JPH08239446A - ウレトジオン基を含有し、二量化ジオールで変性された粉末塗料用架橋剤 - Google Patents
ウレトジオン基を含有し、二量化ジオールで変性された粉末塗料用架橋剤Info
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- C08G2150/00—Compositions for coatings
- C08G2150/20—Compositions for powder coatings
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ウレトジオン基を含有する二量化ジオールで
変性されたＰＵＲ粉末架橋剤を提供する。 【解決手段】４０℃未満では固体かつ１２５℃より高い
温度では液体であり、 ａ）０〜２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯで計
算、分子量４２）、 ｂ）３〜１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 で
計算、分子量８４）、及び ｃ）１０〜２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
−で計算、分子量５９、このうち少なくとも１重量％は
二量化ジオールとイソシアネート基との反応により得ら
れたものである）を含有する重付加化合物。
変性されたＰＵＲ粉末架橋剤を提供する。 【解決手段】４０℃未満では固体かつ１２５℃より高い
温度では液体であり、 ａ）０〜２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯで計
算、分子量４２）、 ｂ）３〜１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 で
計算、分子量８４）、及び ｃ）１０〜２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
−で計算、分子量５９、このうち少なくとも１重量％は
二量化ジオールとイソシアネート基との反応により得ら
れたものである）を含有する重付加化合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、二量化ジオールで
変性されたウレトジオン基を含有する重付加化合物、そ
の製造方法、並びに熱架橋性粉末塗料用の架橋剤として
の用途に関する。
変性されたウレトジオン基を含有する重付加化合物、そ
の製造方法、並びに熱架橋性粉末塗料用の架橋剤として
の用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】ブロックトポリイソシアネートと有機ポ
リヒドロキシル化合物との組み合わせは、室温では固体
状態であるが、熱架橋性粉末塗料のバインダーとして有
用である（例えば、ドイツ特許出願公開明細書第２，１
０５，７７７号、同第２，５４２，１９１号、同第３，
１４３，０６０号、同第２，７３５，４９７号、同第
２，８４２，６４１号、欧州特許出願公開明細書第２８
６，７９９号、同第２１８，０４０号、同第４６０，９
６３号、ドイツ特許出願公開明細書第２，８０１，１２
６号、欧州特許出願公開明細書第４０３，７７９号、Ｐ
ＣＴ国際公開第ＷＯ９１／１５５３２号、米国特許発明
明細書第３，８５７，８１８号、同第４，３７５，５３
９号、欧州特許出願公開明細書第４０９，７４５号、ド
イツ特許出願公開明細書第２，８１２，２５２号、同第
２，９４６，０８５号、及び同第３，４３４，８８１号
参照）。上述の先行刊行物に記載された系は、熱架橋の
際に、ブロッキング剤として使用される化合物が分解
し、外界に逃れてしまうという共通の欠点を有する。従
って、環境及び健康の面から、排気空気の精製及び／ま
たはブロッキング剤の回収のために、このような物質を
扱う際には特別な予防対策が必要となる。この欠点を克
服する手段の一つとして、ウレトジオン基を含有する
が、ブロッキング剤を含まないポリイソシアネート架橋
剤を使用する方法が挙げられる。
リヒドロキシル化合物との組み合わせは、室温では固体
状態であるが、熱架橋性粉末塗料のバインダーとして有
用である（例えば、ドイツ特許出願公開明細書第２，１
０５，７７７号、同第２，５４２，１９１号、同第３，
１４３，０６０号、同第２，７３５，４９７号、同第
２，８４２，６４１号、欧州特許出願公開明細書第２８
６，７９９号、同第２１８，０４０号、同第４６０，９
６３号、ドイツ特許出願公開明細書第２，８０１，１２
６号、欧州特許出願公開明細書第４０３，７７９号、Ｐ
ＣＴ国際公開第ＷＯ９１／１５５３２号、米国特許発明
明細書第３，８５７，８１８号、同第４，３７５，５３
９号、欧州特許出願公開明細書第４０９，７４５号、ド
イツ特許出願公開明細書第２，８１２，２５２号、同第
２，９４６，０８５号、及び同第３，４３４，８８１号
参照）。上述の先行刊行物に記載された系は、熱架橋の
際に、ブロッキング剤として使用される化合物が分解
し、外界に逃れてしまうという共通の欠点を有する。従
って、環境及び健康の面から、排気空気の精製及び／ま
たはブロッキング剤の回収のために、このような物質を
扱う際には特別な予防対策が必要となる。この欠点を克
服する手段の一つとして、ウレトジオン基を含有する
が、ブロッキング剤を含まないポリイソシアネート架橋
剤を使用する方法が挙げられる。
【０００３】上述の粉末架橋剤の製造は公知である。例
えば、ドイツ特許出願公開明細書第２，４２０，４７５
号には、焼付ポリウレタン（ＰＵＲ）用の架橋剤が記載
されている。この架橋剤はブロッキング剤を含まず、ウ
レトジオン基を含有するポリイソシアネートまたはポリ
イソシアネート混合物を、１個または２個、好ましくは
２個のイソシアネート反応性基を有する脂肪族または脂
環式化合物と反応させることによって得られる。特に、
エーテル基を任意に含有する単純ジオール(simple dio
l) と、トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のよう
な芳香族ジイソシアネートから調製されたウレトジオン
基を含有するポリイソシアネートとを反応させることに
より、１４０〜２６０℃の融点を有する固体架橋剤が得
られる。ヒドロキシ官能性反応物の存在下では、ウレト
ジオン基の分解は約１１０℃の低温度で起こるため、架
橋剤は溶融状態では製造できず、イソシアネートに対し
て不活性な溶剤中にて調製しなければならない。そのた
め、添加溶剤を除去する追加工程が必要となる。
えば、ドイツ特許出願公開明細書第２，４２０，４７５
号には、焼付ポリウレタン（ＰＵＲ）用の架橋剤が記載
されている。この架橋剤はブロッキング剤を含まず、ウ
レトジオン基を含有するポリイソシアネートまたはポリ
イソシアネート混合物を、１個または２個、好ましくは
２個のイソシアネート反応性基を有する脂肪族または脂
環式化合物と反応させることによって得られる。特に、
エーテル基を任意に含有する単純ジオール(simple dio
l) と、トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のよう
な芳香族ジイソシアネートから調製されたウレトジオン
基を含有するポリイソシアネートとを反応させることに
より、１４０〜２６０℃の融点を有する固体架橋剤が得
られる。ヒドロキシ官能性反応物の存在下では、ウレト
ジオン基の分解は約１１０℃の低温度で起こるため、架
橋剤は溶融状態では製造できず、イソシアネートに対し
て不活性な溶剤中にて調製しなければならない。そのた
め、添加溶剤を除去する追加工程が必要となる。
【０００４】欧州特許出願公開明細書第０，０４５，９
９４号、同第０，０４５，９９６号並びに同第０，０４
５，９９８号には、直鎖状二官能性ＩＰＤＩウレトジオ
ン、エーテル基を任意に含有する単純ジオール、及び任
意に連鎖停止モノアミンまたはモノアルコールから調製
されたウレトジオン基を含有する粉末架橋剤が開示され
ている。このような重付加物の製造では、ウレトジオン
基の分解を防ぐため、反応温度は１１０℃を越えてはな
らない。さらに、高ウレトジオン官能価と高架橋密度と
を有する架橋剤に必要な鎖伸長度が高くなる場合には、
即ち、二官能性ＩＰＤＩウレトジオン中のＮＣＯ基のう
ち少なくとも７０％がジオールと反応して鎖伸長を生じ
る場合には、分解温度またはそれ以上の温度で溶融する
物質が製造される。従って、溶液中以外では重付加化合
物を確実かつ再現性よく製造することはできず、このた
めさらに蒸発工程が必要となる。上述の先行刊行物に記
載されたＩＰＤＩウレトジオン粉末架橋剤は、分解温度
よりもかなり低い約８０℃の融点を有するが、適切な攪
拌を行うことができないため、最大許容反応温度である
１１０℃では工場規模における溶融状態での製造の可能
性を制限するような高溶融粘度を有する。また、溶融粘
度が高いため、ウレトジオン基を含有する公知の架橋剤
から製造された粉末ラッカーは、光学特性、特にレベリ
ング特性に劣る。
９４号、同第０，０４５，９９６号並びに同第０，０４
５，９９８号には、直鎖状二官能性ＩＰＤＩウレトジオ
ン、エーテル基を任意に含有する単純ジオール、及び任
意に連鎖停止モノアミンまたはモノアルコールから調製
されたウレトジオン基を含有する粉末架橋剤が開示され
ている。このような重付加物の製造では、ウレトジオン
基の分解を防ぐため、反応温度は１１０℃を越えてはな
らない。さらに、高ウレトジオン官能価と高架橋密度と
を有する架橋剤に必要な鎖伸長度が高くなる場合には、
即ち、二官能性ＩＰＤＩウレトジオン中のＮＣＯ基のう
ち少なくとも７０％がジオールと反応して鎖伸長を生じ
る場合には、分解温度またはそれ以上の温度で溶融する
物質が製造される。従って、溶液中以外では重付加化合
物を確実かつ再現性よく製造することはできず、このた
めさらに蒸発工程が必要となる。上述の先行刊行物に記
載されたＩＰＤＩウレトジオン粉末架橋剤は、分解温度
よりもかなり低い約８０℃の融点を有するが、適切な攪
拌を行うことができないため、最大許容反応温度である
１１０℃では工場規模における溶融状態での製造の可能
性を制限するような高溶融粘度を有する。また、溶融粘
度が高いため、ウレトジオン基を含有する公知の架橋剤
から製造された粉末ラッカーは、光学特性、特にレベリ
ング特性に劣る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
した先行技術の重付加物の欠点を伴わないウレトジオン
基を含有するＰＵＲ粉末架橋剤を提供することである。
した先行技術の重付加物の欠点を伴わないウレトジオン
基を含有するＰＵＲ粉末架橋剤を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上述の目的は、以下に詳
細に記載する本発明の重付加化合物によって達成され
る。この重付加化合物は、ジオール化合物を二量化アル
コールの形態で付加的に使用して製造されたウレトジオ
ン基を含有する重付加化合物が、その融点よりわずかに
高い温度でも、溶融状態で容易に製造できるほど低い溶
融粘度を有し、さらに、この重付加化合物を使用する
と、優れたレベリング特性と非常に高い光沢とを有する
粉末塗料を得ることができるという驚くべき観察に基づ
いている。特に驚くべきことに、本発明の重付加化合物
を架橋剤として含有するＰＵＲ粉末塗料は、二量化アル
コールを用いずに製造された先行技術の重付加化合物の
場合よりも明らかに低い焼付温度で硬化し、完全に架橋
した被膜を形成するのである。本発明は、４０℃未満で
は固体であり、かつ１２５℃より高い温度では液体であ
る重付加化合物に関するものであり、前記重付加化合物
は、 ａ）０〜２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯで計
算、分子量４２）、 ｂ）３〜１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 で
計算、分子量８４）、及び ｃ）１０〜２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
−で計算、分子量５９、このうち少なくとも１重量％は
二量化ジオールとイソシアネート基との反応により得ら
れたものである）を含有する。
細に記載する本発明の重付加化合物によって達成され
る。この重付加化合物は、ジオール化合物を二量化アル
コールの形態で付加的に使用して製造されたウレトジオ
ン基を含有する重付加化合物が、その融点よりわずかに
高い温度でも、溶融状態で容易に製造できるほど低い溶
融粘度を有し、さらに、この重付加化合物を使用する
と、優れたレベリング特性と非常に高い光沢とを有する
粉末塗料を得ることができるという驚くべき観察に基づ
いている。特に驚くべきことに、本発明の重付加化合物
を架橋剤として含有するＰＵＲ粉末塗料は、二量化アル
コールを用いずに製造された先行技術の重付加化合物の
場合よりも明らかに低い焼付温度で硬化し、完全に架橋
した被膜を形成するのである。本発明は、４０℃未満で
は固体であり、かつ１２５℃より高い温度では液体であ
る重付加化合物に関するものであり、前記重付加化合物
は、 ａ）０〜２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯで計
算、分子量４２）、 ｂ）３〜１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 で
計算、分子量８４）、及び ｃ）１０〜２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
−で計算、分子量５９、このうち少なくとも１重量％は
二量化ジオールとイソシアネート基との反応により得ら
れたものである）を含有する。
【０００７】また、本発明は、 Ａ）ウレトジオン基を含有し、かつ平均イソシアネート
官能価が少なくとも２．０であるポリイソシアネート、
並びに Ｂ）成分Ａ）及びＢ）の全重量に対し任意に７０重量％
までの成分Ａ）以外のジイソシアネートと、 Ｃ）二量化ジオール、 Ｄ）成分Ｃ）及びＤ）の全重量に対し任意に７０重量％
までの成分Ｃ）以外の分子量が６２〜３００のジオー
ル、並びに Ｅ）成分Ｃ）、Ｄ）及びＥ）の全重量に対し任意に４０
重量％までのイソシアネート反応性基を１個有する化合
物とを １．２：１〜０．６：１のイソシアネート基：イソシア
ネート反応性基の当量比にて反応させることからなる上
述の重付加化合物の製造方法にも関する。さらに、本発
明は、上述の重付加化合物をポリウレタンプラスチック
の製造において出発成分として使用すること、特に耐熱
性支持体を被覆する熱架橋性二成分ポリウレタン粉末塗
料において架橋剤として使用することにも関する。
官能価が少なくとも２．０であるポリイソシアネート、
並びに Ｂ）成分Ａ）及びＢ）の全重量に対し任意に７０重量％
までの成分Ａ）以外のジイソシアネートと、 Ｃ）二量化ジオール、 Ｄ）成分Ｃ）及びＤ）の全重量に対し任意に７０重量％
までの成分Ｃ）以外の分子量が６２〜３００のジオー
ル、並びに Ｅ）成分Ｃ）、Ｄ）及びＥ）の全重量に対し任意に４０
重量％までのイソシアネート反応性基を１個有する化合
物とを １．２：１〜０．６：１のイソシアネート基：イソシア
ネート反応性基の当量比にて反応させることからなる上
述の重付加化合物の製造方法にも関する。さらに、本発
明は、上述の重付加化合物をポリウレタンプラスチック
の製造において出発成分として使用すること、特に耐熱
性支持体を被覆する熱架橋性二成分ポリウレタン粉末塗
料において架橋剤として使用することにも関する。
【０００８】出発化合物Ａ）は、ウレトジオン基を含有
し、かつ平均イソシアネート官能価が少なくとも２．
０、好ましくは２．０〜２．５であり、ＮＣＯ含有量が
１０〜３０重量％であるポリイソシアネートから選択さ
れる。このポリイソシアネートは、単量体ジイソシアネ
ートのイソシアネート基の一部を触媒二量化する公知の
方法にて得られる。好ましくは、過剰の未反応ジイソシ
アネートを薄層蒸留等により分離して残留分を０．５重
量％以下にする。出発化合物Ａ）は、分子量が１４０〜
４００である脂肪族性、脂環式性、芳香脂肪族性及び／
または芳香族性結合イソシアネート基を含有するあらゆ
るジイソシアネート、例えば、１，４−ジイソシアナト
ブタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，５−ジ
イソシアナト−２，２−ジメチルペンタン、２，２，４
−または２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシア
ナトヘキサン、１，１０−ジイソシアナトデカン、１，
３−及び１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，
３−ジイソシアナト−２（４）−メチルシクロヘキサ
ン、１−イソシアナト３，３，５−トリメチル−５−イ
ソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシ
アネート）、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）
−イソシアナトメチルシクロヘキサン、４，４’−ジイ
ソシアナトジシクロヘキシルメタン、１，３−及び１，
４−フェニレンジイソシネート、２，４−及び／または
２，６−トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ン−２，４’−及び／または−４，４’−ジイソシアネ
ート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、並びに
これらの混合物といったジイソシアネートから調製され
る。
し、かつ平均イソシアネート官能価が少なくとも２．
０、好ましくは２．０〜２．５であり、ＮＣＯ含有量が
１０〜３０重量％であるポリイソシアネートから選択さ
れる。このポリイソシアネートは、単量体ジイソシアネ
ートのイソシアネート基の一部を触媒二量化する公知の
方法にて得られる。好ましくは、過剰の未反応ジイソシ
アネートを薄層蒸留等により分離して残留分を０．５重
量％以下にする。出発化合物Ａ）は、分子量が１４０〜
４００である脂肪族性、脂環式性、芳香脂肪族性及び／
または芳香族性結合イソシアネート基を含有するあらゆ
るジイソシアネート、例えば、１，４−ジイソシアナト
ブタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，５−ジ
イソシアナト−２，２−ジメチルペンタン、２，２，４
−または２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシア
ナトヘキサン、１，１０−ジイソシアナトデカン、１，
３−及び１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，
３−ジイソシアナト−２（４）−メチルシクロヘキサ
ン、１−イソシアナト３，３，５−トリメチル−５−イ
ソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシ
アネート）、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）
−イソシアナトメチルシクロヘキサン、４，４’−ジイ
ソシアナトジシクロヘキシルメタン、１，３−及び１，
４−フェニレンジイソシネート、２，４−及び／または
２，６−トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ン−２，４’−及び／または−４，４’−ジイソシアネ
ート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、並びに
これらの混合物といったジイソシアネートから調製され
る。
【０００９】上述のジイソシアネートからイソシアネー
ト基の二量化により出発化合物Ａ）を調製するための触
媒は公知であり、米国特許発明明細書第４，６１４，７
８５号、第４欄、第１１行〜第４７行及びドイツ特許出
願公開明細書第１，９３４，７６３号及び同第３，９０
０，０５３号に記載されている第三級有機ホスフィン、
ドイツ特許出願公開明細書第３，０３０，５１３号、同
第３，２２７，７７９号及び同第３，３７，６３５号に
記載されているトリス−（ジアルキルアミノ）−ホスフ
ィン、ドイツ特許出願公開明細書第１，０８１，８９５
号及び同第３，７３９，５４９号に記載されている置換
ピリジン、欧州特許出願公開明細書第４７１，６０３号
に記載されている置換イミダゾールまたはベンズイミダ
ゾール等が含まれる。好適な出発化合物Ａ）は、ウレト
ジオン基を含有するポリイソシアネートであり、脂肪族
性及び／または脂環式性結合イソシアネートを有するジ
イソシアネートから調製されたものである。
ト基の二量化により出発化合物Ａ）を調製するための触
媒は公知であり、米国特許発明明細書第４，６１４，７
８５号、第４欄、第１１行〜第４７行及びドイツ特許出
願公開明細書第１，９３４，７６３号及び同第３，９０
０，０５３号に記載されている第三級有機ホスフィン、
ドイツ特許出願公開明細書第３，０３０，５１３号、同
第３，２２７，７７９号及び同第３，３７，６３５号に
記載されているトリス−（ジアルキルアミノ）−ホスフ
ィン、ドイツ特許出願公開明細書第１，０８１，８９５
号及び同第３，７３９，５４９号に記載されている置換
ピリジン、欧州特許出願公開明細書第４７１，６０３号
に記載されている置換イミダゾールまたはベンズイミダ
ゾール等が含まれる。好適な出発化合物Ａ）は、ウレト
ジオン基を含有するポリイソシアネートであり、脂肪族
性及び／または脂環式性結合イソシアネートを有するジ
イソシアネートから調製されたものである。
【００１０】ＮＣＯ含有量が１９．５〜２５．０重量％
でありウレトジオン基含有量（Ｃ2Ｎ2 Ｏ2 ）が１５．
０〜２５重量％である１，６−ジイソシアナトヘキサン
（ＨＤＩ）に基づくウレトジオン基を含有するポリイソ
シアネート、またはＮＣＯ含有量が１５．０〜１８．９
重量％でありウレトジオン基含有量が１２．０〜１８．
９重量％である１−イソシアナト−３，３，５−トリメ
チル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤ
Ｉ）に基づくウレトジオン基を含有するポリイソシアネ
ートを用いるのが特に好適である。ウレトジオン基を含
有するポリイソシアネートの混合物も好適であり、特に
ＮＣＯ含有量が１６．０〜２４．０重量％かつウレトジ
オン基含有量が１３．０〜２４．０重量％でありＨＤＩ
とＩＰＤＩの混合物の二量化により得られるポリイソシ
アネートが好適である。ウレトジオン基を含有するポリ
イソシネートを触媒二量化により調製する公知の方法で
は、二量化反応はしばしば三量化反応を伴い、二官能性
よりも高官能性のイソシアネート基含有ポリイソシアネ
ートが得られる。従って、成分Ａ）の平均ＮＣＯ官能価
は、遊離のＮＣＯ基に基づいて、好ましくは２．０〜
２．５である。
でありウレトジオン基含有量（Ｃ2Ｎ2 Ｏ2 ）が１５．
０〜２５重量％である１，６−ジイソシアナトヘキサン
（ＨＤＩ）に基づくウレトジオン基を含有するポリイソ
シアネート、またはＮＣＯ含有量が１５．０〜１８．９
重量％でありウレトジオン基含有量が１２．０〜１８．
９重量％である１−イソシアナト−３，３，５−トリメ
チル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤ
Ｉ）に基づくウレトジオン基を含有するポリイソシアネ
ートを用いるのが特に好適である。ウレトジオン基を含
有するポリイソシアネートの混合物も好適であり、特に
ＮＣＯ含有量が１６．０〜２４．０重量％かつウレトジ
オン基含有量が１３．０〜２４．０重量％でありＨＤＩ
とＩＰＤＩの混合物の二量化により得られるポリイソシ
アネートが好適である。ウレトジオン基を含有するポリ
イソシネートを触媒二量化により調製する公知の方法で
は、二量化反応はしばしば三量化反応を伴い、二官能性
よりも高官能性のイソシアネート基含有ポリイソシアネ
ートが得られる。従って、成分Ａ）の平均ＮＣＯ官能価
は、遊離のＮＣＯ基に基づいて、好ましくは２．０〜
２．５である。
【００１１】他のジイソシアネートＢ）は、成分Ａ）と
混合して任意に使用することができる。例としては、出
発化合物Ａ）の調製に用いる上述のジイソシアネートが
挙げられ、前記ジイソシアネートは脂肪族性、脂環式
性、芳香脂肪族性及び／または芳香族性結合イソシアネ
ートを含有するものである。ジイソシネートＢ）を使用
する場合、その量は、成分Ａ）及びＢ）の全重量に対し
て７０重量％まで、好ましくは５０重量％までである。
出発成分Ａ）及びＢ）の混合物は、ウレトジオン基を含
有するポリイソシアネートの単量体ジイソシアネート溶
液とすることができ、出発成分Ａ）の製造にて、触媒二
量化の後に過剰の未反応ジイソシアネートを分離しない
場合に得られる。出発成分Ａ）及びＢ）の全量における
ジイソシアネートＢ）の割合は、７０重量％までとする
ことができる。ジイソシアネートＢ）は、好ましくは脂
環式結合性イソシアネート基を有するジイソシアネート
から選択される。１−イソシアナト−３，３，５−トリ
メチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン及び／
または４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタ
ンを、ジイソシアネートＢ）として用いるのが特に好適
である。
混合して任意に使用することができる。例としては、出
発化合物Ａ）の調製に用いる上述のジイソシアネートが
挙げられ、前記ジイソシアネートは脂肪族性、脂環式
性、芳香脂肪族性及び／または芳香族性結合イソシアネ
ートを含有するものである。ジイソシネートＢ）を使用
する場合、その量は、成分Ａ）及びＢ）の全重量に対し
て７０重量％まで、好ましくは５０重量％までである。
出発成分Ａ）及びＢ）の混合物は、ウレトジオン基を含
有するポリイソシアネートの単量体ジイソシアネート溶
液とすることができ、出発成分Ａ）の製造にて、触媒二
量化の後に過剰の未反応ジイソシアネートを分離しない
場合に得られる。出発成分Ａ）及びＢ）の全量における
ジイソシアネートＢ）の割合は、７０重量％までとする
ことができる。ジイソシアネートＢ）は、好ましくは脂
環式結合性イソシアネート基を有するジイソシアネート
から選択される。１−イソシアナト−３，３，５−トリ
メチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン及び／
または４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタ
ンを、ジイソシアネートＢ）として用いるのが特に好適
である。
【００１２】出発化合物Ｃ）は、ドイツ特許出願公告明
細書第１，７６８，３１３号に記載されているように、
二量化脂肪酸及び／またはその対応するエステルの水素
添加等の公知の方法により得られる二量化ジオールから
選択される。オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、パ
ルミトール酸(palmitoleic acid)、エライジン酸、エル
カ酸及び／またはこれらのエステルの二量化物が好適で
ある。例えば、オリーブ油、ひまわり油、大豆油、綿実
油及び／またはトール油等の天然脂肪及び／または油の
クラッキングの際に得られるようなモノ−またはポリ−
不飽和脂肪酸混合物の二量化物がさらに好ましい。二量
化反応の条件によって、二量化脂肪酸は、少量から多量
のオリゴマー脂肪酸及び／または微量の単量体脂肪酸ま
たはこれらのエステルを伴う。二量化脂肪酸または脂肪
酸エステルが、比較的多量の単量体脂肪酸または脂肪酸
エステルを含む場合、水素添加して二量化ジオールとす
る前または後に、蒸留により単量体物質を、好ましくは
１〜４個の炭素原子を含有する低級アルコールの脂肪酸
エステルとして、分離するのが有利である。
細書第１，７６８，３１３号に記載されているように、
二量化脂肪酸及び／またはその対応するエステルの水素
添加等の公知の方法により得られる二量化ジオールから
選択される。オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、パ
ルミトール酸(palmitoleic acid)、エライジン酸、エル
カ酸及び／またはこれらのエステルの二量化物が好適で
ある。例えば、オリーブ油、ひまわり油、大豆油、綿実
油及び／またはトール油等の天然脂肪及び／または油の
クラッキングの際に得られるようなモノ−またはポリ−
不飽和脂肪酸混合物の二量化物がさらに好ましい。二量
化反応の条件によって、二量化脂肪酸は、少量から多量
のオリゴマー脂肪酸及び／または微量の単量体脂肪酸ま
たはこれらのエステルを伴う。二量化脂肪酸または脂肪
酸エステルが、比較的多量の単量体脂肪酸または脂肪酸
エステルを含む場合、水素添加して二量化ジオールとす
る前または後に、蒸留により単量体物質を、好ましくは
１〜４個の炭素原子を含有する低級アルコールの脂肪酸
エステルとして、分離するのが有利である。
【００１３】二量化脂肪酸またはこれらのエステルは、
ドイツ特許出願公告明細書第１，７６８，３１３号に従
い、従来のガス循環を備えた連続操作加圧水素添加装置
内で銅含有及び／または亜鉛含有触媒の存在下にて水素
添加することができる。この条件下では、脂肪酸のカル
ボキシル基は水素添加されて水酸基となり、任意に二量
化脂肪酸またはこれらのエステル中の二重結合も部分的
にまたは完全に水素添加される。また、水素添加の際に
二重結合を完全に保持するように水素添加を行うことも
できる。この場合、不飽和二量化ジオールが生成し、任
意に三量化トリオール及び残存モノマーも含んでいる。
しかしながら、二重結合が少なくとも部分的にまたは完
全に水素添加されるように水素添加を行うのが好まし
い。完全に飽和した二量化ジオールを製造する別の方法
は、飽和二量化脂肪酸を水素添加によって対応する飽和
二量化ジオールに転換するものである。シリカ／アルミ
ナ触媒の存在下での不飽和アルコールの二量化による二
量化ジオールの製造は、ＰＣＴ国際公開第ＷＯ９１／１
３９８１号に開示されている。使用する不飽和アルコー
ルは、パルミトレイル(palmitoleyl) 、オレイル、エラ
イジル、リノリル、リノレイル及びエルシルアルコール
等のモノ−及び／またはポリ−不飽和脂肪アルコールで
ある。この方法で得られた不飽和二量化ジオール中の二
重結合を、任意に部分的にまたは完全に水素添加するこ
とができる。
ドイツ特許出願公告明細書第１，７６８，３１３号に従
い、従来のガス循環を備えた連続操作加圧水素添加装置
内で銅含有及び／または亜鉛含有触媒の存在下にて水素
添加することができる。この条件下では、脂肪酸のカル
ボキシル基は水素添加されて水酸基となり、任意に二量
化脂肪酸またはこれらのエステル中の二重結合も部分的
にまたは完全に水素添加される。また、水素添加の際に
二重結合を完全に保持するように水素添加を行うことも
できる。この場合、不飽和二量化ジオールが生成し、任
意に三量化トリオール及び残存モノマーも含んでいる。
しかしながら、二重結合が少なくとも部分的にまたは完
全に水素添加されるように水素添加を行うのが好まし
い。完全に飽和した二量化ジオールを製造する別の方法
は、飽和二量化脂肪酸を水素添加によって対応する飽和
二量化ジオールに転換するものである。シリカ／アルミ
ナ触媒の存在下での不飽和アルコールの二量化による二
量化ジオールの製造は、ＰＣＴ国際公開第ＷＯ９１／１
３９８１号に開示されている。使用する不飽和アルコー
ルは、パルミトレイル(palmitoleyl) 、オレイル、エラ
イジル、リノリル、リノレイル及びエルシルアルコール
等のモノ−及び／またはポリ−不飽和脂肪アルコールで
ある。この方法で得られた不飽和二量化ジオール中の二
重結合を、任意に部分的にまたは完全に水素添加するこ
とができる。
【００１４】本発明の方法に使用する出発化合物Ｃ）
は、好ましくは、１８個の炭素原子を有する脂肪酸また
はこれらのエステルまたは脂肪アルコールから上述の方
法のいずれかにて得られる３６個の炭素原子を有する二
量化ジオールである。上述したように、上述の方法で製
造される二量化ジオールも、少量から多量の三量化トリ
オール及び残存モノマーを含有し、真の二量化ジオール
の割合は通常７０重量％よりも多い。本発明では「二量
化ジオール」という語は、真の二量化ジオールだけでな
く対応する単量体アルコール及び対応する高級同族体、
特に対応するトリオールと二量化ジオールとの工業用混
合物も包含する。二量化ジオールＣ）は、好ましくは、
水酸基含有量及びヒドロキシル官能価から計算した平均
分子量が５００〜６７０であり、平均ヒドロキシル官能
価が１．９〜２．２である。最も好適な二量化ジオール
は、上述の方法で製造された９０〜９９重量％の二量化
ジオールを含有するものである。これらのうち、とくに
好ましいのは、二重結合が少なくとも部分的にまたは完
全に水素添加された二量化ジオールである。出発化合物
Ｃ）は、好ましくは成分Ａ）〜Ｅ）の全重量に対して２
０〜４５重量％、さらに好ましくは２５〜４０重量％の
量で使用される。
は、好ましくは、１８個の炭素原子を有する脂肪酸また
はこれらのエステルまたは脂肪アルコールから上述の方
法のいずれかにて得られる３６個の炭素原子を有する二
量化ジオールである。上述したように、上述の方法で製
造される二量化ジオールも、少量から多量の三量化トリ
オール及び残存モノマーを含有し、真の二量化ジオール
の割合は通常７０重量％よりも多い。本発明では「二量
化ジオール」という語は、真の二量化ジオールだけでな
く対応する単量体アルコール及び対応する高級同族体、
特に対応するトリオールと二量化ジオールとの工業用混
合物も包含する。二量化ジオールＣ）は、好ましくは、
水酸基含有量及びヒドロキシル官能価から計算した平均
分子量が５００〜６７０であり、平均ヒドロキシル官能
価が１．９〜２．２である。最も好適な二量化ジオール
は、上述の方法で製造された９０〜９９重量％の二量化
ジオールを含有するものである。これらのうち、とくに
好ましいのは、二重結合が少なくとも部分的にまたは完
全に水素添加された二量化ジオールである。出発化合物
Ｃ）は、好ましくは成分Ａ）〜Ｅ）の全重量に対して２
０〜４５重量％、さらに好ましくは２５〜４０重量％の
量で使用される。
【００１５】ジオールＤ）は、本発明の方法に任意に使
用することができる。例としては、６２〜３００の分子
量を有する二価アルコール、例えば１，２−エタンジオ
ール、１，２−及び１，３−プロパンジオール、異性体
ブタンジオール、異性体ペンタンジオール、異性体ヘキ
サンジオール、異性体ヘプタンジオール、異性体オクタ
ンジオール、１，２−及び１，４−シクロヘキサンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール並びに４，
４’−（１−メチルエチリデン）ビシクロヘキサノール
等が挙げられる。ジオールＤ）は、任意に、成分Ｃ）及
びＤ）の全重量に対して７０重量％まで、好ましくは５
０重量％までの量で使用される。
用することができる。例としては、６２〜３００の分子
量を有する二価アルコール、例えば１，２−エタンジオ
ール、１，２−及び１，３−プロパンジオール、異性体
ブタンジオール、異性体ペンタンジオール、異性体ヘキ
サンジオール、異性体ヘプタンジオール、異性体オクタ
ンジオール、１，２−及び１，４−シクロヘキサンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール並びに４，
４’−（１−メチルエチリデン）ビシクロヘキサノール
等が挙げられる。ジオールＤ）は、任意に、成分Ｃ）及
びＤ）の全重量に対して７０重量％まで、好ましくは５
０重量％までの量で使用される。
【００１６】イソシアネート基に対して単官能性の反応
性を有する化合物Ｅ）も、本発明の方法に任意に使用す
ることができる。例としては、メチルアミン、エチルア
ミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、異性
体ブチルアミン、異性体ペンチルアミン、異性体ヘキシ
ルアミン、異性体オクチルアミン、ｎ−ドデシルアミ
ン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミ
ン、ｎ−オクタデシルアミン、シクロヘキシルアミン、
異性体メチルシクロヘキシルアミン及びアミノメチルシ
クロヘキサン等の脂肪族または脂環式第一級モノアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン、ジイソブチ
ルアミン、ビス−（２−エチルヘキシル）−アミン、Ｎ
−メチル及びＮ−エチルシクロヘキシルアミン及びジシ
クロヘキシルアミン等の脂肪族または脂環式第二級モノ
アミン、並びにメタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノ
ール、ｓｅｃ−ブタノール、異性体ペンタノール、異性
体ヘキサノール、異性体オクタノール、異性体ノナノー
ル、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデ
カノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノー
ル、シクロヘキサノール、異性体メチルシクロヘキサノ
ール及びヒドロキシメチルシクロヘキサン等の脂肪族ま
たは脂環式モノアルコールが挙げられる。単官能性化合
物Ｅ）は、任意に、成分Ｃ）、Ｄ）及びＥ）の全重量に
対して４０重量％まで、好ましくは２５重量％までの量
で使用される。好ましくは、化合物は脂肪族または脂環
式モノアルコールである。
性を有する化合物Ｅ）も、本発明の方法に任意に使用す
ることができる。例としては、メチルアミン、エチルア
ミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、異性
体ブチルアミン、異性体ペンチルアミン、異性体ヘキシ
ルアミン、異性体オクチルアミン、ｎ−ドデシルアミ
ン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミ
ン、ｎ−オクタデシルアミン、シクロヘキシルアミン、
異性体メチルシクロヘキシルアミン及びアミノメチルシ
クロヘキサン等の脂肪族または脂環式第一級モノアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン、ジイソブチ
ルアミン、ビス−（２−エチルヘキシル）−アミン、Ｎ
−メチル及びＮ−エチルシクロヘキシルアミン及びジシ
クロヘキシルアミン等の脂肪族または脂環式第二級モノ
アミン、並びにメタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノ
ール、ｓｅｃ−ブタノール、異性体ペンタノール、異性
体ヘキサノール、異性体オクタノール、異性体ノナノー
ル、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデ
カノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノー
ル、シクロヘキサノール、異性体メチルシクロヘキサノ
ール及びヒドロキシメチルシクロヘキサン等の脂肪族ま
たは脂環式モノアルコールが挙げられる。単官能性化合
物Ｅ）は、任意に、成分Ｃ）、Ｄ）及びＥ）の全重量に
対して４０重量％まで、好ましくは２５重量％までの量
で使用される。好ましくは、化合物は脂肪族または脂環
式モノアルコールである。
【００１７】本発明の反応では、ウレトジオン基を含有
するポリイソシアネートＡ）及び任意にジイソシアネー
トＢ）と、二量化ジオールＣ）及び任意にジオールＤ）
及び単官能性化合物Ｅ）とを、イソシアネート基：イソ
シアネート反応性基の当量比が１．２：１〜０．６：
１、好ましくは１．１：１〜０．８：１となるような量
で、４０℃〜１１０℃、好ましくは６０℃〜１０５℃の
温度にて反応させる。当量あるいは過剰量のイソシアネ
ート基を使用する場合には、残留ＮＣＯ含有量が２．０
重量％以下、このましくは１．２重量％未満、さらに好
ましくは０．９重量％未満となるまで反応を続ける。化
学量論量未満のイソシアネート基を使用する場合には、
残留ＮＣＯ含有量が０．５重量％未満、このましくは
０．２重量％未満となるまで、さらに好ましくは全ての
イソシアネート基が完全に反応するまで反応を続ける。
出発化合物の性質及び割合を、得られる重付加化合物が
基ａ）〜ｃ）を必要量含有するように選択する。重付加
化合物中の遊離のイソシアネート基ａ）の含有量は好ま
しくは１．２重量％未満、さらに好ましくは０．９重量
％未満であり、ウレトジオン基ｂ）の含有量は好ましく
は５〜１５重量％、さらに好ましくは７〜１４重量％で
あり、ウレタン基ｃ）の含有量は好ましくは１１〜２０
重量％、さらに好ましくは１２〜１７重量％であり、こ
のうち好ましくは少なくとも２重量％、さらに好ましく
は２〜１１重量％は二量化ジオールとイソシアネート基
との反応により得られたものである。重付加化合物は４
０℃未満では固体、１２５℃より高い温度では液体であ
り、好ましくは示差熱分析（ＤＴＡ）にて測定して４０
℃〜１１０℃、さらに好ましくは５０℃〜１００℃の融
点または融点範囲を有する。
するポリイソシアネートＡ）及び任意にジイソシアネー
トＢ）と、二量化ジオールＣ）及び任意にジオールＤ）
及び単官能性化合物Ｅ）とを、イソシアネート基：イソ
シアネート反応性基の当量比が１．２：１〜０．６：
１、好ましくは１．１：１〜０．８：１となるような量
で、４０℃〜１１０℃、好ましくは６０℃〜１０５℃の
温度にて反応させる。当量あるいは過剰量のイソシアネ
ート基を使用する場合には、残留ＮＣＯ含有量が２．０
重量％以下、このましくは１．２重量％未満、さらに好
ましくは０．９重量％未満となるまで反応を続ける。化
学量論量未満のイソシアネート基を使用する場合には、
残留ＮＣＯ含有量が０．５重量％未満、このましくは
０．２重量％未満となるまで、さらに好ましくは全ての
イソシアネート基が完全に反応するまで反応を続ける。
出発化合物の性質及び割合を、得られる重付加化合物が
基ａ）〜ｃ）を必要量含有するように選択する。重付加
化合物中の遊離のイソシアネート基ａ）の含有量は好ま
しくは１．２重量％未満、さらに好ましくは０．９重量
％未満であり、ウレトジオン基ｂ）の含有量は好ましく
は５〜１５重量％、さらに好ましくは７〜１４重量％で
あり、ウレタン基ｃ）の含有量は好ましくは１１〜２０
重量％、さらに好ましくは１２〜１７重量％であり、こ
のうち好ましくは少なくとも２重量％、さらに好ましく
は２〜１１重量％は二量化ジオールとイソシアネート基
との反応により得られたものである。重付加化合物は４
０℃未満では固体、１２５℃より高い温度では液体であ
り、好ましくは示差熱分析（ＤＴＡ）にて測定して４０
℃〜１１０℃、さらに好ましくは５０℃〜１００℃の融
点または融点範囲を有する。
【００１８】融点または融点範囲よりわずかに高い温度
では、ウレトジオン基を含有する本発明の重付加物は非
常に低い溶融粘度を有する。従って、ウレトジオン基の
分解温度未満の温度にて本発明の方法により溶融状態で
重付加物を容易に製造することができる。必ずしも必要
ではないが、任意に、イソシアネート基に対して不活性
である好適な溶剤中にて反応を行うこともできる。これ
はあまり好ましい態様ではないが、この場合に適した溶
剤の例としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレング
リコールモノメチルまたはモノエチルエーテルアセテー
ト、１−メトキシプロピル−２−アセテート、２−ブタ
ノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノ
ン、トルエン、プロピレングリコールジアセテート、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールエチルまたはブチルエーテルアセテート、ｎ−メ
チルピロリドン、ｎ−メチルカプロラクタム及びこれら
の混合物等の公知のラッカー溶剤が挙げられる。反応の
最後に、吸引、スプレードライまたは溶融物の蒸発スク
リューへの押出等により、得られた生成物からこの任意
の溶剤を分離しなければならない。
では、ウレトジオン基を含有する本発明の重付加物は非
常に低い溶融粘度を有する。従って、ウレトジオン基の
分解温度未満の温度にて本発明の方法により溶融状態で
重付加物を容易に製造することができる。必ずしも必要
ではないが、任意に、イソシアネート基に対して不活性
である好適な溶剤中にて反応を行うこともできる。これ
はあまり好ましい態様ではないが、この場合に適した溶
剤の例としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレング
リコールモノメチルまたはモノエチルエーテルアセテー
ト、１−メトキシプロピル−２−アセテート、２−ブタ
ノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノ
ン、トルエン、プロピレングリコールジアセテート、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールエチルまたはブチルエーテルアセテート、ｎ−メ
チルピロリドン、ｎ−メチルカプロラクタム及びこれら
の混合物等の公知のラッカー溶剤が挙げられる。反応の
最後に、吸引、スプレードライまたは溶融物の蒸発スク
リューへの押出等により、得られた生成物からこの任意
の溶剤を分離しなければならない。
【００１９】トリエチルアミン、ピリジン、メチルピリ
ジン、ベンジルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−エンドエチレ
ンピペラジン、Ｎ−メチルピペリジン、ペンタメチルジ
エチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘ
キサン及びＮ，Ｎ’−ジメチルピペラジン等の第三級ア
ミン、並びに塩化鉄(III) 、塩化亜鉛、２−エチルカプ
ロン酸亜鉛、エチルカプロン酸スズ(II)、ジラウリン酸
ジブチルスズ(IV)及びグリコール酸モリブデン等の金属
塩といったポリウレタン化学の分野で公知慣用の触媒を
使用して反応を促進することができる。触媒は、任意
に、出発化合物の全重量に対して０．００１〜２．０重
量％、好ましくは０．０１〜０．２重量％の量で使用さ
れる。
ジン、ベンジルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−エンドエチレ
ンピペラジン、Ｎ−メチルピペリジン、ペンタメチルジ
エチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘ
キサン及びＮ，Ｎ’−ジメチルピペラジン等の第三級ア
ミン、並びに塩化鉄(III) 、塩化亜鉛、２−エチルカプ
ロン酸亜鉛、エチルカプロン酸スズ(II)、ジラウリン酸
ジブチルスズ(IV)及びグリコール酸モリブデン等の金属
塩といったポリウレタン化学の分野で公知慣用の触媒を
使用して反応を促進することができる。触媒は、任意
に、出発化合物の全重量に対して０．００１〜２．０重
量％、好ましくは０．０１〜０．２重量％の量で使用さ
れる。
【００２０】本発明の重付加化合物は、イソシアネート
重付加方法によるポリウレタンプラスチックの製造にお
いて有用な出発材料である。好ましくはブロッキング剤
を含まない熱硬化性ＰＵＲ粉末塗料用の架橋成分として
使用される。本発明の重付加化合物に適した反応物に
は、粉末ラッカー技術から公知のイソシアネート基と反
応可能な基（水酸基、カルボキシル基、アミノ基、チオ
ール基、ウレタン基または尿素基等）を含有するバイン
ダーが含まれる。４０℃未満で固体であり１３０℃より
高い温度で液体であるヒドロキシ官能性粉末ラッカーバ
インダーを使用するのが好ましい。このヒドロキシ官能
性樹脂の軟化温度は、示差熱分析（ＤＴＡ）により求め
ることができ、好ましくは３０℃〜１２０℃、さらに好
ましくは３５℃〜１１０℃である。この共反応物のヒド
ロキシル価は２５〜２００、好ましくは３０〜１３０で
あり、数平均分子量（Ｍn 、官能価及び水酸基含有量か
ら計算したもの）は通常４００〜１０，０００、好まし
くは１０００〜５０００である。上述の先行技術刊行物
並びに欧州特許出願公開明細書第０，０４５，９９８号
及び同第０，２５４，１５２号に記載されているよう
に、好適な粉末ラッカーバインダーには、水酸基を含有
するポリエステル、ポリアクリレート及びポリウレタン
が含まれる。これらの共反応物の混合物も使用すること
ができる。
重付加方法によるポリウレタンプラスチックの製造にお
いて有用な出発材料である。好ましくはブロッキング剤
を含まない熱硬化性ＰＵＲ粉末塗料用の架橋成分として
使用される。本発明の重付加化合物に適した反応物に
は、粉末ラッカー技術から公知のイソシアネート基と反
応可能な基（水酸基、カルボキシル基、アミノ基、チオ
ール基、ウレタン基または尿素基等）を含有するバイン
ダーが含まれる。４０℃未満で固体であり１３０℃より
高い温度で液体であるヒドロキシ官能性粉末ラッカーバ
インダーを使用するのが好ましい。このヒドロキシ官能
性樹脂の軟化温度は、示差熱分析（ＤＴＡ）により求め
ることができ、好ましくは３０℃〜１２０℃、さらに好
ましくは３５℃〜１１０℃である。この共反応物のヒド
ロキシル価は２５〜２００、好ましくは３０〜１３０で
あり、数平均分子量（Ｍn 、官能価及び水酸基含有量か
ら計算したもの）は通常４００〜１０，０００、好まし
くは１０００〜５０００である。上述の先行技術刊行物
並びに欧州特許出願公開明細書第０，０４５，９９８号
及び同第０，２５４，１５２号に記載されているよう
に、好適な粉末ラッカーバインダーには、水酸基を含有
するポリエステル、ポリアクリレート及びポリウレタン
が含まれる。これらの共反応物の混合物も使用すること
ができる。
【００２１】すぐに使用できる粉末塗料を製造するため
に、本発明の重付加化合物を、共反応物である好適なヒ
ドロキシ官能性粉末ラッカーバインダー、及び任意に触
媒、顔料、充填剤またはレベリング剤といった他の公知
の添加剤と混合する。各成分の融点範囲より高い温度
（例えば７０℃〜１３０℃、好ましくは７０℃〜１１０
℃）にて、例えば押出機またはニーダー中で成分を配合
し、均一な材料を調製する。溶融物を冷却した後得られ
た固体を粉砕し、所望の粒度よりも大きな顆粒成分（例
えば０．１mmより大きなもの）をスクリーニングにより
取り除く。本発明の重付加化合物及びヒドロキシ官能性
バインダーは、イソシアネート基：イソシアネート反応
性基の当量比が０．６：１〜１．４：１、好ましくは
０．８：１〜１．２：１となるような量にて含まれる。
この比の中で「イソシアネート基」とは、遊離のイソシ
アネート基と二量化ウレトジオン基の形態のイソシアネ
ート基の両者を含めたものである。
に、本発明の重付加化合物を、共反応物である好適なヒ
ドロキシ官能性粉末ラッカーバインダー、及び任意に触
媒、顔料、充填剤またはレベリング剤といった他の公知
の添加剤と混合する。各成分の融点範囲より高い温度
（例えば７０℃〜１３０℃、好ましくは７０℃〜１１０
℃）にて、例えば押出機またはニーダー中で成分を配合
し、均一な材料を調製する。溶融物を冷却した後得られ
た固体を粉砕し、所望の粒度よりも大きな顆粒成分（例
えば０．１mmより大きなもの）をスクリーニングにより
取り除く。本発明の重付加化合物及びヒドロキシ官能性
バインダーは、イソシアネート基：イソシアネート反応
性基の当量比が０．６：１〜１．４：１、好ましくは
０．８：１〜１．２：１となるような量にて含まれる。
この比の中で「イソシアネート基」とは、遊離のイソシ
アネート基と二量化ウレトジオン基の形態のイソシアネ
ート基の両者を含めたものである。
【００２２】任意に触媒を使用して硬化工程を活性化す
ることができる。例としては、本発明の重付加化合物の
生成反応を促進する上述のものが挙げられる。この触媒
は、任意に、有機バインダー、即ち、本発明の重付加化
合物及びヒドロキシ官能性粉末ラッカーバインダーの全
重量（但し任意の添加剤は除く）に対して０．０１〜
５．０重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量％の量
で使用される。得られた吹付用粉末塗料は、静電粉末吹
付または回転焼結(whirl sintering)といった従来慣用
の方法にて支持体に塗布することができる。１１０℃〜
２２０℃、好ましくは１３０℃〜２００℃の温度に約１
０〜３０分間加熱し、被膜を硬化させる。得られた被膜
は硬くかつ弾性があり、溶剤及び化学物質に対する耐性
に優れているという特徴を有する。ウレトジオン基を含
有する本発明の重付加化合物は溶融粘度が低いため、こ
の重付加化合物から製造される粉末塗料は、優れたレベ
リング特性並びに高光沢を有する。二量化ジオールを用
いずに製造された対応する先行技術の重付加化合物を使
用する場合に比べ、相当に低い焼付温度でも完全に架橋
した被膜を得ることができる。本発明によれば、ガラス
や金属のような耐熱性支持体であればどの様なものでも
被覆することができる。
ることができる。例としては、本発明の重付加化合物の
生成反応を促進する上述のものが挙げられる。この触媒
は、任意に、有機バインダー、即ち、本発明の重付加化
合物及びヒドロキシ官能性粉末ラッカーバインダーの全
重量（但し任意の添加剤は除く）に対して０．０１〜
５．０重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量％の量
で使用される。得られた吹付用粉末塗料は、静電粉末吹
付または回転焼結(whirl sintering)といった従来慣用
の方法にて支持体に塗布することができる。１１０℃〜
２２０℃、好ましくは１３０℃〜２００℃の温度に約１
０〜３０分間加熱し、被膜を硬化させる。得られた被膜
は硬くかつ弾性があり、溶剤及び化学物質に対する耐性
に優れているという特徴を有する。ウレトジオン基を含
有する本発明の重付加化合物は溶融粘度が低いため、こ
の重付加化合物から製造される粉末塗料は、優れたレベ
リング特性並びに高光沢を有する。二量化ジオールを用
いずに製造された対応する先行技術の重付加化合物を使
用する場合に比べ、相当に低い焼付温度でも完全に架橋
した被膜を得ることができる。本発明によれば、ガラス
や金属のような耐熱性支持体であればどの様なものでも
被覆することができる。
【００２３】以下実施例により本発明をさらに詳細に記
載する。特に記載がないかぎり、光沢値を除く全ての部
及び％は重量部及び重量％である。
載する。特に記載がないかぎり、光沢値を除く全ての部
及び％は重量部及び重量％である。
【００２４】
【発明の実施の形態】実施例１ １−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソ
シアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）に基づき、
遊離のイソシアネート基含有量が１７．９％、平均ＮＣ
Ｏ官能価が２．０、ウレトジオン基含有量が１９．１％
（熱時滴定により測定）であるウレトジオン基を含有す
るポリイソシアネート１０００ｇ（４．３当量）を乾燥
窒素雰囲気下にて８０℃に加熱した。続いて、二量化ジ
オール含有量が９０重量％以上、２３℃での粘度が２５
００mPa.s 、平均ヒドロキシル官能価が２、ＯＨ価が２
０５mgKOH/g である二量化ジオール４６４ｇ（１．７当
量）、１，４−ブタンジオール７６．５ｇ（１．７当
量）、及び２−エチル−１−ヘキサノール１１７ｇ
（０．９当量）の混合物を３０分以内に添加し、１００
℃以下の反応温度にて７〜８時間攪拌した。反応混合物
のＮＣＯ含有量は０．９％に減少した。溶融物を金属シ
ート上に流して冷却し、実質的に無色固体樹脂状の本発
明の重付加化合物を得た。特性は以下の通りである。
シアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）に基づき、
遊離のイソシアネート基含有量が１７．９％、平均ＮＣ
Ｏ官能価が２．０、ウレトジオン基含有量が１９．１％
（熱時滴定により測定）であるウレトジオン基を含有す
るポリイソシアネート１０００ｇ（４．３当量）を乾燥
窒素雰囲気下にて８０℃に加熱した。続いて、二量化ジ
オール含有量が９０重量％以上、２３℃での粘度が２５
００mPa.s 、平均ヒドロキシル官能価が２、ＯＨ価が２
０５mgKOH/g である二量化ジオール４６４ｇ（１．７当
量）、１，４−ブタンジオール７６．５ｇ（１．７当
量）、及び２−エチル−１−ヘキサノール１１７ｇ
（０．９当量）の混合物を３０分以内に添加し、１００
℃以下の反応温度にて７〜８時間攪拌した。反応混合物
のＮＣＯ含有量は０．９％に減少した。溶融物を金属シ
ート上に流して冷却し、実質的に無色固体樹脂状の本発
明の重付加化合物を得た。特性は以下の通りである。
【００２５】
【表１】 ＮＣＯ含有量 ０．９％ ウレトジオン基含有量（計算値） １１．５％ 全ＮＣＯ含有量 １２．４％ 融点 ７１〜７３℃ 全ウレタン基含有量（計算値） １４．０％ 二量化ジオールから得られた ウレタン基の含有量（計算値） 少なくとも４．８％
【００２６】実施例２（比較） 実施例１のウレトジオン基を含有するポリイソシアネー
ト１０００ｇ（４．３当量）を乾燥窒素雰囲気下にて８
０℃に加熱した。続いて、１，４−ブタンジオール１５
３ｇ（３．４当量）と２−エチル−１−ヘキサノール１
１７ｇ（０．９当量）との混合物を３０分以内に添加し
た。反応混合物の粘度が急激に増加したため、混合物の
攪拌を可能にするため熱浴温度を１１０℃まで上げなけ
ればならなかった。約４０分後、反応混合物のＮＣＯ含
有量は２．８％であった。６０分後、粘度の上昇及び攪
拌時の剪断力効果のために、周囲温度が一定であるにも
かかわらず反応混合物の温度は１１０℃から１２７℃ま
で上昇していた。ＮＣＯ含有量は４．１％に増加し、反
応時間を延長してもこれ以上は減少しなかった。比較実
施例２から明らかなように、ウレトジオン基を含有する
ポリイソシアネートと単純ジオールとを実施例１に記載
の方法に従って溶融状態で反応させると、かなりのウレ
トジオン基が分解してイソシアネート基に転化している
ことが判る。
ト１０００ｇ（４．３当量）を乾燥窒素雰囲気下にて８
０℃に加熱した。続いて、１，４−ブタンジオール１５
３ｇ（３．４当量）と２−エチル−１−ヘキサノール１
１７ｇ（０．９当量）との混合物を３０分以内に添加し
た。反応混合物の粘度が急激に増加したため、混合物の
攪拌を可能にするため熱浴温度を１１０℃まで上げなけ
ればならなかった。約４０分後、反応混合物のＮＣＯ含
有量は２．８％であった。６０分後、粘度の上昇及び攪
拌時の剪断力効果のために、周囲温度が一定であるにも
かかわらず反応混合物の温度は１１０℃から１２７℃ま
で上昇していた。ＮＣＯ含有量は４．１％に増加し、反
応時間を延長してもこれ以上は減少しなかった。比較実
施例２から明らかなように、ウレトジオン基を含有する
ポリイソシアネートと単純ジオールとを実施例１に記載
の方法に従って溶融状態で反応させると、かなりのウレ
トジオン基が分解してイソシアネート基に転化している
ことが判る。
【００２７】実施例３（比較） 実施例１のウレトジオン基を含有するポリイソシアネー
ト１０００ｇ（４．３当量）を乾燥窒素雰囲気下、８０
℃にて無水トルエン１２７０ｇ中に添加した。１，４−
ブタンジオール１５３ｇ（３．４当量）と２−エチル−
１−ヘキサノール１１７ｇ（０．９当量）との混合物を
３０分以内に添加し、１００℃の反応温度にて攪拌し
た。反応混合物のＮＣＯ含有量は０．２％に減少した。
次いで市販の研究用スプレードライヤー（ビューヒ製）
であるミニスプレードライヤー１９０中で、得られた黄
色液体からスプレードライによって完全に溶剤を除去
し、淡黄色の生成物を得た。特性は以下の通りである。
ト１０００ｇ（４．３当量）を乾燥窒素雰囲気下、８０
℃にて無水トルエン１２７０ｇ中に添加した。１，４−
ブタンジオール１５３ｇ（３．４当量）と２−エチル−
１−ヘキサノール１１７ｇ（０．９当量）との混合物を
３０分以内に添加し、１００℃の反応温度にて攪拌し
た。反応混合物のＮＣＯ含有量は０．２％に減少した。
次いで市販の研究用スプレードライヤー（ビューヒ製）
であるミニスプレードライヤー１９０中で、得られた黄
色液体からスプレードライによって完全に溶剤を除去
し、淡黄色の生成物を得た。特性は以下の通りである。
【００２８】
【表２】 ＮＣＯ含有量 ０．３％ ウレトジオン基含有量（計算値） １５．０％ 全ＮＣＯ含有量 １５．３％ 融点 １０５〜１１１℃
【００２９】実施例４ 実施例１のウレトジオン基を含有するポリイソシアネー
ト１０００ｇ（４．３当量）を乾燥窒素雰囲気下にて８
０℃に加熱した。続いて、実施例１の二量化ジオール６
９７ｇ（３．４当量）と２−エチル−１−ヘキサノール
１１７ｇ（０．９当量）との混合物を３０分以内に添加
し、１０５℃までの反応温度にて約３時間攪拌した。反
応混合物のＮＣＯ含有量は０．７％に減少した。溶融物
を金属シート上に流して冷却し、実質的に無色固体樹脂
状の本発明の重付加化合物を得た。特性は以下の通りで
ある。
ト１０００ｇ（４．３当量）を乾燥窒素雰囲気下にて８
０℃に加熱した。続いて、実施例１の二量化ジオール６
９７ｇ（３．４当量）と２−エチル−１−ヘキサノール
１１７ｇ（０．９当量）との混合物を３０分以内に添加
し、１０５℃までの反応温度にて約３時間攪拌した。反
応混合物のＮＣＯ含有量は０．７％に減少した。溶融物
を金属シート上に流して冷却し、実質的に無色固体樹脂
状の本発明の重付加化合物を得た。特性は以下の通りで
ある。
【００３０】
【表３】 ＮＣＯ含有量 ０．７％ ウレトジオン基含有量（計算値） １０．５％ 全ＮＣＯ含有量 １１．２％ 融点 ６５〜６７℃ 全ウレタン基含有量（計算値） １３．０％ 二量化ジオールから得られた ウレタン基の含有量（計算値） 少なくとも１０．１％
【００３１】実施例５ １，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）に基づき、
遊離のイソシアネート基含有量が２１．６％、平均ＮＣ
Ｏ官能価２．３、ウレトジオン基含有量が１５．０％
（熱時滴定により測定）であるウレトジオン基を含有す
るポリイソシアネート１０００ｇ（５．１当量）を、
４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン６６
ｇ（０．５当量）と共に乾燥窒素雰囲気下にて８０℃に
加熱した。続いて、ｎ−ブタノール１１３ｇ（１．５当
量）、実施例１の二量化ジオール６８３ｇ（２．５当
量）及び１，６−ヘキサンジオール９４ｇ（１．６当
量）の混合物を３０分以内に添加し、１０８℃までの反
応温度にて約３時間攪拌した。反応混合物のＮＣＯ含有
量は０．８％に減少した。溶融物を金属シート上に流し
て冷却し、無色固体樹脂状の重付加化合物を得た。特性
は以下の通りである。
遊離のイソシアネート基含有量が２１．６％、平均ＮＣ
Ｏ官能価２．３、ウレトジオン基含有量が１５．０％
（熱時滴定により測定）であるウレトジオン基を含有す
るポリイソシアネート１０００ｇ（５．１当量）を、
４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン６６
ｇ（０．５当量）と共に乾燥窒素雰囲気下にて８０℃に
加熱した。続いて、ｎ−ブタノール１１３ｇ（１．５当
量）、実施例１の二量化ジオール６８３ｇ（２．５当
量）及び１，６−ヘキサンジオール９４ｇ（１．６当
量）の混合物を３０分以内に添加し、１０８℃までの反
応温度にて約３時間攪拌した。反応混合物のＮＣＯ含有
量は０．８％に減少した。溶融物を金属シート上に流し
て冷却し、無色固体樹脂状の重付加化合物を得た。特性
は以下の通りである。
【００３２】
【表４】 ＮＣＯ含有量 ０．８％ ウレトジオン基含有量（計算値） ７．７％ 全ＮＣＯ含有量 ８．５％ 融点 ７０〜７３℃ 全ウレタン基含有量（計算値） １５．８％ 二量化ジオールから得られた ウレタン基の含有量（計算値） 少なくとも６．４％
【００３３】実施例６（使用例） テレフタル酸６６．６重量部、ネオペンチルグリコール
３８．２重量部、１，６−ヘキサンジオール５．３重量
部及び１，１，１−トリメチロールプロパン４．５重量
部から調製され、ＯＨ価が５０であり、融点範囲が５５
℃〜６０℃（示差熱分析により測定）である水酸基を含
有するポリエステル７５．６重量部を、実施例１で得ら
れた重付加化合物２２．９重量部（ＮＣＯ：ＯＨ当量比
１：１）、市販のレベリング剤（ペレノールＦ３０Ｐ、
ヘンケル製、デュッセルドルフ）１．０重量部、及びオ
クタン酸スズ(II)触媒０．５重量部と十分に混合した。
次いで Buss Cokneter型ＰＬＫ４６を用いて、１５０rp
m 、４０℃の原料供給部及びシャフトのケーシング温度
かつ８０℃の処理部温度にて混合物をホモジナイズし
た。内部温度は９５℃〜１００℃に達した。固化した溶
融物をＡＣＭ２分離ミル（ホソカワミクロパル製）にて
粉砕し、９０μm のスクリーンでスクリーニングを行っ
た。得られた粉末を、ＥＳＢカップガンを使用して７０
kVの高電圧にて脱脂処理を施したステンレス鋼に吹付け
た。１６０℃及び１７０℃の各温度にて３０分間硬化さ
せ、平滑、透明な被膜を得た。比較試験では、水酸基を
含有する上記ポリエステル７９．１重量部、比較実施例
３で得られた重付加化合物１９．４重量部、市販のレベ
リング剤（ペレノールＦ３０Ｐ、ヘンケル製、デュッセ
ルドルフ）１．０重量部、及びオクタン酸スズ(II)触媒
０．５重量部から同様にして透明粉末塗料を調製し、脱
脂処理を施したステンレス鋼に吹付け、同様に１６０℃
及び１７０℃の各温度にて３０分間硬化させた。ＮＣ
Ｏ：ＯＨ当量比１：１。約６０μm の膜厚にて以下のラ
ッカー特性を得た。
３８．２重量部、１，６−ヘキサンジオール５．３重量
部及び１，１，１−トリメチロールプロパン４．５重量
部から調製され、ＯＨ価が５０であり、融点範囲が５５
℃〜６０℃（示差熱分析により測定）である水酸基を含
有するポリエステル７５．６重量部を、実施例１で得ら
れた重付加化合物２２．９重量部（ＮＣＯ：ＯＨ当量比
１：１）、市販のレベリング剤（ペレノールＦ３０Ｐ、
ヘンケル製、デュッセルドルフ）１．０重量部、及びオ
クタン酸スズ(II)触媒０．５重量部と十分に混合した。
次いで Buss Cokneter型ＰＬＫ４６を用いて、１５０rp
m 、４０℃の原料供給部及びシャフトのケーシング温度
かつ８０℃の処理部温度にて混合物をホモジナイズし
た。内部温度は９５℃〜１００℃に達した。固化した溶
融物をＡＣＭ２分離ミル（ホソカワミクロパル製）にて
粉砕し、９０μm のスクリーンでスクリーニングを行っ
た。得られた粉末を、ＥＳＢカップガンを使用して７０
kVの高電圧にて脱脂処理を施したステンレス鋼に吹付け
た。１６０℃及び１７０℃の各温度にて３０分間硬化さ
せ、平滑、透明な被膜を得た。比較試験では、水酸基を
含有する上記ポリエステル７９．１重量部、比較実施例
３で得られた重付加化合物１９．４重量部、市販のレベ
リング剤（ペレノールＦ３０Ｐ、ヘンケル製、デュッセ
ルドルフ）１．０重量部、及びオクタン酸スズ(II)触媒
０．５重量部から同様にして透明粉末塗料を調製し、脱
脂処理を施したステンレス鋼に吹付け、同様に１６０℃
及び１７０℃の各温度にて３０分間硬化させた。ＮＣ
Ｏ：ＯＨ当量比１：１。約６０μm の膜厚にて以下のラ
ッカー特性を得た。
【００３４】
【表５】 ａ）ＥＴ＝ＤＩＮ５３１５６によるエリクセンカッピング ｂ）光沢＝２０°及び６０°の反射角度におけるガードナー光沢 ｃ）Ａｃ＝アセトン試験 ＤＲ＝含浸綿栓による二重摩擦(double rubs) 数 評価 ０＝無変化 １＝フィルム表面軟化 ２＝フィルム膨潤 ｍ＝艶消し（光沢なし）
【００３５】比較試験から明らかなように、低い焼付温
度でも、本発明の重付加化合物により完全に架橋した弾
性被膜を得ることができる。この被膜はより優れたレベ
リング特性及び高光沢を有する。
度でも、本発明の重付加化合物により完全に架橋した弾
性被膜を得ることができる。この被膜はより優れたレベ
リング特性及び高光沢を有する。
【００３６】実施例７（使用例） 実施例４で得られた本発明の重付加化合物１５．８重量
部、市販のレベリング剤（モーダフローＰ III）１．０
重量部、オクタン酸スズ(II)触媒１重量部及び白色顔料
（バイエルチタンＲ−ＫＢ４）３５．０重量部を用い
て、実施例６に記載の水酸基を含有するポリエステル４
７．２重量部から実施例６に記載の方法により白色着色
塗料に調製した。粉末を、ＥＳＢカップガンを使用して
７０kVの高電圧にて脱脂処理を施したステンレス鋼に吹
付け、１８０℃で２０分間硬化させた。約７０μm の膜
厚にて以下のフィルム特性を得た。
部、市販のレベリング剤（モーダフローＰ III）１．０
重量部、オクタン酸スズ(II)触媒１重量部及び白色顔料
（バイエルチタンＲ−ＫＢ４）３５．０重量部を用い
て、実施例６に記載の水酸基を含有するポリエステル４
７．２重量部から実施例６に記載の方法により白色着色
塗料に調製した。粉末を、ＥＳＢカップガンを使用して
７０kVの高電圧にて脱脂処理を施したステンレス鋼に吹
付け、１８０℃で２０分間硬化させた。約７０μm の膜
厚にて以下のフィルム特性を得た。
【００３７】
【表６】 ａ）ＥＴ＝ＤＩＮ５３１５６によるエリクセンカッピン
グ ｂ）光沢＝２０°及び６０°の反射角度におけるガード
ナー光沢 ｃ）Ａｃ＝アセトン試験 ＤＲ＝含浸綿栓による二重摩擦(double rubs) 数 評価 ０＝無変化 １＝フィルム表面軟化 ２＝フィルム膨潤 ｍ＝艶消し（光沢なし）
グ ｂ）光沢＝２０°及び６０°の反射角度におけるガード
ナー光沢 ｃ）Ａｃ＝アセトン試験 ＤＲ＝含浸綿栓による二重摩擦(double rubs) 数 評価 ０＝無変化 １＝フィルム表面軟化 ２＝フィルム膨潤 ｍ＝艶消し（光沢なし）
【００３８】以上、本発明を明確にするために詳細に記
述してきたが、このような詳細は単に発明を明確にする
ためのものにすぎず、当業者であれば、特許請求の範囲
で制限される範囲を除いて、本発明の思想及び範囲から
はずれることのない様々な例も実施可能である。
述してきたが、このような詳細は単に発明を明確にする
ためのものにすぎず、当業者であれば、特許請求の範囲
で制限される範囲を除いて、本発明の思想及び範囲から
はずれることのない様々な例も実施可能である。
【００３９】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。 １．４０℃未満では固体かつ１２５℃より高い温度では
液体であり、 ａ）０〜２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯで計
算、分子量４２）、 ｂ）３〜１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 で
計算、分子量８４）、及び ｃ）１０〜２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
−で計算、分子量５９、このうち少なくとも１重量％は
二量化ジオールとイソシアネート基との反応により得ら
れたものである）を含有する重付加化合物。
である。 １．４０℃未満では固体かつ１２５℃より高い温度では
液体であり、 ａ）０〜２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯで計
算、分子量４２）、 ｂ）３〜１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 で
計算、分子量８４）、及び ｃ）１０〜２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
−で計算、分子量５９、このうち少なくとも１重量％は
二量化ジオールとイソシアネート基との反応により得ら
れたものである）を含有する重付加化合物。
【００４０】２．４０℃未満では固体かつ１２５℃より
高い温度では液体であり、 ａ）０〜２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯで計
算、分子量４２）、 ｂ）３〜１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 で
計算、分子量８４）、及び ｃ）１０〜２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
−で計算、分子量５９、このうち少なくとも１重量％は
二量化ジオールとイソシアネート基との反応により得ら
れたものである）を含有する重付加化合物を製造する方
法であって、 Ａ）ウレトジオン基を含有し、かつ平均イソシアネート
官能価が少なくとも２．０であるポリイソシアネート、
並びに Ｂ）成分Ａ）及びＢ）の全重量に対し任意に７０重量％
までの成分Ａ）以外のジイソシアネートと、 Ｃ）二量化ジオール、 Ｄ）成分Ｃ）及びＤ）の全重量に対し任意に７０重量％
までの成分Ｃ）以外の分子量が６２〜３００のジオー
ル、並びに Ｅ）成分Ｃ）、Ｄ）及びＥ）の全重量に対し任意に４０
重量％までのイソシアネート反応性基を１個有する化合
物とを １．２：１〜０．６：１のイソシアネート基：イソシア
ネート反応性基の当量比にて反応させることからなる上
記重付加化合物の製造方法。
高い温度では液体であり、 ａ）０〜２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯで計
算、分子量４２）、 ｂ）３〜１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 で
計算、分子量８４）、及び ｃ）１０〜２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
−で計算、分子量５９、このうち少なくとも１重量％は
二量化ジオールとイソシアネート基との反応により得ら
れたものである）を含有する重付加化合物を製造する方
法であって、 Ａ）ウレトジオン基を含有し、かつ平均イソシアネート
官能価が少なくとも２．０であるポリイソシアネート、
並びに Ｂ）成分Ａ）及びＢ）の全重量に対し任意に７０重量％
までの成分Ａ）以外のジイソシアネートと、 Ｃ）二量化ジオール、 Ｄ）成分Ｃ）及びＤ）の全重量に対し任意に７０重量％
までの成分Ｃ）以外の分子量が６２〜３００のジオー
ル、並びに Ｅ）成分Ｃ）、Ｄ）及びＥ）の全重量に対し任意に４０
重量％までのイソシアネート反応性基を１個有する化合
物とを １．２：１〜０．６：１のイソシアネート基：イソシア
ネート反応性基の当量比にて反応させることからなる上
記重付加化合物の製造方法。
【００４１】３．ポリイソシアネートＡ）が、脂肪族性
及び／または脂環式性結合イソシアネート基を有する１
種またはそれ以上のジイソシアネートに基づくものであ
る上記２に記載の方法。 ４．ポリイソシアネートＡ）が、１，６−ジイソシアナ
トヘキサン及び／または１−イソシアナト−３，３，５
−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン
に基づくものである上記２に記載の方法。 ５．二量化ジオールＣ）が、平均分子量が５００〜６７
０かつ平均ヒドロキシル官能価が１．９〜２．２であ
り、一価のオレフィン系不飽和脂肪族アルコールの二量
化またはオレフィン系不飽和脂肪族モノカルボン酸二量
化物の水素添加によって得られるものである上記２に記
載の方法。 ６．二量化ジオールＣ）が、平均分子量が５００〜６７
０かつ平均ヒドロキシル官能価が１．９〜２．２であ
り、一価のオレフィン系不飽和脂肪族アルコールの二量
化またはオレフィン系不飽和脂肪族モノカルボン酸二量
化物の水素添加によって得られるものである上記３に記
載の方法。 ７．二量化ジオールＣ）が、平均分子量が５００〜６７
０かつ平均ヒドロキシル官能価が１．９〜２．２であ
り、一価のオレフィン系不飽和脂肪族アルコールの二量
化またはオレフィン系不飽和脂肪族モノカルボン酸二量
化物の水素添加によって得られるものである上記４に記
載の方法。
及び／または脂環式性結合イソシアネート基を有する１
種またはそれ以上のジイソシアネートに基づくものであ
る上記２に記載の方法。 ４．ポリイソシアネートＡ）が、１，６−ジイソシアナ
トヘキサン及び／または１−イソシアナト−３，３，５
−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン
に基づくものである上記２に記載の方法。 ５．二量化ジオールＣ）が、平均分子量が５００〜６７
０かつ平均ヒドロキシル官能価が１．９〜２．２であ
り、一価のオレフィン系不飽和脂肪族アルコールの二量
化またはオレフィン系不飽和脂肪族モノカルボン酸二量
化物の水素添加によって得られるものである上記２に記
載の方法。 ６．二量化ジオールＣ）が、平均分子量が５００〜６７
０かつ平均ヒドロキシル官能価が１．９〜２．２であ
り、一価のオレフィン系不飽和脂肪族アルコールの二量
化またはオレフィン系不飽和脂肪族モノカルボン酸二量
化物の水素添加によって得られるものである上記３に記
載の方法。 ７．二量化ジオールＣ）が、平均分子量が５００〜６７
０かつ平均ヒドロキシル官能価が１．９〜２．２であ
り、一価のオレフィン系不飽和脂肪族アルコールの二量
化またはオレフィン系不飽和脂肪族モノカルボン酸二量
化物の水素添加によって得られるものである上記４に記
載の方法。
【００４２】８．上記１に記載の重付加化合物及びヒド
ロキシ官能性共反応物を含有するポリウレタン被膜を調
製するための塗料。 ９．ヒドロキシ官能性共反応物及び架橋剤として作用す
る上記１に記載の重付加化合物を、バインダーとして含
有する粉末塗料。
ロキシ官能性共反応物を含有するポリウレタン被膜を調
製するための塗料。 ９．ヒドロキシ官能性共反応物及び架橋剤として作用す
る上記１に記載の重付加化合物を、バインダーとして含
有する粉末塗料。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＶ Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＶ (72)発明者 ハンス−ウルリツヒ・マイアー−ヴエスト ハウエス ドイツ連邦共和国デイー51379 レーフエ ルクーゼン、アム・ローゼンヒユーゲル 10 (72)発明者 ヴオルフガング・シユルツ ドイツ連邦共和国デイー47829 クレフエ ルト、エルレンヴアインシユトラーセ 23
Claims (4)
- 【請求項１】 ４０℃未満では固体かつ１２５℃より高
い温度では液体であり、 ａ）０〜２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯで計
算、分子量４２）、 ｂ）３〜１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 で
計算、分子量８４）、及び ｃ）１０〜２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
−で計算、分子量５９、このうち少なくとも１重量％は
二量化ジオールとイソシアネート基との反応により得ら
れたものである）を含有する重付加化合物。 - 【請求項２】 ４０℃未満では固体かつ１２５℃より高
い温度では液体であり、 ａ）０〜２重量％の遊離イソシアネート基（ＮＣＯで計
算、分子量４２）、 ｂ）３〜１６重量％のウレトジオン基（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 で
計算、分子量８４）、及び ｃ）１０〜２２重量％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
−で計算、分子量５９、このうち少なくとも１重量％は
二量化ジオールとイソシアネート基との反応により得ら
れたものである）を含有する重付加化合物を製造する方
法であって、 Ａ）ウレトジオン基を含有し、かつ平均イソシアネート
官能価が少なくとも２．０であるポリイソシアネート、
並びに Ｂ）成分Ａ）及びＢ）の全重量に対し任意に７０重量％
までの成分Ａ）以外のジイソシアネートと、 Ｃ）二量化ジオール、 Ｄ）成分Ｃ）及びＤ）の全重量に対し任意に７０重量％
までの成分Ｃ）以外の分子量が６２〜３００のジオー
ル、並びに Ｅ）成分Ｃ）、Ｄ）及びＥ）の全重量に対し任意に４０
重量％までのイソシアネート反応性基を１個有する化合
物とを １．２：１〜０．６：１のイソシアネート基：イソシア
ネート反応性基の当量比にて反応させることからなる上
記重付加化合物の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１に記載の重付加化合物及びヒド
ロキシ官能性共反応物を含有するポリウレタン被膜を調
製するための塗料。 - 【請求項４】 ヒドロキシ官能性共反応物並びに架橋剤
として作用する請求項１に記載の重付加化合物を、バイ
ンダーとして含有する粉末塗料。
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| DE19903710A1 (de) | 1999-01-30 | 2000-08-03 | Bayer Ag | Uretdiongruppen und freie Isocyanatgruppen aufweisende Pulverlackvernetzer |
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