JPH08217958A

JPH08217958A - ゴム組成物

Info

Publication number: JPH08217958A
Application number: JP26005895A
Authority: JP
Inventors: Keisaku Yamamoto; 圭作山本; Kiyoshi Ikeda; 潔池田; Masahiro Fukuyama; 昌弘福山
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-12-13
Filing date: 1995-10-06
Publication date: 1996-08-27

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性、耐油性、圧縮永久歪みといった特殊
ゴムに要求される性能を満足できる水準に維持し、かつ
優れた加工性を有する高硬度ゴム組成物を提供する。【解決手段】下記（Ａ）成分１００重量部、（Ｂ）成
分１〜１００重量部及び（Ｃ）成分０．５〜５０重量部
を含有し、かつ下記式（１）を満足するゴム組成物。（Ａ）成分：エポキシ基含有アクリル系ゴム（Ｂ）成分：エポキシ樹脂（Ｃ）成分：エポキシ基と反応し得る官能基を、一分子
中に二個以上有する多官能性化合物Ｆ（Ｃ）／〔Ｅ（Ａ）＋Ｅ（Ｂ）〕≧０．８（１）（ここで、Ｅ（Ａ）は（Ａ）成分中に含有される全エポ
キシ基のモル数を表し、Ｅ（Ｂ）は（Ｂ）成分中に含有
される全エポキシ基のモル数を表し、Ｆ（Ｃ）は（Ｃ）
成分中に含有されるエポキシ基と反応し得る官能基の全
モル数を表わす。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高硬度ゴム組成物
に関するものである。更に詳しくは、本発明は耐熱性、
耐油性、圧縮永久歪みといった特殊ゴムに要求される性
能を満足できる水準に維持し、かつ優れた加工性を有す
る高硬度ゴム組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、カーボンブラックを多量に配合し
たり、ポリエチレン、ポリプロピレンといった樹脂を配
合することにより高硬度ゴム組成物を得ることは公知で
ある。しかしながら、カーボンブラックを多量に配合し
た場合は、コンパウンド粘度が上昇し、また樹脂を配合
した場合は、室温でコンパウンドが硬くなり、いずれも
加工性に劣っていた。特開昭６０−２６２８４２号公報
にはエチレンープロピレン系ゴムに液状ポリブタジエン
と多量のイオウを配合することにより、加工性に優れた
高硬度配合を得る技術が開示されている。しかしなが
ら、この方法で得られる高硬度ゴムは、耐熱性、耐油
性、圧縮永久歪みにおいて不十分であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、耐熱性、耐油性、圧縮
永久歪みといった特殊ゴムに要求される性能を満足でき
る水準に維持し、かつ優れた加工性を有する高硬度ゴム
組成物を提供する点に存する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記（Ａ）成分１００重量部、（Ｂ）成分１〜１００重量
部及び（Ｃ）成分０．５〜５０重量部を含有し、かつ下
記式（１）を満足するゴム組成物に係るものである。（Ａ）成分：エポキシ基含有アクリル系ゴム（Ｂ）成分：エポキシ樹脂（Ｃ）成分：エポキシ基と反応し得る官能基を、一分子
中に二個以上有する多官能性化合物Ｆ（Ｃ）／〔Ｅ（Ａ）＋Ｅ（Ｂ）〕≧０．８（１）（ここで、Ｅ（Ａ）は（Ａ）成分中に含有される全エポ
キシ基のモル数を表し、Ｅ（Ｂ）は（Ｂ）成分中に含有
される全エポキシ基のモル数を表し、Ｆ（Ｃ）は（Ｃ）
成分中に含有されるエポキシ基と反応し得る官能基の全
モル数を表わす。）

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）成分はエポキシ基
含有アクリル系エラストマーである。

【０００６】該エポキシ基含有アクリル系エラストマー
とは、エポキシ化エラストマー、又は架橋点としてのエ
ポキシ基含有単量体を通常０．１〜１０重量％、好まし
くは０．５〜３重量％と共重合性末端ビニル若しくはビ
ニリデン基を有する少なくとも一種の単量体９０〜９
９．９重量％とを乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状
重合などの公知の重合法により共重合させることにより
得られるエラストマーである。

【０００７】架橋点として用いられるエポキシ基含有単
量体の例としては、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテルな
どがあげられるが、特にこれらの中ではグリシジルアク
リレート、グリシジルメタアクリレート及びアリルグリ
シジルエーテルが好ましい。

【０００８】エポキシ基含有単量体と共重合可能な末端
ビニル及びビニリデン基を有するアクリル系単量体の例
としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、メトキシメチルアクリレート、
メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレ
ートなどのアクリレート及びこれらに対するメタクリレ
ートである。また、これらアクリル系単量体と組み合わ
せて使用できる単量体としては、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル；メチル
ビニルケトン、エチルビニルケトンなどのビニルケト
ン；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンな
どのビニル芳香族化合物；ブタジエン、イソプレンなど
の共役ジエン；エチレン、プロピレン、１−ブテンなど
のα−モノオレフィン；β−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルアクリレートなどの水酸基
を有するビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、β−シアノエチルアクリレートなどのニトリ
ル基を有するビニル及びビニリデン単量体などが含ま
れ、これらの単量体は一種又は二種以上組み合わせて用
いることができる。

【０００９】エポキシ基を有するアクリル系エラストマ
ーの具体例としては、エポキシ基含有アクリレート共重
合体エラストマー、エポキシ基含有エチレン−アクリレ
ート共重合体エラストマー、エポキシ基含有エチレン−
酢酸ビニル−アクリレート共重合体エラストマー、エポ
キシ基含有アクリレート−アクリロニトリル共重合体エ
ラストマー、エポキシ基含有ブタジエン−アクリロニト
リル−アクリレート共重合体エラストマーなどがあげら
れる。

【００１０】好ましい（Ａ）成分として、エチレン−
（メタ）アクリル酸エステル−不飽和グリシジルエステ
ル系共重合体ゴムをあげることができる。（メタ）アク
リル酸エステルとは、アクリル酸エステル又はメタアク
リル酸エステルを指す。（メタ）アクリル酸エステルと
しては、炭素数１〜８のアルコールから得られるものが
好ましく、たとえばアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリ
ル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、アクリ
ル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸−ｔｅｒｔ−ブ
チル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸
−２−エチルヘキシルなどが例示され、これらは一種を
用いてもよく、又は二種以上を混合して用いてもよい。

【００１１】エチレン−（メタ）アクリル酸−不飽和グ
リシジルエステル系共重合体ゴムにおけるエチレンと
（メタ）アクリル酸エステルの割合（モル比）は、（４
０〜８５）：（６０〜１５）が好ましく、より好ましく
は（５８〜８０）：（４２〜２０）である。（メタ）ア
クリル酸エステルの割合が過多な場合は、共重合体の脆
化点が高くなり、低温雰囲気におけるゴム（エラストマ
ー）としての特性に劣ることがある。一方、該割合が過
少な場合は、共重合体の結晶度が高くなり、エラストマ
ーとしての十分な弾性が得られないことがある。

【００１２】不飽和グリシジルエステルとしては、たと
えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、イタコン酸ジグリシジルエステル、ブテントリカル
ボン酸トリグリシジルエステル、ｐ−スチレンカルボン
酸グリシジルエステルなどが例示される。エチレン−
（メタ）アクリル酸エステル−不飽和グリシジルエステ
ル系共重合体における不飽和グリシジルエステルの割合
（モル比）は、（エチレン＋（メタ）アクリル酸エステ
ル）：不飽和グリシジルエステルで１：（０．０００５
〜０．０５）が好ましく、より好ましくは１：（０．０
０１〜０．０３）である。かかる範囲において不飽和グ
リシジルエステルを有する共重合体ゴムを用いることに
より、そのエポキシ基を利用して、種々の加硫剤による
加硫が可能となる。

【００１３】（Ａ）成分として用いるエチレン−（メ
タ）アクリル酸−不飽和グリシジルエステル系共重合体
ゴムは、エチレン、（メタ）アクリル酸エステル及び不
飽和グリシジルエステルからなるものの他、これらの構
成単位に加えて、本発明の効果を損ねない範囲におい
て、他の構成単位を含む共重合体を用いることもでき
る。該他の構成単位としては、たとえばイソブチレン、
スチレン、酢酸ビニルやこれらの誘導体を例示すること
ができる。

【００１４】本発明の（Ａ）成分としては、ＪＩＳＫ
６７９１で規定される１９０℃の溶融指数が０．５〜
５００ｇ／１０分のものが好ましく、より好ましくは
０．５〜５０ｇ／１０分のものである。該指数が高過ぎ
る場合は強度が不足し、またゴム弾性に劣ることがあ
り、一方該指数が低過ぎる場合は加工性に劣ることがあ
る。

【００１５】（Ａ）成分として用いるエチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル−不飽和グリシジルエステル系
共重合体ゴムは、公知の重合方法、たとえばフリーラジ
カル開始塊状重合法、乳化重合法又は溶液重合法により
製造することができる。その具体例を示すならば、特公
昭４６−４５０８５号公報に記載された方法、すなわち
フリーラジカルを生成する重合開始剤の存在下、圧力５
００ｋｇ／ｃｍ²以上、温度４０〜３００℃の条件によ
り製造する方法をあげることができる。

【００１６】本発明の（Ｂ）成分はエポキシ樹脂であ
る。

【００１７】該エポキシ樹脂としては、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＦ、ハイドロキノン、レゾルシン、
ジヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メンタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジシク
ロペンタン、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エーテル、ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホ
ン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、４，
４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラメチ
ルビフェニル、ビス（ヒドロキシナフチル）メタン、
１，１′−ビナフトール、１，１′−ビス（３−ｔ−ブ
チル−６−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンな
どの二価フェノール類から誘導されるグリシジルエーテ
ル化合物又はテトラブロムビスフェノールＡなどのハロ
ゲン化ビスフェノール類から誘導されるジグリシジルエ
ーテル化合物；フェノール、ｏ−クレゾール、カテコー
ルなどのフェノール類やヒドロキシナフタレン、ジヒド
ロキシナフタレンなどのナフトール類とホルムアルデヒ
ドなどのアルデヒド類との反応生成物であるポリフェノ
ール系やポリナフトール系ノボラック樹脂類、フェノー
ル、ｏ−クレゾール、メチル−ｔ−ブチルフェノールな
どのフェノール類とヒドロキシベンズアルデヒドなどの
芳香族アルデヒド類との縮合により得られたトリチル骨
格含有ポリフェノール類、フェノール、ｏ−クレゾー
ル、カテコールなどのフェノール類やヒドロキシナフタ
レン、ジヒドロキシナフタレンなどのナフトール類とキ
シリレンジクロリドなど類との反応生成物であるポリア
ラルキルフェノール樹脂類やポリアラルキルナフトール
樹脂類、フェノール、ｏ−クレゾール、カテコールなど
のフェノール類やヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシ
ナフタレンなどのナフトール類と、ジシクロペンタジエ
ンやリモネンなどの不飽和脂環式炭化水素類との反応生
成物である脂環式炭化水素含有ポリフェノール樹脂類や
ポリナフトール樹脂類、フェノール類やナフトール類と
芳香族カルボニル化合物との縮合反応により得られる多
価フェノールや多価ナフトール類のグリシジルエーテル
化合物類、フロログリシン、トリス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１，３−ビス〔ビス（４−
ヒドロキシフェニル）メチル〕ベンゼン、１，４−ビス
〔ビス（４−ヒドロキシフェニル）メチル〕ベンゼンな
どを基本骨格とする三価以上のフェノール類や、カリク
サレンなどの環状フェノール類から誘導されるグリシジ
ルエーテル化合物など；ｐ−アミノフェノール、ｍ−ア
ミノフェノール、４−アミノメタクレゾール、６−アミ
ノメタクレゾール、４，４′−ジアミノジフェニルメタ
ン、３，３′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−
ジアミノジフェニルエーテル、３，４′−ジアミノジフ
ェニルエーテル、１，４−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（３−アミノフェノキシ）
ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベン
ゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プ
ロパン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジア
ミン、２，４−トルエンジアミン、２，６−トルエンジ
アミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジア
ミン、１，４−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、
１，３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）などから
誘導されるアミン系エポキシ樹脂；などがあげられる
が、中でもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好まし
い。

【００１８】本発明のエポキシ樹脂の好ましい具体例と
しては、下記の二種のものをあげることができる。

【００１９】その一は、２５℃における粘度が０．１〜
１０００ｐ（ポイズ）、好ましくは０．５〜５００ｐで
あり、かつ２５℃での性状が液体状であるエポキシ樹脂
である。この場合は、コンパウンドの加工性の観点にお
いて特に優れる。

【００２０】他の一は、数平均分子量が４５０〜５００
０、好ましくは５００〜４５００であり、かつ２５℃で
の性状が固体状であるエポキシ樹脂である。この場合
は、ミキサーでの加工性及びエポキシ樹脂の取扱性の観
点において特に優れる。

【００２１】本発明のゴム組成物中における（Ｂ）成分
の含有量は、（Ａ）成分１００重量部あたり１〜１００
重量部、好ましくは３〜５０重量部である。（Ｂ）成分
か過少な場合は十分な硬度を得ることができず、一方
（Ｂ）成分が過多な場合はゴム組成物の物性面や加工性
の面で不十分になる。

【００２２】本発明の（Ｃ）成分は、エポキシ基と反応
し得る官能基を、一分子中に二個以上有する多官能性化
合物である。ここで、多官能性とは、エポキシ基と反応
し得る官能基を分子中に二個以上有することを意味す
る。

【００２３】（Ｃ）成分の具体例としては、多官能性有
機酸、多官能性酸無水物、多官能性アミン化合物、イミ
ダゾール化合物、多官能性チオール化合物などがあげら
れる。

【００２４】多官能性有機酸としては、エイコサン二
酸、イソシアヌル酸などがあげられる。

【００２５】多官能性酸無水物としては、無水フタル
酸、無水トリメリット酸などが、多官能性アミン化合物
としては、ヘキサメチレンジアミンカーバメイトなどが
あげられる。

【００２６】イミダゾール化合物としては、２−メチル
イミダゾールなどがあげられる。多官能性チオール化合
物としては、４，４′−チオジ−ベンゼンチオールなど
があげられる。

【００２７】本発明のゴム組成物中における（Ｃ）成分
の含有量は、（Ａ）成分１００重量部あたり０．５〜５
０重量部、好ましくは０．８〜３０重量部である。
（Ｃ）成分が過少な場合は加硫反応が十分に進行せず、
よって十分な硬度を得ることができない。一方、（Ｃ）
成分が過多な場合は、加硫ゴムの物性面及び耐スコーチ
性の面で不十分となる。なお、加硫速度を早くする目的
で、加硫促進剤を併用してもよい。

【００２８】本発明においては、下記式（１）を満足す
る必要があり、更に好ましい場合として、下記式（２）
を満足する場合をあげることができる。Ｆ（Ｃ）／〔Ｅ（Ａ）＋Ｅ（Ｂ）〕≧０．８（１）Ｆ（Ｃ）／〔Ｅ（Ａ）＋Ｅ（Ｂ）〕≧１．０（２）

【００２９】（ここで、Ｅ（Ａ）は（Ａ）成分中に含有
される全エポキシ基のモル数を表し、Ｅ（Ｂ）は（Ｂ）
成分中に含有される全エポキシ基のモル数を表し、Ｆ
（Ｃ）は（Ｃ）成分中に含有されるエポキシ基と反応し
得る官能基の全モル数を表わす。）

【００３０】上記式（１）を満足しない場合は、加硫反
応が十分に進行せず、よって十分な硬度を得ることがで
きない。

【００３１】本発明のゴム組成物を得る方法は、たとえ
ば次のとおりである。すなわち、本発明の（Ａ）成分〜
（Ｃ）成分及び、必要に応じて、カーボンブラック、酸
化防止剤、加硫促進剤、加工助剤、補強剤、充填剤、可
塑剤などを、ロール、バンバリーなどの通常の混練機を
用い混練し、ゴム組成物とする。かくして得られたゴム
組成物を所望の形状に成形し、１５０〜２５０℃の温度
で、５〜６０分間、加硫反応させる。更に、必要に応じ
て、１５０〜２５０℃の温度で１〜２４時間、二次加硫
してもよい。

【００３２】本発明のゴム組成物から得られる高硬度ゴ
ムは、その優れた特徴を生かして広範な分野に使用され
るが、特に自動車部品としてパッキン、ガスケット、ウ
ェザーストリップなどとして好適に使用され得る。

【００３３】

【実施例】

実施例１〜５エポキシ基含有アクリル系エラストマー（成分Ａ）１０
０に対して、ＦＥＦブラック（シーストＳＯ東海カー
ボン社製）５０ｐｈｒ、ステアリン酸１ｐｈｒ、ステア
リルアミン０．５ｐｈｒ、ナウガード４４５（アミン系
老化防止剤、ユニロイヤル社製）２ｐｈｒ、及び表１中
にあるエポキシ樹脂（成分Ｂ）を８０℃に調整した１．
５Ｌの密閉型ミキサーを用い、ローター回転数６０ｒｐ
ｍで５分間混練した。一括冷却後、１０インチオープン
ロールを用いてオクタデシルトリメチルアンモニウムブ
ロマイド（加硫促進剤）３．０ｐｈｒ、Ｎ，Ｎ′ジフェ
ニル尿素（加硫促進剤）２．３ｐｈｒ及び表１中に示さ
れるイソシアヌル酸（成分Ｃ）を混練した。なお、ロー
ル加工性は、オープンロールにおけるコンパウンドの巻
き付き性を観察した。次いで、１７０℃×２０′プレス
加硫を行い、更に１５０℃×４時間ギアオーブン中で２
次加硫を行いテストピースを得た。表２中におけるコン
パウンドムーニー粘度、ムーニースコーチはＪＩＳＫ
−６３００に準じて、又、加硫ゴム物性はＪＩＳＫ−
６３０１に準じて測定した。

【００３４】比較例１エポキシ基含有エラストマー１００に対して、ＩＳＡＦ
ブラック（シースト６東海カーボン社製）７０ｐｈｒ、
ステアリン酸１ｐｈｒ、ステアリルアミン０．５ｐｈ
ｒ、ナウガード４４５２ｐｈｒを密閉型ミキサーを用
い、実施例と同様の方法で混練した。その後、加硫促進
剤であるオクタデシルトリメチルアンモニウムブロマイ
ド１．５ｐｈｒ、Ｎ，Ｎ′ジフェニル尿素２．３ｐｈ
ｒ、イソシアヌル酸０．８ｐｈｒを１０インチオープン
ロールを用いて混練した。結果を表４に示す。本比較例
はカーボンブラック増量という手法で高硬度化をねらっ
たものであるが、コンパウンド粘度が高く、加工性に劣
っている。更に硬度上昇の程度及び耐油性の面でも劣っ
ている。

【００３５】比較例２エポキシ基含有エラストマー１００に対して、ＦＥＦブ
ラック、ステアリン酸、ステアリルアミン、ナウガード
４４５は実施例と同様の配合量でエポキシ樹脂のかわり
に、ＬＤＰＥ（スミカセンＬ４０２）を１５ｐｈｒ配合
し、１００℃に昇温した密閉型ミキサーを用い混練し
た。その後、オクタデシルトリメチルアンモニウムブロ
マイド１．５ｐｈｒ、Ｎ，Ｎ′ジフェニル尿素２．３ｐ
ｈｒ、イソシアヌル酸０．８ｐｈｒを１０インチオープ
ンロールで混練しようと試みた。本比較例はエポキシ樹
脂のかわりに結晶性樹脂を用いて高硬度をねらったもの
であるが、室温におけるコンパウンドが硬く、ロール処
理ができなかった。よってその後の物性試験もできなか
った。

【００３６】比較例３成分Ｃであるイソシアヌル酸配合量を０．４ｐｈｒにし
た以外は、実施例１と同様の方法でコンパウンドを作製
した。成分Ｃ配合量が本発明の規定を満足していないた
め、加硫反応が進行しなかった。

【００３７】比較例４エスプレン５１２Ｆ５０（住友化学製ＥＰＤＭ）、エ
スプレン５０１Ａ５０（住友化学製ＥＰＤＭ）、ＦＥ
Ｆブラック１５０ｐｈｒ、パラフィン系プロセスオイル
４０ｐｈｒ、ＺｎＯ５ｐｈｒ、ステアリン酸１ｐｈ
ｒ、ニッソーＰＢ−３０００２０ｐｈｒ（ポリブタジ
エン、日本曹達社製）を実施例と同様の方法で密閉式ミ
キサーを用いて混練した。その後、ソクシノールＣＺ
１．５ｐｈｒ、ソクシノールＴＴ０．６ｐｈｒ、ソク
シノールＢＺ１．０ｐｈｒ（いずれも加硫促進剤、住
友化学社製）イオウ６ｐｈｒを１０インチオープンロー
ルを用いて混練した。本比較例は高硬度で、かつ加工性
には優れるものの、ポリマーＡが本発明のものとは異な
るため、圧縮永久縮み、耐熱性、耐油性に劣る。

【００３８】実施例６〜８表５の配合としたこと以外は実施例１〜５と同様に行な
った。結果を表６に示した。

【００３９】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 1 2 3 4 5 主配合 (A) ^*1の配合量 wt 100 100 100 100 100 (A) 中のエポキシ基含有量 E(A)mol 0.016 0.016 0.016 0.016 0.016 (B) の種類^*2 B1 B1 B1 B1 B1 (B) の配合量 phr 15 15 30 30 30 (B) 中のエポキシ基含有量 E(B)mol 0.079 0.079 0.158 0.158 0.158 E(A)＋E(B) mol 0.095 0.095 0.174 0.174 0.174 (C) ^*3の配合量 phr 6 8 8 10 6.5 (C) 中の官能基の含有量 F(C)mol 0.140 0.186 0.186 0.232 0.151 F(C)/[E(A)+E(B)] 1.47 1.96 1.07 1.33 0.87 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００４０】

【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 1 2 3 4 5 評価結果コンパウンドML₁₊₄100 ℃ 34 36 28 29 25 ムーニースコーチ 125℃ V _m 29 28 19 20 16 t ₅ 分 10 9 8 7 9 t ₃₅ 分 40 38 35 38 31 コンパウンドの加工性^*4 ○ ○ ○ ○ ○ 加硫物物性^*5 T _bkgf/cm² 165 165 171 173 97 E _b% 160 180 120 100 200 H _S(JIS-A) 91 90 96 95 95 圧縮永久歪み^*6 21 22 31 39 77 耐油性（体積膨潤度）% ^*7 43 42 36 36 46 耐熱性(175℃×7 日) T _bkgf/cm² 184 182 199 193 153 Δ（増減） +12 +10 +16 +21 +56 E _b% 110 100 80 80 90 Δ（増減） -31 -44 -31 -38 -55 H _S(JIS-A) 94 94 97 97 96 Δ（増減） +3 +4 +1 +2 +1 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００４１】

【表３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例 1 2 3 4 主配合 (A) ^*1の配合量 wt 100 100 100 0^*10 (A) 中のエポキシ基含有量 E(A)mol 0.016 0.016 0.016 0 (B) の種類^*2 - - B1 - (B) の配合量 phr 0^*9 0^*9 15 0 (B) 中のエポキシ基含有量 E(B)mol 0 0 0.079 0 E(A)＋E(B) mol 0.016 0.016 0.095 0 (C) ^*3の配合量 phr 0.8 0.8 0.4 0 (C) 中の官能基の含有量 F(C)mol 0.019 0.019 0.009 0 F(C)/[E(A)+E(B)] 1.19 1.19 0.095 - −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００４２】

【表４】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例 1 2 3 4 評価結果コンパウンドML₁₊₄100 ℃ 75 測 27 53 ムーニースコーチ 125℃ 定 V _m 55 せ - - t ₅ 分 12.3 ず - 8 t ₃₅ 分＞60 - - コンパウンドの加工性^*4 × × ○ ○ 加硫物物性^*5 ^*11 T _bkgf/cm² 192 加不加 148 E _b% 230 工可 80 H _S(JIS-A) 88 硫 93 圧縮永久歪み^*6 36 実 100 耐油性（体積膨潤度）% ^*7 65 不 150 耐熱性(175℃×7 日) 験 T _bkgf/cm² 138 可ク測 Δ（増減） -28 せラ定 E _b% 200 ッ不 Δ（増減） -13 ずク可 H _S(JIS-A) 92 発 Δ（増減） +4 生 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００４３】

【表５】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 6 7 8 主配合 (A) ^*1の配合量 wt 100 100 100 (A) 中のエポキシ基含有量 E(A)mol 0.016 0.016 0.016 (B) の種類^*2 B2 B3 B4 (B) の配合量 phr 15 15 15 (B) 中のエポキシ基含有量 E(B)mol 0.032 0.0075 0.070 E(A)＋E(B) mol 0.048 0.023 0.086 (C) ^*3の配合量 phr 2.2 1.6 3.6 (C) 中の官能基の含有量 F(C)mol 0.052 0.038 0.086 F(C)/[E(A)+E(B)] 1.08 1.63 1.00 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００４４】

【表６】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 6 7 8 評価結果コンパウンドML₁₊₄100 ℃ 47 60 53 ムーニースコーチ 125℃ V _m 33 39 38 t ₅ 分 8 15 5 t ₃₅ 分 43 ＞60 34 コンパウンドの加工性^*4 ○ ○ ○ 加硫物物性^*5 T _bkgf/cm² 152 146 118 E _b% 170 230 90 H _S(JIS-A) 87 86 92 圧縮永久歪み^*6 26 39 18 耐油性（体積膨潤度）% ^*7 40 56 38 耐熱性(175℃×7 日) T _bkgf/cm² 137 152 134 Δ（増減） -10 +4 +14 E _b% 80 100 60 Δ（増減） -53 -56 -33 H _S(JIS-A) 91 91 95 Δ（増減） +4 +5 +3 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００４５】＊１（Ａ）成分：エチレン（６６モル
％）−アクリル酸メチル（３３モル％）−グリシジルメ
タクリレート（１モル％）共重合体ゴム、ＪＩＳＫ６
７９１で規定される１９０℃での溶融指数＝１ｇ／１０
分＊２（Ｂ）成分の種類Ｂ１：エピコート８２８（油化シェルエポキシ社製のビ
スフェノールＡ型のエポキシ樹脂）、粘度（２５℃）＝
１２０〜１５０ｐ、２５℃での性状＝液体、エポキシ当
量（１グラム当量のエポキシ基を含む樹脂のグラム数）
＝１９０Ｂ２：エピコート１００４（油化シェルエポキシ社製の
ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂）、数平均分子量＝
９００、２５℃での性状＝固体、エポキシ当量＝４７５Ｂ３：エピコート２９００（油化シェルエポキシ社製の
ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂）、数平均分子量＝
２９００、２５℃での性状＝固体、エポキシ当量＝２０
００Ｂ４：ＥＳＣＮ−２２０Ｌ（住友化学工業社製のオルソ
クレゾールノボラック型のエポキシ樹脂）、数平均分子
量＝７００、２５℃での性状＝固体、エポキシ当量＝２
１５＊３（Ｃ）成分：イソシアヌル酸（エポキシ基と反応
し得る官能基であるイミノ基を三個有する多官能性化合
物）、分子量＝１２９＊４コンパウンドの加工性：室温でのロール巻き付き
性について目視観察し、○（優）及び×（劣）により評
価した。

【００４６】＊５加硫物物性：１７０℃×２０分（プ
レス加硫）＋１５０℃×４時間（オーブン二次加硫）＊６圧縮永久歪み：１５０℃×７０時間＊７耐油性（体積膨潤度）：ＪＩＳＮｏ．３オイル
１５０℃×７０時間

【００４７】＊８カ−ボンブラック７０重量部を配合
した＊９ポリエチレン１５重量部を配合した＊10 エチレン−プロピレン共重合体ゴム１００重量部
を配合した＊11 １６０℃×２０分（プレス加硫）

【００４８】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、耐
熱性、耐油性、圧縮永久歪みといった特殊ゴムに要求さ
れる性能を満足できる水準に維持し、かつ優れた加工性
を有する高硬度ゴム組成物を提供することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（Ａ）成分１００重量部、（Ｂ）成
分１〜１００重量部及び（Ｃ）成分０．５〜５０重量部
を含有し、かつ下記式（１）を満足するゴム組成物。（Ａ）成分：エポキシ基含有アクリル系ゴム（Ｂ）成分：エポキシ樹脂（Ｃ）成分：エポキシ基と反応し得る官能基を、一分子
中に二個以上有する多官能性化合物Ｆ（Ｃ）／〔Ｅ（Ａ）＋Ｅ（Ｂ）〕≧０．８（１）（ここで、Ｅ（Ａ）は（Ａ）成分中に含有される全エポ
キシ基のモル数を表し、Ｅ（Ｂ）は（Ｂ）成分中に含有
される全エポキシ基のモル数を表し、Ｆ（Ｃ）は（Ｃ）
成分中に含有されるエポキシ基と反応し得る官能基の全
モル数を表わす。）
【請求項２】（Ａ）成分が、エチレン−（メタ）アク
リル酸エステル−不飽和グリシジルエステル共重合体ゴ
ムである請求項１記載のゴム組成物。
【請求項３】（Ｂ）成分の含有量が、３〜５０重量部
である請求項１記載のゴム組成物。
【請求項４】（Ｂ）成分の２５℃における粘度が０．
１〜１０００ｐ（ポイズ）である請求項１記載のゴム組
成物。
【請求項５】（Ｂ）成分の数平均分子量が４５０以上
であり、かつ２５℃での性状が固体状である請求項１記
載のゴム組成物。