JPH08239577A - 抗菌性シリコーンゴム組成物 - Google Patents

抗菌性シリコーンゴム組成物

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JPH08239577A
JPH08239577A JP6514995A JP6514995A JPH08239577A JP H08239577 A JPH08239577 A JP H08239577A JP 6514995 A JP6514995 A JP 6514995A JP 6514995 A JP6514995 A JP 6514995A JP H08239577 A JPH08239577 A JP H08239577A
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silicone rubber
antibacterial
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rubber composition
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JP6514995A
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Hiroshi Honma
博 本間
Kenji Ota
健治 太田
Takao Matsushita
隆雄 松下
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DuPont Toray Specialty Materials KK
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Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高濃度の菌の存在下において優れた抗菌性を
発揮する抗菌性シリコーンゴム組成物を提供する。 【構成】 (A)オルガノポリシロキサン生ゴム、(B)比
表面積が50m2/g以上の湿式シリカ、(C)無機系抗
菌剤、(D)硬化剤からなる抗菌性シリコーンゴム組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は抗菌性シリコーンゴム組
成物に関するものである。詳しくは、高濃度の菌が存在
するところで使用されるシリコーンゴム製品、例えば、
ペングリップ、カメラアイキャップ、自転車のハンド
ル、眼鏡の滑り止め、病院で使用される各種ゴムシー
ト、ゴム引き布(シーツ,カーテン類)等に好適に用い
られる抗菌性シリコーンゴム組成物に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術とその問題点】シリコーンゴムは食器容器
とか各種衛生機器類のチューブ,パッキング、また、各
種グリップ,キャップ,ゴム引き布等として多用されて
いる。近年、これらの用途において抗菌特性を付与した
シリコーンゴムが要求されており、数多くの抗菌性シリ
コーンゴム組成物が提案されている。(特開平2−25
0499号公報,特開平4−239058号公報,特開
平5−1226号公報参照)。これら抗菌性シリコーン
ゴム組成物はシリコーンゴム組成物に各種の抗菌剤を添
加配合してその抗菌特性を高めたものである。しかし、
これらの抗菌性シリコーンゴム組成物は高濃度の菌の存
在下で使用された場合、抗菌効果が発現しないという欠
点があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点を解消すべく鋭意研究した結果、これら抗菌性シリ
コーンゴム組成物において、特定の抗菌剤と特定の補強
性充填剤を併用すれば、抗菌性に著しく優れたシリコー
ンゴム組成物が得られることを見出し、本発明を為すに
至った。即ち、本発明の目的は高濃度の菌の存在下にお
いて優れた抗菌性を発揮する抗菌性シリコーンゴム組成
物を提供するにある。
【0004】
【課題を解決するための手段およびその作用】上記目的
は、 (A)平均単位式
【化2】 (式中、Rは置換または非置換の一価炭化水素基であ
り、aは1.95〜2.05である。)で示されるオルガ
ノポリシロキサン生ゴム 100重量部、 (B)比表面積が50m2/g以上の湿式シリカ
10〜100重量部、 (C)無機系抗菌剤
0.1〜5.0重量部、 (D)硬化剤 本発明組成物を
硬化させるのに十分な量からなる抗菌性シリコーンゴム
組成物によって達成することができる。
【0005】これを説明すると、本発明に使用される
(A)成分のオルガノポリシロキサン生ゴムは、上式中、
Rがメチル基,エチル基,プロピル基等のアルキル基;
ビニル基,アリル基等のアルケニル基;シクロヘキシル
基等のシクロアルキル基;β−フェニルエチル基等のア
ラルキル基;フェニル基等のアリール基;クロロメチル
基,3−クロロプロピル基,3,3,3−トリフロロプロ
ピル基等のハロゲン化アルキル基で例示されるような置
換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、aは1.9
5〜2.05であるが、aが2のもの、すなわちジオル
ガノポリシロキサン生ゴムが好ましい。かかるジオルガ
ノポリシロキサン生ゴムの分子量は特に限定されず、当
業界においてオルガノポリシロキサン生ゴムと呼称され
ている範囲内のものが使用可能であり、通常は、25℃
における粘度が106センチストークス以上であり、平
均分子量25×104以上、好ましくは40×104以上
のものが使用される。
【0006】本発明に使用される(B)成分の湿式シリカ
は本発明組成物に機械的強度を付与する働きをすると共
に、(C)成分の無機系抗菌剤と併用することにより本発
明組成物の抗菌性を高めるという働きをする。かかる湿
式シリカは当業界で湿式シリカ,湿式法シリカ,沈降シ
リカ,沈降性シリカ等と呼称されているものであればよ
く、その種類などは特に限定されないが、その比表面積
が50m2/g以上であることが必要である。かかる湿
式シリカは、通常、ケイ酸ソーダーを硫酸,塩酸等の酸
で中和することにより水系中で合成されており、その内
部には多数の細孔を有している。また、かかる湿式シリ
カは多数市販されており、例えば、ニップシール[日本
シリカ(株)],カープレックス[塩野義製薬
(株)],トクシール[徳山(株)]という商品名で市
販されている。
【0007】本発明に使用される(C)成分の無機系抗菌
剤は、本発明組成物に抗菌特性を持たせるために必須と
される成分である。かかる無機系抗菌剤は、粉末状や微
粒子状の無機イオン交換体とか多孔質体に、抗菌作用の
ある銀,銅,鉛,亜鉛,ニッケル等の抗菌作用を有する
金属を担持させたものである。かかる無機系抗菌剤は、
市販されており容易に入手できる。例えば、抗菌作用の
ある金属をゼオライトに担持させた無機系抗菌剤として
は、ゼオミック[(株)シナネンゼオミック],バクテ
キラー[鐘紡(株)],アイス[触媒化成工業(株)]
という商品名で市販されている。シリカゲルに抗菌作用
のある金属を担持させた無機系抗菌剤としてはアニメト
ップ[松下電器(株)]という商品名で市販されてい
る。リン酸ジルコニウムに抗菌作用のある金属を担持さ
せた無機系抗菌剤としてはノバロン[東亜合成(株)]
という商品名で市販されている。リン酸カルシウムに担
持させた無機系抗菌剤としてはアパサイダー[(株)サ
ンギ]という商品名で市販されている。これらの中では
ゼオライト,リン酸ジルコニウムおよびリン酸カルシウ
ムから選ばれる無機材料に抗菌作用を有する金属を担持
させたものが好ましい。抗菌作用を有する金属として
は、銀、銅、鉛、亜鉛、ニッケル等があるが、これらの
中でも銀が特に好ましい。(C)成分の配合量は0.1〜
5.0重量部の範囲である。これは配合量が0.1未満で
は抗菌性特性が得られず、また配合量が5.0重量部を
越えるシリコーンゴムの劣化を促進することがあるから
である。
【0008】本発明に使用される(D)成分の硬化剤は、
本発明の組成物を硬化させるめの成分であり、その種類
等については特に限定されない。代表的な硬化剤として
は有機過酸化物が挙げられる。かかる有機過酸化物とし
てはジクミルパーオキサイド,ジ−t−ブチルパーオキ
サイド,t−ブチルクミルパーオキサイド,2,5−ジ
メチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサ
ン,2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン,ベンゾイル
パーオキサイド,2,4ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド,4−クロロベンゾイルパーオキサイドなどが例示
される。かかる有機過酸化物の添加量は、(A)成分を硬
化させるに十分な量であり、通常、(A)成分を100重
量部に対して0.1〜15重量部の範囲内である。
【0009】また、(A)成分のオルガノポリシロキサン
生ゴムがビニル基に代表されるアルケニル基を有するも
のである場合には、一分子中にケイ素原子結合水素原子
を3個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンと白金系触媒を併用して硬化剤とし使用することが
できる。かかるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
としては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイ
ドロジェンポリシロキサン,両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロ
キサン共重合体が例示される。かかるオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンの重合度は3〜700が望まし
い。その添加量は(D)成分中のケイ素原子結合水素原子
の合計モル数と(A)成分中のアルケニル基の合計モル数
との比が、(0.5:1)〜(20:1)となるような
量であることが必要である。この場合、白金系触媒とし
ては塩化白金酸およびこれをアルコール,ケトン,エー
テル等に溶解させたもの、塩化白金酸とオレフィン類と
の錯化合物、白金黒および白金を担体に担持させたもの
等が使用される。この触媒の配合量は(A)成分と(D)成
分との総重量100万重量部に対して、0.1〜500
重量部であることが望ましい。このような硬化剤と共に
作業時間確保のために、アセチレン系化合物,トリアゾ
ール化合物,フォスフィン類等を硬化遅延剤として使用
しても良い。
【0010】本発明のシリコーンゴム組成物は、上記し
た(A)成分〜(D)成分のほかに、従来からシリコーンゴ
ム組成物に使用されている、無機質充填剤,顔料,耐熱
剤等各種添加剤を加えても良い。例えば、けいそう土,
石英粉末,酸化亜鉛,酸化マグネシウム,カーボンブラ
ック,酸化チタン,弁柄,水酸化セリウムなどが例示さ
れる。本発明のシリコーンゴム組成物は、通常、シリコ
ーンゴム組成物の製造時に使用される混合あるいは混練
手段を用いて、上記(A)成分〜(D)成分を単に均一に混
合することによって容易に得られる。
【0011】以上のような本発明のシリコーンゴム組成
物は、高濃度の菌の存在下において優れた抗菌性を有す
るため、特に人体との接触頻度が高く、菌が繁殖しやす
い状況下で使用される各種グリップ,アイキャップ,ヘ
ッドフォン,眼鏡の滑り止め,病院で使用される各種ゴ
ムシート、ゴム引き布(シーツ,カーテン類)用として
有用である。
【0012】
【実施例】次に本発明を実施例によって説明する。実施
例中、部とあるのは重量部のことであり、粘度は25℃
における値である。尚、シリコーンゴムの抗菌性試験は
次に記す方法で行った。 ○抗菌性試験方法 シリコーンゴム成形品(50×50×2mm)を試料とし
て、これを温水及びエタノールにて洗浄した。その上に
大腸菌の菌液1mlを滴下して、37℃で24時間培養し
た。その後滅菌済みリン酸緩衝液にて菌を洗い出した。
この洗い出した試験液中の生菌数を、菌数測定用培地を
用いて混釈手板法にて測定した。培養条件は37℃,2
4時間であった
【0013】
【実施例1】両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン単位99.85モル%とメチルビニルシ
ロキサン単位0.15モル%からなるオルガノポリシロ
キシ生ゴム(重合度5,000)100部、粘度60c
Stの両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン
4.2部と比表面積200m2/gの湿式シリカ45部を
ニーダーミキサーに投入して、加熱下に混練してシリコ
ーンゴムベースコンパウンドを調製した。このコンパウ
ンドにゼオライトに銀を担持させた無機系抗菌剤微粉末
[(株)シナネンゼオミック製,商品名ゼオミックXA
W10D]、リン酸ジルコニウムに銀を担持させた無機
系抗菌剤微粉末[東亜合成(株),商品名ノバロンAG
30]、リン酸カルシウムに銀を担持させた無機系抗菌
剤微粉末[(株)サンギ製,商品名アパサイダーAW]
をそれぞれ2.0部添加配合した。次いで、硬化剤とし
て2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン0.5部を添加した後、2本ロールで均一
になるまで混合し、表1に示したシリコーンゴム組成物
を得た。得られたシリコーンゴム組成物を170℃,圧
力30Kgf/cm2の条件下に10分間圧縮成形した後、2
00℃のオーブン中で4時間加熱処理して厚さ2mmのシ
ートを得た。このシートについて、抗菌性試験を実施し
た。抗菌性試験は大腸菌の菌数を1.5×104個/ml,
1.0×105個/mlおよび1.0×106個/mlの3水準
について実施した。これらの結果を表2に示した。
【0014】
【比較例1】両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン単位99.85モル%とメチルビニルシ
ロキサン単位0.15モル%からなるオルガノポリシロ
キシ生ゴム(重合度5,000)80部、両末端シラノ
ール基封鎖ジメチルシロキサン単位99.45モル%と
メチルビニルシロキサン単位0.55モル%からなるオ
ルガノポリシロキサン生ゴム(重合度5,000)20
部、粘度60cStの両末端シラノール基封鎖ジメチル
ポリシロキサン8.0部と比表面積200m2/gのヒュ
ームドシリカ38部をニーダーミキサーに投入して、加
熱下に混練してシリコーンゴムベースコンパウンドを調
製した。このコンパウンドにゼオライトに銀を担持させ
た無機系抗菌剤微粉末[(株)シナネンゼオミック製,
商品名ゼオミックXAW10D]、リン酸ジルコニウム
に銀を担持させた無機系抗菌剤微粉末[東亜合成
(株),商品名ノバロンAG30]、リン酸カルシウム
に銀を担持させた無機系抗菌剤微粉末[(株)サンギ
製,商品名アパサイダーAW]をそれぞれ2.0部添加
配合した。次いで、硬化剤として2,5−ジメチル−2,
5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン0.5部を添
加した後、2本ロールで均一になるまで混合し、表1に
示したシリコーンゴム組成物を得た。得られたシリコー
ンゴム組成物を170℃,圧力30Kgf/cm2の条件下に
10分間圧縮成形した後、200℃のオーブン中で4時
間加熱処理して厚さ2mmのシートを得た。このシートに
ついて、抗菌性試験を実施した。抗菌性試験は大腸菌の
菌数を1.5×104個/ml,1.0×105個/mlおよび
1.0×106個/mlの3水準について実施した。これら
の結果を表2に併記した。
【0015】
【表1】
【表2】
【0016】
【発明の効果】本発明の抗菌性シリコーンゴム組成物
は、(A)成分〜(D)成分からなり、特に(B)成分の湿式
シリカと(C)成分の無機系抗菌剤を含有しているので、
硬化後得られるシリコーンゴムは抗菌性に優れるという
特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 83/05 LRP C08L 83/05 LRP // A01N 59/16 A01N 59/16 A (72)発明者 松下 隆雄 千葉県市原市千種海岸2番2 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)平均単位式 【化1】 (式中、Rは置換または非置換の一価炭化水素基であ
    り、aは1.95〜2.05である。)で示されるオルガ
    ノポリシロキサン生ゴム 100重量部、 (B)比表面積が50m2/g以上の湿式シリカ
    10〜100重量部、 (C)無機系抗菌剤
    0.1〜5.0重量部、 (D)硬化剤 本発明組成物を
    硬化させるのに十分な量からなる抗菌性シリコーンゴム
    組成物。
  2. 【請求項2】 (B)成分の無機系抗菌剤が、銀を無機材
    料に担持させたものである請求項1記載の抗菌性シリコ
    ーンゴム組成物。
  3. 【請求項3】 無機材料が、ゼオライト,リン酸ジルコ
    ニウムおよびリン酸カルシウムから選ばれる化合物であ
    る請求項2に記載の抗菌性シリコーンゴム組成物。
JP6514995A 1995-02-28 1995-02-28 抗菌性シリコーンゴム組成物 Pending JPH08239577A (ja)

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