JPH08245824A - 多孔質ポリマー構造体の製造方法 - Google Patents
多孔質ポリマー構造体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 多孔質ポリマー構造体を製造する新規な方法
を提供する。 【解決手段】 本発明は、熱誘導相分離方法と溶媒誘導
相分離方法とを組み合わせることによって多孔質ポリマ
ー構造体を提供するものである。この方法を用いて、単
一層及び多層多孔質物品を形成することができる。
を提供する。 【解決手段】 本発明は、熱誘導相分離方法と溶媒誘導
相分離方法とを組み合わせることによって多孔質ポリマ
ー構造体を提供するものである。この方法を用いて、単
一層及び多層多孔質物品を形成することができる。
Description
【０００１】合成多孔質ポリマー構造体は、広範囲の産
業用途において有用性を示す。主たる用途としては、逆
浸透膜、濾過膜及び絶縁材料としての使用が挙げられ
る。特定の用途に関する多孔質ポリマー構造体の有用性
は、構造体の孔径及び孔径分布、強度及び化学組成のよ
うな数多くのファクターに依存する。多孔質ポリマー構
造体は種々の方法を用いて製造される。しかしながら、
独特の特性を有する構造体を提供する新規な製造方法に
対する必要性が未だ存在している。本発明は、多孔質ポ
リマー構造体及び多孔質物品を製造する新規な方法を提
供するものである。
業用途において有用性を示す。主たる用途としては、逆
浸透膜、濾過膜及び絶縁材料としての使用が挙げられ
る。特定の用途に関する多孔質ポリマー構造体の有用性
は、構造体の孔径及び孔径分布、強度及び化学組成のよ
うな数多くのファクターに依存する。多孔質ポリマー構
造体は種々の方法を用いて製造される。しかしながら、
独特の特性を有する構造体を提供する新規な製造方法に
対する必要性が未だ存在している。本発明は、多孔質ポ
リマー構造体及び多孔質物品を製造する新規な方法を提
供するものである。
【０００２】多孔質ポリマーネットワーク構造体は、対
称（等方性）又は非対称（異方性）のいずれかとして特
徴づけることができる。等方性構造体においては、孔径
は、構造体の断面にわたってほぼ一定に保たれているの
に対して、異方性構造体においては、孔径は、構造体の
断面において、通常は小さなものから大きなものに変化
する。異方性構造体は、膜濾過における汚染に対する抵
抗性のように、ある種の用途に関しては有利性を有して
いる。本発明は、それぞれのタイプの構造体の製造に関
するものである。
称（等方性）又は非対称（異方性）のいずれかとして特
徴づけることができる。等方性構造体においては、孔径
は、構造体の断面にわたってほぼ一定に保たれているの
に対して、異方性構造体においては、孔径は、構造体の
断面において、通常は小さなものから大きなものに変化
する。異方性構造体は、膜濾過における汚染に対する抵
抗性のように、ある種の用途に関しては有利性を有して
いる。本発明は、それぞれのタイプの構造体の製造に関
するものである。
【０００３】多孔質ポリマー構造体の製造のために最も
広く用いられている二つの方法は、溶媒誘導相分離（So
lvent Induced Phase Separation:SIPS）及び熱誘導相
分離（Thermally Induced Phase Separation:TIPS）で
ある。
広く用いられている二つの方法は、溶媒誘導相分離（So
lvent Induced Phase Separation:SIPS）及び熱誘導相
分離（Thermally Induced Phase Separation:TIPS）で
ある。
【０００４】ＳＩＰＳの一例は、ポリマーを溶媒（溶媒
１）中に溶解し、ポリマー溶液を、平滑な非多孔質表面
に施してフィルムを形成し、次にフィルムを、溶媒１と
混和性であるがポリマーを溶解しない第２の溶媒（溶媒
２）と接触させる。ポリマー溶液が溶媒２と接触する界
面において溶媒勾配が生成する。これにより、界面にお
いてポリマーの速やかな沈殿が起こる。溶媒２がポリマ
ー溶液中に拡散するに連れて、勾配は穏やかになって、
ポリマーの沈殿はゆっくりになる。孔径は、概してポリ
マー沈殿の速度に関連するので、ポリマー溶液がまず溶
媒２と接触する構造体の表面には、最も小さな孔が含ま
れる。孔径は、構造体の断面方向での残りの部分におい
て徐々に増加し、これにより異方性の構造体が製造され
る。この方法を用いて、均一な孔径（対称又は等方性）
を有し、高い強度を有する構造体を製造することは極め
て困難である。
１）中に溶解し、ポリマー溶液を、平滑な非多孔質表面
に施してフィルムを形成し、次にフィルムを、溶媒１と
混和性であるがポリマーを溶解しない第２の溶媒（溶媒
２）と接触させる。ポリマー溶液が溶媒２と接触する界
面において溶媒勾配が生成する。これにより、界面にお
いてポリマーの速やかな沈殿が起こる。溶媒２がポリマ
ー溶液中に拡散するに連れて、勾配は穏やかになって、
ポリマーの沈殿はゆっくりになる。孔径は、概してポリ
マー沈殿の速度に関連するので、ポリマー溶液がまず溶
媒２と接触する構造体の表面には、最も小さな孔が含ま
れる。孔径は、構造体の断面方向での残りの部分におい
て徐々に増加し、これにより異方性の構造体が製造され
る。この方法を用いて、均一な孔径（対称又は等方性）
を有し、高い強度を有する構造体を製造することは極め
て困難である。
【０００５】ＴＩＰＳは、高い温度及び低い温度での溶
媒中のポリマー溶解度の差を利用するものである。この
方法を理解するためには図１を参照することが有用であ
る。
媒中のポリマー溶解度の差を利用するものである。この
方法を理解するためには図１を参照することが有用であ
る。
【０００６】図１は、典型的なポリマー／溶媒対に関す
る相図を表す。Ｘ軸は、０〜１００重量％のポリマー濃
度を示す。Ｙ軸は、低温から高温への温度変化を示す。
相図は三つの領域に分けられる。一つは安定領域（１）
であり、ここではポリマー溶媒配合物は、単一の明澄な
相によって特徴づけられる安定な溶液を形成する。一つ
はメタ安定領域（２）であり、ここではポリマー沈殿が
起こって、「核化及び成長」とて知られている工程によ
りノジュール構造（nodular structure）が生成する。
そしてもう一つは不安定領域（３）であり、ここではポ
リマー沈殿によって、「レース状バイコンティニアス構
造体（lacy bicontinuous structure）」と称される複
雑なネットワークがしばしば生成する。安定領域とメタ
安定領域との境界（４）は「バイノーダル曲線（binoda
l curve）」と称され、メタ安定領域と不安定領域との
境界（５）は「スピノーダル曲線（spinodal curve）」
と称される。場合によっては、これらの二つの境界が一
致して、組成物が、メタ安定領域を通過することなく安
定領域から不安定領域へ移るようになる場合もある。交
点（６）は「臨界組成」として知られており、「臨界温
度（Ｔｃ）」と称される温度において起こる。
る相図を表す。Ｘ軸は、０〜１００重量％のポリマー濃
度を示す。Ｙ軸は、低温から高温への温度変化を示す。
相図は三つの領域に分けられる。一つは安定領域（１）
であり、ここではポリマー溶媒配合物は、単一の明澄な
相によって特徴づけられる安定な溶液を形成する。一つ
はメタ安定領域（２）であり、ここではポリマー沈殿が
起こって、「核化及び成長」とて知られている工程によ
りノジュール構造（nodular structure）が生成する。
そしてもう一つは不安定領域（３）であり、ここではポ
リマー沈殿によって、「レース状バイコンティニアス構
造体（lacy bicontinuous structure）」と称される複
雑なネットワークがしばしば生成する。安定領域とメタ
安定領域との境界（４）は「バイノーダル曲線（binoda
l curve）」と称され、メタ安定領域と不安定領域との
境界（５）は「スピノーダル曲線（spinodal curve）」
と称される。場合によっては、これらの二つの境界が一
致して、組成物が、メタ安定領域を通過することなく安
定領域から不安定領域へ移るようになる場合もある。交
点（６）は「臨界組成」として知られており、「臨界温
度（Ｔｃ）」と称される温度において起こる。
【０００７】ＴＩＰＳを用いて多孔質構造体を形成する
ためには、溶液が安定領域におかれる条件下でポリマー
を溶媒中に溶解する。次に、温度を低める。ポリマー溶
液の温度が低下するに連れて、ポリマー溶液は、組成が
臨界組成を通過するようなものでない限り、メタ安定領
域を通って不安定領域へ移る。しばしば得られるレース
状のバイコンティニアス構造体は不均一性と強度とをも
たらし、より良好な濾過媒体を形成するので、不安定領
域においてポリマーを沈殿させることが好ましい。最初
のポリマー溶液の一つの表面を冷却すると、ポリマー溶
液を横切る熱勾配が形成される。冷却された表面又はそ
の付近の領域は、速やかに冷却されて、最も小さな孔を
有する微細構造体が生成され、一方、表面から最も遠い
領域は、よりゆっくりと冷却されて、より大きくより不
規則な孔を生成する。したがって、ＳＩＰＳを用いた場
合と同様に、ＴＩＰＳによって、非対象構造体を生成さ
せることができる。ＴＩＰＳの一つの欠点は、生成され
る構造体の厚さが増大すると、その強度が低下する傾向
があるという点である。他の欠点は、熱移動の問題及び
収縮により、厚さ１ｍｍを超える多孔質構造体又はその
断面にわたって均一な構造体の製造ができないという点
である。更なる欠点は、臨界組成あるいは場合により極
端なポリマー溶液濃度においては、溶液は、冷却中にメ
タ安定領域を通過するという点である。メタ安定領域に
おいて沈殿するポリマーは、核化及び成長のために、望
ましくない弱いノジュール構造を有する傾向がある。
ためには、溶液が安定領域におかれる条件下でポリマー
を溶媒中に溶解する。次に、温度を低める。ポリマー溶
液の温度が低下するに連れて、ポリマー溶液は、組成が
臨界組成を通過するようなものでない限り、メタ安定領
域を通って不安定領域へ移る。しばしば得られるレース
状のバイコンティニアス構造体は不均一性と強度とをも
たらし、より良好な濾過媒体を形成するので、不安定領
域においてポリマーを沈殿させることが好ましい。最初
のポリマー溶液の一つの表面を冷却すると、ポリマー溶
液を横切る熱勾配が形成される。冷却された表面又はそ
の付近の領域は、速やかに冷却されて、最も小さな孔を
有する微細構造体が生成され、一方、表面から最も遠い
領域は、よりゆっくりと冷却されて、より大きくより不
規則な孔を生成する。したがって、ＳＩＰＳを用いた場
合と同様に、ＴＩＰＳによって、非対象構造体を生成さ
せることができる。ＴＩＰＳの一つの欠点は、生成され
る構造体の厚さが増大すると、その強度が低下する傾向
があるという点である。他の欠点は、熱移動の問題及び
収縮により、厚さ１ｍｍを超える多孔質構造体又はその
断面にわたって均一な構造体の製造ができないという点
である。更なる欠点は、臨界組成あるいは場合により極
端なポリマー溶液濃度においては、溶液は、冷却中にメ
タ安定領域を通過するという点である。メタ安定領域に
おいて沈殿するポリマーは、核化及び成長のために、望
ましくない弱いノジュール構造を有する傾向がある。
【０００８】米国特許第４，６５９，４７０号において
は、熱誘導相分離を用いて、異なる特性を有する種々の
膜を形成することが記載されている。選択された多孔度
の等方性及び異方性の両方の構造体が、溶媒中のポリマ
ー濃度及び冷却速度の差によって得られる。
は、熱誘導相分離を用いて、異なる特性を有する種々の
膜を形成することが記載されている。選択された多孔度
の等方性及び異方性の両方の構造体が、溶媒中のポリマ
ー濃度及び冷却速度の差によって得られる。
【０００９】（発明の概要）本発明は、ＴＩＰＳ及びＳ
ＩＰＳの手法を独特に組み合わせることによって、多孔
質ポリマー構造体を製造する方法を包含するものであ
る。多孔質ポリマー構造体は、 ａ．ジフェニルスルホンと、ポリスルホン、ポリアリー
ルスルホン及びポリフェニレンオキシドから選択される
ポリマーとを含む溶液を１３０〜２３０℃、好ましくは
１７０〜２３０℃の温度において形成し； ｂ．溶液の温度を、溶液の粘度によってポリマーとジフ
ェニルスルホンとの相分離が防止される温度、通常は、
溶液が少なくとも約１０7 ダイン／ｃｍ2 の動的剪断弾
性率を有する温度以下に低め；そして ｃ．溶液を、アセトン及びメタノールを含む溶媒混合物
と接触させて、多孔質ポリマー構造体の形成を誘導す
る；ことによって調製される。
ＩＰＳの手法を独特に組み合わせることによって、多孔
質ポリマー構造体を製造する方法を包含するものであ
る。多孔質ポリマー構造体は、 ａ．ジフェニルスルホンと、ポリスルホン、ポリアリー
ルスルホン及びポリフェニレンオキシドから選択される
ポリマーとを含む溶液を１３０〜２３０℃、好ましくは
１７０〜２３０℃の温度において形成し； ｂ．溶液の温度を、溶液の粘度によってポリマーとジフ
ェニルスルホンとの相分離が防止される温度、通常は、
溶液が少なくとも約１０7 ダイン／ｃｍ2 の動的剪断弾
性率を有する温度以下に低め；そして ｃ．溶液を、アセトン及びメタノールを含む溶媒混合物
と接触させて、多孔質ポリマー構造体の形成を誘導す
る；ことによって調製される。
【００１０】本発明の条件は、ポリマー溶液の冷却中で
あって、且つ溶液が未だ安定領域（図１参照）にある状
態において、冷却を継続し、溶液が相分離を起こさない
点まで溶液粘度を上昇させるというものである。この条
件は、溶液が安定領域にある場合においても満たすこと
ができる。この条件が満たされると、溶液を、押出、射
出成形、切断などのような標準的な溶融加工技術を用い
て、種々の物品に溶融加工又は成形することができる。
３０〜７０重量％のポリマーを含むポリマー溶液は、こ
れらの要求を満足することが分かった。
あって、且つ溶液が未だ安定領域（図１参照）にある状
態において、冷却を継続し、溶液が相分離を起こさない
点まで溶液粘度を上昇させるというものである。この条
件は、溶液が安定領域にある場合においても満たすこと
ができる。この条件が満たされると、溶液を、押出、射
出成形、切断などのような標準的な溶融加工技術を用い
て、種々の物品に溶融加工又は成形することができる。
３０〜７０重量％のポリマーを含むポリマー溶液は、こ
れらの要求を満足することが分かった。
【００１１】冷却の後、アセトン／メタノール溶媒混合
物を導入することによって、既に不安定となっているポ
リマー溶液を相分離させる。相分離が不安定領域で起こ
ると、ポリマーの沈殿がスピノーダル分解を介して起こ
り、その結果、レース状のバイコンティニアス構造体が
生成する。１０〜９０容量％のアセトンを含むアセトン
／メタノール溶液が、かかる構造体を一貫して与えるこ
とが分かった。
物を導入することによって、既に不安定となっているポ
リマー溶液を相分離させる。相分離が不安定領域で起こ
ると、ポリマーの沈殿がスピノーダル分解を介して起こ
り、その結果、レース状のバイコンティニアス構造体が
生成する。１０〜９０容量％のアセトンを含むアセトン
／メタノール溶液が、かかる構造体を一貫して与えるこ
とが分かった。
【００１２】本発明は、多孔質ポリマー構造体を含む物
品を提供する。構造体の等質性を保持することができる
ので、本発明は、また、ＳＩＰＳ又はＴＩＰＳでは得る
ことのできない、２０μｍを超える厚さにわたって均一
なレース状のバイコンティニアス構造体を含む組成物を
提供する。本発明は、また、それぞれの層が独特の構造
を有する多孔質ポリマー構造体を含む多層物品を提供す
る。本発明は、更に、２段階：物品の成形と物品中にお
ける孔の形成；によって構造体を製造する方法を提供す
る。更に、本発明は、粒子が包含せしめられた多孔質構
造体を提供する。同様の態様においては、本発明は、膨
潤性で抽出性の粒子をポリマー溶液中に含ませ、溶液か
ら構造体を調製し、次に抽出によって構造体から粒子を
除去することによって得られるボイドを有する多孔質物
品、同様に並びに膨潤性で非抽出性の粒子の周りにボイ
ドを有する構造体をを提供する。
品を提供する。構造体の等質性を保持することができる
ので、本発明は、また、ＳＩＰＳ又はＴＩＰＳでは得る
ことのできない、２０μｍを超える厚さにわたって均一
なレース状のバイコンティニアス構造体を含む組成物を
提供する。本発明は、また、それぞれの層が独特の構造
を有する多孔質ポリマー構造体を含む多層物品を提供す
る。本発明は、更に、２段階：物品の成形と物品中にお
ける孔の形成；によって構造体を製造する方法を提供す
る。更に、本発明は、粒子が包含せしめられた多孔質構
造体を提供する。同様の態様においては、本発明は、膨
潤性で抽出性の粒子をポリマー溶液中に含ませ、溶液か
ら構造体を調製し、次に抽出によって構造体から粒子を
除去することによって得られるボイドを有する多孔質物
品、同様に並びに膨潤性で非抽出性の粒子の周りにボイ
ドを有する構造体をを提供する。
【００１３】ポリマー溶液の粘度が、ポリマーとジフェ
ニルスルホンとの相分離を防ぐようなものであると、溶
液を、物品に成形し、アセトン／メタノール溶媒混合物
への曝露するまで、無期限に保存することができる。し
かしながら、ポリマー溶液の安定性を保持するために
は、保存温度は、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）よ
り低いことが好ましい。溶液を、その後アセトン／メタ
ノール溶媒混合物へ曝露すると、混合物がポリマー溶液
中に拡散して、ポリマーが分離し、レース状のバイコン
ティニアス形態の多孔質ポリマー構造体が生成する。
ニルスルホンとの相分離を防ぐようなものであると、溶
液を、物品に成形し、アセトン／メタノール溶媒混合物
への曝露するまで、無期限に保存することができる。し
かしながら、ポリマー溶液の安定性を保持するために
は、保存温度は、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）よ
り低いことが好ましい。溶液を、その後アセトン／メタ
ノール溶媒混合物へ曝露すると、混合物がポリマー溶液
中に拡散して、ポリマーが分離し、レース状のバイコン
ティニアス形態の多孔質ポリマー構造体が生成する。
【００１４】本発明者らは、ポリマーのＴｇが多孔質ポ
リマー構造体の意図される使用温度よりも高く、ポリマ
ーのＴｇがアセトン／メタノール溶媒混合物との接触温
度よりも高い場合には、使用中及び製造中に構造の完全
性を保持する多孔質ポリマー構造体が得られることを見
出した。
リマー構造体の意図される使用温度よりも高く、ポリマ
ーのＴｇがアセトン／メタノール溶媒混合物との接触温
度よりも高い場合には、使用中及び製造中に構造の完全
性を保持する多孔質ポリマー構造体が得られることを見
出した。
【００１５】これらの基準は、ポリマー溶液の動的剪断
弾性率Ｇ’が少なくとも１０7 ダイン／ｃｍ2 である場
合には、すべて満足される。しかしながら、溶液のＧ’
が１０7 ダイン／ｃｍ2 未満である場合においては、十
分な量の異なる高分子量ポリマー、例えば約１，００
０，０００ＡＭＵを超える分子量を有するポリスチレン
を加えることによってポリマーを変性して１０7 ダイン
／ｃｍ2 のＧ’を再び有するようにすることができる。
多くの場合において、多孔質構造体を形成した後に、抽
出によって高分子量ポリマーを除去することができる。
弾性率Ｇ’が少なくとも１０7 ダイン／ｃｍ2 である場
合には、すべて満足される。しかしながら、溶液のＧ’
が１０7 ダイン／ｃｍ2 未満である場合においては、十
分な量の異なる高分子量ポリマー、例えば約１，００
０，０００ＡＭＵを超える分子量を有するポリスチレン
を加えることによってポリマーを変性して１０7 ダイン
／ｃｍ2 のＧ’を再び有するようにすることができる。
多くの場合において、多孔質構造体を形成した後に、抽
出によって高分子量ポリマーを除去することができる。
【００１６】ポリマー溶液のＧ’が少なくとも１０7 ダ
イン／ｃｍ2 であると、ポリマー溶液は、熱可塑性物質
として機能して、標準的な熱可塑性加工方法を用いて種
々の物品に加工することができる。かかる物品は、 ａ．ジフェニルスルホンと、ポリスルホン、ポリアリー
ルスルホン及びポリフェニレンオキシドから選択される
ポリマーとを含む溶液を１３０〜２３０℃、好ましくは
１７０〜２３０℃の温度において形成し； ｂ．溶液の温度を、溶液の粘度によってポリマーとジフ
ェニルスルホンとの相分離が防止される温度以下に低
め； ｃ．非多孔質物品を成形し；そして ｄ．非多孔質物品を、アセトン及びメタノールを含む溶
媒混合物と接触させて、多孔質ポリマー構造体の形成を
誘導する；ことによって製造される。
イン／ｃｍ2 であると、ポリマー溶液は、熱可塑性物質
として機能して、標準的な熱可塑性加工方法を用いて種
々の物品に加工することができる。かかる物品は、 ａ．ジフェニルスルホンと、ポリスルホン、ポリアリー
ルスルホン及びポリフェニレンオキシドから選択される
ポリマーとを含む溶液を１３０〜２３０℃、好ましくは
１７０〜２３０℃の温度において形成し； ｂ．溶液の温度を、溶液の粘度によってポリマーとジフ
ェニルスルホンとの相分離が防止される温度以下に低
め； ｃ．非多孔質物品を成形し；そして ｄ．非多孔質物品を、アセトン及びメタノールを含む溶
媒混合物と接触させて、多孔質ポリマー構造体の形成を
誘導する；ことによって製造される。
【００１７】物品としては、ディスク、チューブ、ロッ
ド、シート、フィルム、繊維、容器、発泡物品などが挙
げられる。また、溶液の粘度が物品を成形するのに十分
に高い場合には、物品を、ポリマー溶液を形成するのと
同じ温度で成形することができる。これらの場合におい
ては、工程ｂとｃとが逆になる。
ド、シート、フィルム、繊維、容器、発泡物品などが挙
げられる。また、溶液の粘度が物品を成形するのに十分
に高い場合には、物品を、ポリマー溶液を形成するのと
同じ温度で成形することができる。これらの場合におい
ては、工程ｂとｃとが逆になる。
【００１８】加工前又は加工中、添加剤をポリマー溶液
に配合することができる。かかる添加剤としては、酸化
防止剤、熱及び光安定剤、吸着剤、孔形成粒子、充填
剤、触媒、親和性リガンド、制御離型材料、着色剤、ト
ナー、並びに発色剤又は濃縮物、吹込剤又は発泡剤、静
電防止剤、導電材料、臭気制御剤、液晶などが挙げられ
る。
に配合することができる。かかる添加剤としては、酸化
防止剤、熱及び光安定剤、吸着剤、孔形成粒子、充填
剤、触媒、親和性リガンド、制御離型材料、着色剤、ト
ナー、並びに発色剤又は濃縮物、吹込剤又は発泡剤、静
電防止剤、導電材料、臭気制御剤、液晶などが挙げられ
る。
【００１９】標準的な熱可塑性加工方法を用いてポリマ
ー溶液を加工することができることによって、物品の寸
法を容易に制御することができるようになる。次に、ポ
リマー溶液組成及びアセトン／メタノール溶媒混合物組
成並びに接触温度を調節することによって孔径及び分布
を制御することができる。
ー溶液を加工することができることによって、物品の寸
法を容易に制御することができるようになる。次に、ポ
リマー溶液組成及びアセトン／メタノール溶媒混合物組
成並びに接触温度を調節することによって孔径及び分布
を制御することができる。
【００２０】本発明は、組み合わされて、より複雑な物
品を形成する多孔質ポリマー構造体並びに多孔質物品そ
れ自体を包含するものである。例えば、フィルムを一緒
に積層して、多層膜又は布帛のような多層物品を形成す
ることができる。多層物品は、 ａ．独立に、ジフェニルスルホンと、ポリスルホン、ポ
リアリールスルホン及びポリフェニレンオキシドから選
択されるポリマーとを含む少なくとも二つの別々の溶液
を１３０〜２３０℃、好ましくは１７０〜２３０℃の温
度において形成し； ｂ．溶液の少なくとも一方の温度を、溶液の粘度によっ
てポリマーとジフェニルスルホンとの相分離が防止され
る温度以下に低め； ｃ．それぞれの溶液の層を形成し； ｄ．層から非多孔質物品を形成し；そして ｅ．非多孔質物品を、アセトン及びメタノールを含む溶
媒混合物と接触させて、孔を形成させる；ことによって
製造される。
品を形成する多孔質ポリマー構造体並びに多孔質物品そ
れ自体を包含するものである。例えば、フィルムを一緒
に積層して、多層膜又は布帛のような多層物品を形成す
ることができる。多層物品は、 ａ．独立に、ジフェニルスルホンと、ポリスルホン、ポ
リアリールスルホン及びポリフェニレンオキシドから選
択されるポリマーとを含む少なくとも二つの別々の溶液
を１３０〜２３０℃、好ましくは１７０〜２３０℃の温
度において形成し； ｂ．溶液の少なくとも一方の温度を、溶液の粘度によっ
てポリマーとジフェニルスルホンとの相分離が防止され
る温度以下に低め； ｃ．それぞれの溶液の層を形成し； ｄ．層から非多孔質物品を形成し；そして ｅ．非多孔質物品を、アセトン及びメタノールを含む溶
媒混合物と接触させて、孔を形成させる；ことによって
製造される。
【００２１】かかる物品は、特に化学又は製薬産業にお
いて有用性が見出される。それぞれの層が異なる厚さを
有し、それぞれの層中に異なる添加剤が含まれ（添加剤
が互いに非相溶性である場合に特に有用である）、異な
る多孔度を有する層を有し、異なるポリマー又はポリマ
ー濃度から調製された層を有し、更にガス分離のための
層を有する多層膜又は布帛を製造することができる。そ
れぞれの層を用いて、全体として膜又は布帛に対して異
なる特性を与えることができる。それぞれの層は、膜又
は布帛全体に対して異なる特性を付与するために使用す
ることができる。例えば、幾つかの層は全体の多孔度を
決定し、他のものはイオン交換樹脂、親和性リガンド又
は触媒を含み、他のものは強度を付与することができ
る。これらはすべて、ポリマー溶液の配合、アセトン／
メタノール溶媒混合物の組成、及び添加剤の有無に依存
するものである。
いて有用性が見出される。それぞれの層が異なる厚さを
有し、それぞれの層中に異なる添加剤が含まれ（添加剤
が互いに非相溶性である場合に特に有用である）、異な
る多孔度を有する層を有し、異なるポリマー又はポリマ
ー濃度から調製された層を有し、更にガス分離のための
層を有する多層膜又は布帛を製造することができる。そ
れぞれの層を用いて、全体として膜又は布帛に対して異
なる特性を与えることができる。それぞれの層は、膜又
は布帛全体に対して異なる特性を付与するために使用す
ることができる。例えば、幾つかの層は全体の多孔度を
決定し、他のものはイオン交換樹脂、親和性リガンド又
は触媒を含み、他のものは強度を付与することができ
る。これらはすべて、ポリマー溶液の配合、アセトン／
メタノール溶媒混合物の組成、及び添加剤の有無に依存
するものである。
【００２２】物品は、アセトン／メタノール溶媒混合物
による処理の前に種々の時間保存することができる。そ
の結果、異なる特性を有する数多くの物品を別々に保存
し、必要に応じて顧客ごとに配合することができる。例
えば、それぞれの層の孔径及びそれぞれの層の添加剤含
量を製造の直前に決定するようにして多層膜を製造する
ことができる。また、同一又は異なる条件下で、幾つか
の異なるアセトン／メタノール溶媒混合物で単一の物品
を処理して、異なる特性を有する物品を与えることがで
きる。
による処理の前に種々の時間保存することができる。そ
の結果、異なる特性を有する数多くの物品を別々に保存
し、必要に応じて顧客ごとに配合することができる。例
えば、それぞれの層の孔径及びそれぞれの層の添加剤含
量を製造の直前に決定するようにして多層膜を製造する
ことができる。また、同一又は異なる条件下で、幾つか
の異なるアセトン／メタノール溶媒混合物で単一の物品
を処理して、異なる特性を有する物品を与えることがで
きる。
【００２３】添加剤を有するか又は有しない多孔質繊維
を調製し、次に織るかまたは布帛の中に又はその上に積
層することができる。添加剤が化学吸収剤又は失活剤で
ある場合には、かかる繊維は、毒性で及び／又は危険な
環境中で用いるための保護衣服の成分として有用であ
る。かかる衣服は、「通気性」を保持しつつ、即ち体熱
及び湿分を放出させつつ、着用者を保護するという有利
性を有しており、非通気性の衣服を大きく凌ぐ改良がみ
られる。
を調製し、次に織るかまたは布帛の中に又はその上に積
層することができる。添加剤が化学吸収剤又は失活剤で
ある場合には、かかる繊維は、毒性で及び／又は危険な
環境中で用いるための保護衣服の成分として有用であ
る。かかる衣服は、「通気性」を保持しつつ、即ち体熱
及び湿分を放出させつつ、着用者を保護するという有利
性を有しており、非通気性の衣服を大きく凌ぐ改良がみ
られる。
【００２４】ポリマー溶液及びアセトン／メタノール溶
媒混合物濃度の適当な条件下において、孔が、酸素と窒
素のようなガスを分離するのに十分に小さいものである
か、あるいは海水脱塩のような逆浸透用途に用いるため
の、薄いスキン層を有する構造体を製造することができ
る。
媒混合物濃度の適当な条件下において、孔が、酸素と窒
素のようなガスを分離するのに十分に小さいものである
か、あるいは海水脱塩のような逆浸透用途に用いるため
の、薄いスキン層を有する構造体を製造することができ
る。
【００２５】泡状の構造体も製造することができる。こ
れらの泡状構造体は、樹脂、触媒、特に吸収剤又は他の
添加剤のような粒子を支持するのに用いることができ
る。かかる泡状構造体は、また、絶縁材料としても使用
することもできる。
れらの泡状構造体は、樹脂、触媒、特に吸収剤又は他の
添加剤のような粒子を支持するのに用いることができ
る。かかる泡状構造体は、また、絶縁材料としても使用
することもできる。
【００２６】（実施例）以下の実施例及び比較例によっ
て、本発明の幾つかの態様をより詳しく説明する。
て、本発明の幾つかの態様をより詳しく説明する。
【００２７】（試験方法） １．示差走査熱量測定法（ＤＳＣ） 他に示さない限り、以下の手順を用いて示差走査熱量デ
ータを得た。 ａ．装置：ＴＡＳソフトウェア、５０μｌのアルミニウ
ムパンを取り付けたＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ−ＤＳＣ
７ ｂ．試料パンを充填：試料パンを、粉砕試料で満たし、
蓋をしないでＤＳＣ室内に置き、１００℃／分の速度で
１７０〜１９０℃の温度に加熱し、１分間保持した後、
２００℃／分の速度で室温に冷却した。更なる粉砕試料
を用いて、パンが一杯になるまで（７０〜９０ｍｇ）こ
のサイクルを繰り返した。 ｃ．データの取得：パンに蓋をし、パンをＤＳＣ室内に
置き、以下の温度プログラムを実行した。１５℃／分で
１７０℃に加熱し、５分間保持し、２００℃／分でホー
ルド温度より２０℃高い温度に冷却し、８０℃／分でホ
ールド温度に冷却して、１５分間ホールドし、試料をＤ
ＳＣから取出し、速やかに液体窒素で冷却し、次に試料
を室温に暖めた。
ータを得た。 ａ．装置：ＴＡＳソフトウェア、５０μｌのアルミニウ
ムパンを取り付けたＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ−ＤＳＣ
７ ｂ．試料パンを充填：試料パンを、粉砕試料で満たし、
蓋をしないでＤＳＣ室内に置き、１００℃／分の速度で
１７０〜１９０℃の温度に加熱し、１分間保持した後、
２００℃／分の速度で室温に冷却した。更なる粉砕試料
を用いて、パンが一杯になるまで（７０〜９０ｍｇ）こ
のサイクルを繰り返した。 ｃ．データの取得：パンに蓋をし、パンをＤＳＣ室内に
置き、以下の温度プログラムを実行した。１５℃／分で
１７０℃に加熱し、５分間保持し、２００℃／分でホー
ルド温度より２０℃高い温度に冷却し、８０℃／分でホ
ールド温度に冷却して、１５分間ホールドし、試料をＤ
ＳＣから取出し、速やかに液体窒素で冷却し、次に試料
を室温に暖めた。
【００２８】２．走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）分析のため
の試料の調製 それぞれの試料を液体窒素のビーカー中に配置し、数分
後に取出し、半分に分割することによって試料を低温破
砕した。次に、破砕した試料を炭素塗料（ｃａｒｂｏｎ
ｐａｉｎｔ）とアルミニウムプラテン上に載置し、金
で約１２５オングストロームの厚さにスパッタリング被
覆した。次に、ＪＥＯＬ ＪＳＭ−８４０走査電子顕微
鏡を用いて、倍率２０倍、５００倍及び／又は４０００
倍で顕微鏡写真を得た。
の試料の調製 それぞれの試料を液体窒素のビーカー中に配置し、数分
後に取出し、半分に分割することによって試料を低温破
砕した。次に、破砕した試料を炭素塗料（ｃａｒｂｏｎ
ｐａｉｎｔ）とアルミニウムプラテン上に載置し、金
で約１２５オングストロームの厚さにスパッタリング被
覆した。次に、ＪＥＯＬ ＪＳＭ−８４０走査電子顕微
鏡を用いて、倍率２０倍、５００倍及び／又は４０００
倍で顕微鏡写真を得た。
【００２９】（例１：ポリスルホン／ジフェニルスルホ
ン）ジフェニルスルホン（ＤＰＳ、融点１２７〜１２９
℃）中のポリスルホン（ＰＳＦ、ＡＭＯＣＯ ＵＤＥＬ
Ｐ−１７００）の溶液を、まずＤＰＳを窒素雰囲気下
で溶融し、次いで約２００℃に加熱することによって調
製した。次に、十分なＰＳＦを徐々に加えて、１０、２
０、３０、４０及び５０重量％のＰＳＦを含む溶液を調
製した。ＰＳＦが完全に溶解したら、それぞれの溶液を
アルミニウムパン中に注ぎ入れ、液体窒素で速やかに冷
却した。室温に暖めた後、それぞれの試料を小片（５〜
１０ｍｍ）に破砕した後、Ｔｅｋｍａｒ Ａ１０分析ミ
ルを用いてより微細な粒子に粉砕した。
ン）ジフェニルスルホン（ＤＰＳ、融点１２７〜１２９
℃）中のポリスルホン（ＰＳＦ、ＡＭＯＣＯ ＵＤＥＬ
Ｐ−１７００）の溶液を、まずＤＰＳを窒素雰囲気下
で溶融し、次いで約２００℃に加熱することによって調
製した。次に、十分なＰＳＦを徐々に加えて、１０、２
０、３０、４０及び５０重量％のＰＳＦを含む溶液を調
製した。ＰＳＦが完全に溶解したら、それぞれの溶液を
アルミニウムパン中に注ぎ入れ、液体窒素で速やかに冷
却した。室温に暖めた後、それぞれの試料を小片（５〜
１０ｍｍ）に破砕した後、Ｔｅｋｍａｒ Ａ１０分析ミ
ルを用いてより微細な粒子に粉砕した。
【００３０】それぞれの試料の一部をＤＳＣによって分
析した。分析においては、９０℃、１１０℃、１３０
℃、１５０℃及び１７０℃のホールド温度を用いた。Ｄ
ＳＣグラフの検討によって、これらの試料は幾つかの共
通の特徴を有していることが示された。それは、試料の
溶融吸熱である８〜１０分における鋭い初期ピーク、試
料を１７０℃にホールドする際の安定な熱フロー、試料
をホールド温度に急速に冷却したことによる１５分にお
ける鋭い発熱、そしてその次に１５分間のホールド中の
安定な熱フローである。
析した。分析においては、９０℃、１１０℃、１３０
℃、１５０℃及び１７０℃のホールド温度を用いた。Ｄ
ＳＣグラフの検討によって、これらの試料は幾つかの共
通の特徴を有していることが示された。それは、試料の
溶融吸熱である８〜１０分における鋭い初期ピーク、試
料を１７０℃にホールドする際の安定な熱フロー、試料
をホールド温度に急速に冷却したことによる１５分にお
ける鋭い発熱、そしてその次に１５分間のホールド中の
安定な熱フローである。
【００３１】試料を安定領域（図１）から冷却し、メタ
安定領域又は不安定領域でホールドすると、結晶化を防
止するのに十分な程度には粘稠にはならない試料組成物
に関しては、結晶化発熱はホールド期間においてみられ
る。結晶化発熱は、以下の試料に関して観察された。
安定領域又は不安定領域でホールドすると、結晶化を防
止するのに十分な程度には粘稠にはならない試料組成物
に関しては、結晶化発熱はホールド期間においてみられ
る。結晶化発熱は、以下の試料に関して観察された。
【００３２】
【００３３】それぞれのＤＳＣ試料を、３０ｍｌのビン
中に配置し、次にこれを溶媒２（容量比１：１のアセト
ン／メタノール）で満たした。試料をメカニカルシェー
カー中で一晩振とうし、メタノールですすぎ、減圧下、
５０℃で３〜４時間乾燥した。
中に配置し、次にこれを溶媒２（容量比１：１のアセト
ン／メタノール）で満たした。試料をメカニカルシェー
カー中で一晩振とうし、メタノールですすぎ、減圧下、
５０℃で３〜４時間乾燥した。
【００３４】それぞれの試料の走査電子顕微鏡分析によ
って、４０％試料及び５０％試料、並びに９０℃より高
いホールド温度の３０％試料のいずれも、典型的なスピ
ノーダル分解構造を有していたことが示された。残りの
試料は、結晶化方法のより典型的なものであるモジュー
ル状構造を示した。
って、４０％試料及び５０％試料、並びに９０℃より高
いホールド温度の３０％試料のいずれも、典型的なスピ
ノーダル分解構造を有していたことが示された。残りの
試料は、結晶化方法のより典型的なものであるモジュー
ル状構造を示した。
【００３５】（例２（比較例）：ポリスルホン／ベンゾ
フェノン）例１の方法を用いて、ベンゾフェノン（融点
４７〜４９℃）中のＰＳＦの溶液を、ＰＳＦが３０、４
０、５０及び６０重量％の濃度で調製した。
フェノン）例１の方法を用いて、ベンゾフェノン（融点
４７〜４９℃）中のＰＳＦの溶液を、ＰＳＦが３０、４
０、５０及び６０重量％の濃度で調製した。
【００３６】ホールド温度がベンゾフェノンの融点より
高かったため、ＤＳＣ分析では、ホールド温度における
結晶化発熱は示されなかった。しかしながら、室温に冷
却すると、５０重量％試料及び６０重量％試料は明澄な
ままであったのに対して、３０重量％試料及び４０重量
％試料は曇っており、おそらく結晶化が起こっているこ
とが示された。
高かったため、ＤＳＣ分析では、ホールド温度における
結晶化発熱は示されなかった。しかしながら、室温に冷
却すると、５０重量％試料及び６０重量％試料は明澄な
ままであったのに対して、３０重量％試料及び４０重量
％試料は曇っており、おそらく結晶化が起こっているこ
とが示された。
【００３７】試料をアセトン／メタノール溶液で処理
し、低温破砕し、走査電子顕微鏡を用いて分析した。こ
の分析によって、結晶化がすべての試料で起こり、所望
のレース状バイコンティニアス構造体が形成されなかっ
たことが確認された。
し、低温破砕し、走査電子顕微鏡を用いて分析した。こ
の分析によって、結晶化がすべての試料で起こり、所望
のレース状バイコンティニアス構造体が形成されなかっ
たことが確認された。
【００３８】（例３：ポリアリールスルホン／ＤＰＳ及
びポリフェニレンオキシド／ＤＰＳ）ＤＰＳ中のポリア
リールスルホン（ＰＡＳ、Ｒａｄｅｌ Ａ−２００、Ａ
ｍｏｃｏ、分子量６０，０００ＡＭＵ）及びポリフェニ
レンオキシド（ＰＰＯ、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒ
ｉｃ、分子量４０，０００ＡＭＵ）の溶液を、例１の方
法を用いて、１８０℃でＰＡＳが４０及び５０重量％の
濃度で調製し、液体窒素で冷却し、室温にした。容量比
１：１のアセトン／メタノールで処理した後、ＤＳＣ及
びＳＥＭ分析によって、微細なレース状のバイコンティ
ニアス構造体が形成されたことが示された。
びポリフェニレンオキシド／ＤＰＳ）ＤＰＳ中のポリア
リールスルホン（ＰＡＳ、Ｒａｄｅｌ Ａ−２００、Ａ
ｍｏｃｏ、分子量６０，０００ＡＭＵ）及びポリフェニ
レンオキシド（ＰＰＯ、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒ
ｉｃ、分子量４０，０００ＡＭＵ）の溶液を、例１の方
法を用いて、１８０℃でＰＡＳが４０及び５０重量％の
濃度で調製し、液体窒素で冷却し、室温にした。容量比
１：１のアセトン／メタノールで処理した後、ＤＳＣ及
びＳＥＭ分析によって、微細なレース状のバイコンティ
ニアス構造体が形成されたことが示された。
【００３９】（例４：単一層及び多層多孔質膜の製造）
ＤＰＳ中ＰＳＦの４５重量％溶液を例１のようにして調
製した。この材料を、アルミニウム箔ディスク上で秤量
し、ＳＰＥＣＡＣ溶融プレス及び薄膜製造器の底プラテ
ン上に配置した。第２のアルミニウム箔と上部プラテン
をサンプルの上に置いた。プラテンを１００μのスペー
サーリングで分割した。次に、プラテンを、１２０℃に
予め加熱した溶融プレス中に配置した。溶融プレス圧力
を１トンに上昇させた。１分後、圧力を解放し、アルミ
ニウム箔ディスクの間にサンドイッチされた試料を取出
して、速やかに室温に冷却した。試料を容量比１：１の
アセトン／メタノールで数時間処理することによって、
１００μ厚の多孔質膜ディスクが得られ、これは、ＳＥ
Ｍ分析によって、微細なレース状バイコンティニアス構
造を有していることが分かった。
ＤＰＳ中ＰＳＦの４５重量％溶液を例１のようにして調
製した。この材料を、アルミニウム箔ディスク上で秤量
し、ＳＰＥＣＡＣ溶融プレス及び薄膜製造器の底プラテ
ン上に配置した。第２のアルミニウム箔と上部プラテン
をサンプルの上に置いた。プラテンを１００μのスペー
サーリングで分割した。次に、プラテンを、１２０℃に
予め加熱した溶融プレス中に配置した。溶融プレス圧力
を１トンに上昇させた。１分後、圧力を解放し、アルミ
ニウム箔ディスクの間にサンドイッチされた試料を取出
して、速やかに室温に冷却した。試料を容量比１：１の
アセトン／メタノールで数時間処理することによって、
１００μ厚の多孔質膜ディスクが得られ、これは、ＳＥ
Ｍ分析によって、微細なレース状バイコンティニアス構
造を有していることが分かった。
【００４０】同様の方法で、１０％の架橋ポリスチレン
ビーズを含むＤＰＳ中のＰＳＦ５０重量％の溶液から、
１００μ厚の多孔質膜を製造した。１：１のアセトン／
メタノール溶液で処理した後、ＳＥＭ分析によって、微
細なレース状のバイコンティニアス構造の膜が得られ、
これは、ネットワーク内の、ビーズよりも僅かに大きな
キャビティー中にポリスチレンビーズを含んでいたこと
が示された。（キャビティーがビーズよりも僅かに大き
いことは、ＤＰＳの存在下でビーズが膨潤し、ＤＰＳが
アセトン／メタノール処理によって除去された際に収縮
したことの結果であると考えられる。）
ビーズを含むＤＰＳ中のＰＳＦ５０重量％の溶液から、
１００μ厚の多孔質膜を製造した。１：１のアセトン／
メタノール溶液で処理した後、ＳＥＭ分析によって、微
細なレース状のバイコンティニアス構造の膜が得られ、
これは、ネットワーク内の、ビーズよりも僅かに大きな
キャビティー中にポリスチレンビーズを含んでいたこと
が示された。（キャビティーがビーズよりも僅かに大き
いことは、ＤＰＳの存在下でビーズが膨潤し、ＤＰＳが
アセトン／メタノール処理によって除去された際に収縮
したことの結果であると考えられる。）
【００４１】３つのうちのいずれもアセトン／メタノー
ルで処理する前に、二つの１００μ単一層膜の１つの面
のアルミニウム箔ディスクをはがし、ひとつの１００μ
単一層ビーズ含有膜の両面のアルミニウム箔をはがし；
層をプラテンの間に積層し；プラテンを２５０μのスペ
ーサーリングで分割し；プラテンを１２０℃に予め加熱
された溶融プレス中に配置し；プレス圧力を４トンに上
昇させ；５分後に圧力を解放し；プレスを取出し；多層
材料を室温に冷却することによって、多層膜を製造し
た。アセトン／メタノールで数時間処理した後、ＳＥＭ
分析によって、これもビーズよりも僅かに大きいキャビ
ティー内にビーズを含む中間層を有する３層膜が製造さ
れたことが示された。
ルで処理する前に、二つの１００μ単一層膜の１つの面
のアルミニウム箔ディスクをはがし、ひとつの１００μ
単一層ビーズ含有膜の両面のアルミニウム箔をはがし；
層をプラテンの間に積層し；プラテンを２５０μのスペ
ーサーリングで分割し；プラテンを１２０℃に予め加熱
された溶融プレス中に配置し；プレス圧力を４トンに上
昇させ；５分後に圧力を解放し；プレスを取出し；多層
材料を室温に冷却することによって、多層膜を製造し
た。アセトン／メタノールで数時間処理した後、ＳＥＭ
分析によって、これもビーズよりも僅かに大きいキャビ
ティー内にビーズを含む中間層を有する３層膜が製造さ
れたことが示された。
【図１】図１は、典型的なポリマー／溶媒対に関する相
図である。
図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デービッド・アルバート・アームブラスタ ー アメリカ合衆国ペンシルバニア州19380、 ウエスト・チェスター、ゴセン・ロード 812、アパートメント エイ16
Claims (18)
- 【請求項１】 ａ．ジフェニルスルホンと、ポリスルホ
ン、ポリアリールスルホン及びポリフェニレンオキシド
から選択されるポリマーとを含む溶液を１３０〜２３０
℃の温度において形成し； ｂ．溶液の温度を、溶液の粘度によってポリマーとジフ
ェニルスルホンとの相分離が防止される温度以下に低
め；そして ｃ．溶液を、アセトン及びメタノールを含む溶媒混合物
と接触させることによって多孔質ポリマー構造体の形成
を誘導する；工程を含む多孔質ポリマー構造体の製造方
法。 - 【請求項２】 それ以下では溶液の粘度によって相分離
が防止される温度が、溶液が少なくとも１０7 ダイン／
ｃｍ2 の動的剪断弾性率を有する温度である請求項１に
記載の方法。 - 【請求項３】 ａ．溶液が３０〜７０重量％のポリマー
を含み； ｂ．溶液が１７０℃〜２３０℃の温度において形成さ
れ； ｃ．溶媒混合物が１０〜９０容量％のアセトンを含む；
請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 溶液が更に高分子量ポリマーを含む請求
項２に記載の方法。 - 【請求項５】 高分子量ポリマーが、１，０００，００
０ＡＭＵを超える分子量を有するポリスチレンである請
求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 ａ．ジフェニルスルホンと、ポリスルホ
ン、ポリアリールスルホン及びポリフェニレンオキシド
から選択されるポリマーとを含む溶液を１３０〜２３０
℃の温度において形成し； ｂ．溶液の温度を、溶液の粘度によってポリマーとジフ
ェニルスルホンとの相分離が防止される温度以下に低
め； ｃ．非多孔質物品を形成し；そして ｄ．非多孔質物品を、アセトン及びメタノールを含む溶
媒混合物と接触させる；工程を含む、多孔質ポリマー構
造体を含む物品の製造方法。 - 【請求項７】 溶液が更に粒子を含む請求項６に記載の
方法。 - 【請求項８】 粒子がイオン交換樹脂を含む請求項７に
記載の方法。 - 【請求項９】 溶液が更に発泡剤を含む請求項６に記載
の方法。 - 【請求項１０】 それ以下では溶液の粘度によって相分
離が防止される温度が、溶液が少なくとも１０7 ダイン
／ｃｍ2 の動的剪断弾性率を有する温度である請求項６
に記載の方法。 - 【請求項１１】 ａ．ジフェニルスルホンと、ポリスル
ホン、ポリアリールスルホン及びポリフェニレンオキシ
ドから選択されるポリマーとを含む溶液を１３０〜２３
０℃の温度において形成し； ｂ．非多孔質物品を形成し； ｃ．溶液の温度を、溶液の粘度によってポリマーとジフ
ェニルスルホンとの相分離が防止される温度以下に低
め；そして ｄ．非多孔質物品を、アセトン及びメタノールを含む溶
媒混合物と接触させる；工程を含む、多孔質ポリマー構
造体を含む物品の製造方法。 - 【請求項１２】 それ以下では溶液の粘度によって相分
離が防止される温度が、溶液が少なくとも１０7 ダイン
／ｃｍ2 の動的剪断弾性率を有する温度である請求項１
１に記載の方法。 - 【請求項１３】 膜の形態の請求項１１に記載の物品。
- 【請求項１４】 繊維の形態の請求項１１に記載の物
品。 - 【請求項１５】 ａ．独立に、ジフェニルスルホンと、
ポリスルホン、ポリアリールスルホン及びポリフェニレ
ンオキシドから選択されるポリマーとを含む少なくとも
二つの別々の溶液を１３０〜２３０℃の温度において形
成し； ｂ．溶液の少なくとも一方の温度を、溶液の粘度によっ
てポリマーとジフェニルスルホンとの相分離が防止され
る温度以下に低め； ｃ．それぞれの溶液の層を形成し； ｄ．層から非多孔質物品を形成し；そして ｅ．非多孔質物品を、アセトン及びメタノールを含む溶
媒混合物と接触させる；工程を含む、多層多孔質ポリマ
ー物品の製造方法。 - 【請求項１６】 請求項１１の方法によって製造される
物品。 - 【請求項１７】 請求項１５の方法によって製造される
物品。 - 【請求項１８】 厚さ２０μｍを超える均一なレース状
のバイコンティニアス構造を有する、ポリスルホン、ポ
リアリールスルホン及びポリフェニレンオキシドから選
択されるポリマーを含む組成物。
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