を測定した濾紙 Rotband Nr５８９−５を用い、ブッフ
ナーフィルター装置で真空吸引下に行った。濾過後フィ
ルターは、現像液の可溶性塩を除去するため、１ｌの脱
イオン水で洗った。濾紙を８０℃で１時間オーヴン中で
乾燥し、その後それを９０分間冷却し、再び秤量した。
得られた重量での差が、銀析出物の量についての知見を
与える。４週間後、沈降速度を検出するため、この方法
を繰返した。得られた濾液から試料をとり、Ａ．Ａ．
Ｓ．によってその中の銀の量を測定した。実験データは
後記実施例１に示す。
【００３３】方法Ｂ ＣＯＰＹＰＲＯＯＦ３８（ Agfa - Gevaert の商標製
品）で、それぞれ１５０ｍｌの内容量を有する４個の小
さい現像タンクを作った。温度は３５℃で一定に保っ
た。各タンク中で、長さ３ｍ、幅４８ｍｍを有する非露
光フィルムを現像した。フィルムを各タンク中に浸漬
し、底の方向へ送った。フィルムの速度は１３分／３ｍ
として、浸漬時間は約３０秒である。全ての実験を２回
行い、比較フィルムとしてＳＰＲ７１２ｐ（ Agfa - Ge
vaert の商標製品）をとり、Ｇ１０１（ Agfa - Gevaer
t の商標製品）中で現像した。Ｇ１０１現像液中の前記
フィルムは約１５ｐｐｍ（後掲の実施例２参照）の銀析
出物を有する。現像が終った後、５０ｍｌの現像液を、
５０ｍｌの安定化溶液〔８００ｐｐｍのＧＡＦＡＣ（３
Ｍからの商標製品）及び４００ｐｐｍの１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール〕で稀釈した。現像液の残
りは、２４時間後に銀析出物の形成量を制御するため、
セロファンの箔でカバーした。稀釈した試料中で、再び
Ａ．Ａ．Ｓ．によって銀濃度を測定した。
品）で、それぞれ１５０ｍｌの内容量を有する４個の小
さい現像タンクを作った。温度は３５℃で一定に保っ
た。各タンク中で、長さ３ｍ、幅４８ｍｍを有する非露
光フィルムを現像した。フィルムを各タンク中に浸漬
し、底の方向へ送った。フィルムの速度は１３分／３ｍ
として、浸漬時間は約３０秒である。全ての実験を２回
行い、比較フィルムとしてＳＰＲ７１２ｐ（ Agfa - Ge
vaert の商標製品）をとり、Ｇ１０１（ Agfa - Gevaer
t の商標製品）中で現像した。Ｇ１０１現像液中の前記
フィルムは約１５ｐｐｍ（後掲の実施例２参照）の銀析
出物を有する。現像が終った後、５０ｍｌの現像液を、
５０ｍｌの安定化溶液〔８００ｐｐｍのＧＡＦＡＣ（３
Ｍからの商標製品）及び４００ｐｐｍの１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール〕で稀釈した。現像液の残
りは、２４時間後に銀析出物の形成量を制御するため、
セロファンの箔でカバーした。稀釈した試料中で、再び
Ａ．Ａ．Ｓ．によって銀濃度を測定した。
【００３４】現像剤溶液を消耗させるために使用したハ
ロゲン化銀写真材料として、工業用放射線写真（非破壊
試験）のためのＳＴＲＵＣＴＵＲＩＸ Ｄ４（ Agfa -
Gevaert の商標製品）を選択した。この材料は両側被覆
されており、１ｍ2 について硝酸銀の当量として表示し
て銀約２１ｇの量を含有する。前記材料は、フィルムの
量を最少に減少させるため幾つかの実験で選択した。
ロゲン化銀写真材料として、工業用放射線写真（非破壊
試験）のためのＳＴＲＵＣＴＵＲＩＸ Ｄ４（ Agfa -
Gevaert の商標製品）を選択した。この材料は両側被覆
されており、１ｍ2 について硝酸銀の当量として表示し
て銀約２１ｇの量を含有する。前記材料は、フィルムの
量を最少に減少させるため幾つかの実験で選択した。
【００３５】下記ハロゲン化銀材料Ａ及びＢは、その中
で使用する沃化銀イオン１ｍｏｌ％及び臭化銀イオン９
９ｍｏｌ％を有する通常存在する立方晶としてＳＴＲＵ
ＣＴＵＲＩＸ Ｄ４材料に同様に被覆するために作っ
た。
で使用する沃化銀イオン１ｍｏｌ％及び臭化銀イオン９
９ｍｏｌ％を有する通常存在する立方晶としてＳＴＲＵ
ＣＴＵＲＩＸ Ｄ４材料に同様に被覆するために作っ
た。
【００３６】材料Ａ ９７．６ｍｏｌ％の塩化銀、２ｍｏｌ％の臭化銀及び
０．４ｍｏｌ％の沃化銀を有する立方晶塩臭沃化銀。こ
の乳剤は５．０のｐＨ値及び７．３５の一定ｐＡｇ値で
作った。その粒度は０．３０μｍであり、そのｇｅｓｉ
（硝酸銀の当量として表示した銀に対するゼラチンの量
（ｇ）の比）は０．５であった。前記乳剤は最適に硫黄
及び金増感した。
０．４ｍｏｌ％の沃化銀を有する立方晶塩臭沃化銀。こ
の乳剤は５．０のｐＨ値及び７．３５の一定ｐＡｇ値で
作った。その粒度は０．３０μｍであり、そのｇｅｓｉ
（硝酸銀の当量として表示した銀に対するゼラチンの量
（ｇ）の比）は０．５であった。前記乳剤は最適に硫黄
及び金増感した。
【００３７】材料Ｂ 臭化銀１００ｍｏｌ％を有する立方晶臭化銀乳剤。この
乳剤は、８．２の一定ｐＡｇ値で作った。その粒度は
０．３３μｍであり、そのｇｅｓｉは０．４であった。
前記乳剤は最適に硫黄及び金増感した。
乳剤は、８．２の一定ｐＡｇ値で作った。その粒度は
０．３３μｍであり、そのｇｅｓｉは０．４であった。
前記乳剤は最適に硫黄及び金増感した。
【００３８】各材料Ａ及びＢのため、被覆前に、各ＳＴ
ＲＵＣＴＵＲＩＸ Ｄ４材料のための感光性乳剤層中に
ゼラチンの同じ合計被覆量を得るためのゼラチンの量を
加えた。被覆前のｐＨ値も５．５の同じ値に調整した。
ＲＵＣＴＵＲＩＸ Ｄ４材料のための感光性乳剤層中に
ゼラチンの同じ合計被覆量を得るためのゼラチンの量を
加えた。被覆前のｐＨ値も５．５の同じ値に調整した。
【００３９】材料Ｃ 別の消耗実験のため（実施例２参照）、グラフィック材
料ＳＰＲ７１２Ｐ（塩化銀８３．６ｍｏｌ％、臭化銀１
６ｍｏｌ％及び沃化銀０．４ｍｏｌ％を有する塩化銀を
多く含む乳剤を有する Agfa - Gevaert の商標製品）を
選択した。この材料を材料Ｃと称する。この材料は片側
被覆され、１ｍ2 について硝酸銀の当量として表示して
銀約７．５ｇの量を含有する。
料ＳＰＲ７１２Ｐ（塩化銀８３．６ｍｏｌ％、臭化銀１
６ｍｏｌ％及び沃化銀０．４ｍｏｌ％を有する塩化銀を
多く含む乳剤を有する Agfa - Gevaert の商標製品）を
選択した。この材料を材料Ｃと称する。この材料は片側
被覆され、１ｍ2 について硝酸銀の当量として表示して
銀約７．５ｇの量を含有する。
【００４０】センシトメトリーを測定するためのフィル
ム センシトメトリー結果を本発明による異なる現像液にマ
ッチしていることを示すため、下記参照フィルムを作っ
た。
ム センシトメトリー結果を本発明による異なる現像液にマ
ッチしていることを示すため、下記参照フィルムを作っ
た。
【００４１】フィルムＡ この材料は、その乳剤層中に沃化銀１ｍｏｌ％を含有す
るＡｇＢｒ（Ｉ）平板状結晶を有する。それはＥＰ−Ａ
０５７７８８６に記載されている如く作った。この乳剤
を下記の通りに被覆した：乳剤は４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデンで安定
化し、通常の被覆添加剤を添加後、溶液を、厚さ１７５
μｍを有するポリエチレンテレフタレートフィルム支持
体の両側に、一つの側あたり１ｍ2 についてゼラチン
１．１ｇを含有する保護層と共に同時に被覆した。形成
された写真材料は、１ｍ2 についてＡｇＮＯ3 ３．５ｇ
に相当するハロゲン化銀の量を、一つの側について含有
していた。
るＡｇＢｒ（Ｉ）平板状結晶を有する。それはＥＰ−Ａ
０５７７８８６に記載されている如く作った。この乳剤
を下記の通りに被覆した：乳剤は４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデンで安定
化し、通常の被覆添加剤を添加後、溶液を、厚さ１７５
μｍを有するポリエチレンテレフタレートフィルム支持
体の両側に、一つの側あたり１ｍ2 についてゼラチン
１．１ｇを含有する保護層と共に同時に被覆した。形成
された写真材料は、１ｍ2 についてＡｇＮＯ3 ３．５ｇ
に相当するハロゲン化銀の量を、一つの側について含有
していた。
【００４２】フィルムＢ この材料は、その乳剤層中に純粋な立方晶ＡｇＣｌ結晶
を有する。それは次の方法で作った。立方晶塩化銀結晶
を有する塩化銀乳剤を、二重ジェット法で作った。ハロ
ゲン化銀組成物は１００ｍｏｌ％の塩化銀であり、平均
粒度は０．５５μｍであった。そのため、容器中の出発
容量として６１５ｍｌの量の脱イオン水を使用し、更に
６０℃で４６ｇの不活性ゼラチン及び１０．３ｍｍｏｌ
の塩化ナトリウムを含有させた。それぞれ３ＮのＡｇＮ
Ｏ3 及びＮａＣｌの１ｌの濃厚溶液を、二重ジェット法
を用いて、硝酸銀溶液に対しては２０ｍｌ／分の速度で
５０分間、そして塩化ナトリウム溶液に対しては２０．
８３ｍｌ／分の速度で４８分間流した。沈澱の終りに１
５分の追加の物理熟成時間後、凝集法を開始した：ｐＨ
は硫酸の３ｍｏｌ溶液を用い３．３の値で調整し、４．
５ｇのポリスチレンスルホン酸を２分で徐々に加えた。
洗浄法は、ｐＡｇが約７．３の値に達するまで、１ｌに
ついて塩化ナトリウム８ｍｍｏｌ以下を含有する脱イオ
ン水３ｌを加えて不連続法で行った。乳剤中の硝酸銀に
対するゼラチンの比が約０．３５になるまで不活性ゼラ
チンを加えた後、乳剤を解凝し、更に５２℃で最良のか
ぶり感度まで化学的に熟成した。ｐＡｇは約６．９５の
値を有していた。金（０．０１９ｍｍｏｌの量での）及
び硫黄（０．０６１ｍｍｏｌの量でのテトラメチルチオ
ジチオカルボン酸ジアミド）以外の化学熟成剤は、トル
エンスルホン酸及び沃素イオンであり、両者はそれぞれ
０．０２ｍｍｏｌ及び８．６ｍｍｏｌの前熟成剤であ
る。
を有する。それは次の方法で作った。立方晶塩化銀結晶
を有する塩化銀乳剤を、二重ジェット法で作った。ハロ
ゲン化銀組成物は１００ｍｏｌ％の塩化銀であり、平均
粒度は０．５５μｍであった。そのため、容器中の出発
容量として６１５ｍｌの量の脱イオン水を使用し、更に
６０℃で４６ｇの不活性ゼラチン及び１０．３ｍｍｏｌ
の塩化ナトリウムを含有させた。それぞれ３ＮのＡｇＮ
Ｏ3 及びＮａＣｌの１ｌの濃厚溶液を、二重ジェット法
を用いて、硝酸銀溶液に対しては２０ｍｌ／分の速度で
５０分間、そして塩化ナトリウム溶液に対しては２０．
８３ｍｌ／分の速度で４８分間流した。沈澱の終りに１
５分の追加の物理熟成時間後、凝集法を開始した：ｐＨ
は硫酸の３ｍｏｌ溶液を用い３．３の値で調整し、４．
５ｇのポリスチレンスルホン酸を２分で徐々に加えた。
洗浄法は、ｐＡｇが約７．３の値に達するまで、１ｌに
ついて塩化ナトリウム８ｍｍｏｌ以下を含有する脱イオ
ン水３ｌを加えて不連続法で行った。乳剤中の硝酸銀に
対するゼラチンの比が約０．３５になるまで不活性ゼラ
チンを加えた後、乳剤を解凝し、更に５２℃で最良のか
ぶり感度まで化学的に熟成した。ｐＡｇは約６．９５の
値を有していた。金（０．０１９ｍｍｏｌの量での）及
び硫黄（０．０６１ｍｍｏｌの量でのテトラメチルチオ
ジチオカルボン酸ジアミド）以外の化学熟成剤は、トル
エンスルホン酸及び沃素イオンであり、両者はそれぞれ
０．０２ｍｍｏｌ及び８．６ｍｍｏｌの前熟成剤であ
る。
【００４３】下塗りしたポリエステル基体上に、ハロゲ
ン化銀が平均粒度０．５５μｍを有する塩化銀９９．７
％からなるゼラチンハロゲン化銀乳剤を有する写真材料
を作った。その製造法は前述した。被覆前に、前記乳剤
は下記式（化合物III 及び化合物IV参照）に相当する２
種のスペクトル増感剤でスペクトル増感した：
ン化銀が平均粒度０．５５μｍを有する塩化銀９９．７
％からなるゼラチンハロゲン化銀乳剤を有する写真材料
を作った。その製造法は前述した。被覆前に、前記乳剤
は下記式（化合物III 及び化合物IV参照）に相当する２
種のスペクトル増感剤でスペクトル増感した：
【化７】
【化８】
【００４４】これらのスペクトル増感剤は、それぞれ硝
酸銀１ｍｏｌについて０．１ｍｍｏｌ及び０．３ｍｍｏ
ｌの量で続けて加えた。乳剤は更に硝酸銀１ｍｏｌにつ
いて、化合物（Ｖ）の０．２２ｍｍｏｌ及び化合物（V
I）の０．６８ｍｍｏｌで安定化した。
酸銀１ｍｏｌについて０．１ｍｍｏｌ及び０．３ｍｍｏ
ｌの量で続けて加えた。乳剤は更に硝酸銀１ｍｏｌにつ
いて、化合物（Ｖ）の０．２２ｍｍｏｌ及び化合物（V
I）の０．６８ｍｍｏｌで安定化した。
【化９】
【００４５】３．８ｇ／ｍ2 の硝酸銀の当量として表示
した銀及び０．３５のゼラチン対塩化銀（硝酸銀の当量
として表示した）の比の被覆量に、１ｍ2 について１．
３０ｇのゼラチンのゼラチンカバー層（応力防止層）を
設けた。
した銀及び０．３５のゼラチン対塩化銀（硝酸銀の当量
として表示した）の比の被覆量に、１ｍ2 について１．
３０ｇのゼラチンのゼラチンカバー層（応力防止層）を
設けた。
【００４６】
【表１】
【００４７】実施例 １ 表１に、消耗した現像液（ＥＤ）中で前述した方法Ａに
よって測定した析出した銀の量（ｍｇ／ｌ）、２４時間
後（ｍｇ／ｌ）（ＥＤ２４）、４週間後濾液中に存在す
る量（ｍｇ／ｌ）（ＥＤ４Ｗ）及び全析出量（ｍｇ／
ｌ）（ＴＤ）及び濾液中で析出した銀の残存量（ＤＳ
Ｆ）を、異なる現像液ＤＥＶ２及びＤＥＶ３における材
料Ａ（ＡｇＣｌリッチ、９７．６ｍｏｌ％ＡｇＣｌ）及
び材料Ｂ（ＡｇＢｒリッチ、１００ｍｏｌ％ＡｇＢｒ）
に対して示す。
よって測定した析出した銀の量（ｍｇ／ｌ）、２４時間
後（ｍｇ／ｌ）（ＥＤ２４）、４週間後濾液中に存在す
る量（ｍｇ／ｌ）（ＥＤ４Ｗ）及び全析出量（ｍｇ／
ｌ）（ＴＤ）及び濾液中で析出した銀の残存量（ＤＳ
Ｆ）を、異なる現像液ＤＥＶ２及びＤＥＶ３における材
料Ａ（ＡｇＣｌリッチ、９７．６ｍｏｌ％ＡｇＣｌ）及
び材料Ｂ（ＡｇＢｒリッチ、１００ｍｏｌ％ＡｇＢｒ）
に対して示す。
【００４８】
【表２】
【００４９】表１から結論できるように、本発明による
現像液ＤＥＶ３は現像液ＤＥＶ２と比較してＡｇＢｒリ
ッチの乳剤結晶を含む材料に対して約２５％、ＡｇＣｌ
リッチの乳剤結晶を含む材料に対して約４０％銀析出量
の減少を与える。
現像液ＤＥＶ３は現像液ＤＥＶ２と比較してＡｇＢｒリ
ッチの乳剤結晶を含む材料に対して約２５％、ＡｇＣｌ
リッチの乳剤結晶を含む材料に対して約４０％銀析出量
の減少を与える。
【００５０】センシトメトリー結果は表２に示すように
参考現像液ＤＥＶ１で得られたものにマッチしている。
参考現像液ＤＥＶ１で得られたものにマッチしている。
【００５１】両被覆材料の試料をＡＮＳＩ法１０４３に
従って露光した。３３℃で２２秒の現像時間で表２に示
した現像液中で処理した後、各材料のセンシトメトリー
特性を測定した。
従って露光した。３３℃で２２秒の現像時間で表２に示
した現像液中で処理した後、各材料のセンシトメトリー
特性を測定した。
【００５２】そのため濃度を、光線量の関数として測定
し、それから下記パラメーターを測定した： （１）かぶりレベルＦ（０．０１濃度の精度で）； （２）かぶりの上１の濃度での相対速度Ｓ（露光量の対
数で表す：０．３０ｌｏｇ単位での速度値の減少は、２
倍の速度増大に等しい）； （３）コントラスト、かぶりの上濃度０．２５と２．０
の間で計算した。 （４）最大濃度
し、それから下記パラメーターを測定した： （１）かぶりレベルＦ（０．０１濃度の精度で）； （２）かぶりの上１の濃度での相対速度Ｓ（露光量の対
数で表す：０．３０ｌｏｇ単位での速度値の減少は、２
倍の速度増大に等しい）； （３）コントラスト、かぶりの上濃度０．２５と２．０
の間で計算した。 （４）最大濃度
【００５３】
【表３】
【００５４】表２からわかるように、ＤＥＶ２又はＤＥ
Ｖ３におけるフィルムＢについてのセンシトメトリー特
性はフィルムＡについてＤＥＶ１に求められるものと非
常によくマッチしており、スピード値が得られるスピー
ドを高く表示すればするほど、ＤＥＶ２及びＤＥＶ３に
おける現像時間の使用が短くとも許される（より迅速処
理される）ことがわかる。フィルム材料Ａは前述したよ
うに９９ｍｏｌ％のＡｇＢｒの組成を有し、フィルム材
料は９９．７ｍｏｌ％のＡｇＣｌの組成を有する。
Ｖ３におけるフィルムＢについてのセンシトメトリー特
性はフィルムＡについてＤＥＶ１に求められるものと非
常によくマッチしており、スピード値が得られるスピー
ドを高く表示すればするほど、ＤＥＶ２及びＤＥＶ３に
おける現像時間の使用が短くとも許される（より迅速処
理される）ことがわかる。フィルム材料Ａは前述したよ
うに９９ｍｏｌ％のＡｇＢｒの組成を有し、フィルム材
料は９９．７ｍｏｌ％のＡｇＣｌの組成を有する。
【００５５】実施例 ２ この実施例では、材料Ｃ（８３．６ｍｏｌ％の塩化銀、
１６ｍｏｌ％の臭化銀及び０．４ｍｏｌ％の沃化銀の塩
化銀リッチの乳剤を有するＳＰＲ７１２ｐ）及びＳＦ７
１２ｐ（９９ｍｏｌ％の臭化銀、１ｍｏｌ％の沃化銀の
臭化銀リッチの乳剤を有する）を用いて得られたセンシ
トメトリーの比較を与える。両材料は Agfa - Gevaert
の商標製品である。現像はＤＥＶ４（Ｇ１０１、グラフ
ィックアートのための代表的な標準現像液）及び本発明
による現像液を作るその変形例（ＤＥＶ５及びＤＥＶ
６）中で行った。前記方法Ｂは銀析出物の量を測定する
ために用いた。その結果を表３にまとめる。
１６ｍｏｌ％の臭化銀及び０．４ｍｏｌ％の沃化銀の塩
化銀リッチの乳剤を有するＳＰＲ７１２ｐ）及びＳＦ７
１２ｐ（９９ｍｏｌ％の臭化銀、１ｍｏｌ％の沃化銀の
臭化銀リッチの乳剤を有する）を用いて得られたセンシ
トメトリーの比較を与える。両材料は Agfa - Gevaert
の商標製品である。現像はＤＥＶ４（Ｇ１０１、グラフ
ィックアートのための代表的な標準現像液）及び本発明
による現像液を作るその変形例（ＤＥＶ５及びＤＥＶ
６）中で行った。前記方法Ｂは銀析出物の量を測定する
ために用いた。その結果を表３にまとめる。
【００５６】
【表４】
【００５７】表３から結論できるように、カリウム塩の
代わりにナトリウム塩を使用するとともにアスコルビン
酸の存在、亜硫酸イオンの減少は銀析出物を７５％減少
する。
代わりにナトリウム塩を使用するとともにアスコルビン
酸の存在、亜硫酸イオンの減少は銀析出物を７５％減少
する。
【００５８】センシトメトリー評価を表４に与える。そ
こにはピリジニウム化合物（VII)の存在の効果が示され
ている。
こにはピリジニウム化合物（VII)の存在の効果が示され
ている。
【化１０】
【００５９】かぶりの上３．００の光学濃度での対数露
光値として規定した速度値を、対数値として示した。Ｇ
ＲＤ１は“足（toe ）”階調を表し、一方ＧＲＤ２は直
線階調を表す。
光値として規定した速度値を、対数値として示した。Ｇ
ＲＤ１は“足（toe ）”階調を表し、一方ＧＲＤ２は直
線階調を表す。
【００６０】
【表５】
【００６１】表４からわかるようにＤＥＶ５については
もし化合物（VII)が加えられるなら要求されるセンシト
メトリーを得ることができる（参照ＤＥＶ６＝ＤＥＶ５
＋化合物（VII)、本発明による）。
もし化合物（VII)が加えられるなら要求されるセンシト
メトリーを得ることができる（参照ＤＥＶ６＝ＤＥＶ５
＋化合物（VII)、本発明による）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アン・ヴェルベーク ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 パスカル・メウ ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 イエロニム・アンドリエサン ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内
Claims (21)
- 【請求項１】 １ｌあたり０〜３０ｇの量のハイドロキ
ノン、補助現像剤、及び１ｌあたり０〜５０ｇの量のハ
ロゲン化銀錯生成剤を含む写真現像溶液において、前記
現像剤がさらに下記のものを含むことを特徴とする写真
現像溶液： − 電荷補償アニオン（charge compensating anions）
を伴う、式（Ｉ）に相当する化合物を１ｌあたり０．１
〜５ｇの量、 【化１】 式中、少なくとも２価の基Ｒは少なくとも一つのオキシ
エチレン基を含有し、Ｚ′及びＺ″は同じであっても異
なってもよく、置換又は非置換複素環式芳香族５−又は
６−環を形成するのに充分な原子から構成される；及び − 式（II）に相当する化合物、そのプリカーサー、そ
の誘導体及び／又はその金属塩を少なくとも１ｇ、 【化２】 式中、Ａ，Ｂ及びＤのそれぞれは独立して酸素原子又は
ＮＲ1 を表わし；Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＮＲ2 ；Ｃ
Ｒ3 Ｒ4 ；Ｃ＝Ｏ；Ｃ＝ＮＲ5 又はＣ＝Ｓを表わし；Ｙ
は酸素原子、硫黄原子、ＮＲ′2 ；ＣＲ′3 Ｒ′4 ；Ｃ
＝Ｏ；Ｃ＝ＮＲ′5 又はＣ＝Ｓを表わし；Ｚは酸素原
子、硫黄原子、ＮＲ″2 ；ＣＲ″3 Ｒ″4；Ｃ＝Ｏ；Ｃ
＝ＮＲ″5 又はＣ＝Ｓを表わし；ｎは０，１又は２に等
しく；Ｒ1〜Ｒ5 、Ｒ′1 〜Ｒ′5 及びＲ″1 〜Ｒ″5
のそれぞれは独立して水素、置換又は非置換アルキル、
アラルキル、ヒドロキシアルキル、カルボキシアルキ
ル；置換又は非置換アルケニル、置換又は非置換アルキ
ニル、置換又は非置換シクロアルキル、置換又は非置換
シクロアルケニル、置換又は非置換アリール又は置換又
は非置換複素環式基を表わし；そしてＲ3 及びＲ4 、
Ｒ′3 及びＲ′4 、Ｒ″3及びＲ″4 はさらに一緒にな
って環を形成してもよく；及びＸがＣＲ3 Ｒ4 でＹがＣ
Ｒ′3 Ｒ′4 である場合には、Ｒ3 及びＲ′3 及び／又
はＲ4 及びＲ′4 は環を形成してもよく、ＹがＣＲ′3
Ｒ′4 でＺがＣＲ″3 Ｒ″4 でｎが１又は２である場合
にはＲ′3 及びＲ″3 及び／又はＲ′4 及びＲ″4 は環
を形成してもよい。 - 【請求項２】 式（Ｉ）において前記複素環式芳香族環
が同じか又は異なっており、ピリジン、ピリミジン、イ
ミダゾール、ベンズイミダゾール、チアゾール、ベンゾ
チアゾール又はそれらの誘導体を表わす請求項１記載の
写真現像溶液。 - 【請求項３】 式（Ｉ）において少なくとも２価の基Ｒ
が少なくとも三つのオキシエチレン単位を表わす請求項
１又は２記載の写真現像溶液。 - 【請求項４】 式（Ｉ）が下記構造式に相当する請求項
１〜３のいずれか記載の写真現像溶液： 【化３】 式中、ｐ＝３〜１０であり、ｐ′＝１〜４である。 - 【請求項５】 ｐが約４の値に等しく、ｐ′が１の値に
等しい請求項４記載の写真現像溶液。 - 【請求項６】 式（Ｉ）による少なくとも一つの化合物
が１ｌあたり０．５〜２．５ｇの量で存在する請求項１
〜５のいずれか記載の写真現像溶液。 - 【請求項７】 式（II）においてＡ，Ｂ及びＸがそれぞ
れ酸素原子を表わし；ｎ＝０であり；ＹがＣＨ−（ＣＨ
ＯＨ）m −ＣＨ2 −Ｒ6 （式中、ｍ＝１，２，３又は４
であり、Ｒ6 はｍ＝１のときＯＨを表わし、ｍ＝２，３
又は４のときＨ又はＯＨを表わす）である請求項１〜６
のいずれか記載の写真現像溶液。 - 【請求項８】 式（II）においてＡ及びＢがそれぞれ酸
素原子を表わし；ｎ＝０であり；Ｘ及びＹのそれぞれが
Ｃ（ＣＨ3 ）2 を表わす請求項１〜７のいずれか記載の
写真現像溶液。 - 【請求項９】 式（II）による前記化合物が１ｌあたり
１〜５０ｇの量で存在する請求項１〜８のいずれか記載
の写真現像溶液。 - 【請求項１０】 前記溶液が９．０〜１２．５の範囲の
ｐＨ値を有する請求項１〜９のいずれか記載の写真現像
溶液。 - 【請求項１１】 前記溶液が９．５〜１１．０の範囲の
ｐＨ値を有する請求項１〜９のいずれか記載の写真現像
溶液。 - 【請求項１２】 前記ハロゲン化銀錯生成剤がアルカリ
金属亜硫酸塩である請求項１〜１１のいずれか記載の写
真現像溶液。 - 【請求項１３】 前記アルカリ金属亜硫酸塩が１ｌあた
り４０ｇ未満の量に存在する請求項１〜１２のいずれか
記載の写真現像溶液。 - 【請求項１４】 ハイドロキノンの量が１ｌあたり２０
ｇ未満である請求項１〜１３のいずれか記載の写真現像
溶液。 - 【請求項１５】 前記補助現像剤が１ｌあたり１０ｍｍ
ｏｌ以下の範囲の濃度の少なくとも一つの１−フェニル
−３−ピラゾリジン−１−オン現像主薬を表わす請求項
１〜１４のいずれか記載の写真現像溶液。 - 【請求項１６】 １ｌあたり０．０１〜０．４ｍｏｌの
範囲の濃度のアルカリ金属臭化物塩をさらに含有する請
求項１〜１５のいずれか記載の写真現像溶液。 - 【請求項１７】 請求項１〜１４のいずれか記載の写真
現像溶液に像に従って露光された写真材料を浸漬する工
程を含む写真材料の現像方法。 - 【請求項１８】 式（Ｉ）に相当する化合物の濃度及び
ｐＨ値が、非酸化現像主薬を補給し、これによって制御
された一定レドックス電位のもとで濃縮アルカリ金属水
酸化物を加えることによって一定値に保たれる請求項１
７記載の方法。 - 【請求項１９】 補給が写真材料１ｍ2 について５０〜
２５０ｍｌで実施される請求項１７記載の方法。 - 【請求項２０】 補給が写真材料１ｍ2 について５０〜
１５０ｍｌで実施される請求項１７記載の方法。 - 【請求項２１】 現像が２５〜４０℃の温度で５〜４５
秒の時間で自動処理機で行われる請求項１７〜２０のい
ずれか記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE95200417.4 | 1995-02-21 | ||
| EP95200417 | 1995-02-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08248585A true JPH08248585A (ja) | 1996-09-27 |
Family
ID=8220034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8050953A Pending JPH08248585A (ja) | 1995-02-21 | 1996-02-13 | 露光されたハロゲン化銀写真材料を現像するための現像溶液及び現像方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5593817A (ja) |
| JP (1) | JPH08248585A (ja) |
| DE (1) | DE69605464T2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69718691D1 (de) * | 1996-03-07 | 2003-03-06 | Agfa Gevaert Nv | Verfahren zur Wiedergabe eines elektronisch gespeicherten medizinischen Bildes auf lichtempfindlichen photographischem Material |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS551572B2 (ja) * | 1972-12-21 | 1980-01-16 | ||
| US4254215A (en) * | 1978-03-31 | 1981-03-03 | Ciba-Geigy Ag | Process for the prevention of darkening and the formation of a sediment in photographic developer solutions |
| JPH0690457B2 (ja) * | 1988-02-04 | 1994-11-14 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真現像処理方法 |
| US5384232A (en) * | 1991-12-02 | 1995-01-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for rapid access development of silver halide films using pyridinium as development accelerators |
| US5474879A (en) * | 1995-01-30 | 1995-12-12 | Eastman Kodak Company | Radiographic film developers containing ascorbic acid and thioether development accelerators |
-
1996
- 1996-01-19 DE DE69605464T patent/DE69605464T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-31 US US08/594,144 patent/US5593817A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-13 JP JP8050953A patent/JPH08248585A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69605464D1 (de) | 2000-01-13 |
| DE69605464T2 (de) | 2000-06-21 |
| US5593817A (en) | 1997-01-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040413 |