JPH08239626A - 結合剤混合物およびその２−成分塗料における使用 - Google Patents
結合剤混合物およびその２−成分塗料における使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶剤フリーの塗料を製造すべく使用すること
ができ、硬化して従来技術の欠点を持たない硬質被膜を
与える新規な結合剤混合物を提供する。 【解決手段】 硬質被膜を調製するための溶剤フリーの
結合剤混合物であって、（ａ）１０〜３５重量％のＮＣ
Ｏ含有量を有すると共に１種もしくはそれ以上の有機ポ
リイソシアネートを含有するポリイソシアネート成分
と、（ｂ）１０．１〜２０重量％のヒドロキシル基含有
量および２３℃にて２００〜２０，０００ ｍＰａ．ｓ
の粘度を有するヒドロキシ官能性ポリアクリレート成分
とを含有し、ここで成分（ａ）および（ｂ）は０．５：
１〜２．０：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を与えるのに充分
な量にて存在する上記結合剤混合物。
ができ、硬化して従来技術の欠点を持たない硬質被膜を
与える新規な結合剤混合物を提供する。 【解決手段】 硬質被膜を調製するための溶剤フリーの
結合剤混合物であって、（ａ）１０〜３５重量％のＮＣ
Ｏ含有量を有すると共に１種もしくはそれ以上の有機ポ
リイソシアネートを含有するポリイソシアネート成分
と、（ｂ）１０．１〜２０重量％のヒドロキシル基含有
量および２３℃にて２００〜２０，０００ ｍＰａ．ｓ
の粘度を有するヒドロキシ官能性ポリアクリレート成分
とを含有し、ここで成分（ａ）および（ｂ）は０．５：
１〜２．０：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を与えるのに充分
な量にて存在する上記結合剤混合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリイソシアネー
ト成分とヒドロキシ官能性ポリアクリレート成分とを含
有し溶剤フリーの被膜を製造するのに適した新規な結合
剤混合物および溶剤フリーの塗料および封止用組成物に
おける結合剤混合物の使用に関するものである。
ト成分とヒドロキシ官能性ポリアクリレート成分とを含
有し溶剤フリーの被膜を製造するのに適した新規な結合
剤混合物および溶剤フリーの塗料および封止用組成物に
おける結合剤混合物の使用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ラッカーポリイソシアネートとヒドロキ
シ官能性ポリアクリレートとを含有する２−成分ポリウ
レタン塗料は公知である［たとえばグラスラリット、ラ
ッケおよびファルベン、第１１版、第６６頁以降、Ｒ．
クルト、ビンセンツ・フェアラーク出版、ハノーバー
（１９８４）参照］。これらは顕著な耐光性、耐候性お
よび耐薬品性を特徴とし、この点に関しポリエーテルも
しくはポリエステルに基づく２−成分ポリウレタン塗料
よりも優れている。環境学的理由から、塗料を施す際の
溶剤放出はできるだけ低く保つべきである。したがっ
て、多くの固形物リッチな系も最近開発されているが、
溶剤フリーの組成物につきまだニーズが存在する。脂肪
族ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールおよび
ポリエステルポリオールとに基づく耐光性の硬質かつ溶
剤フリーの２−成分ポリウレタン塗料および封止用組成
物は主として床、天井および屋根の被覆の分野で使用さ
れる。これら被膜は耐候性および耐薬品性に関し欠点が
ある。比較的高い親水性も欠点となる。何故なら、これ
は貯蔵、加工および硬化に際しポリオールによる比較的
高度の水吸収をもたらすからである。特に大気から吸収
された水はポリイソシアネートと反応してポリ尿素およ
び二酸化炭素を生成する。二酸化炭素の生成により、複
雑な予備処理（たとえば減圧処理による或いは結合剤混
合物への水吸収性物質の添加による加工前のポリオール
の乾燥）なしに気泡フリーの被膜を調製することができ
ない。欧州特許出願公開明細書第０，５８０，０５４号
は低粘度、溶剤フリーかつエステル改変されたポリアク
リレート樹脂を記載しており、これら樹脂はその一般的
説明によれば２〜１０重量％のＯＨ含有量と２３℃にて
２５０〜８０，０００ｍＰａ．ｓの粘度とを有する。こ
れら配合物は、ラクトンと多価アルコールとの混合物に
てモノマーを重合させることにより製造される。特定的
に記載されたポリヒドロキシル化合物は６重量％未満の
ＯＨ含有量を有する。これらポリアクリレートポリオー
ルと脂肪族ポリイソシアネートとを含有する結合剤はポ
リエステルポリオールもしくはポリエーテルポリオール
に基づく対応の被膜と比較して向上した耐鹸化性、耐候
性および耐薬品性を有する被膜の製造に使用しうるが、
被膜の硬度はしばしば建築工業の要件を満たすのに充分
でない。
シ官能性ポリアクリレートとを含有する２−成分ポリウ
レタン塗料は公知である［たとえばグラスラリット、ラ
ッケおよびファルベン、第１１版、第６６頁以降、Ｒ．
クルト、ビンセンツ・フェアラーク出版、ハノーバー
（１９８４）参照］。これらは顕著な耐光性、耐候性お
よび耐薬品性を特徴とし、この点に関しポリエーテルも
しくはポリエステルに基づく２−成分ポリウレタン塗料
よりも優れている。環境学的理由から、塗料を施す際の
溶剤放出はできるだけ低く保つべきである。したがっ
て、多くの固形物リッチな系も最近開発されているが、
溶剤フリーの組成物につきまだニーズが存在する。脂肪
族ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールおよび
ポリエステルポリオールとに基づく耐光性の硬質かつ溶
剤フリーの２−成分ポリウレタン塗料および封止用組成
物は主として床、天井および屋根の被覆の分野で使用さ
れる。これら被膜は耐候性および耐薬品性に関し欠点が
ある。比較的高い親水性も欠点となる。何故なら、これ
は貯蔵、加工および硬化に際しポリオールによる比較的
高度の水吸収をもたらすからである。特に大気から吸収
された水はポリイソシアネートと反応してポリ尿素およ
び二酸化炭素を生成する。二酸化炭素の生成により、複
雑な予備処理（たとえば減圧処理による或いは結合剤混
合物への水吸収性物質の添加による加工前のポリオール
の乾燥）なしに気泡フリーの被膜を調製することができ
ない。欧州特許出願公開明細書第０，５８０，０５４号
は低粘度、溶剤フリーかつエステル改変されたポリアク
リレート樹脂を記載しており、これら樹脂はその一般的
説明によれば２〜１０重量％のＯＨ含有量と２３℃にて
２５０〜８０，０００ｍＰａ．ｓの粘度とを有する。こ
れら配合物は、ラクトンと多価アルコールとの混合物に
てモノマーを重合させることにより製造される。特定的
に記載されたポリヒドロキシル化合物は６重量％未満の
ＯＨ含有量を有する。これらポリアクリレートポリオー
ルと脂肪族ポリイソシアネートとを含有する結合剤はポ
リエステルポリオールもしくはポリエーテルポリオール
に基づく対応の被膜と比較して向上した耐鹸化性、耐候
性および耐薬品性を有する被膜の製造に使用しうるが、
被膜の硬度はしばしば建築工業の要件を満たすのに充分
でない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の課
題は、溶剤フリーの塗料を製造するために使用すること
ができ、硬化して従来技術の特定の欠点を持たない硬質
被膜を与えうる新規な結合剤混合物を提供することにあ
る。上記課題は以下詳細に説明する本発明の結合剤混合
物により解決することができる。この課題を解決する可
能性は、使用するポリアクリレートポリオールがその高
濃度のＯＨ基にも拘らずしばしば厚く施した塗料および
封止用組成物の低気泡硬化に要する疎水性を有すること
が予測しえないため驚異的である。寧ろ、二酸化炭素の
発生およびそれに伴う気泡形成の増加が、イソシアネー
ト基と水分との間の反応に基づき予想されるであろう。
題は、溶剤フリーの塗料を製造するために使用すること
ができ、硬化して従来技術の特定の欠点を持たない硬質
被膜を与えうる新規な結合剤混合物を提供することにあ
る。上記課題は以下詳細に説明する本発明の結合剤混合
物により解決することができる。この課題を解決する可
能性は、使用するポリアクリレートポリオールがその高
濃度のＯＨ基にも拘らずしばしば厚く施した塗料および
封止用組成物の低気泡硬化に要する疎水性を有すること
が予測しえないため驚異的である。寧ろ、二酸化炭素の
発生およびそれに伴う気泡形成の増加が、イソシアネー
ト基と水分との間の反応に基づき予想されるであろう。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）１０〜
３５重量％のＮＣＯ含有量を有すると共に１種もしくは
それ以上の有機ポリイソシアネートを含有するポリイソ
シアネート成分と、（ｂ）１０．１〜２０重量％のヒド
ロキシル基含有量および２３℃にて２００〜２０，００
０ ｍＰａ．ｓの粘度を有するヒドロキシ官能性ポリア
クリレート成分とを含有し、成分（ａ）および（ｂ）が
０．５：１〜２．０：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を与える
のに充分な量にて存在することを特徴とする硬質被膜を
調製するための溶剤フリーの結合剤混合物に関するもの
である。さらに本発明は、溶剤フリーの２−成分ポリウ
レタン塗料および封止用組成物における結合剤としての
前記結合剤混合物の使用に関するものである。
３５重量％のＮＣＯ含有量を有すると共に１種もしくは
それ以上の有機ポリイソシアネートを含有するポリイソ
シアネート成分と、（ｂ）１０．１〜２０重量％のヒド
ロキシル基含有量および２３℃にて２００〜２０，００
０ ｍＰａ．ｓの粘度を有するヒドロキシ官能性ポリア
クリレート成分とを含有し、成分（ａ）および（ｂ）が
０．５：１〜２．０：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を与える
のに充分な量にて存在することを特徴とする硬質被膜を
調製するための溶剤フリーの結合剤混合物に関するもの
である。さらに本発明は、溶剤フリーの２−成分ポリウ
レタン塗料および封止用組成物における結合剤としての
前記結合剤混合物の使用に関するものである。
【０００５】ポリイソシアネート成分（ａ）は２より
大、好ましくは２．５〜６、より好ましくは２．８〜４
の平均ＮＣＯ官能価と１０〜３５重量％、好ましくは１
５〜２５重量％のＮＣＯ含有量と０．７重量％未満、好
ましくは０．５重量％未満の蒸留しうるジイソシアネー
トの濃度（すなわち遊離モノマー含有量）とを有する。
成分（ａ）はビウレット基、ウレタン基、アロファネー
ト基、イソシアヌレート基および／またはウレトジオン
基、好ましくは脂肪族および／または脂環式結合したポ
リイソシアネート基を有するラッカーポリイソシアネー
トから選択される。これらラッカーポリイソシアネート
の製造は、たとえばドイツ特許出願公開明細書第１，５
９５，２７３号、ドイツ特許出願公開明細書第３，７０
０，２０９号およびドイツ特許出願公開明細書第３，９
００，０５３号；欧州特許出願公開明細書第０，３３
０，９６６号、欧州特許出願公開明細書第０，２５９，
２３３号、欧州特許出願公開明細書第０，３７７，１７
７号、欧州特許出願公開明細書第０，４９６，２０８
号、欧州特許出願公開明細書第０，５２４，５０１号；
並びに米国特許発明明細書第４，３５８，１７１号に記
載されたように簡単な有機ジイソシアネートの公知の改
変反応により行われる。
大、好ましくは２．５〜６、より好ましくは２．８〜４
の平均ＮＣＯ官能価と１０〜３５重量％、好ましくは１
５〜２５重量％のＮＣＯ含有量と０．７重量％未満、好
ましくは０．５重量％未満の蒸留しうるジイソシアネー
トの濃度（すなわち遊離モノマー含有量）とを有する。
成分（ａ）はビウレット基、ウレタン基、アロファネー
ト基、イソシアヌレート基および／またはウレトジオン
基、好ましくは脂肪族および／または脂環式結合したポ
リイソシアネート基を有するラッカーポリイソシアネー
トから選択される。これらラッカーポリイソシアネート
の製造は、たとえばドイツ特許出願公開明細書第１，５
９５，２７３号、ドイツ特許出願公開明細書第３，７０
０，２０９号およびドイツ特許出願公開明細書第３，９
００，０５３号；欧州特許出願公開明細書第０，３３
０，９６６号、欧州特許出願公開明細書第０，２５９，
２３３号、欧州特許出願公開明細書第０，３７７，１７
７号、欧州特許出願公開明細書第０，４９６，２０８
号、欧州特許出願公開明細書第０，５２４，５０１号；
並びに米国特許発明明細書第４，３５８，１７１号に記
載されたように簡単な有機ジイソシアネートの公知の改
変反応により行われる。
【０００６】ラッカーポリイソシアネートを製造するの
に適するジイソシアネートは１，４−ジイソシアナトブ
タン、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、
１，５−ジイソシアナト−２，２−ジメチルペンタン、
２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチル−１，６
−ジイソシアナトヘキサン、１−イソシアナト−３，
３，５−トリメチル−５−イソシアナト−メチルシクロ
ヘキサン（ＩＰＤＩ）、１−イソシアナト−１−メチル
−４−（３）−イソシアナトメチル−シクロヘキサン、
１，３−ジイソシアナト−６−メチル−シクロヘキサ
ン、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタ
ン、１，１０−ジイソシアナトデカン、１，１２−ジイ
ソシアナトドデカン、シクロヘキサン−１，３−および
−１，４−ジイソシアネートおよびその混合物を包含す
る。好適ラッカーポリイソシアネートはＨＤＩもしくは
ＩＰＤＩまたはＨＤＩとＩＰＤＩとの混合物から調製さ
れるものである。
に適するジイソシアネートは１，４−ジイソシアナトブ
タン、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、
１，５−ジイソシアナト−２，２−ジメチルペンタン、
２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチル−１，６
−ジイソシアナトヘキサン、１−イソシアナト−３，
３，５−トリメチル−５−イソシアナト−メチルシクロ
ヘキサン（ＩＰＤＩ）、１−イソシアナト−１−メチル
−４−（３）−イソシアナトメチル−シクロヘキサン、
１，３−ジイソシアナト−６−メチル−シクロヘキサ
ン、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタ
ン、１，１０−ジイソシアナトデカン、１，１２−ジイ
ソシアナトドデカン、シクロヘキサン−１，３−および
−１，４−ジイソシアネートおよびその混合物を包含す
る。好適ラッカーポリイソシアネートはＨＤＩもしくは
ＩＰＤＩまたはＨＤＩとＩＰＤＩとの混合物から調製さ
れるものである。
【０００７】ポリオール成分（ｂ）は１０．１〜２０重
量％、好ましくは１１〜１７．５重量％、より好ましく
は１１〜１５重量％のヒドロキシル基含有量と２３℃に
て２０００〜２０，０００ ｍＰａ．ｓ、好ましくは１
０００〜１０，０００ ｍＰａ．ｓの粘度とを有する。
成分（ｂ）は好ましくは（ｂ１）少なくとも５％がアル
コール性ヒドロキシル基を有するモノマーである１００
重量部のオレフィン系不飽和モノマー混合物を、（ｂ
２）６２〜１０００の分子量を有する多価アルコールか
ら選択される２０〜２００重量部のアルコール成分と、
（ｂ３）アルコール性ヒドロキシル基を有する開始剤化
合物の存在下で開環重合反応しうる０〜１００重量部の
環式化合物との存在下にラジカル重合させて調製された
ポリアクリレートポリオールから選択される。
量％、好ましくは１１〜１７．５重量％、より好ましく
は１１〜１５重量％のヒドロキシル基含有量と２３℃に
て２０００〜２０，０００ ｍＰａ．ｓ、好ましくは１
０００〜１０，０００ ｍＰａ．ｓの粘度とを有する。
成分（ｂ）は好ましくは（ｂ１）少なくとも５％がアル
コール性ヒドロキシル基を有するモノマーである１００
重量部のオレフィン系不飽和モノマー混合物を、（ｂ
２）６２〜１０００の分子量を有する多価アルコールか
ら選択される２０〜２００重量部のアルコール成分と、
（ｂ３）アルコール性ヒドロキシル基を有する開始剤化
合物の存在下で開環重合反応しうる０〜１００重量部の
環式化合物との存在下にラジカル重合させて調製された
ポリアクリレートポリオールから選択される。
【０００８】モノマー（ｂ１）は５３〜４００、好まし
くは８０〜２２０の分子量を有するオレフィン系不飽和
化合物から選択される。その例はアルキルもしくはシク
ロアルキル基中に１〜１８個、好ましくは１〜８個の炭
素原子を有するアクリル酸もしくはメタクリル酸のアル
キルエステルもしくはシクロアルキルエステル、たとえ
ば上記酸のメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、異性型ペ
ンチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、ヘキサデシル
もしくはオクタデシルエステル；アセトアセトキシエチ
ルメタクリレート；アクリロニトリル；ビニールエーテ
ル；メタクリロニトリル；酢酸ビニル；スチレンもしく
はビニルトルエン；並びにα，β−不飽和カルボン酸の
ヒドロキシアルキルエステル、特に２〜１２個、好まし
くは２〜６個の炭素原子をヒドロキシアルキル基中に有
するアクリル酸もしくはメタクリル酸のヒドロキシアル
キルエステル、たとえばアクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、１モルの酸化プロピレンを１モルのアクリル酸に付
加させて得られる異性型アクリル酸ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸２−、３−および４−ヒドロキシブチ
ル、異性型アクリル酸ヒドロキシヘキシルおよびこれら
アクリレートに対応するメタクリレートを包含する。さ
らに酸化エチレン、プロピレンおよび／またはブチレン
により３７６の最大分子量まで改変または連鎖延長させ
たヒドロキシ官能性モノマーも適している。さらにカル
ボキシル基を有する不飽和モノマー、たとえばアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン
酸およびフマル酸の半エステル、並びにこれらの混合
物、さらに他のモノマーも適している。オレフィン系不
飽和モノマー（ｂ１）の全量に対し、ヒドロキシル基含
有モノマーは少なくとも５重量％、好ましくは少なくと
も１５重量％、より好ましくは少なくとも３０重量％の
量にて使用される。
くは８０〜２２０の分子量を有するオレフィン系不飽和
化合物から選択される。その例はアルキルもしくはシク
ロアルキル基中に１〜１８個、好ましくは１〜８個の炭
素原子を有するアクリル酸もしくはメタクリル酸のアル
キルエステルもしくはシクロアルキルエステル、たとえ
ば上記酸のメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、異性型ペ
ンチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、ヘキサデシル
もしくはオクタデシルエステル；アセトアセトキシエチ
ルメタクリレート；アクリロニトリル；ビニールエーテ
ル；メタクリロニトリル；酢酸ビニル；スチレンもしく
はビニルトルエン；並びにα，β−不飽和カルボン酸の
ヒドロキシアルキルエステル、特に２〜１２個、好まし
くは２〜６個の炭素原子をヒドロキシアルキル基中に有
するアクリル酸もしくはメタクリル酸のヒドロキシアル
キルエステル、たとえばアクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、１モルの酸化プロピレンを１モルのアクリル酸に付
加させて得られる異性型アクリル酸ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸２−、３−および４−ヒドロキシブチ
ル、異性型アクリル酸ヒドロキシヘキシルおよびこれら
アクリレートに対応するメタクリレートを包含する。さ
らに酸化エチレン、プロピレンおよび／またはブチレン
により３７６の最大分子量まで改変または連鎖延長させ
たヒドロキシ官能性モノマーも適している。さらにカル
ボキシル基を有する不飽和モノマー、たとえばアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン
酸およびフマル酸の半エステル、並びにこれらの混合
物、さらに他のモノマーも適している。オレフィン系不
飽和モノマー（ｂ１）の全量に対し、ヒドロキシル基含
有モノマーは少なくとも５重量％、好ましくは少なくと
も１５重量％、より好ましくは少なくとも３０重量％の
量にて使用される。
【０００９】アルコール成分（ｂ２）は６２〜１００
０、好ましくは６２〜２８６の分子量を有する多価アル
コールから選択される。その例はエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，
２−プロパンジオール、トリプロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、２−メチル−プロパンジオ
ール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオー
ル、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２−
メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２−ジエチル
−１，３−プロパンジオール、オクタンジオール、２−
エチル−１，３−ヘキサンジオール、デカンジオール、
ドデカンジオール、ヘキサデカンジオール、オクタデカ
ンジオール、シクロヘキサンジオール、グリセリン、
１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）−プロパ
ン、１，２，６−ヘキサントリオールおよびこれらの混
合物を包含する。室温にて液体であると共に重合温度よ
りも高い沸点を有するジオール類またはジオールの混合
物、たとえば１，３−ブタンジオールもしくは２−エチ
ル−１，３−ヘキサンジオールが好適であり、特に２−
エチル−１，３−ヘキサンジオールまたはこのジオール
との混合物が好適である。さらに成分（ｂ２）としては
エーテル基を有すると共に上記範囲内の分子量を有する
多価アルコールも適しており、これらはエーテル基を持
たない上記多価アルコールを酸化エチレンおよび／また
は酸化プロピレンでアルコキシル化して公知方法により
得ることができる。
０、好ましくは６２〜２８６の分子量を有する多価アル
コールから選択される。その例はエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，
２−プロパンジオール、トリプロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、２−メチル−プロパンジオ
ール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオー
ル、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２−
メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２−ジエチル
−１，３−プロパンジオール、オクタンジオール、２−
エチル−１，３−ヘキサンジオール、デカンジオール、
ドデカンジオール、ヘキサデカンジオール、オクタデカ
ンジオール、シクロヘキサンジオール、グリセリン、
１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）−プロパ
ン、１，２，６−ヘキサントリオールおよびこれらの混
合物を包含する。室温にて液体であると共に重合温度よ
りも高い沸点を有するジオール類またはジオールの混合
物、たとえば１，３−ブタンジオールもしくは２−エチ
ル−１，３−ヘキサンジオールが好適であり、特に２−
エチル−１，３−ヘキサンジオールまたはこのジオール
との混合物が好適である。さらに成分（ｂ２）としては
エーテル基を有すると共に上記範囲内の分子量を有する
多価アルコールも適しており、これらはエーテル基を持
たない上記多価アルコールを酸化エチレンおよび／また
は酸化プロピレンでアルコキシル化して公知方法により
得ることができる。
【００１０】必要に応じヒドロキシ官能性成分（ｂ）を
製造する際に使用しうる環式化合物（ｂ３）は７２〜４
３９の分子量を有する化合物から選択され、アルコール
性ヒドロキシル基を有する開始剤化合物の存在下で開環
重合反応することができる。これら環式化合物の例はラ
クトン類、たとえばβ−プロピオラクトン、β−ブチロ
ラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、
ピバロラクトンおよびε−カプロラクトン；置換ラクト
ン類、たとえばメチル、エチル、プロピル、ドデシルε
−カプロラクトン、ジアルキルラクトン、トリアルキル
ラクトン、シクロヘキシルε−カプロラクトン、フェニ
ルε−カプロラクトン、メトキシε−カプロラクトンお
よびエトキシε−カプロラクトン；環式カーボネート、
たとえばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
トおよびネオペンチルグリコールカーボネート；エポキ
シド類、たとえば２−エチルヘキシルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル、ベルサチン酸のグリ
シジルエステル；並びにこれら環式化合物の混合物であ
る。ラクトン類、特にε−カプロラクトンが好適に使用
される。
製造する際に使用しうる環式化合物（ｂ３）は７２〜４
３９の分子量を有する化合物から選択され、アルコール
性ヒドロキシル基を有する開始剤化合物の存在下で開環
重合反応することができる。これら環式化合物の例はラ
クトン類、たとえばβ−プロピオラクトン、β−ブチロ
ラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、
ピバロラクトンおよびε−カプロラクトン；置換ラクト
ン類、たとえばメチル、エチル、プロピル、ドデシルε
−カプロラクトン、ジアルキルラクトン、トリアルキル
ラクトン、シクロヘキシルε−カプロラクトン、フェニ
ルε−カプロラクトン、メトキシε−カプロラクトンお
よびエトキシε−カプロラクトン；環式カーボネート、
たとえばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
トおよびネオペンチルグリコールカーボネート；エポキ
シド類、たとえば２−エチルヘキシルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル、ベルサチン酸のグリ
シジルエステル；並びにこれら環式化合物の混合物であ
る。ラクトン類、特にε−カプロラクトンが好適に使用
される。
【００１１】本発明による結合剤混合物のポリアクリレ
ート成分（ｂ）を調製する場合は成分（ｂ１）と（ｂ
２）と必要に応じ（ｂ３）とを上記範囲内のモル比で使
用して、得られるポリアクリレートポリオールのＯＨ含
有量を上記量の範囲内にする。好ましくは４０〜１４０
重量部の成分（ｂ２）および０〜６０重量部、特に１０
〜６０重量部の成分（ｂ３）を１００重量部の（ｂ１）
当りに使用する。ポリアクリレート成分（ｂ）は、たと
えば欧州特許出願公開明細書第０，５８０，０５４号に
記載されたような公知方法でのラジカル重合により調製
される。一般に、少なくとも５０重量％の成分（ｂ２）
および／または必要に応じ少なくとも５０重量％の成分
（ｂ３）を先ず最初に反応容器に導入して８０〜２２０
℃、好ましくは１２０〜１９０℃の反応温度まで加熱す
る。次いでモノマー混合物（ｂ１）と必要に応じ追加量
の成分（ｂ２）および（ｂ３）と重合開始剤とを添加す
る。添加が完了した後、反応温度を撹拌しながら反応が
終了するまで一定に保つ。適する重合開始剤は過酸化ジ
ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化ジラウリ
ル、過酸化ジクミル、過酸化ジデカノイル、ペルオキシ
−２−エチルヘキサン酸ｔ−ブチル、ペルオキシ安息香
酸ブチル、並びにたとえば２，２′−アゾビス−（２，
４−ジメチル−バレロニトリル）、２，２′−アゾビス
−（イソブチロニトリル）、２，２′−アゾビス−
（２，３−ジメチルブチロニトリル）および１，１′−
アゾビス−（１−シクロヘキサンニトリル）のようなア
ゾ化合物を包含する。
ート成分（ｂ）を調製する場合は成分（ｂ１）と（ｂ
２）と必要に応じ（ｂ３）とを上記範囲内のモル比で使
用して、得られるポリアクリレートポリオールのＯＨ含
有量を上記量の範囲内にする。好ましくは４０〜１４０
重量部の成分（ｂ２）および０〜６０重量部、特に１０
〜６０重量部の成分（ｂ３）を１００重量部の（ｂ１）
当りに使用する。ポリアクリレート成分（ｂ）は、たと
えば欧州特許出願公開明細書第０，５８０，０５４号に
記載されたような公知方法でのラジカル重合により調製
される。一般に、少なくとも５０重量％の成分（ｂ２）
および／または必要に応じ少なくとも５０重量％の成分
（ｂ３）を先ず最初に反応容器に導入して８０〜２２０
℃、好ましくは１２０〜１９０℃の反応温度まで加熱す
る。次いでモノマー混合物（ｂ１）と必要に応じ追加量
の成分（ｂ２）および（ｂ３）と重合開始剤とを添加す
る。添加が完了した後、反応温度を撹拌しながら反応が
終了するまで一定に保つ。適する重合開始剤は過酸化ジ
ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化ジラウリ
ル、過酸化ジクミル、過酸化ジデカノイル、ペルオキシ
−２−エチルヘキサン酸ｔ−ブチル、ペルオキシ安息香
酸ブチル、並びにたとえば２，２′−アゾビス−（２，
４−ジメチル−バレロニトリル）、２，２′−アゾビス
−（イソブチロニトリル）、２，２′−アゾビス−
（２，３−ジメチルブチロニトリル）および１，１′−
アゾビス−（１−シクロヘキサンニトリル）のようなア
ゾ化合物を包含する。
【００１２】本発明による結合剤混合物のポリアクリレ
ート成分（ｂ）を調製する場合、分子量調整物質（たと
えばｎ−ドデシルメルカプタンもしくはｔ−ドデシルメ
ルカプタン）を必要に応じ反応混合物の全重量に対し１
０重量％までの量にて混入することができる。成分（ｂ
３）の開環重合反応のための触媒も反応混合物の全重量
に対し０．８重量％までの量にて添加することができ
る。適する触媒はルイス酸または有機金属化合物、たと
えば三弗化硼素エーテル化物、チタン酸テトラブチル、
塩化亜鉛、酢酸亜鉛、ジオクタン酸錫、酸化ジブチル錫
およびその混合物を包含する。成分（ｂ１）、（ｂ２）
および必要に応じ（ｂ３）の種類および重量比率、重合
開始剤の量および重合温度は、ポリアクリレート成分
（ｂ）の粘度が上記範囲内となるよう選択される。成分
（ｂ）に関する粘度の全データは、コントレーブ回転粘
度計にてＤＩＮ ５３０１９にしたがい２３℃にて測定
された粘度を意味する。
ート成分（ｂ）を調製する場合、分子量調整物質（たと
えばｎ−ドデシルメルカプタンもしくはｔ−ドデシルメ
ルカプタン）を必要に応じ反応混合物の全重量に対し１
０重量％までの量にて混入することができる。成分（ｂ
３）の開環重合反応のための触媒も反応混合物の全重量
に対し０．８重量％までの量にて添加することができ
る。適する触媒はルイス酸または有機金属化合物、たと
えば三弗化硼素エーテル化物、チタン酸テトラブチル、
塩化亜鉛、酢酸亜鉛、ジオクタン酸錫、酸化ジブチル錫
およびその混合物を包含する。成分（ｂ１）、（ｂ２）
および必要に応じ（ｂ３）の種類および重量比率、重合
開始剤の量および重合温度は、ポリアクリレート成分
（ｂ）の粘度が上記範囲内となるよう選択される。成分
（ｂ）に関する粘度の全データは、コントレーブ回転粘
度計にてＤＩＮ ５３０１９にしたがい２３℃にて測定
された粘度を意味する。
【００１３】本発明に必須であるポリアクリレート成分
（ｂ）の他に、他のヒドロキシル基を有する結合剤成分
（ｃ）も本発明の結合剤混合物に存在させることができ
る。その例はラッカー技術から公知のポリエステル、ポ
リカーボネートもしくはポリエーテル樹脂を包含する。
成分（ｂ）の規定に対応しないポリアクリレートポリオ
ールも追加ポリヒドロキシル成分（ｃ）として混入する
ことができる。本発明によれば、結合剤混合物は成分
（ｂ）と（ｃ）との合計重量に対し５０重量％までのポ
リヒドロキシル化合物（ｃ）を含有することができる。
好ましくは、ポリヒドロキシル化合物（ｃ）は本発明の
結合剤混合物に存在させない。
（ｂ）の他に、他のヒドロキシル基を有する結合剤成分
（ｃ）も本発明の結合剤混合物に存在させることができ
る。その例はラッカー技術から公知のポリエステル、ポ
リカーボネートもしくはポリエーテル樹脂を包含する。
成分（ｂ）の規定に対応しないポリアクリレートポリオ
ールも追加ポリヒドロキシル成分（ｃ）として混入する
ことができる。本発明によれば、結合剤混合物は成分
（ｂ）と（ｃ）との合計重量に対し５０重量％までのポ
リヒドロキシル化合物（ｃ）を含有することができる。
好ましくは、ポリヒドロキシル化合物（ｃ）は本発明の
結合剤混合物に存在させない。
【００１４】本発明による塗料を調製するには、成分
（ａ）と（ｂ）と必要に応じ（ｃ）とを互いに０．５：
１〜２．０：１、好ましくは０．８：１〜１．５：１の
ＮＣＯ／ＯＨ当量比を与えるのに充分な量にて混合す
る。個々の成分（ａ）と（ｂ）と必要に応じ（ｃ）とを
混合する前、混合中または充分混合した後、被覆技術か
ら公知の添加剤を必要に応じ添加することができる。こ
れら添加剤の例は流動調節剤（たとえばセルロースエス
テルもしくはオリゴアルキルアクリレートに基づくも
の）、顔料および充填剤、粘度調節添加剤（たとえばベ
ントナイトおよびシリケート）、艶消剤（たとえばシリ
カ、珪酸アルミニウムおよび高分子量ワックス）、並び
に架橋反応の触媒（たとえば酸化ジブチル錫もしくはジ
メチルベンジルアミン）を包含する。本発明による結合
剤混合物から調製された塗料および封止用組成物は、特
に建築工業にて天井、屋根および床の被覆につき溶剤フ
リー、耐候性、耐黄変性の硬質被膜として適している。
（ａ）と（ｂ）と必要に応じ（ｃ）とを互いに０．５：
１〜２．０：１、好ましくは０．８：１〜１．５：１の
ＮＣＯ／ＯＨ当量比を与えるのに充分な量にて混合す
る。個々の成分（ａ）と（ｂ）と必要に応じ（ｃ）とを
混合する前、混合中または充分混合した後、被覆技術か
ら公知の添加剤を必要に応じ添加することができる。こ
れら添加剤の例は流動調節剤（たとえばセルロースエス
テルもしくはオリゴアルキルアクリレートに基づくも
の）、顔料および充填剤、粘度調節添加剤（たとえばベ
ントナイトおよびシリケート）、艶消剤（たとえばシリ
カ、珪酸アルミニウムおよび高分子量ワックス）、並び
に架橋反応の触媒（たとえば酸化ジブチル錫もしくはジ
メチルベンジルアミン）を包含する。本発明による結合
剤混合物から調製された塗料および封止用組成物は、特
に建築工業にて天井、屋根および床の被覆につき溶剤フ
リー、耐候性、耐黄変性の硬質被膜として適している。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、限定はしないが本発明を実
施例により詳細に説明し、ここで「％」のデータは全て
重量に基づく。ラッカーポリイソシアネートＡ ２１．８％のＮＣＯ含有量と２３℃にて３２５０ ｍＰ
ａ．ｓの粘度とを有する１，６−ジイソシアナトヘキサ
ンに基づくイソシアヌレート基を含有ポリイソシアネー
ト（バイエルＡＧ社、レーヴァクーセンから入手しうる
デスモジュールＮ３３００）。ラッカーポリイソシアネートＢ ２３．０％のＮＣＯ含有量と２３℃にて２７５０ ｍＰ
ａ．ｓの粘度とを有する１，６−ジイソシアナトヘキサ
ンに基づくビウレット基を含有ポリイソシアネート（バ
イエルＡＧ社、レーヴァクーセンから入手しうるデスモ
ジュールＮ３２００）。
施例により詳細に説明し、ここで「％」のデータは全て
重量に基づく。ラッカーポリイソシアネートＡ ２１．８％のＮＣＯ含有量と２３℃にて３２５０ ｍＰ
ａ．ｓの粘度とを有する１，６−ジイソシアナトヘキサ
ンに基づくイソシアヌレート基を含有ポリイソシアネー
ト（バイエルＡＧ社、レーヴァクーセンから入手しうる
デスモジュールＮ３３００）。ラッカーポリイソシアネートＢ ２３．０％のＮＣＯ含有量と２３℃にて２７５０ ｍＰ
ａ．ｓの粘度とを有する１，６−ジイソシアナトヘキサ
ンに基づくビウレット基を含有ポリイソシアネート（バ
イエルＡＧ社、レーヴァクーセンから入手しうるデスモ
ジュールＮ３２００）。
【００１６】実施例１〜７：表１に示したポリアクリレ
ートポリオールを調製するための一般的手順 部Ｉからの各成分を反応容器内で撹拌しながら重合温度
まで加熱した。部ＩＩを３時間かけて連続的に添加し、
同時に部ＩＩＩを３．５時間かけて連続的に添加した。
同温度にてさらに３時間の後、生成物を室温まで冷却し
た。部Ｉ〜ＩＩＩの組成、重合温度、並びに生成物のＯ
Ｈ含有量および粘度を表１に示す。
ートポリオールを調製するための一般的手順 部Ｉからの各成分を反応容器内で撹拌しながら重合温度
まで加熱した。部ＩＩを３時間かけて連続的に添加し、
同時に部ＩＩＩを３．５時間かけて連続的に添加した。
同温度にてさらに３時間の後、生成物を室温まで冷却し
た。部Ｉ〜ＩＩＩの組成、重合温度、並びに生成物のＯ
Ｈ含有量および粘度を表１に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】実施例８〜１３ 結合剤混合物を調製するための一般的手順およびその使
用。組成および最終ショアＤ硬度を表２に示す。０．１
重量％の酸化ジブチル錫をラッカーポリイソシアネート
およびポリアクリレートポリオールに添加して均質混合
した。この結合剤混合物を５ｍｍの層厚さにて試験プレ
ートに塗布した。最終ショアＤ硬度を５０℃にて３日間
後に或いは室温にて１４日間後に測定した。被膜は極め
て良好な耐光性と耐候性と耐鹸化性とを示した。
用。組成および最終ショアＤ硬度を表２に示す。０．１
重量％の酸化ジブチル錫をラッカーポリイソシアネート
およびポリアクリレートポリオールに添加して均質混合
した。この結合剤混合物を５ｍｍの層厚さにて試験プレ
ートに塗布した。最終ショアＤ硬度を５０℃にて３日間
後に或いは室温にて１４日間後に測定した。被膜は極め
て良好な耐光性と耐候性と耐鹸化性とを示した。
【００１９】
【表２】
【００２０】例１４（本発明によらない） ０．１６ｇの酸化ジブチル錫を６５ｇのラッカーポリイ
ソシアネートＡおよび実施例７からの１００ｇのポリア
クリレートポリオールに添加し（ＮＣＯ／ＯＨ当量比
１：１）、次いで各成分を均質混合した。この結合剤混
合物を５ｍｍの層厚さにて試験プレートに塗布した。室
温にて１４日間後に被膜は充分な耐鹸化性のみを示し、
２２の最終ショアＤ硬度を有した。
ソシアネートＡおよび実施例７からの１００ｇのポリア
クリレートポリオールに添加し（ＮＣＯ／ＯＨ当量比
１：１）、次いで各成分を均質混合した。この結合剤混
合物を５ｍｍの層厚さにて試験プレートに塗布した。室
温にて１４日間後に被膜は充分な耐鹸化性のみを示し、
２２の最終ショアＤ硬度を有した。
【００２１】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。
【００２２】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １． 実質的に（ａ）１０〜３５重量％のＮＣＯ含有量
を有すると共に１種もしくはそれ以上の有機ポリイソシ
アネートを含有するポリイソシアネート成分と、（ｂ）
１０．１〜２０重量％のヒドロキシル基含有量および２
３℃にて２００〜２０，０００ ｍＰａ．ｓの粘度を有
するヒドロキシ官能性ポリアクリレート成分とよりな
り、成分（ａ）および（ｂ）が０．５：１〜２．０：１
のＮＣＯ／ＯＨ当量比を与えるのに充分な量にて存在す
ることを特徴とする硬質被膜を調製するための溶剤フリ
ーの結合剤混合物。
通りである： １． 実質的に（ａ）１０〜３５重量％のＮＣＯ含有量
を有すると共に１種もしくはそれ以上の有機ポリイソシ
アネートを含有するポリイソシアネート成分と、（ｂ）
１０．１〜２０重量％のヒドロキシル基含有量および２
３℃にて２００〜２０，０００ ｍＰａ．ｓの粘度を有
するヒドロキシ官能性ポリアクリレート成分とよりな
り、成分（ａ）および（ｂ）が０．５：１〜２．０：１
のＮＣＯ／ＯＨ当量比を与えるのに充分な量にて存在す
ることを特徴とする硬質被膜を調製するための溶剤フリ
ーの結合剤混合物。
【００２３】２． ポリイソシアネート成分（ａ）が
２．５〜６の平均ＮＣＯ官能価を有し、かつ実質的に
（シクロ）脂肪族結合したイソシアネート基を有すると
共にビウレット基、ウレタン基、アロファネート基、イ
ソシアヌレート基および／またはウレトジオン基を有す
る１種もしくはそれ以上のポリイソシアネートよりなる
上記第１項に記載の結合剤混合物。 ３． ポリアクリレート成分（ｂ）が１１．０〜１７．
５重量％のヒドロキシル基含有量と２３℃にて１０００
〜１０，０００ ｍＰａ．ｓの粘度とを有する上記第１
項に記載の結合剤混合物。 ４． ポリアクリレート成分（ｂ）が１１．０〜１７．
５重量％のヒドロキシル基含有量と２３℃にて１０００
〜１０，０００ ｍＰａ．ｓの粘度とを有する上記第２
項に記載の結合剤混合物。
２．５〜６の平均ＮＣＯ官能価を有し、かつ実質的に
（シクロ）脂肪族結合したイソシアネート基を有すると
共にビウレット基、ウレタン基、アロファネート基、イ
ソシアヌレート基および／またはウレトジオン基を有す
る１種もしくはそれ以上のポリイソシアネートよりなる
上記第１項に記載の結合剤混合物。 ３． ポリアクリレート成分（ｂ）が１１．０〜１７．
５重量％のヒドロキシル基含有量と２３℃にて１０００
〜１０，０００ ｍＰａ．ｓの粘度とを有する上記第１
項に記載の結合剤混合物。 ４． ポリアクリレート成分（ｂ）が１１．０〜１７．
５重量％のヒドロキシル基含有量と２３℃にて１０００
〜１０，０００ ｍＰａ．ｓの粘度とを有する上記第２
項に記載の結合剤混合物。
【００２４】５． 実質的に （ａ）１０〜３５重量％のＮＣＯ含有量を有すると共に
１種もしくはそれ以上の有機ポリイソシアネートを含有
するポリイソシアネート成分と、 （ｂ）１０．１〜２０重量％のヒドロキシル基含有量と
２３℃に２００〜２０，０００ ｍＰａ．ｓの粘度とを
有しかつ（ｂ１）少なくとも５％がアルコール性ヒドロ
キシル基を有するモノマーであるオレフィン系不飽和モ
ノマーの混合物の１００重量部を、（ｂ２）６２〜１０
００の分子量を有する１種もしくはそれ以上の多価アル
コールよりなる２０〜２００重量部のアルコール成分
と、（ｂ３）アルコール性ヒドロキシル基を有する開始
剤化合物の存在下に開環重合反応しうる０〜１００重量
部の環式化合物との存在下にラジカル重合させて調製さ
れる１種もしくはそれ以上のポリアクリレート樹脂より
なるヒドロキシ官能性ポリアクリレート成分とよりな
り、成分（ａ）および（ｂ）が０．５：１〜２．０：１
のＮＣＯ／ＯＨ当量比を与えるのに充分な量で存在する
ことを特徴とする硬質被膜を調製するための溶剤フリー
の結合剤混合物。
１種もしくはそれ以上の有機ポリイソシアネートを含有
するポリイソシアネート成分と、 （ｂ）１０．１〜２０重量％のヒドロキシル基含有量と
２３℃に２００〜２０，０００ ｍＰａ．ｓの粘度とを
有しかつ（ｂ１）少なくとも５％がアルコール性ヒドロ
キシル基を有するモノマーであるオレフィン系不飽和モ
ノマーの混合物の１００重量部を、（ｂ２）６２〜１０
００の分子量を有する１種もしくはそれ以上の多価アル
コールよりなる２０〜２００重量部のアルコール成分
と、（ｂ３）アルコール性ヒドロキシル基を有する開始
剤化合物の存在下に開環重合反応しうる０〜１００重量
部の環式化合物との存在下にラジカル重合させて調製さ
れる１種もしくはそれ以上のポリアクリレート樹脂より
なるヒドロキシ官能性ポリアクリレート成分とよりな
り、成分（ａ）および（ｂ）が０．５：１〜２．０：１
のＮＣＯ／ＯＨ当量比を与えるのに充分な量で存在する
ことを特徴とする硬質被膜を調製するための溶剤フリー
の結合剤混合物。
【００２５】６． ポリイソシアネート成分（ａ）が
２．５〜６の平均ＮＣＯ官能価を有し、かつ実質的に
（シクロ）脂肪族結合したイソシアネート基を有すると
共にビウレット基、ウレタン基、アロファネート基、イ
ソシアヌレート基および／またはウレトジオン基を有す
る１種もしくはそれ以上のポリイソシアネートよりなる
上記第５項に記載の結合剤混合物。 ７． ポリアクリレート成分（ｂ）が１１．０〜１７．
５重量％のヒドロキシル基含有量と２３℃にて１０００
〜１０，０００ ｍＰａ．ｓの粘度とを有する上記第５
項に記載の結合剤混合物。 ８． ポリアクリレート成分（ｂ）が１１．０〜１７．
５重量％のヒドロキシル基含有量と２３℃にて１０００
〜１０，０００ ｍＰａ．ｓの粘度とを有する上記第６
項に記載の結合剤混合物。
２．５〜６の平均ＮＣＯ官能価を有し、かつ実質的に
（シクロ）脂肪族結合したイソシアネート基を有すると
共にビウレット基、ウレタン基、アロファネート基、イ
ソシアヌレート基および／またはウレトジオン基を有す
る１種もしくはそれ以上のポリイソシアネートよりなる
上記第５項に記載の結合剤混合物。 ７． ポリアクリレート成分（ｂ）が１１．０〜１７．
５重量％のヒドロキシル基含有量と２３℃にて１０００
〜１０，０００ ｍＰａ．ｓの粘度とを有する上記第５
項に記載の結合剤混合物。 ８． ポリアクリレート成分（ｂ）が１１．０〜１７．
５重量％のヒドロキシル基含有量と２３℃にて１０００
〜１０，０００ ｍＰａ．ｓの粘度とを有する上記第６
項に記載の結合剤混合物。
【００２６】９． アルコール成分（ｂ２）が、室温に
て液体であると共に重合温度よりも高い沸点を有する１
種もしくはそれ以上のジオールよりなる上記第５項に記
載の結合剤混合物。 １０． アルコール成分（ｂ２）が、室温にて液体であ
ると共に重合温度よりも高い沸点を有する１種もしくは
それ以上のジオールよりなる上記第６項に記載の結合剤
混合物。 １１． アルコール成分（ｂ２）が、室温にて液体であ
ると共に重合温度よりも高い沸点を有する１種もしくは
それ以上のジオールよりなる上記第７項に記載の結合剤
混合物。 １２． アルコール成分（ｂ２）が、室温にて液体であ
ると共に重合温度よりも高い沸点を有する１種もしくは
それ以上のジオールよりなる上記第８項に記載の結合剤
混合物。
て液体であると共に重合温度よりも高い沸点を有する１
種もしくはそれ以上のジオールよりなる上記第５項に記
載の結合剤混合物。 １０． アルコール成分（ｂ２）が、室温にて液体であ
ると共に重合温度よりも高い沸点を有する１種もしくは
それ以上のジオールよりなる上記第６項に記載の結合剤
混合物。 １１． アルコール成分（ｂ２）が、室温にて液体であ
ると共に重合温度よりも高い沸点を有する１種もしくは
それ以上のジオールよりなる上記第７項に記載の結合剤
混合物。 １２． アルコール成分（ｂ２）が、室温にて液体であ
ると共に重合温度よりも高い沸点を有する１種もしくは
それ以上のジオールよりなる上記第８項に記載の結合剤
混合物。
【００２７】１３． アルコール成分（ｂ２）の少なく
とも６５重量％が２−エチル−１，３−ヘキサンジオー
ルよりなる上記第９項に記載の結合剤混合物。 １４． アルコール成分（ｂ２）の少なくとも６５重量
％が２−エチル−１，３−ヘキサンジオールよりなる上
記第１０項に記載の結合剤混合物。 １５． アルコール成分（ｂ２）の少なくとも６５重量
％が２−エチル−１，３−ヘキサンジオールよりなる上
記第１１項に記載の結合剤混合物。 １６． アルコール成分（ｂ２）の少なくとも６５重量
％が２−エチル−１，３−ヘキサンジオールよりなる上
記第１２項に記載の結合剤混合物。
とも６５重量％が２−エチル−１，３−ヘキサンジオー
ルよりなる上記第９項に記載の結合剤混合物。 １４． アルコール成分（ｂ２）の少なくとも６５重量
％が２−エチル−１，３−ヘキサンジオールよりなる上
記第１０項に記載の結合剤混合物。 １５． アルコール成分（ｂ２）の少なくとも６５重量
％が２−エチル−１，３−ヘキサンジオールよりなる上
記第１１項に記載の結合剤混合物。 １６． アルコール成分（ｂ２）の少なくとも６５重量
％が２−エチル−１，３−ヘキサンジオールよりなる上
記第１２項に記載の結合剤混合物。
【００２８】１７． 結合剤として上記第１項に記載の
結合剤混合物を含有する溶剤フリーの２−成分ポリウレ
タン塗料もしくは封止用組成物。
結合剤混合物を含有する溶剤フリーの２−成分ポリウレ
タン塗料もしくは封止用組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲルハルト・ルツトマン ドイツ連邦共和国デイー51399 ブルシヤ イト、ヴイツツヘルデナー・シユトラーセ 25 (72)発明者 ライナー・レツテイヒ ドイツ連邦共和国デイー51515 キユルテ ン、ツーア・リンデ 27
Claims (5)
- 【請求項１】 実質的に（ａ）１０〜３５重量％のＮＣ
Ｏ含有量を有すると共に１種もしくはそれ以上の有機ポ
リイソシアネートを含有するポリイソシアネート成分
と、（ｂ）１０．１〜２０重量％のヒドロキシル基含有
量および２３℃にて２００〜２０，０００ ｍＰａ．ｓ
の粘度を有するヒドロキシ官能性ポリアクリレート成分
とよりなり、成分（ａ）および（ｂ）が０．５：１〜
２．０：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を与えるのに充分な量
にて存在することを特徴とする硬質被膜を調製するため
の溶剤フリーの結合剤混合物。 - 【請求項２】 ポリイソシアネート成分（ａ）が２．５
〜６の平均ＮＣＯ官能価を有し、かつ実質的に（シク
ロ）脂肪族結合したイソシアネート基を有すると共にビ
ウレット基、ウレタン基、アロファネート基、イソシア
ヌレート基および／またはウレトジオン基を有する１種
もしくはそれ以上のポリイソシアネートよりなる請求項
１に記載の結合剤混合物。 - 【請求項３】 ポリアクリレート成分（ｂ）が１１．０
〜１７．５重量％のヒドロキシル基含有量と２３℃にて
１０００〜１０，０００ ｍＰａ．ｓの粘度とを有する
請求項１に記載の結合剤混合物。 - 【請求項４】 ポリアクリレート成分（ｂ）が１１．０
〜１７．５重量％のヒドロキシル基含有量と２３℃にて
１０００〜１０，０００ ｍＰａ．ｓの粘度とを有する
請求項２に記載の結合剤混合物。 - 【請求項５】 結合剤として請求項１に記載の結合剤混
合物を含有する溶剤フリーの２−成分ポリウレタン塗料
もしくは封止用組成物。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE19502086.3 | 1995-01-24 | ||
| DE19502086A DE19502086A1 (de) | 1995-01-24 | 1995-01-24 | Bindemittelgemisch und seine Verwendung |
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|---|---|
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| JP (1) | JPH08239626A (ja) |
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| DE (2) | DE19502086A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US6143848A (en) * | 1997-10-23 | 2000-11-07 | The B.F.Goodrich Company | End-functionalized polymers by controlled free-radical polymerization process and polymers made therefrom |
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|---|---|---|---|---|
| JPS57198723A (en) * | 1981-06-02 | 1982-12-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Composition for forming non-yellowing type polyurethane resin |
| JPH0423874A (ja) * | 1990-05-18 | 1992-01-28 | Hodogaya Chem Co Ltd | 弾性トップコート組成物 |
| JPH06107742A (ja) * | 1992-07-23 | 1994-04-19 | Bayer Ag | ポリヒドロキシル化合物、その製造方法および被覆組成物におけるその使用 |
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| BR8007462A (pt) * | 1979-11-21 | 1981-06-02 | Du Pont | Aperfeicoamento em composicao de revestimento e substrato com acabamento de uma camada de topo de revestimento transparente |
| US4988763A (en) * | 1988-04-26 | 1991-01-29 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Catalyzed bulk process for producing cyclic ester-modified acrylic polymers |
| DE4127513A1 (de) * | 1991-08-20 | 1993-02-25 | Bayer Ag | Bindemittelgemische und ihre verwendung |
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-
1996
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- 1996-01-11 AT AT96100320T patent/ATE192172T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-01-11 DE DE59605020T patent/DE59605020D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-11 ES ES96100320T patent/ES2147868T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-19 CA CA002167667A patent/CA2167667A1/en not_active Abandoned
- 1996-01-23 JP JP8027408A patent/JPH08239626A/ja active Pending
Patent Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| JPS57198723A (en) * | 1981-06-02 | 1982-12-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Composition for forming non-yellowing type polyurethane resin |
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| EP0733656A2 (de) | 1996-09-25 |
| DE19502086A1 (de) | 1996-07-25 |
| ATE192172T1 (de) | 2000-05-15 |
| DE59605020D1 (de) | 2000-05-31 |
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| EP0733656A3 (de) | 1997-06-11 |
| EP0733656B1 (de) | 2000-04-26 |
| CA2167667A1 (en) | 1996-07-25 |
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