JPH08245830A - プラスチツク材料のための安定剤類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 亜リン酸塩及び亜ホスホン酸塩を含まないプ
ラスチック材料用の安定剤を提供する。 【解決手段】 プラスチック材料のための亜リン酸塩−
及び亜ホスホン酸塩−非含有安定化混合物は、成分
（ａ）α−トコフェロール、グリセロール、グリセリド
界面活性剤及びポリエチレングリコールから成るα−ト
コフェロール溶液、及び（ｂ）（ｉ）テトラキス［メチ
レン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシ
ヒドロシンナメート）］メタン及び／又は（ｉｉ）ｎ−
オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロシンナメートを含む。そのような安定化
混合物は、成分（ａ）及び（ｂ）を互いに物理的に混合
することにより製造することができる。本発明はまた、
前記の安定化混合物がそこに導入されたプラスチック材
料、又はそれらから製造される製品、ならびにプラスチ
ック材料の安定化のための該安定化混合物の利用に関す
る。該安定化混合物を用いることにより、亜リン酸塩及
び亜ホスホン酸塩安定剤類に伴う問題を最小にするか、
又は除去することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明はプラスチック材料のための安定剤
類、さらに特定的にはα−トコフェロール溶液及び１種
又はそれ以上のフェノール性化合物を含む安定化混合物
に関し、それらの各々は下記にさらに特定的に定義す
る。

【０００２】亜リン酸塩類及び亜ホスホン酸塩類は何年
も、有効なヒドロパーオキシド分解剤として十分に認識
され、多くの場合、より有効なパーオキシラジカル−掃
去フェノール性酸化防止剤類との組み合わせにおいて相
乗効果を与える。しかし通常用いられる亜リン酸塩類の
いくつかは加水分解に不安定であり、腐食、ならびに移
動及び混合の間の取り扱いの問題を起こし得、比較的高
温及び長い滞留時間における押し出しの間に時々「黒斑
点（ｂｌａｃｋ ｓｐｅｃｋｓ）」を形成する。さらに
いくつかは官能的性質への悪影響を示し、それは包装の
用途のための材料におけるそれらの利用を制限し得る。
優れた性質が増加した新規な亜リン酸塩類及び亜ホスホ
ン酸塩類に対する多くの研究が継続しているにもかかわ
らず、プラスチック材料のための亜リン酸塩（亜ホスホ
ン酸塩）−非含有安定剤系、特に酸化防止剤系が必要と
されてきた。

【０００３】その固有の安全性［α−トコフェロールは
食用であり、一般に安全とみなされている（「ＧＲＡ
Ｓ」）］及びその適した物理的性質の他に、ビタミンＥ
としても既知であるα−トコフェロールは、ヒドロパー
オキシ、アルコキシ、ヒドロキシ、フェノキシなどのオ
キシラジカル類の有効な掃去剤である。それはアルキル
などの比較的弱い求電子性ラジカルに対して、ヒドロパ
ーオキシド類、ケトン類の励起状態、分子状酸素の励起
状態（一重項酸素）、オゾン、超酸化物、酸化窒素類及
び酸化的損傷を伴う他の反応性種に対しても非常に反応
性である。

【０００４】多くの場合、トコフェロールの相対的反応
性は他のフェノール性化合物の反応性より数桁大きい
（速い）ことが見いだされた。その変換生成物は、有効
なオキシラジカル及び炭素ラジカル掃去剤類でもある材
料を含む。

【０００５】ほとんどのフェノール性化合物と同様に、
α−トコフェロールはいくつかの着色変換生成物を形成
する。それをポリオレフィン安定化のために用いる以前
のいくつかの試みは、その例外的な反応性が与える、も
っと少量のトコフェロールを使用する機会を研究者が正
しく評価しなかったために失敗した。今回は多くの場
合、適切に少量のトコフェロールが、特にポリエチレン
類において許容し得る色の結果と共に、非常に優れた安
定化を与える。さらに多くの必要とされている用途にお
いて結果を向上させるために、グリセロール及びグリセ
ロール界面活性剤類とのα−トコフェロールの組成物が
開発された。

【０００６】亜リン酸塩類及び亜ホスホン酸塩類などの
二次的酸化防止剤類は、ポリオレフィン類の安定化にお
いて長年非常に重要な役割を果してきた。パーオキシド
分解剤として、それらは連鎖生長アルキルパーオキシラ
ジカル類ＲＯＯ・に関してポリマー基質ＲＨと有効に競
争しなければならず、それらはＲＯＯ・ラジカル類と共
にこの反応における有効な連鎖停止剤も形成しなければ
ならない。亜リン酸塩類の酸化防止効率は、リンに結合
している基の極性及び立体効果により非常に影響を受
け、電子受容能力の増加と共に、及び置換基の嵩高さに
より低下する。それらは又、第１フェノール性酸化防止
剤類と配合され、十分に、及び均質に混合されるために
加水分解に安定でなければならない。亜リン酸塩類の加
水分解的安定性はリン−炭素結合の数の増加と共に向上
する。不運なことに、現在商業的に入手可能な最も有効
な亜リン酸塩類は、加水分解に非常に安定というわけで
はなく、ポリマー製造者、加工業者及び配合業者等に混
合及び取り扱いの問題を起こし得る。通常用いられる亜
リン酸塩類は時々、高温及び長い滞留時間における押し
出しの間に「黒斑点」を形成する。加水分解的不安定性
の問題の他に、亜リン酸塩類は官能的性質への悪影響も
示し、それは包装工業におけるそれらの利用を制限し得
る。従って亜リン酸塩（亜ホスホン酸塩）−非含有フェ
ノール性酸化防止剤系の開発に強い要求及び興味が存在
する。亜リン酸塩（亜ホスホン酸塩）−非含有酸化防止
剤系を用いて安定化されているプラスチック材料、例え
ばポリオレフィン組成物の提供も本発明の目的である。

【０００７】従って本発明は、プラスチック材料のため
の（亜リン酸塩−及び亜ホスホン酸塩−非含有）安定化
混合物を提供し、その安定化混合物は成分（ａ）α−ト
コフェロール、グリセロール、グリセリド界面活性剤及
びポリエチレングリコールから成るα−トコフェロール
溶液、及び（ｂ）（ｉ）テトラキス［メチレン（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナ
メート）］メタン及び／又は（ｉｉ）ｎ−オクタデシル
３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロシンナメートを含む。

【０００８】本明細書で用いられる場合「グリセリド界
面活性剤」という用語は、界面活性性、特に乳化性を示
す原則的にいずれのグリセロールのエステルをも言い、
モノ−、ジ−及びトリエステル類（すなわちそれぞれモ
ノ−、ジ−及びトリグリセリド類）、ならびに前記の性
質を有する２種又はそれ以上のそのような種類の混合物
を含む。いずれのジ−又はトリグリセリドも同じ分子内
の同じ又は異なるアシル基を特色とすることができる。
特に適しているのはモノ−及びジグリセリド類、例えば
Ｄｒｅｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｋａｒｌｓｈａ
ｍｎｓ ｃｏｍｐａｎｉｅｓから入手できるものであ
る。好ましいグリセリド界面活性剤はグリセリルモノカ
プリレートカプレートとして既知であり、それぞれ「Ｄ
ｒｅｗｍｕｌｓｅ ＧＭＣ−８」及び「Ｃａｐｍｕｌ
ＭＣＭ」として入手可能である。従ってα−トコフェロ
ール溶液［本発明の安定化混合物の（ａ）成分］のグリ
セリド界面活性剤成分はグリセリルモノカプリレートカ
プレートが好ましい。

【０００９】本発明の安定化混合物の成分（ｂ）は化合
物（ｉ）のみ、又は化合物（ｉｉ）のみ、あるいはいず
れかの所望の重量比における成分（ｉ）と（ｉｉ）の混
合物から成ることができる。しかし片方又は他方の化合
物のみから成るのが好ましく、化合物（ｉ）から成るの
が最も好ましい。テトラキス［メチレン（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシヒドロインナメー
ト）］メタンとして命名されるのみでなく、ペンタエリ
スリチルテトラキス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート又はテトラキ
ス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ．ブチ
ル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ンとも命名されることができるこの化合物（ｉ）はＩｒ
ｇａｎｏｘ１０１０として商業的に入手可能である。他
の化合物（ｉｉ）はｎ−オクタデシル３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート（上
記に示される通り）又はステアリルβ−（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピ
オネートと命名されることができ、それ自身Ｉｒｇａｎ
ｏｘ １０７６として商業的に入手可能である。

【００１０】本発明の安定化混合物は本質的に約２：１
〜約６：１の重量比における成分（ａ）及び（ｂ）から
成るのが好ましく、約２：１〜約３：１の比率が最も好
ましい。

【００１１】本発明の安定化混合物の成分（ａ）の４成
分の相対的量に関し、該成分（ａ）は簡便に約１０〜約
２６重量パーセントのα−トコフェロール；約１６〜約
２０重量パーセントのグリセロール；約４２〜約５０重
量パーセントのグリセリド界面活性剤；及び約１６〜約
２０重量パーセントのポリエチレングリコールを含み、
それによりこれらの４成分の合計重量パーセントが１０
０である。これらの範囲はそれぞれ約１０〜２０、１６
〜２０、４３〜５０及び１７〜２０重量パーセントであ
るのが好ましい。成分（ａ）の３つの特に好ましい実施
態様は、α−トコフェロール、グリセロール、グリセリ
ルモノカプリレートカプレート及びポリエチレングリコ
ールをそれぞれ約１０、２０、５０及び２０（第１実施
態様）、それぞれ２０、２０、４３及び１７（第２実施
態様）、ならびにそれぞれ２６、１６、４２及び１６
（第３実施態様）重量％で含む。

【００１２】本明細書で用いられる場合「プラスチック
材料（類）」という用語は、他の中でもポリオレフィン
類を言う。ポリオレフィン類自身は（１）ポリエチレ
ン、例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
線状低密度ポリエチレン及び、コポリマー中の繰り返し
単位の１つとしてポリエチレンモノマー部分を含む超高
分子量ポリエチレン、ならびにポリエチレンと１種又は
それ以上の他のポリマー類との配合物；ならびに（２）
ポリプロピレン、例えばポリプロピレンホモポリマー
類、繰り返し単位の１つとしてポリプロピレンモノマー
部分を含むコポリマー類、及びポリプロピレンと１種又
はそれ以上の他のポリマー類との配合物を含むが、これ
らに限られるわけではない。当該技術分野における熟練
者は、交互、ブロック及びグラフトコポリマー類を含
む、ポリエチレン及び／又はポリプロピレンを用いて形
成することができる種々のコポリマー類の製造法、なら
びにポリエチレン及び／又はポリプロピレンと他のポリ
マー類との配合物の製造法を認識し、知っているであろ
う。プラスチック材料は、それらのコポリマー類も含ん
でポリビニルクロリド類、スチレンポリマー類、及びポ
リウレタン類も含む。そのようなポリマー類は、ポリエ
チレン及び／又はポリプロピレンと配合できるものの中
に含まれることもできる。

【００１３】本発明の安定化混合物は、所望の重量比で
成分（ａ）及び（ｂ）を単に互いに物理的に混合するこ
とにより製造することができる。２成分の緊密な均質混
合物が得られるのが好ましい。混合の方法及びこの目的
に用いられる装置は、当該技術分野における熟練者にそ
れ自体周知である。物理的混合法は本発明のさらに別の
側面を与える。別の場合、成分（ａ）及び（ｂ）を別々
に、安定化のためにプラスチック材料に加え、所望の比
率を達成することができる。

【００１４】簡便に約２：１〜約６：１の（ａ）：
（ｂ）の重量比を特色とする本発明の安定化混合物は、
そのように混合物が導入された例えばポリエチレン又は
ポリプロピレンなどのプラスチック材料の熱老化安定性
を保持しながら加工安定性及び色安定性を向上させる。

【００１５】安定化されるべきプラスチック材料中への
本発明の安定化混合物の導入法は、添加物によるプラス
チック材料の安定化に一般に用いられる従来の方法によ
り行うことができる。これらの方法は関連技術分野にお
ける熟練者によりそれ自体周知であり、プラスチックの
製造又は加工のいずれかの簡便な段階に正しい比率で、
安定化混合物をそのまま、又は成分（ａ）及び（ｂ）を
それぞれ導入することを含む。１つの実施態様の場合、
安定化混合物全体の小部分を重合反応自身の直後、続く
乾燥段階の直前に加え、残りを続くペレット化段階の間
に導入する。

【００１６】一般にそれぞれの場合、本発明の安定化混
合物は、安定化されるべきプラスチック材料の重量に対
する成分（ａ）及び（ｂ）の合計重量に基づいて約０．
０１〜約０．５重量％、好ましくは約０．０３〜約０．
１重量％の濃度で導入される。

【００１７】一般に安定化配合物は、それらが望ましく
ない変色に対して導入される場合に、プラスチック材料
の安定化において特に有効である。

【００１８】本発明はさらなる側面として、本発明に従
い、上記に定義さている安定化混合物がそこに導入され
ることにより安定化されたことを特徴とするプラスチッ
ク材料及びそれらからの製品を含む。さらにこれらの安
定化混合物の、プラスチック材料の安定化のための利用
も本発明のさらなる側面を与える。

【００１９】以下の実施例は本発明をその種々の側面に
おいて例示するものである。

【００２０】

【実施例】７種のポリマー類、すなわちＰｈｉｌｌｉｐ
ｓ ａｎｄ Ｚｉｅｇｌｅｒ型触媒系に基づく２種の高
密度ポリエチレン類（ＨＤＰＥ１及び２）、ならびに種
々の方法又は触媒系により製造される５種のポリプロピ
レン類（ＰＰ１〜５）の安定化に対する本発明の安定化
混合物の効果を研究する。ポリプロピレン類ＰＰ１〜５
のさらなる詳細は以下の通りである： ＰＰ−１：Ｓｐｈｅｒｉｐｏｌ，Ｕｎｉｐｏｌ−超高活
性触媒（ＳＨＡＣ）；Ｓｈｅｌｌから入手可能。

【００２１】ＰＰ−２：ＧＦ−２Ａ触媒、チタン及びマ
グネシウムクロリドに基づく１種のＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎ
ａｔｔａ触媒−バルクループ；Ｓｏｌｖａｙから入手可
能。

【００２２】ＰＰ−３：修正Ｐｈｉｌｌｉｐｓバルクル
ープ；Ｆｉｎａから入手可能。

【００２３】ＰＰ−４：気相、Ｕｎｉｐｏｌ；Ｅｐｓｉ
ｌｏｎから入手可能。

【００２４】ＰＰ−５：気相、Ｍｉｔｓｕｉ−Ｈｉｍｏ
ｎｔ法；Ｍｏｎｔｅｌｌ、正式にはＨｉｍｏｎｔから入
手可能。

【００２５】これらのポリマー類は未安定化である。

【００２６】１２０℃及び１５０℃におけるオーブン老
化、ならびにゲル形成への添加物の効果を定量するため
のフィルム押し出しなどの追加の試験を、選ばれたポリ
マー類を用いて行った。

【００２７】７種のポリマー基質のすべてにつき、３５
ｍｍ直径（Ｄ）円錐共回転２軸スクリュー押し出し機を
通し、２６０℃において５回通過の多重押し出し（ｍｕ
ｌｔｉｐｌｅ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓ）を行った。色の
変化（イエローインデックス、ＹＩ）及び溶融流量（Ｍ
ＦＲ）をＡｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒＴ
ｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（ＡＳＴ
Ｍ）標準法、それぞれＡＳＴＭ Ｄ−１９２５及びＡＳ
ＴＭ Ｄ−１２３８に従って測定した。ＰＰ−３はフィ
ルムにも押し出し、レーザースキャナー［Ｆｉｌｍ Ｑ
ｕａｌｉｔｙＡｎａｌｙｚｅｒ（ＦＱＡ）、Ｂｒａｂｅ
ｎｄｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｈａｃｋｅｎｓａ
ｃｋ，ＮＪにより製造］により調べ、フィルムの押し出
しの間のゲル形成への種々の酸化防止剤（ＡＯ）パッケ
ージの効果を比較した。すべての場合にフェノール性Ａ
Ｏと亜リン酸塩の組み合わせを比較のための標準として
用いた。この研究において用いた酸化防止剤類は：テト
ラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４
−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン［ＡＯ−１
０１０と省略；化合物（ｉ）］；ｎ−オクタデシル３，
５−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナメート［ＡＯ １０７６と省略；化合物（ｉｉ）］；
α−トコフェロール（Ｒ−２０１と省略）；グリセロー
ル、グリセリド界面活性剤（特にグリセリルカプリレー
トカプレート）及びポリエチレングリコール（ＰＥＧ）
に基づくα−トコフェロール組成物［ＣＦ−１２０と省
略される組成物］；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．ブ
チルフェニル）ホスファイト［Ｐ−１６８と省略］；及
びビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト［Ｐ−６２６と省略］
であった。ＣＦ−１２０と命名された安定化混合物はα
−トコフェロール、グリセロール、グリセリルカプリレ
ートカプレート及びポリエチレングリコールをそれぞれ
２０、２０、４３及び１７の重量パーセントで含む。

【００２８】（Ａ）ＨＤＰＥ−１（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ
Ｃｒ触媒） 表Ｉは、４００ｐｐｍにおけるＣＦ−１２０のみ、なら
びに１００ｐｐｍ及び２００ｐｐｍという非常の低量に
おけるＡＯ−１０１０とＣＦ−１２０の組み合わせの
「亜リン酸塩−非含有」系と比較された、２種の通常に
用いられるフェノール性及びフェノール性／亜リン酸塩
標準、すなわち５００ｐｐｍにおけるＡＯ−１０１０の
み、ならびにそれぞれ４００ｐｐｍにおけるＡＯ−１０
１０とＰ−１６８の組み合わせの性能を示す。すべての
ＡＯ系は加工の間に類似の溶融流れ抵抗を示したが、優
れた色はＣＦ−１２０により与えられた。フェノール性
／亜リン酸塩組み合わせにおいてＰ−１６８をＣＦ−１
２０で置換すると、非常に大きな色の改良も観察され
た。

【００２９】（Ｂ）ＨＤＰＥ−２（Ｚｉｅｇｌｅｒ触
媒） この吹込成型（ｂｌｏｗ−ｍｏｌｄｉｎｇ）樹脂につ
き、ＨＤＰＥ−１と同じ試験処理を行い、類似の優れた
結果が観察された。ＣＦ−１２０により与えられる色の
改良を表Ｉにおいて再度示す。フエノール性／亜リン酸
塩系における通常の亜リン酸塩類に伴う取り扱い、混合
（すなわち加水分解的不安定性）及び加工（すなわち黒
斑点）の問題を除去するために、ＣＦ−１２０を用いて
Ｐ−１６８を置換することができる。それはＡＯ−１０
１０と一緒になって非常に良く作用し、色をもとのブラ
ンクの樹脂の色に戻し（ｒｅｄｕｃｉｎｇ）、ＡＯ−１
０１０のみ又はＡＯ−１０１０／Ｐ−１６８組み合わせ
により与えられる場合と同じ溶融流れ安定性を保持し
た。

【００３０】

【表１】

【００３１】（Ｃ）ＰＰ−１〜ＰＰ−５ 現在の重合技術を示す５種のＰＰ樹脂を調べた。表Ｉ
Ｉ、ＩＩＩ及びＩＩＩＡにおいてＣＦ−１２０のみの、
又はＡＯ−１０１０もしくはＡＯ−１０７６と組み合わ
された「亜リン酸塩−非含有」系を、フェノール性／亜
リン酸塩系の技術の現状に対して評価した。本質的にこ
れらの「亜リン酸塩−非含有」系、特にＣＦ−１２０／
ＡＯ−１０１０及びＣＦ−１２０／ＡＯ−１０７６組み
合わせは、より優れているか、又は同等の色及び溶融流
れ性能、ならびに亜リン酸塩類に伴う問題を避けること
ができるという利益を与えた。

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】

【表４】

【００３５】ＰＰ−４（気相Ｕｎｉｐｏｌ）のいくつか
の配合物につきさらに、１２０℃及び１５０℃において
オーブン老化させた（表ＩＶ）。１５０℃の苛酷な条件
においてはすべての試料が５日間で破損したが、通常の
利用に関するより優れた予測値である１２０℃におい
て、ＡＯ−１０１０／Ｐ−１６８、ＡＯ１０１０／ＣＦ
−１２０試料は６３日間以上の有効寿命を示した（６３
日で試験を停止した）。

【００３６】

【表５】

【００３７】注：＊＝分解の最初の兆候、縁に沿った黄
色の点 ＊＊＝全分解、プラックからくずが落下。

【００３８】オーブン老化は１２０℃／２．１６ｋｇに
おいて行った。

【００３９】ＡＳＴＭ Ｄ−１９２５によるＹＩ、２度
／ＩＩＩ．Ｃ。

【００４０】ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８によるＭＦＲ、２
３０℃／２．１６ｋｇ。

【００４１】ＨＤＰＥ及びＰＰフィルム押し出しにおけ
るゲル減少 （Ａ）ＨＤＰＥ 表Ｖは２種の温度、１９１℃及び２４６℃においてＨＤ
ＰＥ樹脂をフィルムに加工する場合のゲルの減少におけ
る改良を示す。Ｒ−２０１及びＣＦ−１２０の両方共、
ＡＯ−１０１０を越える改良を示した。この実験は、７
６ｍｍｘ３０４ｍｍｘ０．０７６ｍｍ（ＷｘＬｘＴ）の
寸法（幅ｘ長さｘ厚さ（ｗｉｄｔｈｘｌｅｎｇｔｈｘｔ
ｈｉｃｋｎｅｓｓ）のフィルムを視覚で調べることによ
り行った。

【００４２】

【表６】

【００４３】一軸スクリューＢｒａｂｅｎｄｅｒ押し出
し機：Ｄ＝１９ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２０：１ （Ｂ）ＰＰ−３（修正Ｐｈｉｌｌｉｐｓバルクループ法
（ｂｕｌｋ ｌｏｏｐｐｒｏｃｅｓｓ）） コンピューター化Ｆｉｌｍ Ｑｕａｌｉｔｙ Ａｎａｌ
ｙｚｅｒ（ＦＱＡ）を用い、ＰＰ−３につきゲル分析実
験を行った。５種の組成物を調べた（添加物を含まない
ブランク樹脂、５００／１０００ｐｐｍにおけるＡＯ−
１０１０／Ｐ−１６８、２００／４００ｐｐｍにおける
Ｒ−２０１／Ｐ６２６、ならびに亜リン酸塩を含まない
１２５０ｐｐｍにおけるＣＦ−１２０のみ、及びそれぞ
れ２５０／５００ｐｐｍにおけるＡＯ−１０１０／ＣＦ
−１２０の組み合わせ）。すべての組成物は５００ｐｐ
ｍのステアリン酸カルシウムを含んだ。実験は２２０℃
の溶融温度で行った。ＦＱＡは押し出されるＰＰフィル
ム（すなわち１０．１６ｃｍＤ）を、十分に照明された
５０ｍｍビデオカメラの窓の下の１組のローラーの間で
ピックアップした。ＦＱＡはゲルを寸法に依存する種々
の組に分離し、各組におけるゲルの数をカウントし、次
いでそのビルトインキャリブレーションを用い、１平方
メートルの面積全体にゲルの数を標準化した。従って得
られたデータは、６種の組のゲル寸法に関する「平方メ
ートル当たりの粒子の数」として分けられた。組３及び
４（すなわち５２μｍ〜２５０μｍ）におけるフィルム
欠陥又はゲルが人の目にとって最も見える（表ＶＩ）。

【００４４】

【表７】

【００４５】¹ 最も重要なゲル寸法の組。

【００４６】１０．１６ｃｍの幅のフィルムを２２０℃
において押し出し、Ｆｉｌｍ Ｑｕａｌｉｔｙ Ａｎａ
ｌｙｚｅｒにより分析した。

【００４７】データは、ＣＦ−１２０のみ、及びＡＯ−
１０１０／ＣＦ−１２０組み合わせの「亜リン酸塩−非
含有」系が優れたゲル減少を与えることを示す。

【００４８】本発明の特徴および態様を示せば以下のと
おりである。

【００４９】１．成分 （ａ）α−トコフェロール、グリセロール、グリセリド
界面活性剤及びポリエチレングリコールから成るα−ト
コフェロール溶液、及び （ｂ）（ｉ）テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］
メタン及び／又は（ｉｉ）ｎ−オクタデシル３，５−ジ
−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメ
ートを含むことを特徴とするプラスチック材料のための
安定化混合物。

【００５０】２．グリセリド界面活性剤がグリセリルモ
ノカプリレートカプレートである上記１に記載の安定化
混合物。

【００５１】３．成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比が約
２：１〜約６：１である上記１又は２に記載の安定化混
合物。

【００５２】４．成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比が約
２：１〜約３：１である上記３に記載の安定化混合物。

【００５３】５．成分（ａ）が約１０〜約２６重量パー
セントのα−トコフェロール、約１６〜約２０重量パー
セントのグリセロール、約４２〜約５０重量パーセント
のグリセリド界面活性剤及び約１６〜約２０重量パーセ
ントのポリエチレングリコールを含み、その際これら４
成分の合計重量パーセントが１００である上記１〜４の
いずれか１つに記載の安定化混合物。

【００５４】６．α−トコフェロール、グリセロール、
グリセリド界面活性剤及びポリエチレングリコールの重
量パーセントがそれぞれ約１０〜２０、約１６〜２０、
約４３〜５０及び約１７〜２０である上記５に記載の安
定化混合物。

【００５５】７．成分（ａ）及び（ｂ）を互いに物理的
に混合し、好ましくは該２成分の緊密な均質混合物を与
えることを含む上記１〜６のいずれか１つに記載の安定
化混合物の製造法。

【００５６】８．上記１〜６のいずれか１つに記載の安
定化混合物がそこに導入されることにより安定化されて
いることを特徴とするプラスチック材料及びそれからつ
くられる製品。

【００５７】９．安定化混合物が、安定化されるべきプ
ラスチック材料の重量に対し成分（ａ）及び（ｂ）の合
計重量に基づいて約０．０１〜約０．５重量％、好まし
くは約０．０３〜約０．１重量％の濃度で導入されるこ
とを特徴とする上記８に記載のプラスチック材料又は製
品。

【００５８】１０．プラスチック材料の安定化のため
の、上記１〜６のいずれか１つに記載の安定化混合物の
利用。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 成分 （ａ）α−トコフェロール、グリセロール、グリセリド
   界面活性剤及びポリエチレングリコールから成るα−ト
   コフェロール溶液、及び （ｂ）（ｉ）テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅ
   ｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］
   メタン及び／又は（ｉｉ）ｎ−オクタデシル３，５−ジ
   −ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメ
   ートを含むことを特徴とするプラスチック材料のための
   安定化混合物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の安定化混合物がそこに
   導入されることにより安定化されていることを特徴とす
   るプラスチック材料及びそれからつくられる製品。
3. 【請求項３】 プラスチック材料の安定化のための、請
   求項１に記載の安定化混合物の利用。