JPH0822191A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 装置の小型化及び省スペース化が可能であ
り、かつ画像品質上の問題がなく、特に感光体ドラムを
小径化した場合でも、転写効率の悪化、転写不良による
画像濃度ムラや画像濃度の低下、並びにコピー時の中抜
け現象が発生しない画像形成方法を提供する。 【構成】 感光体ドラム上に形成される静電潜像を現像
剤で現像する画像形成方法において、該現像剤を少なく
とも１種の正帯電極性の外添剤を含む正帯電性トナー粒
子を含有し、且つ該感光体ドラムの直径が５０ｍｍ以下
であることを特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プリンター、デジタル
複写機、ファクシミリ、複写機などに利用される電子写
真方式を応用した画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真方式では、各種の光導電
物質を含む感光体（通常はドラム状に加工した感光体ド
ラム）上に種々の手段により静電荷の電気的潜像を形成
し、該静電潜像を粉体からなる現像剤で現像し、必要に
応じて紙あるいはフィルム等の基材上に粉体を転写した
後、加圧、加熱等の方法により定着することが行われ
る。

【０００３】現像剤としては、鉄粉、フェライト粉等の
キャリアとトナーとからなる２成分系現像剤やキャリア
を必要としない１成分系現像剤（非磁性または磁性トナ
ー）が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】近年、パーソナル化、
省スペース化などの市場要求に伴い、複写機、プリンタ
等の電子写真装置の小型化が促進される傾向にある。こ
れら装置の小型化を達成するためには、感光体ドラムの
小径化が望まれる。しかし、小径の感光体ドラムを使用
すると、以下の不具合が顕著に現れることが指摘されて
いる。すなわち、小径の感光体ドラムでは、従来の径の
感光体ドラムに比べて曲率が大きくなるため、湾曲も大
きくなる。従って、特に転写工程において十分な転写機
会を得ることが困難と推定され、転写効率の悪化を招き
やすい。また、得られる画像も画像濃度ムラの発生が見
られるようになる。はなはだしい場合には、官製ハガキ
やＯＨＰフィルム等の厚い基材を転写基材とした場合、
文字部や画像部の一部がスポット的に欠落する「中抜
け」の現象が起こる。転写方式としては、コロナ転写、
ローラ転写等の各方式が公知であるが、本質的には現象
は同一である。これらの問題は、特に感光体ドラムの直
径が５０ｍｍ以下で特に発生しやすく、感光体ドラムの
径が小さくなるほど顕著に発生しやすい状況にあった。

【０００５】上記問題を回避するために装置での改良が
試みられており、例えば、転写電圧のアップにより転写
性を向上させるという対策が考えられるが、それによっ
て、オゾンやＮＯx 等の有害物質の発生が増加するため
に環境衛生上の問題が発生するので好ましくない。この
ように、小径の感光体ドラムを使用することによる転写
性の悪化を装置面で解決するには限界があり、現像剤で
の改良が望まれていた。

【０００６】従来より、一般に、現像剤（トナー）に各
種添加剤を外添等により含有せしめて転写性等の現像剤
特性を改良することが行われている。この種の外添剤の
例としては、例えば、微粒子シリカ等の流動性向上剤が
挙げられる。これらは現像剤の表面を被覆することによ
って現像剤を非粘着性とする性質があるので、感光体ド
ラムからの現像剤の脱離性が良くなり、転写性が改良さ
れることが期待される。しかし、これらの物質は、それ
自体が感光体ドラムの非画像部等へ静電吸引されやすい
ので画像汚れを引き起こしやすいという問題がある。

【０００７】上記したように、従来、現像剤の改良で転
写性の問題を解決する方法については、さほど効果的な
提案は見当たらず、実用上十分に満足する画質が得られ
ない状態にあった。従って、小径の感光体ドラムとの組
み合わせで画質を満足するような現像剤がないことは、
感光体の小径化ひいては装置の小型化を行っていく上で
の制約となっていた。

【０００８】本発明は、上記した現状に鑑み、その問題
を解決すべくなされたものであって、その目的は、装置
の小型化が可能であり、かつ小型化によって引き起こさ
れる画像品質上の問題がなく、特に転写工程の諸問題、
具体的には、転写効率の悪化や画像濃度ムラ、「中抜
け」現象の発生がなく、さらには上記した画像汚染の問
題のない画像形成方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる目的
を達成すべく、小径の感光体ドラムでも良好な画質が得
られる現像剤を目指して鋭意検討した結果、直径５０ｍ
ｍ以下の小径の感光体ドラムを用いた場合でも良好な画
質が得られる正帯電性の現像剤を見いだし本発明に到達
した。

【００１０】すなわち、本発明の要旨は、感光体ドラム
上に形成される静電潜像を現像剤で現像する画像形成方
法において、該現像剤が少なくとも１種の正帯電極性の
外添剤を含む正帯電性トナー粒子を含有し、且つ該感光
体ドラムの直径が５０ｍｍ以下であることを特徴とする
画像形成方法。以下に本発明を詳細に説明する。

【００１１】本発明の画像形成方法は、小径の感光体ド
ラムで特に有用である。本発明を構成する感光体ドラム
としては、例えば、セレン、砒素−セレン、セレン−テ
ルル、アモルファスシリコン等の無機系のものやジアゾ
化合物、色素等の有機系のものが挙げられる。装置の小
型化のためには、小径の感光体ドラムが望まれており、
通常は直径５０ｍｍ以下が採用され、より小径化を望む
場合は４０ｍｍ以下のサイズが採用され、さらには３０
ｍｍ以下のサイズの採用も提案されている。しかし、前
述のように、従来の現像剤では感光体ドラムが小径にな
るに従って画像品質が劣悪となり、装置自体は小型化を
達成するものの画像品質面では満足すべき結果は得られ
ない。その点、本発明の画像形成方法によれば、いずれ
の小径ドラムの場合も良好な画像が得られるため、良好
な性能の小型装置が実現可能である。

【００１２】前記の感光体ドラムのうち、製造のしやす
さ、電気的及び光学的な性能、コスト、安全性等の面か
ら、特に有機系の感光体ドラムが好適に使用できる。以
上の感光体ドラムの中では、有機系の感光体ドラムであ
って、かつその直径が５０ｍｍ以下のものの採用が好ま
しく、直径４０ｍｍ以下のものの採用がより好ましく、
直径３０ｍｍ以下のものの採用が最も好適である。

【００１３】一方、通常、トナーはバインダ樹脂、着色
剤、帯電制御剤、必要に応じて添加される磁性粉、その
他の物質等を溶融混練し、粉砕し、分級した微粉末であ
り、本発明に係わる現像剤においては、少なくとも１種
の正帯電極性の外添剤を含む正帯電性のトナー粒子を含
有する構成を有する。この場合、上記現像剤は、二成分
系現像剤では、上記したトナー粒子とキャリア物質とを
混合して使用することができ、非磁性もしくは磁性の一
成分系現像剤では、そのままもしくは各種の他の外添剤
等を加えて用いることができる。すなわち、本発明にお
いては、少なくとも１種の正帯電極性を有する外添剤
を含有する正帯電性のトナー粒子及びキャリア粒子から
なる二成分方式の現像剤、少なくとも１種の正帯電極
性を有する外添剤を含有する正帯電性の非磁性トナー粒
子からなる非磁性一成分方式の現像剤及び少なくとも
１種の正帯電極性を有する外添剤を含有する正帯電性の
磁性トナー粒子からなる磁性一成分方式の現像剤のいず
れの場合でも好適に適用可能である。

【００１４】前記トナー構成成分のうち、バインダ樹脂
としては、トナーに適した公知の種々のものが使用でき
る。例えば、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ
−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重
合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチ
レン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレ
ン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸
エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合
体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体及びスチレ
ン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−メタ
クリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸オクチル共重合体及びスチレン−メタク
リル酸フェニル共重合体）、スチレン−α−クロルアク
リル酸メチル共重合体及びスチレン−アクリロニトリル
−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（ス
チレンまたはスチレン置換体を含む単独重合体または共
重合体）、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、飽和ポリエステル
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン
−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂並びにポ
リビニルブチラール樹脂等があるが、本発明に用いるの
に特に好ましい樹脂としては、スチレン系樹脂、飽和も
しくは不飽和ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂等を挙
げることができる。また、上記樹脂は単独で使用するに
限らず、２種以上を併用することもできる。更に、特公
昭５０−２３３５４号公報、特開昭５０−４４８３６号
公報に記載される架橋系バインダ樹脂、あるいは特公昭
５５−６８９５号公報、特公昭６３−３２１８０号公報
に記載される非架橋系バインダ樹脂も使用できる。

【００１５】そして、該トナー用バインダ樹脂の軟化点
は、フローテスタ法で測定した値が、１００〜１６０℃
であるのが好ましい。軟化点が１００℃未満の場合、定
着での汚れ（いわゆる「ホットオフセット」現象）が発
生し易く、１６０℃を越える場合は、定着強度が悪化す
る傾向にあるので好ましくない。また、バインダ樹脂の
ガラス転移温度は、示差熱分析装置で測定したときの転
移開始（変曲点）が５０℃以上であるのが好ましい。ガ
ラス転移温度が５０℃未満の場合、長期保管時の熱安定
性が悪く、トナーの凝集や固化を招き使用上問題があ
る。

【００１６】着色剤としては、従来から用いられるもの
であれば、特に制限されるものではなく、任意の適当な
顔料や染料が使用できる。例えば、酸化チタン、亜鉛
華、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、紺青、カーボ
ンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンザイエローＧ、ローダミン系染顔料、クロ
ムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ロー
ズベンガル、トリアリルメタン系染料、アントラキノン
染料、モノアゾ及びジスアゾ系染顔料などを相当するト
ナーの色に合わせて単独または適宜混合して用いる。着
色剤の含有量は、現像により可視像を形成することがで
きるようトナーを着色するに十分な量であればよく、例
えばバインダ樹脂１００重量部に対して３〜２０重量部
とするのが好ましい。

【００１７】正帯電性トナーを得るためには、使用する
バインダ樹脂の組成により制御する方策も考えられる
が、通常は、正の帯電性を得るための正の帯電制御剤を
トナーの構成成分として使用し、これらは、各種公知の
ものの中から適宜選択すればよい。正の帯電制御剤とし
ては、例えば、各種ニグロシン染料、特公平１−５４６
９４号公報、特公平１−５４６９５号公報、特公平１−
５４６９６号公報等に記載の第４アンモニウム化合物、
特開昭５１−４５５号公報、特公昭６３−５７７８７号
公報、特公平２−５０１５０６号公報等に記載のトリフ
ェニルメタン化合物、特開平３−１１９３６４号公報、
特開平３−２０２８５６号公報、特開平３−２１７８５
１号公報等に記載のイミダゾール誘導体やイミダゾール
類の金属錯体等が挙げられる。上記した帯電制御剤をト
ナーに含有させる方法としては、トナー内部に添加する
方法と外添する方法とがある。内添する場合、これら化
合物の使用量は、前記バインダ樹脂１００重量部に対し
て、通常０．０５〜２０重量部、好ましくは０．１〜１
０重量部の範囲で用いられる。また、外添する場合は、
樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部が好ま
しい。

【００１８】この他、熱特性や物理特性を改良する目的
でトナー中に内添しうる助剤としては、公知のものが使
用可能であるが、例えば、ポリアルキレンワックス、パ
ラフィンワックス、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、金属石
鹸等が挙げられる。その添加量は、バインダ樹脂１００
重量部に対し、０．１〜１０重量部が好ましい。トナー
の製造方法としては、上記の各成分をニーダー等で混練
し、冷却後、粉砕し、分級すればよい。

【００１９】本発明にかかわる現像剤は、以上述べたよ
うな正帯電性のトナー粒子と正帯電極性を有する外添剤
とを含有することを特徴とする。本発明に係わる正帯電
性を有する外添剤は、以下の摩擦帯電性の測定手段によ
り帯電性を測定する。すなわち、外添剤０．４ｇとキャ
リア（鉄粉キャリアＴＥＦＶ−２０３０、パウダーテッ
ク社製）１９．６ｇとを３０ｍｌのガラス製サンプル瓶
に入れた後、振盪機で３０分間攪拌して得られる混合物
をブローオフ粉体帯電量測定装置ＴＢ−２００（東芝ケ
ミカル社製）によりＳＵＳ３１６製４００メッシュの金
網を用いて摩擦帯電極性を測定する。測定条件を以下に
記す。

【００２０】

【表１】 ブローガス ： 窒素 ブロー圧 ： １ｋｇ／ｃｍ² ブロー時間 ： ２０秒 使用サンプル量 ： ０．２ｇ

【００２１】本発明に係わる現像剤は、少なくとも１種
の上記した測定方法によって測定される正帯電極性を示
す外添剤を含む正帯電性のトナー粒子を含有することに
より、その作用効果を実現するものである。この場合、
前記正帯電極性の外添剤の他に支障のない範囲において
負帯電極性の外添剤を併用しても差し支えないが、前記
正帯電極性の外添剤を含ませずに負帯電性の外添剤のみ
を用いた場合は、小径感光体ドラムとの組み合わせで得
られる画像に汚染を引き起こしやすく、またはなはだし
い場合は転写効率や画像濃度ムラ、さらには「中抜け」
現象を回避できない問題があるので好ましくない。

【００２２】かくして測定され、正帯電性を示す外添剤
の具体例としては、例えば、無機系化合物としては、表
面を処理されていてもよいハイドロタルサイト系化合物
類、表面を処理されていてもよいＡｌ₂ Ｏ₃ 、ＭｇＯ等
の金属酸化物類、あるいはＳｉＯ₂ 及びＴｉＯ₂ 、Ｆｅ
₃ Ｏ₄ 、フェライト粉等の金属酸化物の単体では正帯電
性を有しない化合物の表面処理品等が挙げられる。ここ
で表面処理とは、アミノシラン、第４アンモニウム化合
物、スチレンアミノアクリレート樹脂、高級脂肪酸及び
その金属塩等の帯電向上剤として知られている表面処理
剤で外添剤表面の帯電性を改質することをいう。一方、
有機系化合物としては、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポ
リアミン樹脂粉末、スチレンアミノアクリレート樹脂粉
末、第４アンモニウム化合物粉末、ニグロシン染料やト
リフェニルメタン染料等の染料類等の公知の化合物が挙
げられる。これらの外添剤の好ましい粒子径としては、
通常５μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下、特に好ま
しくは１μｍ以下であるのがよい。外添剤の粒子径が５
μｍを超えて大きい場合は、外添剤が現像剤中から脱落
・飛散しやすくなるため装置内の汚染が激しくなり好ま
しくない。また、添加量としてはトナー１００重量部に
対して、５重量部以下が好ましく、より好ましくは０．
０１〜２重量部である。外添量が５重量部を超える場合
は、連続使用時の帯電量の安定性が悪化して画像濃度の
低下や画像汚染が見られるようになり好ましくない。

【００２３】以上の外添剤の中でも、本発明に係わる正
帯電性外添剤としては、無機系化合物が望ましく、さら
にはハイドロタルサイト化合物類がより好ましい。その
中でも特に好ましくは、下記一般式（Ｉ）で表される化
合物（化合物（１））の粉末及び／または下記一般式
（II）で表される化合物（化合物（II））の粉末を含有
するのが最適である。

【００２４】

【化１】 Ｍ¹ _y1・Ｍ² _y2・Ｍ³ _x ・（ＯＨ）₂ ・Ａ_x/n ・ｍＨ₂ Ｏ …（Ｉ）

【００２５】上記一般式（Ｉ）中の記号の意味は下記の
通りである。

【００２６】

【表２】 Ｍ¹ ：Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａより成る群から選ばれ
る１種以上の２価金属 Ｍ² ：Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ及びＳｎより成る群から選ばれ
る１種以上の２価金属 Ｍ³ ：３価金属 Ａ ：ｎ価のアニオン ｎ ：自然数 ｘ、ｙ１、ｙ２、ｍは以下の関数式を満たす正数。 ０＜ｘ≦０．５ ｙ１＋ｙ２＝１−ｘ ０≦ｍ＜２

【００２７】

【化２】 Ｍ⁴ _(1-x) ・Ｍ⁵ _x ・（ＯＨ）₂ ・Ａ_x/n ・ｍＨ₂ Ｏ …（II）

【００２８】上記一般式（II）中の記号の意味は下記の
通りである。

【００２９】

【表３】 Ｍ⁴ ：Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ及びＺｎよ
り成る群から選ばれる１種以上の２価金属 Ｍ⁵ ：３価金属 Ａ ：ｎ価のアニオン ｎ ：自然数 ｘ、ｍは以下の関数式を満たす正数。 ０＜ｘ≦０．５ ０≦ｍ＜２

【００３０】上記一般式（Ｉ）において、Ｍ¹ はＭｇ、
Ｃａ、Ｓｒ及びＢａより成る群から選ばれる１種以上の
２価金属であればよく、適宜選択できるが、これらの中
でも好ましい例としては、Ｍｇ、Ｃａ、ＭｇとＣａ、Ｍ
ｇとＳｒ、ＭｇとＢａなどを例示できる。さらには、Ｍ
ｇもしくはＭｇとＣａをより好ましい例として挙げるこ
とができる。

【００３１】上記一般式（Ｉ）でのＭ² は、Ｚｎ、Ｃ
ｄ、Ｐｂ及びＳｎより成る群から選ばれる１種以上の２
価金属であればよく、適宜選択できるが、これらの中で
も好ましい例としては、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、ＺｎとＣｄ
などを例示できる。さらには、Ｚｎ及び／またはＣｄを
より好ましい例として挙げることができる。上記一般式
（Ｉ）でのＭ³ は、３価金属であって、例えばＡｌ、Ｂ
ｉ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ｂ、Ｔｉなどを例示できる。これらの
中でもＡｌをより好ましく例示できる。

【００３２】上記一般式（Ｉ）において、Ａはｎ価のア
ニオンを示し、例えば、ＣＯ₃ ^2-、ＯＨ^- 、ＨＣ
Ｏ₃ ^- 、サリチル酸イオン^- 、クエン酸イオン^3-、酒石
酸イオン^2-、ＮＯ₃ ^- 、Ｉ^- 、（ＯＯＣ−ＣＯＯ）^2-、
〔Ｆｅ（ＣＮ）₆ 〕^4-などを例示することができる。こ
れらの中でもより好ましい例としては、ＣＯ₃ ^2-及びＯ
Ｈ^-を挙げることができる。

【００３３】上記一般式（Ｉ）において、ｘは０＜ｘ≦
０．５、好ましくは０．２≦ｘ≦０．５、より好ましく
は０．２≦ｘ≦０．４、とくには０．２５≦ｘ≦０．３
５の正数であり、ｙ１＋ｙ２は１−ｘに相当し、ｙ１≧
ｙ２を満足するのがより好ましく、特にはｙ１＞ｙ２が
更に好ましい。また、ｍは０≦ｍ＜２の数である。ｍ＝
０もしくはそれに近いｍの小さい化合物を得るには、脱
結晶水処理したものを用いるとよい。

【００３４】一方、上記一般式（II）において、Ｍ⁴ は
Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ及びＺｎより成る
群から選ばれる一種以上の２価金属であればよく、適宜
選択できるが、これらの中でも特にＭｇが好ましく例示
できる。また、上記一般式（II）において、Ｍ⁵ は３価
金属であって、例えば、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｉｎ
などを例示できるが、これらの中でもＡｌをより好まし
く例示できる。

【００３５】上記一般式（II）のＡは、ｎ価のアニオン
を示し、例えば、ＣＯ₃ ^2-、ＯＨ^-、ＨＣＯ₃ ^- 、サリ
チル酸イオン^- 、クエン酸イオン^3-、酒石酸イオン^2-、
ＮＯ ₃ ^- 、Ｉ^- 、（ＯＯＣ−ＣＯＯ）^2-、〔Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）₆ 〕^4-などを例示することができる。これらの中で
もより好ましい例としては、ＣＯ₃ ^2-を挙げることがで
きる。

【００３６】上記一般式（II）において、ｘは０＜ｘ≦
０．５、好ましくは０．１≦ｘ０．４の正数であり、ま
た、ｍは０≦ｍ＜２の数である。ｍ＝０もしくはそれに
近いｍの小さい化合物を得るには、脱結晶水処理したも
のを用いるとよい。本発明に係わる化合物（Ｉ）及び
（II）は、いずれも、結晶粒子径が約０．１〜約１μｍ
程度が好ましく、またＢＥＴ比表面積が約５０ｍ² ／ｇ
以下が好ましく、約３０ｍ² ／ｇ以下がより好ましい。
さらに、平均２次粒子径が約５μｍ以下、より好ましく
は約２μｍ以下、特には約１μｍ以下であるものの使用
が好ましい。

【００３７】本発明においては、上記化合物自体の離型
性や現像剤に対する摩擦帯電性、吸着性等を向上させる
目的で、化合物（Ｉ）及び（II）を表面処理剤で表面処
理することができる。このような表面処理剤の例として
は、例えば、以下のものを例示することができるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００３８】高級脂肪酸類 ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸などアニオン系界面活性剤類 ステアリン酸ソーダ、オレイン酸ソーダ、ラウリルベン
ゼンスルホン酸ソーダなどシラン系カップリング剤類 ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイロキシプ
ロピルトリエトキシシランなどチタネート系カップリング剤類 イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプ
ロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネートなどグリセリンと脂肪酸のエステル類 グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエー
トなど

【００３９】上記の処理剤例の中でも、好ましくは、高
級脂肪酸類がよい。表面処理剤による化合物（Ｉ）及び
（II）の表面処理は、例えば、該表面処理剤が液状の場
合、あるいは水、アルコール類などに溶解して液状にし
た場合には、これら液状の表面処理剤と化合物（Ｉ）又
は（II）の粉末もしくはその水性懸濁液を、加熱条件下
もしくは非加熱条件下で機械的に混合することによって
行うことができる。また、例えば該表面処理剤が加熱条
件下で溶解する場合には、加熱溶解条件下で化合物
（Ｉ）又は（II）と機械的に混合することによって行う
こともできる。充分な混合処理の後、必要に応じて水
洗、脱水、乾燥、粉砕、分級等の手段を適宜選択して実
施し、表面処理物を得ることができる。上述のようにし
て得ることのできる化合物（Ｉ）及び（II）の表面処理
物の表面処理剤の含有量は適当に選択変更できるが、化
合物（Ｉ）又は（II）の重量に基づいて、約０．１〜約
１０重量％のごとき量を例示することができる。

【００４０】なお、化合物（Ｉ）及び（II）は、従来よ
り公知の手法で製造することができる。例えば、特公昭
４６−２２８０号公報、特公昭４７−３２１９８号公
報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭４８−２９
４７７号公報、特公昭５１−２９１２９号公報等に記載
されている製法ないしはそれらに類する製法により製造
可能である。また、ＢＥＴ比表面積が約５０ｍ² ／ｇ以
下で平均２次粒子径が約５μｍ以下である化合物（Ｉ）
又は（II）は、従来の製造手法で製造された化合物
（Ｉ）又は（II）を、例えば水性媒体中で更に加熱処理
して得ることができる。この好適態様によれば、従来手
法で得られる化合物（Ｉ）又は（II）を、例えばオート
クレーブ中、水媒体中で、例えば約１２０〜約２５０℃
の温度及び約５〜約４０時間のごとき条件下で加熱処理
し、濾過・乾燥等を行うことにより、所望のＢＥＴ比表
面積及び平均２次粒子径の化合物（Ｉ）及び（II）を得
ることができる。上記加熱処理は、前記ＢＥＴ比表面積
及び平均２次粒子径条件を満足するようになるまで、加
圧条件下に水熱処理すればよく、高温側の採用がより好
ましい。

【００４１】化合物（Ｉ）及び（II）の具体例として
は、以下のものなどが示されるが、これらに限定される
ものではない。

【００４２】

【表４】化合物（Ｉ）の具体例 化合物（Ａ） Ｍｇ_0.5 Ｚｎ_0.17Ａｌ_0.33（ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.165 ・ ０．４５Ｈ₂ Ｏ 化合物（Ｂ） Ｍｇ_0.55Ｚｎ_0.15Ａｌ_0.3 （ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.15 化合物（Ｃ） Ｍｇ_0.1 Ｃａ_0.3 Ｚｎ_0.3 Ａｌ_0.3 （ＯＨ）₂ 化合物（Ｄ） Ｍｇ_0.6 Ｃｄ_0.1 Ａｌ_0.3 （ＯＨ）₂ （ＣＨ₃ ＣＯＯ）_0.3 ・ ０．３４Ｈ₂ Ｏ 化合物（Ｅ） Ｍｇ_0.5 Ｐｂ_0.2 Ａｌ_0.3 （ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.15・ ０．５２Ｈ₂ Ｏ 化合物（Ｆ） Ｍｇ_0.5 Ｚｎ_0.18Ａｌ_0.32（ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.16 化合物（Ｇ） Ｍｇ_0.38Ｚｎ_0.3 Ａｌ_0.32（ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.16・ ０．２Ｈ₂ Ｏ 化合物（Ｈ） Ｍｇ_0.6 Ｚｎ_0.14Ａｌ_0.26（ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.13 化合物（Ｉ） Ｍｇ_0.6 Ｚｎ_0.2 Ａｌ_0.2 （ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.1 ・ ０．６Ｈ₂ Ｏ 化合物（Ｊ） Ｍｇ_0.5 Ｚｎ_0.2 Ａｌ_0.3 （ＯＨ）₂ （ＮＯ₃ ）_0.3 化合物（Ｋ） Ｍｇ_0.5 Ｚｎ_0.2 Ａｌ_0.3 （ＯＨ）₂ （ＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯ Ｏ）_0.15 化合物（Ｌ） Ｍｇ_0.1 Ｃａ_0.4 Ｚｎ_0.2 Ａｌ_0.3 （ＯＨ）_2.3 ・ ０．２５Ｈ₂ Ｏ 化合物（Ｍ） Ｍｇ_0.52Ｚｎ_0.16Ａｌ_0.32（ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.16・ ０．５Ｈ₂ Ｏ 化合物（Ｎ） Ｍｇ_0.48Ｚｎ_0.18Ａｌ_0.34（ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.17 化合物（Ｏ） Ｍｇ_0.15Ｃａ_0.4 Ｚｎ_0.15Ａｌ_0.3 （ＯＨ）_2.3 ・ ０．２Ｈ₂ Ｏ 化合物（Ｐ） Ｍｇ_0.45Ｚｎ_0.23Ａｌ_0.32（ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.16 化合物（Ｑ） Ｍｇ_0.6 Ｚｎ_0.16Ａｌ_0.24（ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.12 化合物（Ｒ） Ｍｇ_0.5 Ｚｎ_0.25Ａｌ_0.25（ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.125 化合物（Ｓ） Ｍｇ_0.48Ｚｎ_0.2 Ａｌ_0.32（ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.16 化合物（Ｔ） Ｍｇ_0.5 Ｚｎ_0.18Ａｌ_0.32（ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.16 化合物（Ｕ） Ｍｇ_0.6 Ｚｎ_0.2 Ａｌ_0.2 （ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.1 化合物（II) の具体例 化合物（Ｖ） Ｍｇ_0.7 Ａｌ_0.3 （ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.15・０．５７Ｈ₂ Ｏ 化合物（Ｗ） Ｍｇ_0.8 Ａｌ_0.2 （ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.1 ・０．６１Ｈ₂ Ｏ 化合物（Ｘ） Ｍｇ_0.75Ａｌ_0.25（ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.125 ・０．５Ｈ₂ Ｏ 化合物（Ｙ） Ｍｇ_0.83Ａｌ_0.17（ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.085 ・ ０．４７Ｈ₂ Ｏ 化合物（Ｚ） Ｍｇ_0.65Ａｌ_0.35（ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）_0.175 ・ ０．３７Ｈ₂ Ｏ

【００４３】なお、化合物（Ｉ）及び（II）は、トナー
粒子に対し、それぞれ単独で用いることもできるし、化
合物（Ｉ）あるいは（II）の２種以上を選択して用いて
もよい。さらには、化合物（Ｉ）及び（II）のそれぞれ
１種以上を併用して用いてもよい。本発明に係わる化合
物（Ｉ）及び（II）は、現像剤の帯電性や帯電立ち上が
り性を向上せしめるとともに、現像剤の帯電量分布を均
一化する作用があるので、特に小型の電子写真装置で小
径感光体ドラムとの組み合わせにおいて、転写性の諸問
題を改良するのに効果的である。なお、化合物（Ｉ）及
び（II）の現像剤への添加方法は、例えば、トナー粒子
と化合物（Ｉ）及び／又は（II）をヘンシェルミキサ等
の攪拌装置を用い適当な条件で機械的に混合すればよ
い。

【００４４】本発明に係わる現像剤は正帯電性のトナー
を含有する正荷電性現像剤であるが、その中でも、正の
帯電制御剤を含有する正荷電性現像剤であるのが望まし
い。これらの適用範囲は、通常のトナー以外に、例えば
カプセルトナーや重合法トナーにも使用可能である。ま
た、本発明の効果を阻害しない範囲で、従来より公知の
微粒子状のシリカ、チタニア等の流動性向上剤、金属石
鹸等の帯電性向上剤、マグネタイト、酸化セリウム等の
研磨剤等を適宜加えてもよい。

【００４５】トナーの平均粒径は５〜２０μｍが好適で
ある。２成分系現像剤で用いられるキャリアとしては、
特に制限はないが、平均粒径１０〜２００μｍの鉄粉、
フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリア等が
好ましく使用できる。この場合、樹脂等によりその表面
を被覆されたコーティングキャリアであってもよい。キ
ャリアとトナーとの混合重量比は１００：１〜２０、よ
り好ましくは１００：２〜１５がよい。

【００４６】なお、本画像形成方法は、感光体ドラムと
トナーの荷電極性が異極性の場合の正規現像方法及び同
極性の反転現像方法のいずれにも適用可能である。通
常、正規現像方法は複写機等で、反転現像方法はレーザ
ービームプリンタ等で用いられる方式である。本発明の
画像形成方法における望ましい実施の態様は、感光体ド
ラムが直径２０〜３０ｍｍの有機光導電体であり、現像
剤は少なくとも１種の正帯電極性の外添剤を含む正帯電
性トナーを含有する正荷電性現像剤、特にはトナー中に
正の帯電制御剤を含有する正荷電性現像剤であり、ま
た、組み合わせとしては、負荷電性の感光体ドラムと
正荷電性現像剤との組み合わせによる正規現像方法正
荷電性の感光体ドラムと正荷電性現像剤の組み合わせに
よる反転現像方法、である。

【００４７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例により限定されるものではない。なお、下記実施例
及び比較例中、単に「部」とあるのは、いずれも「重量
部」を意味するものとする。実施例１

【００４８】

【表５】 スチレン系樹脂 １００部 （モノマー重量比：スチレン／ｎ−ブチルアクリレート＝８２／１８） ニグロシン染料帯電制御剤 １部 （ボントロンＮｏ．４、オリエント化学社製） カーボンブラック ５部 （三菱カーボンブラック＃４０、三菱化成社製） 低分子量ポリプロピレン ２部 （ビスコール５５０Ｐ、三洋化成社製） 上記の各成分を混合、混練、粉砕し、分級して平均粒径
１１μｍの正帯電性の黒色トナーを得た。

【００４９】このトナー１００部に対して、化合物
（Ａ）の粉末（ＢＥＴ比表面積１５ｍ²／ｇ、平均２次
粒子径０．２μｍ）の脂肪酸（ステアリン酸）処理され
た微粉末（処理剤量２重量％）０．３部をヘンシェルミ
キサにて外添処理した。なお、前記外添剤微粉末のブロ
ーオフ法による帯電量は、＋５０μＣ／ｇであった。得
られたトナー８部と平均粒子径約５０μｍのフッ素系樹
脂で被覆された鉄粉キャリア１００部とを混合、攪拌し
正帯電性の２成分系現像剤を作製した。

【００５０】次に、この現像剤を直径６０ｍｍ、負荷電
極性の有機光導電体を感光体ドラムとし、２成分正規現
像方式の複写機の改造機（以下、複写機Ａとする）及び
直径３０ｍｍ、負荷電極性の有機光導電体を感光体ドラ
ムとし、２成分正規現像方式の複写機の改造機（以下、
複写機Ｂとする）を用いて、同一の方法で実写テストを
実施した。実写テストに使用した補給用トナーは、上記
現像剤用に用いられたトナーと同一組成物のものであ
る。実写環境は２５℃、６０％ＲＨにて行った。

【００５１】なお、実写方法としては、まず、官製ハガ
キを２００枚連続コピーして転写性の確認を行い、次い
で、同様にＡ４サイズの市販のＯＨＰフィルムを３００
枚連続コピーして転写性の確認を行い、さらにその後、
通常のコピー用紙で３５００枚の連続実写を行って耐久
性を確認した（現像剤通算で４０００枚）。その結果、
複写機Ａ及びＢのいずれの評価においても、ハガキ及び
ＯＨＰフィルムでのコピーサンプルは、転写ムラや文字
部中抜けのない良好な画質を有するものであった。ま
た、補給されたトナー及び回収されたトナーの重量から
転写効率を計算すると、いずれの場合も９０％以上の転
写効率を有していた。また、４０００枚後の画質もほと
んど初期の画質と遜色がなく、良好な耐久性を有するこ
とが確認された。

【００５２】比較例１ 実施例１で使用した化合物（Ａ）の脂肪酸処理された微
粉末を使用しない以外は、実施例１と全く同様にして現
像剤を作製し、実写評価を行った。その結果、複写機Ａ
での評価においては、実施例１とほぼ同等の良好な結果
を得たが、複写機Ｂでの評価においては、ハガキ及びＯ
ＨＰフィルムでの転写ムラや文字部中抜けの発生が顕著
であり、到底実用に供するレベルのものではなかった。
また、そのときの転写効率は、ハガキ、ＯＨＰフィルム
いずれの場合も８０％以下と好ましくない結果であっ
た。

【００５３】比較例２ 実施例１で使用した化合物（Ａ）の脂肪酸処理された微
粉末の代わりに微粒子シリカ（アエロジルＲ９７２、日
本アエロジル社製、ブローオフ帯電量約−４００μＣ／
ｇ）０．２部のみを外添した以外は、実施例１と全く同
様にして現像剤を作製し、実写評価を行った。その結
果、複写機Ａでの評価においてやや画像汚染が認められ
ると共に、複写機Ｂでの評価においては、ハガキ及びＯ
ＨＰフィルムでの転写ムラや文字部中抜けの発生が顕著
であり、到底実用に供するレベルのものではなかった。
また、そのときの転写効率は、ハガキ、ＯＨＰフィルム
いずれの場合も８０％以下と好ましくない結果であっ
た。

【００５４】実施例２ 実施例１で使用した化合物（Ａ）の脂肪酸処理された微
粉末の他にＲ９７２を０．２部併用して外添した以外
は、実施例１と全く同様に現像剤を作製し、実写評価を
行った。その結果、ほぼ実施例１と同様の好結果を得
た。

【００５５】実施例３ 実施例１で使用した化合物（Ａ）の脂肪酸処理された微
粉末の使用量を０．５部とした以外は、実施例１と全く
同様に現像剤を作製し、実写評価を行った。その結果、
ほぼ実施例１と同様の好結果を得た。

【００５６】実施例４ 実施例１で使用した化合物（Ａ）の脂肪酸処理された微
粉末の使用量を０．１部とした以外は、実施例１と全く
同様に現像剤を作製し、実写評価を行った。その結果、
ほぼ実施例１と同様の好結果を得た。

【００５７】実施例５ 化合物（Ａ）の脂肪酸処理されない微粉末（ブローオフ
帯電量＋２０μＣ／ｇ）を０．５部用いた以外は、実施
例１と全く同様に現像剤を作製し、実写評価を行った。
その結果、ほぼ実施例１と同様の好結果を得た。

【００５８】実施例６ ニグロシン染料帯電制御剤の使用量を３部とする以外
は、実施例１と全く同様に現像剤を作製し、実写評価を
行った。その結果、ほぼ実施例１と同様の好結果を得
た。

【００５９】実施例７ 実施例１のニグロシン染料帯電制御剤１部を第４アンモ
ニウム塩帯電制御剤（ボントロンＰ−５１、オリエント
化学社製）３部とする以外は、実施例１と全く同様に現
像剤を作製し、実写評価を行った。その結果、ほぼ実施
例１と同様の好結果を得た。

【００６０】実施例８ スチレン系樹脂に代えて、ポリエステル樹脂Ａ（ビスフ
ェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とテレフタル
酸とを主成分とするポリエステル）を使用した以外は、
実施例１と全く同様に現像剤を作製し、実写評価を行っ
た。その結果、ほぼ実施例１と同様の好結果を得た。

【００６１】実施例９ 実施例１で使用した化合物（Ａ）の脂肪酸処理された微
粉末の代わりに化合物（Ｆ）の粉末（ＢＥＴ比表面積１
０ｍ² ／ｇ、平均２次粒子径０．７μｍ）の脂肪酸（ス
テアリン酸）処理された微粉末（処理剤量２重量％、ブ
ローオフ帯電量＋４２μＣ／ｇ）を使用する以外は、実
施例１と全く同様に現像剤を作製し、実写評価を行っ
た。その結果、ほぼ実施例１と同様の好結果を得た。

【００６２】実施例１０ 実施例１で使用した化合物（Ａ）の脂肪酸処理された微
粉末の代わりに化合物（Ｌ）の粉末（ＢＥＴ比表面積１
２ｍ² ／ｇ、平均２次粒子径０．７μｍ）の脂肪酸（ス
テアリン酸）処理された微粉末（処理剤量２重量％、ブ
ローオフ帯電量＋３５μＣ／ｇ）を使用する以外は、実
施例１と全く同様に現像剤を作製し、実写評価を行っ
た。その結果、ほぼ実施例１と同様の好結果を得た。

【００６３】実施例１１ 実施例１で使用した化合物（Ａ）の脂肪酸処理された微
粉末の代わりに化合物（Ｖ）の粉末（ＢＥＴ比表面積２
０ｍ² ／ｇ、平均２次粒子径０．３μｍ）の脂肪酸（ス
テアリン酸）処理された微粉末（処理剤量２重量％、ブ
ローオフ帯電量＋６０μＣ／ｇ）を使用する以外は、実
施例１と全く同様に現像剤を作製し、実写評価を行っ
た。その結果、ほぼ実施例１と同様の好結果を得た。

【００６４】実施例１２ 実施例２で、トナー１００部に微粒子シリカＲ９７２を
０．２部と、化合物（Ａ）の粉末の脂肪酸処理された微
粉末０．３部を外添する他に更にマグネタイト微粉末
（平均粒径約０．３μｍ）２部を加えて外添処理する以
外は、実施例２と全く同様に現像剤を作製し、実写評価
を行った。その結果、ほぼ実施例１と同様の好結果を得
た。実施例１３

【００６５】

【表６】 ポリエステル樹脂Ａ １００部 ローダミンＢ ６部 （キサンテン染料、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９） 第４アンモニウム帯電制御剤 ２部 （ボントロンＰ−５１）

【００６６】以上の各成分を混合、混練、粉砕、分級し
て平均粒径９μｍのマゼンタトナーを得た。このマゼン
タトナー１００部に対して微粒子シリカＲ９７２を０．
１部と化合物（Ａ）粉末の脂肪酸処理された粉末（実施
例１で使用したもの）を０．３部ヘンシェルミキサにて
外添処理し、非磁性一成分方式の現像剤を得た。次に、
この現像剤を直径６０ｍｍ、正荷電極性の有機光導電体
を感光体ドラムとし、非磁性一成分反転現像方式の電子
写真プリンタ改造機（以下、プリンタＡとする）及び直
径２４ｍｍ、正荷電極性の有機光導電体を感光体ドラム
とし、同じく非磁性一成分反転現像方式のプリンタの改
造機（以下、プリンタＢとする）を用いて、同一の方法
で実写テストを実施した。実写環境は２５℃、６０％Ｒ
Ｈにて行った。

【００６７】なお、実写方法としては、まず、官製ハガ
キを２００枚連続コピーして転写性の確認を行い、次い
で、同様にＡ４サイズの市販のＯＨＰフィルムを３００
枚連続コピーして転写性の確認を行い、さらにその後、
通常のコピー用紙で３５００枚の連続実写を行って耐久
性を確認した（現像剤通算で４０００枚）。その結果、
プリンタＡ及びＢのいずれを用いた場合でも、ハガキ及
びＯＨＰフィルムでのコピーサンプルは、転写ムラや文
字部中抜けのない良好な画質を有するものであった。ま
た、感光体ドラム上の地肌汚れも非常に軽微であった。
さらに、補給されたトナー及び回収されたトナーの重量
から転写効率を計算すると、いずれの場合も９０％以上
の転写効率を有していた。また、４０００枚後の画質も
ほとんど初期の画質と遜色がなく、チャージアップによ
る画像濃度低下現象も見られず、良好な耐久性を有する
ことが確認された。

【００６８】比較例３ 実施例１３で使用した化合物（Ａ）の脂肪酸処理された
微粉末を使用しない以外は、実施例１３と全く同様にし
て現像剤を作製し、実写評価を行った。その結果、プリ
ンタＡでは実施例１３とほぼ同等の良好な結果を得た
が、プリンタＢでは、ハガキやＯＨＰフィルムでの転写
ムラや文字部中抜けの発生が顕著であり、到底実用に供
するレベルのものではなかった。また、そのときの転写
効率は、ハガキ、ＯＨＰフィルムいずれの場合も８０％
以下と好ましくない結果を示した。

【００６９】

【発明の効果】本発明の画像形成方法は、装置の小型
化、省スペース化が可能であり、かつ画像品質上の問題
がなく、特に感光体ドラムを小径化した場合に発生しや
すい転写工程での下記諸問題を容易に改良できるので、
工業的にきわめて有用である。 転写効率の悪化 転写不良による画像濃度ムラ（転写ムラ）や画像濃度
の低下 ＯＨＰフィルム、ハガキのコピー時の文字部や画像部
の「中抜け」現象

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/097 13/08 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３７４ 13/08

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 感光体ドラム上に形成される静電潜像を
   現像剤で現像する画像形成方法において、該現像剤が正
   帯電極性の外添剤を含有する正帯電性トナー粒子を有
   し、且つ該感光体ドラムの直径が５０ｍｍ以下であるこ
   とを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 該感光体ドラムの直径が４０ｍｍ以下で
   あることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
3. 【請求項３】 該感光体ドラムが有機系感光体ドラムで
   あることを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成
   方法。
4. 【請求項４】 該正帯電性トナー粒子が正の帯電制御剤
   を含有することを特徴とする請求項１乃至３に記載の画
   像形成方法。
5. 【請求項５】 該外添剤の粒子径が５μｍ以下であるこ
   とを特徴とする請求項１乃至４に記載の画像形成方法。
6. 【請求項６】 該外添剤が、無機系化合物であることを
   特徴とする請求項１乃至５に記載の画像形成方法。
7. 【請求項７】 該無機系化合物が、表面処理されていて
   もよいハイドロタルサイト系化合物類、表面処理されて
   いてもよい金属酸化物類、及び表面処理されたＳｉＯ₂
   から成る群より選択される１種以上の無機系化合物であ
   ることを特徴とする請求項６に記載の画像形成方法。