JPH08224846A - 積層体 - Google Patents
積層体Info
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- JPH08224846A JPH08224846A JP7283458A JP28345895A JPH08224846A JP H08224846 A JPH08224846 A JP H08224846A JP 7283458 A JP7283458 A JP 7283458A JP 28345895 A JP28345895 A JP 28345895A JP H08224846 A JPH08224846 A JP H08224846A
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- Japan
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- resin
- laminate
- primer
- laminated
- mixed
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Abstract
(57)【要約】
【課題】充填内容物により経時でラミネート強度が劣化
する場合も頻繁に起こっているのが現状である。そこで
基材もしくはシーラントのプラスチックフィルムに易接
着性を付与し、かつ、経時にも耐内容物性も同時に付与
した性積層体を提供することを解決するものを提供する
ことが課題である。 【解決手段】プラスチックフィルム（例えば二軸延伸ポ
リエチレンテレフタレートフィルム）の片面に例えばポ
リエステル樹脂９０部とエポキシ樹脂１０部とを混合し
たプライマーをコーティングにより積層する。また、こ
の上に無機化合物の上に無機化合物を載せると更に良
い。
する場合も頻繁に起こっているのが現状である。そこで
基材もしくはシーラントのプラスチックフィルムに易接
着性を付与し、かつ、経時にも耐内容物性も同時に付与
した性積層体を提供することを解決するものを提供する
ことが課題である。 【解決手段】プラスチックフィルム（例えば二軸延伸ポ
リエチレンテレフタレートフィルム）の片面に例えばポ
リエステル樹脂９０部とエポキシ樹脂１０部とを混合し
たプライマーをコーティングにより積層する。また、こ
の上に無機化合物の上に無機化合物を載せると更に良
い。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は食品、医薬品等の包
装分野に用いられる包装用の積層体に関するものであ
る。
装分野に用いられる包装用の積層体に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】包装材の分野において、ヒートシール性
を有したシーラントフィルム等の積層体が公知である。
これらを積層する方法は、接着剤を介して積層するドラ
イラミネート、熱溶融した樹脂層を介して積層するエキ
ストルージョン（以下ＥＸＴと略す）ラミネート等の方
法が一般的である。接着強度は強いほど望ましいので、
基材フィルムやシーラントフィルムは易接着処理されて
いる場合が多い。易接着処理方法は、化学的表面処理、
ガス炎処理などの方法もあるが、処理のコントロール性
や均一性でコロナ処理が一般的に用いられている。
を有したシーラントフィルム等の積層体が公知である。
これらを積層する方法は、接着剤を介して積層するドラ
イラミネート、熱溶融した樹脂層を介して積層するエキ
ストルージョン（以下ＥＸＴと略す）ラミネート等の方
法が一般的である。接着強度は強いほど望ましいので、
基材フィルムやシーラントフィルムは易接着処理されて
いる場合が多い。易接着処理方法は、化学的表面処理、
ガス炎処理などの方法もあるが、処理のコントロール性
や均一性でコロナ処理が一般的に用いられている。
【０００３】また、ＥＸＴラミネートではポリエチレン
等の無極性樹脂を押し出す場合、コロナ処理した基材で
も接着力が不足するため、ラミネート前に有機チタン
系、ポリエチレンイミン系、イソシアネート系のアンカ
ーコート剤を塗布する場合もある。
等の無極性樹脂を押し出す場合、コロナ処理した基材で
も接着力が不足するため、ラミネート前に有機チタン
系、ポリエチレンイミン系、イソシアネート系のアンカ
ーコート剤を塗布する場合もある。
【０００４】何れの方法でも、充填する内容物により経
時でラミネート強度が劣化する場合も頻繁に起こってい
るのが現状である。特に、包装材料に気体や水蒸気のバ
リア性を付与することを目的とし、酸化アルミニウム、
酸化マグネシウム、酸化錫、酸化珪素などの無機化合物
からなる薄膜層を積層したとき、プラスチックフィルム
面と無機化合物からなる薄膜層の間の接着性が弱く、そ
こから剥離することが頻繁におこる。
時でラミネート強度が劣化する場合も頻繁に起こってい
るのが現状である。特に、包装材料に気体や水蒸気のバ
リア性を付与することを目的とし、酸化アルミニウム、
酸化マグネシウム、酸化錫、酸化珪素などの無機化合物
からなる薄膜層を積層したとき、プラスチックフィルム
面と無機化合物からなる薄膜層の間の接着性が弱く、そ
こから剥離することが頻繁におこる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を鑑みてなされたもので、基材もしくはシーラントの
プラスチックフィルムに易接着性を付与し、かつ、経時
により内容物のアタックがあってもラミネート強度が劣
化しないという、いわゆる耐内容物性も同時に付与した
透明積層体を提供することを目的とするものである。
点を鑑みてなされたもので、基材もしくはシーラントの
プラスチックフィルムに易接着性を付与し、かつ、経時
により内容物のアタックがあってもラミネート強度が劣
化しないという、いわゆる耐内容物性も同時に付与した
透明積層体を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明はこの目的を達成
するためのもので、請求項１の発明はプラスチックから
なる基材上にポリエステル樹脂と混入樹脂からなる透明
プライマー層を積層したことを特徴とする積層体であ
る。また、請求項２の発明は上記混入樹脂がイソシアネ
ート系樹脂であることを特徴とする請求項１記載の積層
体である。請求項３の発明は、上記混入樹脂がエポキシ
系樹脂であることを特徴とする請求項１記載の積層体で
ある。請求項４の発明は、上記混入樹脂がメラミン系樹
脂であることを特徴とする請求項１記載の積層体であ
る。請求項５の発明は、上記混入樹脂が酸無水物系樹脂
であることを特徴とする請求項１記載の積層体である。
請求項６の発明は、上記混入樹脂が（１）イソシアネー
ト系樹脂、（２）エポキシ系樹脂、（３）メラミン系樹
脂、（４）酸無水物系樹脂のうちのいずれか２種以上の
混合物であることを特徴とする請求項１記載の積層体。
請求項７の発明は、上記基材が透明性プラスチックから
なることを特徴とする請求項１乃至６記載の透明積層体
である。請求項８の発明は、上記プライマー層が透明性
プライマー層からなることを特徴とする請求項１乃至７
記載の透明積層体である。請求項９の発明は、上記混入
樹脂がイソシアネート系樹脂であり、ポリエステル樹脂
とイソシアネート系樹脂との配合比が（ポリエステルの
ＯＨ基）：（イソシアネートのＮＣＯ基）で１：０．５
〜１：２０であることを特徴とする請求項２及び７及び
８記載の積層体である。請求項１０の発明は、請求項１
乃至９記載の積層体上にさらに無機化合物からなるバリ
ア性薄膜層を積層したことを特徴とする積層体である。
請求項１１の発明は、上記無機化合物からなるバリア性
薄膜層が酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化
錫、酸化珪素、或いはそれらの混合物であることを特徴
とする請求項１乃至１０記載の積層体である。
するためのもので、請求項１の発明はプラスチックから
なる基材上にポリエステル樹脂と混入樹脂からなる透明
プライマー層を積層したことを特徴とする積層体であ
る。また、請求項２の発明は上記混入樹脂がイソシアネ
ート系樹脂であることを特徴とする請求項１記載の積層
体である。請求項３の発明は、上記混入樹脂がエポキシ
系樹脂であることを特徴とする請求項１記載の積層体で
ある。請求項４の発明は、上記混入樹脂がメラミン系樹
脂であることを特徴とする請求項１記載の積層体であ
る。請求項５の発明は、上記混入樹脂が酸無水物系樹脂
であることを特徴とする請求項１記載の積層体である。
請求項６の発明は、上記混入樹脂が（１）イソシアネー
ト系樹脂、（２）エポキシ系樹脂、（３）メラミン系樹
脂、（４）酸無水物系樹脂のうちのいずれか２種以上の
混合物であることを特徴とする請求項１記載の積層体。
請求項７の発明は、上記基材が透明性プラスチックから
なることを特徴とする請求項１乃至６記載の透明積層体
である。請求項８の発明は、上記プライマー層が透明性
プライマー層からなることを特徴とする請求項１乃至７
記載の透明積層体である。請求項９の発明は、上記混入
樹脂がイソシアネート系樹脂であり、ポリエステル樹脂
とイソシアネート系樹脂との配合比が（ポリエステルの
ＯＨ基）：（イソシアネートのＮＣＯ基）で１：０．５
〜１：２０であることを特徴とする請求項２及び７及び
８記載の積層体である。請求項１０の発明は、請求項１
乃至９記載の積層体上にさらに無機化合物からなるバリ
ア性薄膜層を積層したことを特徴とする積層体である。
請求項１１の発明は、上記無機化合物からなるバリア性
薄膜層が酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化
錫、酸化珪素、或いはそれらの混合物であることを特徴
とする請求項１乃至１０記載の積層体である。
【０００７】本発明の積層体はプラスチック基材上にポ
リエステル樹脂と混入樹脂（イソシアネート系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、酸無水物系樹脂）を混
合したプライマー層を設けることにより、インキや積層
するフィルムもしくは樹脂層との接着性、および無機化
合物からなるバリア性薄膜層が用いられたときにはこの
層との接着性を向上させ、さらに内容物を充填した際の
経時によるラミネート強度劣化を防ぐことができる。
リエステル樹脂と混入樹脂（イソシアネート系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、酸無水物系樹脂）を混
合したプライマー層を設けることにより、インキや積層
するフィルムもしくは樹脂層との接着性、および無機化
合物からなるバリア性薄膜層が用いられたときにはこの
層との接着性を向上させ、さらに内容物を充填した際の
経時によるラミネート強度劣化を防ぐことができる。
【０００８】本発明を図面を用いて詳細に説明する。図
１は本発明の積層体の断面図である。
１は本発明の積層体の断面図である。
【０００９】図１の積層体の説明をする。図１における
基材１はプラスチックからなるフィルムであり、プライ
マー層２が積層されている。
基材１はプラスチックからなるフィルムであり、プライ
マー層２が積層されている。
【００１０】本発明において用いられるプラスチック基
材１とは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリ塩化ビニル、ポリイミド等、あるいはこれらの
高分子の共重合体などの通常の包装材料として用いられ
るもので、限定はされないが、透明性、熱安定性などか
ら、二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィル
ムが好ましく用いられる。
材１とは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリ塩化ビニル、ポリイミド等、あるいはこれらの
高分子の共重合体などの通常の包装材料として用いられ
るもので、限定はされないが、透明性、熱安定性などか
ら、二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィル
ムが好ましく用いられる。
【００１１】本発明の基材やプライマー層が透明であれ
ば効果は一層引き立つが、完全な透明でなくとも、半透
明、色付の透明などや不透明でも効果はある。
ば効果は一層引き立つが、完全な透明でなくとも、半透
明、色付の透明などや不透明でも効果はある。
【００１２】上記プラスチックフィルムの厚さは３〜２
００μｍの範囲で、６〜１００μｍのものが望ましい。
また、添加剤や安定剤（帯電防止剤、紫外線吸収剤、可
塑剤、滑剤等）を含むことも問題がない。更に、フィル
ムの表面処理（コロナ処理、プラズマ処理等）を施して
も問題はない。
００μｍの範囲で、６〜１００μｍのものが望ましい。
また、添加剤や安定剤（帯電防止剤、紫外線吸収剤、可
塑剤、滑剤等）を含むことも問題がない。更に、フィル
ムの表面処理（コロナ処理、プラズマ処理等）を施して
も問題はない。
【００１３】本発明に係わるプライマー層２は、プラス
チック基材上に設けられ、無機化合物からなるバリア性
薄膜層を設ける際、印刷層を設ける際、またはラミネー
トする際の接着性を高め、かつ、内容物充填後の経時ラ
ミネート強度の劣化を防止することを目的とする。
チック基材上に設けられ、無機化合物からなるバリア性
薄膜層を設ける際、印刷層を設ける際、またはラミネー
トする際の接着性を高め、かつ、内容物充填後の経時ラ
ミネート強度の劣化を防止することを目的とする。
【００１４】プライマーとして用いられるポリエステル
樹脂はテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メチル
フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン
酸、セバシン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、テ
トラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸およびこれらの反応性誘導体等の酸
原料と、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ネオペンチルグリコール、イソペンチルグリコ
ール、ビスヒドロキシエチルテレフタレート、水添ビス
フェノールＡ、水添ビスフェノールＡＡのアルキレンオ
キサイド付加物、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，
２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール等のア
ルコール原料から周知の方法で製造したものであり特に
限定されるものではない。
樹脂はテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メチル
フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン
酸、セバシン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、テ
トラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸およびこれらの反応性誘導体等の酸
原料と、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ネオペンチルグリコール、イソペンチルグリコ
ール、ビスヒドロキシエチルテレフタレート、水添ビス
フェノールＡ、水添ビスフェノールＡＡのアルキレンオ
キサイド付加物、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，
２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール等のア
ルコール原料から周知の方法で製造したものであり特に
限定されるものではない。
【００１５】プライマーに添加されるイソシアネート系
樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、酸無水物系樹
脂はおもに硬化剤として作用する。特に限定はしない
が、高湿度下の保存によるラミネート強度の劣化を防止
するにはイソシアネート系樹脂が最も好ましいが、他の
性質との兼ね合い、取り扱いの容易性もしくは価格等の
要因によりエポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、酸無水物
系樹脂もしくはこれらとの２成分もしくはそれ以上の系
が適している場合もある。
樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、酸無水物系樹
脂はおもに硬化剤として作用する。特に限定はしない
が、高湿度下の保存によるラミネート強度の劣化を防止
するにはイソシアネート系樹脂が最も好ましいが、他の
性質との兼ね合い、取り扱いの容易性もしくは価格等の
要因によりエポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、酸無水物
系樹脂もしくはこれらとの２成分もしくはそれ以上の系
が適している場合もある。
【００１６】イソシアネート系樹脂としては芳香族系の
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）や脂肪族系のヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロ
ンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシ
アネート（ＸＤＩ）等が挙げられ、特に限定されるもの
ではないが、その中でもにＴＤＩ系のものが好ましい。
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）や脂肪族系のヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロ
ンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシ
アネート（ＸＤＩ）等が挙げられ、特に限定されるもの
ではないが、その中でもにＴＤＩ系のものが好ましい。
【００１７】本発明のプライマーには上記以外の添加
剤、例えば、３級アミン、イミダゾール誘導体、カルボ
ン酸の金属塩化合物、４級アンモニウム塩、４級ホウホ
ニウム塩等の硬化促進剤や、フェノール系、硫黄系、ホ
スファイト系等の酸化防止剤、レベリング剤、流動調整
剤、触媒、架橋反応促進剤、充填剤等を添加することも
できる。
剤、例えば、３級アミン、イミダゾール誘導体、カルボ
ン酸の金属塩化合物、４級アンモニウム塩、４級ホウホ
ニウム塩等の硬化促進剤や、フェノール系、硫黄系、ホ
スファイト系等の酸化防止剤、レベリング剤、流動調整
剤、触媒、架橋反応促進剤、充填剤等を添加することも
できる。
【００１８】ポリエステル系樹脂と混入樹脂（イソシア
ネート系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、酸無
水物系樹脂）との混合の方法については周知の方法が使
用でき、特に限定はしない。
ネート系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、酸無
水物系樹脂）との混合の方法については周知の方法が使
用でき、特に限定はしない。
【００１９】ポリエステル樹脂と混入樹脂の配合比は特
に制限されるものではないが、混入樹脂が少なすぎたり
多すぎたりする場合プライマー層が硬化不良を起こすこ
とがあるので、例えば混入樹脂としてイソシアネート系
樹脂を用いる場合ポリエステル樹脂とイソシアネート樹
脂との配合比は（ポリエステルのＯＨ基）：（イソシア
ネートのＮＣＯ基）で１：０．５〜１：２０が望まし
い。また、プライマー樹脂の溶解は通常の方法で可能で
あり、特に限定しない。
に制限されるものではないが、混入樹脂が少なすぎたり
多すぎたりする場合プライマー層が硬化不良を起こすこ
とがあるので、例えば混入樹脂としてイソシアネート系
樹脂を用いる場合ポリエステル樹脂とイソシアネート樹
脂との配合比は（ポリエステルのＯＨ基）：（イソシア
ネートのＮＣＯ基）で１：０．５〜１：２０が望まし
い。また、プライマー樹脂の溶解は通常の方法で可能で
あり、特に限定しない。
【００２０】プライマー層の厚みは問わないが、一般的
には１ｎｍ以下〜１．０μｍが望ましい。プライマー層
の形成方法としては周知の方法が使用可能である。ま
た、乾燥方法についても特に限定されるものでなく、通
常の方法が可能である。例えば、プライマー層の形成方
法としては、周知の各種方法が用いることができ、印刷
の１色目としてコーティングできるグラビアコート等も
好ましい一つの形態である。
には１ｎｍ以下〜１．０μｍが望ましい。プライマー層
の形成方法としては周知の方法が使用可能である。ま
た、乾燥方法についても特に限定されるものでなく、通
常の方法が可能である。例えば、プライマー層の形成方
法としては、周知の各種方法が用いることができ、印刷
の１色目としてコーティングできるグラビアコート等も
好ましい一つの形態である。
【００２１】本発明の積層体に他の基材（プラスチック
フィルムや紙等）を積層したり、ヒートシール性の樹脂
を積層したりすることもできる。積層の方法には周知の
方法（ドライラミネート、ＥＸＴラミネート等）が使用
でき、特に限定はされない。
フィルムや紙等）を積層したり、ヒートシール性の樹脂
を積層したりすることもできる。積層の方法には周知の
方法（ドライラミネート、ＥＸＴラミネート等）が使用
でき、特に限定はされない。
【００２２】本発明の積層体のプライマー層上に印刷層
を設ることもできる。印刷層に用いられるインキはウレ
タン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系、塩
化ビニル系等のバインダー樹脂に顔料、可塑剤、乾燥
剤、安定剤を混合したものが一般的に用いられている。
本発明はインキについても特に限定されるものではな
い。印刷方式はオフセット方式、グラビア方式、シルク
スクリーン方式などがあり、特に限定はない。
を設ることもできる。印刷層に用いられるインキはウレ
タン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系、塩
化ビニル系等のバインダー樹脂に顔料、可塑剤、乾燥
剤、安定剤を混合したものが一般的に用いられている。
本発明はインキについても特に限定されるものではな
い。印刷方式はオフセット方式、グラビア方式、シルク
スクリーン方式などがあり、特に限定はない。
【００２３】本発明の別な実施の形態を図面を用いて詳
細に説明する。図２は本発明の積層体の断面図である。
細に説明する。図２は本発明の積層体の断面図である。
【００２４】図２の積層体の説明をする。図２における
基材１はプラスチックからなるフィルムであり、プライ
マー層２、無機化合物からなる薄膜層３が積層されてい
る。
基材１はプラスチックからなるフィルムであり、プライ
マー層２、無機化合物からなる薄膜層３が積層されてい
る。
【００２５】本発明において用いられるプラスチック基
材１、プライマー層２は、上記例と同様な物を用いるこ
とが出来る。
材１、プライマー層２は、上記例と同様な物を用いるこ
とが出来る。
【００２６】本発明に係わる無機化合物からなる薄膜層
３は基材のバリア性を向上することを目的に設けられた
もので、例えばＡｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｍｇなどの酸化物、
窒化物、フッ化物等の単体、或いは混合物から形成され
ている。その中でも酸化アルミニウム、酸化マグネシウ
ム、酸化錫、酸化珪素はガスバリア性に特に優れるもの
である。ただし、本発明の無機化合物薄膜層は上記化合
物に限定されるものでなく上述条件に適合する材料であ
れば用いられる。
３は基材のバリア性を向上することを目的に設けられた
もので、例えばＡｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｍｇなどの酸化物、
窒化物、フッ化物等の単体、或いは混合物から形成され
ている。その中でも酸化アルミニウム、酸化マグネシウ
ム、酸化錫、酸化珪素はガスバリア性に特に優れるもの
である。ただし、本発明の無機化合物薄膜層は上記化合
物に限定されるものでなく上述条件に適合する材料であ
れば用いられる。
【００２７】無機化合物層の膜厚は用途や基材プラスチ
ックフィルムの膜厚によって異なるが、５ｎｍ以下では
膜厚を均一にコントロールするのが難しいという問題が
ある。また、３００ｎｍ以上ではクラックが発生しやす
く、揉み性が低下するため５〜３００ｎｍの範囲が望ま
しい。
ックフィルムの膜厚によって異なるが、５ｎｍ以下では
膜厚を均一にコントロールするのが難しいという問題が
ある。また、３００ｎｍ以上ではクラックが発生しやす
く、揉み性が低下するため５〜３００ｎｍの範囲が望ま
しい。
【００２８】無機化合物層を形成する方法としては、ド
ライコーティング法等の通常の方法で可能である。例え
ば真空蒸着法、スパッタリング、イオンプレーティング
法などである。ただし、生産性を考慮すれば現時点では
真空蒸着がもっとも優れている。真空蒸着法による真空
蒸着装置の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱
方式、誘導加熱方式とすることができる。
ライコーティング法等の通常の方法で可能である。例え
ば真空蒸着法、スパッタリング、イオンプレーティング
法などである。ただし、生産性を考慮すれば現時点では
真空蒸着がもっとも優れている。真空蒸着法による真空
蒸着装置の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱
方式、誘導加熱方式とすることができる。
【００２９】この構成の積層体に他の基材（プラスチッ
クフィルムや紙等）を積層したり、ヒートシール性の樹
脂を積層したりすることもできる。積層の方法には周知
の方法（ドライラミネート、ＥＸＴラミネート等）が使
用でき、特に限定はされない。
クフィルムや紙等）を積層したり、ヒートシール性の樹
脂を積層したりすることもできる。積層の方法には周知
の方法（ドライラミネート、ＥＸＴラミネート等）が使
用でき、特に限定はされない。
【００３０】この構成の積層体の無機化合物層上に印刷
層を設ることもできる。印刷層に用いられるインキはウ
レタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系、
塩化ビニル系等のバインダー樹脂に顔料、可塑剤、乾燥
剤、安定剤を混合したものが一般的に用いられている。
本発明はインキについても特に限定されるものではな
い。印刷方式はオフセット方式、グラビア方式、シルク
スクリーン方式などがあり、特に限定はない。
層を設ることもできる。印刷層に用いられるインキはウ
レタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系、
塩化ビニル系等のバインダー樹脂に顔料、可塑剤、乾燥
剤、安定剤を混合したものが一般的に用いられている。
本発明はインキについても特に限定されるものではな
い。印刷方式はオフセット方式、グラビア方式、シルク
スクリーン方式などがあり、特に限定はない。
【００３１】
【実施例】本発明の積層体を実施例を用いて詳細に説明
する。
する。
【００３２】＜プライマーの混合＞下記の配合比でプラ
イマーを混合した。 プライマーＡ；ポリエステル樹脂９０部とエポキシ樹脂
１０部とを混合した。 プライマーＢ；ポリエステル樹脂７０部とエポキシ樹脂
３０部とを混合し、さらに、硬化促進剤として４級アン
モニウム塩を０．５部添加した。 プライマーＣ；ポリエステル樹脂５０部とエポキシ樹脂
５０部とを混合し、さらに、４級ホスホニウム塩を添加
した。 プライマーＤ；ポリエステル樹脂７０部とイソシアネー
ト樹脂３０部とを混合し、さらに、イミダゾール誘導体
を０．５部添加した。 以上の混合樹脂をトルエン：メチルエチルケトン：酢酸
メチル＝４０：５０：１０の重量比に混合した混合溶剤
によりＮＶ（固形分）が１５％となる様に希釈した。
イマーを混合した。 プライマーＡ；ポリエステル樹脂９０部とエポキシ樹脂
１０部とを混合した。 プライマーＢ；ポリエステル樹脂７０部とエポキシ樹脂
３０部とを混合し、さらに、硬化促進剤として４級アン
モニウム塩を０．５部添加した。 プライマーＣ；ポリエステル樹脂５０部とエポキシ樹脂
５０部とを混合し、さらに、４級ホスホニウム塩を添加
した。 プライマーＤ；ポリエステル樹脂７０部とイソシアネー
ト樹脂３０部とを混合し、さらに、イミダゾール誘導体
を０．５部添加した。 以上の混合樹脂をトルエン：メチルエチルケトン：酢酸
メチル＝４０：５０：１０の重量比に混合した混合溶剤
によりＮＶ（固形分）が１５％となる様に希釈した。
【００３３】＜実施例１＞二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にプライマーＡを
０．７２μｍの厚みでコーティングにより積層した。
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にプライマーＡを
０．７２μｍの厚みでコーティングにより積層した。
【００３４】＜実施例２＞二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にプライマーＢを
０．７０μｍの厚みでコーティングにより積層した。
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にプライマーＢを
０．７０μｍの厚みでコーティングにより積層した。
【００３５】＜実施例３＞二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にプライマーＣを
０．６９μｍの厚みでコーティングにより積層した。
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にプライマーＣを
０．６９μｍの厚みでコーティングにより積層した。
【００３６】＜実施例４＞二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にプライマーＤを
０．７０μｍの厚みでコーティングにより積層した。
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にプライマーＤを
０．７０μｍの厚みでコーティングにより積層した。
【００３７】＜実施例５＞二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（２２μｍ）の片面にプライマーＢを
０．７０μｍの厚みでコーティングにより積層した。
タレートフィルム（２２μｍ）の片面にプライマーＢを
０．７０μｍの厚みでコーティングにより積層した。
【００３８】＜実施例６＞防湿セロハンフィルム（２０
μｍ）の片面にプライマーＢを０．７５μｍの厚みでコ
ーティングにより積層した。
μｍ）の片面にプライマーＢを０．７５μｍの厚みでコ
ーティングにより積層した。
【００３９】＜実施例７＞未延伸ポリプロピレンフィル
ム（３０μｍ）の片面にプライマーＢを０．７０μｍの
厚みでコーティングにより積層した。
ム（３０μｍ）の片面にプライマーＢを０．７０μｍの
厚みでコーティングにより積層した。
【００４０】＜実施例８＞未延伸ポリエチレンフィルム
（６０μｍ）の片面にプライマーＢを０．７０μｍの厚
みでコーティングにより積層した。
（６０μｍ）の片面にプライマーＢを０．７０μｍの厚
みでコーティングにより積層した。
【００４１】＜実施例９＞ポリビニルアルコールフィル
ム（２０μｍ）の片面にプライマーＢを０．７０μｍの
厚みでコーティングにより積層した。
ム（２０μｍ）の片面にプライマーＢを０．７０μｍの
厚みでコーティングにより積層した。
【００４２】＜実施例１０＞未延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（１２０μｍ）の片面にプライマーＢ
を０．７０μｍの厚みでコーティングにより積層したの
ち延伸し、フィルムの厚みを１２μｍとした。
タレートフィルム（１２０μｍ）の片面にプライマーＢ
を０．７０μｍの厚みでコーティングにより積層したの
ち延伸し、フィルムの厚みを１２μｍとした。
【００４３】＜比較例１＞二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（１２μｍ）の未処理品（東レ株式会
社製 製品名Ｐ−６０ １２μｍ）。
タレートフィルム（１２μｍ）の未処理品（東レ株式会
社製 製品名Ｐ−６０ １２μｍ）。
【００４４】＜比較例２＞二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（１２μｍ）の易接着処理品（ユニチ
カ株式会社製 製品名ＰＴＭ １２μｍ）
タレートフィルム（１２μｍ）の易接着処理品（ユニチ
カ株式会社製 製品名ＰＴＭ １２μｍ）
【００４５】上記の実施例１〜１０と比較例１〜２の積
層体のプライマー層上に以下２つのラミネートを実施し
た。
層体のプライマー層上に以下２つのラミネートを実施し
た。
【００４６】＜ラミネート１＞ドライラミネート法によ
り、ウレタン系接着剤層を介して、厚み３０μｍの未延
伸ポリプロピレンフィルムを積層した。
り、ウレタン系接着剤層を介して、厚み３０μｍの未延
伸ポリプロピレンフィルムを積層した。
【００４７】＜ラミネート２＞ＥＸＴラミネート法によ
り、低密度ポリエチレン（以下ＬＤＰＥと略す）層を介
して、厚み２５μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムを
積層した。
り、低密度ポリエチレン（以下ＬＤＰＥと略す）層を介
して、厚み２５μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムを
積層した。
【００４８】＜テスト１＞ラミネート１，２で積層した
実施例１，２，３，４と比較例１，２の積層体のラミネ
ート強度をテンシロンにて測定した。剥離箇所はプライ
マー層と接着剤もしくはＬＤＰＥ層間。試料は１５ｍｍ
幅の短冊型。基材をまっすぐにした１８０°剥離で測定
した。測定条件はクロスヘッドスピード３００ｍｍ／ｍ
ｉｎ、チャートスピード１００ｍｍ／ｍｉｎ。
実施例１，２，３，４と比較例１，２の積層体のラミネ
ート強度をテンシロンにて測定した。剥離箇所はプライ
マー層と接着剤もしくはＬＤＰＥ層間。試料は１５ｍｍ
幅の短冊型。基材をまっすぐにした１８０°剥離で測定
した。測定条件はクロスヘッドスピード３００ｍｍ／ｍ
ｉｎ、チャートスピード１００ｍｍ／ｍｉｎ。
【００４９】＜テスト２＞ラミネート１，２で積層した
実施例１，２，３，４と比較例１，２の積層体を用いて
４方シールのパウチを作製し、内容物として蒸留水を約
１５ｇ充填し、４０℃−９０％ＲＨの雰囲気下に１ヶ月
間保存し、経時でラミネート強度の変化を測定した。測
定条件は、上記テスト１と同様とした。 ＜テスト３＞ラミネート１，２で積層した実施例１，
２，３，４と比較例１，２の積層体を用いて４方シール
のパウチを作製し、内容物としてアルカリ洗剤（ボディ
ーソープ）を約１５ｇ充填し、４０℃−９０％ＲＨの雰
囲気下に１ヶ月間保存し、経時でラミネート強度の変化
を測定した。測定条件は上記テスト１と同様とした。 ＜テスト結果＞テスト結果を表１にまとめた。テスト１
の結果からプライマー層を設けることにより、ラミネー
ト強度の大幅な改善されたことがわかる。また、テスト
２の結果から比較例２の市販の易接着ポリエチレンテレ
フタレートと比較しても、本発明のプライマー層を設け
たフィルムは接着性に優れ、かつ、耐内容物性にもすぐ
れることがわかる。
実施例１，２，３，４と比較例１，２の積層体を用いて
４方シールのパウチを作製し、内容物として蒸留水を約
１５ｇ充填し、４０℃−９０％ＲＨの雰囲気下に１ヶ月
間保存し、経時でラミネート強度の変化を測定した。測
定条件は、上記テスト１と同様とした。 ＜テスト３＞ラミネート１，２で積層した実施例１，
２，３，４と比較例１，２の積層体を用いて４方シール
のパウチを作製し、内容物としてアルカリ洗剤（ボディ
ーソープ）を約１５ｇ充填し、４０℃−９０％ＲＨの雰
囲気下に１ヶ月間保存し、経時でラミネート強度の変化
を測定した。測定条件は上記テスト１と同様とした。 ＜テスト結果＞テスト結果を表１にまとめた。テスト１
の結果からプライマー層を設けることにより、ラミネー
ト強度の大幅な改善されたことがわかる。また、テスト
２の結果から比較例２の市販の易接着ポリエチレンテレ
フタレートと比較しても、本発明のプライマー層を設け
たフィルムは接着性に優れ、かつ、耐内容物性にもすぐ
れることがわかる。
【００５０】
【表１】
【００５１】次に、更にバリア性薄膜層を積層した各例
について述べる。
について述べる。
【００５２】＜プライマーの混合＞下記の配合比でプラ
イマーを混合した。 プライマーＡ；ポリエステル樹脂とイソシアネート樹脂
を（ポリエステル樹脂のＯＨ基）：（イソシアネート樹
脂のＮＣＯ基）が１：１になるように混合した。 プライマーＢ；ポリエステル樹脂とイソシアネート樹脂
を（ポリエステル樹脂のＯＨ基）：（イソシアネート樹
脂のＮＣＯ基）が１：４になるように混合した。 プライマーＣ；ポリエステル樹脂とイソシアネート樹脂
を（ポリエステル樹脂のＯＨ基）：（イソシアネート樹
脂のＮＣＯ基）が１：８になるように混合した。 プライマーＤ；ポリエステル樹脂とイソシアネート樹脂
を（ポリエステル樹脂のＯＨ基）：（イソシアネート樹
脂のＮＣＯ基）が１：１６になるように混合した。 以上の混合樹脂をトルエン：メチルエチルケトン＝８：
２の重量比に混合した混合溶剤によりＮＶ（固形分）が
１５％となる様に希釈した。
イマーを混合した。 プライマーＡ；ポリエステル樹脂とイソシアネート樹脂
を（ポリエステル樹脂のＯＨ基）：（イソシアネート樹
脂のＮＣＯ基）が１：１になるように混合した。 プライマーＢ；ポリエステル樹脂とイソシアネート樹脂
を（ポリエステル樹脂のＯＨ基）：（イソシアネート樹
脂のＮＣＯ基）が１：４になるように混合した。 プライマーＣ；ポリエステル樹脂とイソシアネート樹脂
を（ポリエステル樹脂のＯＨ基）：（イソシアネート樹
脂のＮＣＯ基）が１：８になるように混合した。 プライマーＤ；ポリエステル樹脂とイソシアネート樹脂
を（ポリエステル樹脂のＯＨ基）：（イソシアネート樹
脂のＮＣＯ基）が１：１６になるように混合した。 以上の混合樹脂をトルエン：メチルエチルケトン＝８：
２の重量比に混合した混合溶剤によりＮＶ（固形分）が
１５％となる様に希釈した。
【００５３】＜実施例１＞二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にプライマーＡを
０．２０μｍの厚みでコーティングにより積層した。
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にプライマーＡを
０．２０μｍの厚みでコーティングにより積層した。
【００５４】＜実施例２＞二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にプライマーＢを
０．２２μｍの厚みでコーティングにより積層した。
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にプライマーＢを
０．２２μｍの厚みでコーティングにより積層した。
【００５５】＜実施例３＞二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にプライマーＣを
０．１６μｍの厚みでコーティングにより積層した。
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にプライマーＣを
０．１６μｍの厚みでコーティングにより積層した。
【００５６】＜実施例４＞二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にプライマーＤを
０．２５μｍの厚みでコーティングにより積層した。
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にプライマーＤを
０．２５μｍの厚みでコーティングにより積層した。
【００５７】＜比較例１＞二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（１２μｍ）の未処理品。
タレートフィルム（１２μｍ）の未処理品。
【００５８】＜比較例２＞二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にポリエステル樹
脂のみを０．３０μｍの厚みでコーティングにより積層
した。
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にポリエステル樹
脂のみを０．３０μｍの厚みでコーティングにより積層
した。
【００５９】＜参考例１＞二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にポリエステル樹
脂とイソシアネート樹脂を（ポリエステル樹脂のＯＨ
基）：（イソシアネート樹脂のＮＣＯ基）が１：３２に
なるように混合したものを０．２３μｍの厚みでコーテ
ィングにより積層した。
タレートフィルム（１２μｍ）の片面にポリエステル樹
脂とイソシアネート樹脂を（ポリエステル樹脂のＯＨ
基）：（イソシアネート樹脂のＮＣＯ基）が１：３２に
なるように混合したものを０．２３μｍの厚みでコーテ
ィングにより積層した。
【００６０】上記の実施例１〜４と比較例１〜２と参考
例１の積層体のプライマー層上に無機化合物からなるガ
スバリア性の薄膜層を積層し、さらにドライラミネート
法によりヒートシール性の樹脂を積層した。
例１の積層体のプライマー層上に無機化合物からなるガ
スバリア性の薄膜層を積層し、さらにドライラミネート
法によりヒートシール性の樹脂を積層した。
【００６１】＜ガスバリア性薄膜層の積層＞電子線加熱
方式による真空蒸着を行い、酸化珪素を４０〜５０ｎｍ
の厚さになるように積層した。
方式による真空蒸着を行い、酸化珪素を４０〜５０ｎｍ
の厚さになるように積層した。
【００６２】＜ドライラミネート＞ウレタン系接着剤層
を介して、厚み５０μｍの未延伸ポリエチレンフィルム
を積層した。
を介して、厚み５０μｍの未延伸ポリエチレンフィルム
を積層した。
【００６３】＜テスト１＞上記のように積層した実施例
１，２，３，４と比較例１，２と参考例１の積層体のラ
ミネート強度をテンシロンにて測定した。剥離箇所はプ
ライマー層と酸化珪素層、酸化珪素層間、もしくは接着
剤層である。試料は１５ｍｍ幅の短冊型。基材をまっす
ぐにした１８０°剥離で測定した。測定条件はクロスヘ
ッドスピード３００ｍｍ／ｍｉｎ、チャートスピード１
００ｍｍ／ｍｉｎ。
１，２，３，４と比較例１，２と参考例１の積層体のラ
ミネート強度をテンシロンにて測定した。剥離箇所はプ
ライマー層と酸化珪素層、酸化珪素層間、もしくは接着
剤層である。試料は１５ｍｍ幅の短冊型。基材をまっす
ぐにした１８０°剥離で測定した。測定条件はクロスヘ
ッドスピード３００ｍｍ／ｍｉｎ、チャートスピード１
００ｍｍ／ｍｉｎ。
【００６４】＜テスト２＞上記のように積層した実施例
１，２，３，４と比較例１，２と参考例１の積層体を用
いて４方シールのパウチを作製し、内容物として歯磨粉
を約２５ｇ充填し、４０℃−９０％ＲＨの雰囲気下に３
ヶ月間保存し、経時でラミネート強度の変化を測定し
た。測定条件は、上記テスト１と同様とした。
１，２，３，４と比較例１，２と参考例１の積層体を用
いて４方シールのパウチを作製し、内容物として歯磨粉
を約２５ｇ充填し、４０℃−９０％ＲＨの雰囲気下に３
ヶ月間保存し、経時でラミネート強度の変化を測定し
た。測定条件は、上記テスト１と同様とした。
【００６５】＜テスト結果＞テスト結果を表１にまとめ
た。テスト１の結果からはプライマー層を設けることだ
けでも参考例１の様にラミネート強度の改善は見られ
る。しかし、テスト２の結果から比較例１のプライマー
層を持たないものや、比較例２のイソシアネート樹脂が
入っていないものと比較しても、本発明のプライマー層
を設けたフィルムは接着性に優れ、かつ、耐内容物性に
もすぐれることがわかる。イソシアネート樹脂が過剰に
入っているものは、一応の効果が現れているものである
が、更に望ましくは実施例１，２，３，４の様なプライ
マー層を設けたフィルムは接着性に優れ、かつ、耐内容
物性にもすぐれることがわかる。
た。テスト１の結果からはプライマー層を設けることだ
けでも参考例１の様にラミネート強度の改善は見られ
る。しかし、テスト２の結果から比較例１のプライマー
層を持たないものや、比較例２のイソシアネート樹脂が
入っていないものと比較しても、本発明のプライマー層
を設けたフィルムは接着性に優れ、かつ、耐内容物性に
もすぐれることがわかる。イソシアネート樹脂が過剰に
入っているものは、一応の効果が現れているものである
が、更に望ましくは実施例１，２，３，４の様なプライ
マー層を設けたフィルムは接着性に優れ、かつ、耐内容
物性にもすぐれることがわかる。
【００６６】
【表２】
【００６７】
【発明の効果】以上に述べたように本発明によれば、ラ
ミネートする際の接着性に優れ、かつ、内容物充填時の
経時における接着性にも優れる汎用性のある包装材料が
得られる。特に、包装材料にバリア性を付与する目的で
無機化合物からなる薄膜層を積層する場合、接着性が弱
いとされるプラスチックとバリア性薄膜層との間での剥
離を防ぎ、接着性とバリア性に優れた包装材料が得られ
る。
ミネートする際の接着性に優れ、かつ、内容物充填時の
経時における接着性にも優れる汎用性のある包装材料が
得られる。特に、包装材料にバリア性を付与する目的で
無機化合物からなる薄膜層を積層する場合、接着性が弱
いとされるプラスチックとバリア性薄膜層との間での剥
離を防ぎ、接着性とバリア性に優れた包装材料が得られ
る。
【００６８】
【図１】本発明の断面図である。
【図２】図１とは別な実施形態の本発明の断面図であ
る。
る。
１ プラスチック基材 ２ プライマー層 ３ バリア層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 161/28 ＰＨＫ Ｃ０９Ｄ 161/28 ＰＨＫ 163/00 ＰＫＬ 163/00 ＰＫＬ 167/02 ＰＬＢ 167/02 ＰＬＢ 175/06 ＰＨＱ 175/06 ＰＨＱ
Claims (11)
- 【請求項１】プラスチックからなる基材上にポリエステ
ル樹脂と混入樹脂からなるプライマー層を積層したこと
を特徴とする積層体。 - 【請求項２】上記混入樹脂がイソシアネート系樹脂であ
ることを特徴とする請求項１記載の積層体。 - 【請求項３】上記混入樹脂がエポキシ系樹脂であること
を特徴とする請求項１記載の積層体。 - 【請求項４】上記混入樹脂がメラミン系樹脂であること
を特徴とする請求項１記載の積層体。 - 【請求項５】上記混入樹脂が酸無水物系樹脂であること
を特徴とする請求項１記載の積層体。 - 【請求項６】上記混入樹脂が（１）イソシアネート系樹
脂、（２）エポキシ系樹脂、（３）メラミン系樹脂、
（４）酸無水物系樹脂のうちのいずれか２種以上の混合
物であることを特徴とする請求項１記載の積層体。 - 【請求項７】上記基材が透明性プラスチックからなるこ
とを特徴とする請求項１乃至６記載の積層体。 - 【請求項８】上記プライマー層が透明性プライマー層か
らなることを特徴とする請求項１乃至７記載の積層体。 - 【請求項９】上記混入樹脂がイソシアネート系樹脂であ
り、ポリエステル樹脂とイソシアネート系樹脂との配合
比が（ポリエステルのＯＨ基）：（イソシアネートのＮ
ＣＯ基）で１：０．５〜１：２０であることを特徴とす
る請求項２及び７及び８記載の積層体。 - 【請求項１０】請求項１乃至９記載の積層体上にさらに
無機化合物からなるバリア性薄膜層を積層したことを特
徴とする積層体。 - 【請求項１１】上記無機化合物からなるバリア性薄膜層
が酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化錫、酸化
珪素、或いはそれらの混合物であることを特徴とする請
求項１乃至１０記載の積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7283458A JPH08224846A (ja) | 1994-12-19 | 1995-10-31 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-315166 | 1994-12-19 | ||
| JP31516694 | 1994-12-19 | ||
| JP7283458A JPH08224846A (ja) | 1994-12-19 | 1995-10-31 | 積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08224846A true JPH08224846A (ja) | 1996-09-03 |
Family
ID=26555047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7283458A Pending JPH08224846A (ja) | 1994-12-19 | 1995-10-31 | 積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08224846A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002160319A (ja) * | 2000-11-24 | 2002-06-04 | Kimoto & Co Ltd | 無機薄膜用保護膜 |
| JP2008132761A (ja) * | 2006-10-25 | 2008-06-12 | Toppan Printing Co Ltd | ガスバリア性フィルム、包装材料、及び包装体 |
| RU2650139C1 (ru) * | 2013-12-06 | 2018-04-09 | Михаэль ТАППЕ | Труба из синтетического материала и способ её изготовления |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04246490A (ja) * | 1991-01-31 | 1992-09-02 | Taoka Chem Co Ltd | 一液型ウレタン系接着剤組成物 |
| JPH0528835A (ja) * | 1990-09-12 | 1993-02-05 | Kakogawa Plast Kk | フイルム状銅蒸着基材 |
| JPH05116246A (ja) * | 1991-10-28 | 1993-05-14 | Dainippon Printing Co Ltd | 金属蒸着層を有するフイルムと紙との複合シートの製造方法 |
| JPH0657202A (ja) * | 1992-08-13 | 1994-03-01 | Kansai Paint Co Ltd | プライマー組成物 |
-
1995
- 1995-10-31 JP JP7283458A patent/JPH08224846A/ja active Pending
Patent Citations (4)
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| RU2650139C1 (ru) * | 2013-12-06 | 2018-04-09 | Михаэль ТАППЕ | Труба из синтетического материала и способ её изготовления |
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| Date | Code | Title | Description |
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