JPH08217828A - アリルビグアニド重合体の製造方法 - Google Patents
アリルビグアニド重合体の製造方法Info
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- JPH08217828A JPH08217828A JP7024036A JP2403695A JPH08217828A JP H08217828 A JPH08217828 A JP H08217828A JP 7024036 A JP7024036 A JP 7024036A JP 2403695 A JP2403695 A JP 2403695A JP H08217828 A JPH08217828 A JP H08217828A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C279/00—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C279/20—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylguanidines
- C07C279/24—Y being a hetero atom
- C07C279/26—X and Y being nitrogen atoms, i.e. biguanides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 側鎖にビグアニド基のみを有し、アミノ基を
有しないアリルビグアニド重合体の製造方法を提供す
る。 【構成】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なっていてもよ
く、水素原子、脂肪族基又は芳香族基を示し、ｎは平均
重合度で２以上の数を示す）で表わされるアリルビグア
ニド重合体又はその付加塩を得るために、下記一般式
（II） 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を有する）
で表わされるアリルビグアニド又はその付加塩を極性溶
媒に溶かし、酸性条件下、アゾ系重合開始剤の存在下で
重合させることを特徴とする前記重合体の製造方法。
有しないアリルビグアニド重合体の製造方法を提供す
る。 【構成】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なっていてもよ
く、水素原子、脂肪族基又は芳香族基を示し、ｎは平均
重合度で２以上の数を示す）で表わされるアリルビグア
ニド重合体又はその付加塩を得るために、下記一般式
（II） 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を有する）
で表わされるアリルビグアニド又はその付加塩を極性溶
媒に溶かし、酸性条件下、アゾ系重合開始剤の存在下で
重合させることを特徴とする前記重合体の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アリルビグアニド重合
体及びその重合体の製造方法に関するものである。
体及びその重合体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ビグアニド基を有する重合体を得
るために、ポリアリルアミンにグアニル−Ｏ−アルキル
イソ尿素又はその付加塩を反応させることは知られてい
る（特開平５−３２０２２８号）。しかし、この方法に
おいては、ポリアリルアミンの側鎖アミノ基の全てをビ
グアニド基に置換することはむつかしく、得られる重合
体はビグアニド基の他に、アミノ基を有するものであっ
た。一方、アリルビグアニドは重合困難な化合物であ
り、これを一般のビニルモノマーと同様にして有機溶媒
に溶かし、ラジカル重合開始剤を用いて重合させようと
しても、容易に重合させることはできない。
るために、ポリアリルアミンにグアニル−Ｏ−アルキル
イソ尿素又はその付加塩を反応させることは知られてい
る（特開平５−３２０２２８号）。しかし、この方法に
おいては、ポリアリルアミンの側鎖アミノ基の全てをビ
グアニド基に置換することはむつかしく、得られる重合
体はビグアニド基の他に、アミノ基を有するものであっ
た。一方、アリルビグアニドは重合困難な化合物であ
り、これを一般のビニルモノマーと同様にして有機溶媒
に溶かし、ラジカル重合開始剤を用いて重合させようと
しても、容易に重合させることはできない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、側鎖にビグ
アニド基のみを有し、アミノ基を有しないアリルビグア
ニド重合体の製造方法を提供することをその課題とす
る。
アニド基のみを有し、アミノ基を有しないアリルビグア
ニド重合体の製造方法を提供することをその課題とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至った。即ち、本発明によれば、下記一般式（Ｉ）
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至った。即ち、本発明によれば、下記一般式（Ｉ）
【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なっていてもよ
く、水素原子、脂肪族基又は芳香族基を示し、ｎは平均
重合度で２以上の数を示す）で表わされるアリルビグア
ニド重合体又はその付加塩を得るために、下記一般式
（II）
く、水素原子、脂肪族基又は芳香族基を示し、ｎは平均
重合度で２以上の数を示す）で表わされるアリルビグア
ニド重合体又はその付加塩を得るために、下記一般式
（II）
【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を有する）
で表わされるアリルビグアニド又はその付加塩を極性溶
媒に溶かし、酸性条件下、アゾ系重合開始剤の存在下で
重合させることを特徴とする前記重合体の製造方法が提
供される。
で表わされるアリルビグアニド又はその付加塩を極性溶
媒に溶かし、酸性条件下、アゾ系重合開始剤の存在下で
重合させることを特徴とする前記重合体の製造方法が提
供される。
【０００５】前記一般式（Ｉ）及び（II）において、Ｒ
1、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なっていてもよく、水素原
子、脂肪族基又は芳香族基を示すものである。脂肪族基
は鎖状又は環状のものであることができる。鎖状脂肪族
基としては、炭素数１〜１８のアルキル基であることが
好ましい。このようなものとしては、例えば、メチル、
エチル、プロピル、ヘキシル、ドデシル、ステアリル、
オレイル等を挙げることができる。環状脂肪族基として
は、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロオクチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシ
ルエチル、メチルシクロヘキシル等を挙げることができ
る。芳香族基としては、フェニル、トリル、キシリル、
ナフチル等のアリール基や、ベンジル、フェネチル等の
アリールアルキルを挙げることができる。また、前記脂
肪族基や芳香族基は、窒素原子や酸素原子、イオウ原子
等のヘテロ原子を含む基を側鎖として有することができ
る。このようなヘテロ原子を含む基としては、重合反応
を格別阻害しないものであればどのようなものでもよ
く、例えば、メトキシ、エトキシ、ブチルオキシ等のア
ルコキシ基、フェノキシ、トリルオキシ、ナフチルオキ
シ等の芳香族オキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基
等が挙げられる。
1、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なっていてもよく、水素原
子、脂肪族基又は芳香族基を示すものである。脂肪族基
は鎖状又は環状のものであることができる。鎖状脂肪族
基としては、炭素数１〜１８のアルキル基であることが
好ましい。このようなものとしては、例えば、メチル、
エチル、プロピル、ヘキシル、ドデシル、ステアリル、
オレイル等を挙げることができる。環状脂肪族基として
は、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロオクチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシ
ルエチル、メチルシクロヘキシル等を挙げることができ
る。芳香族基としては、フェニル、トリル、キシリル、
ナフチル等のアリール基や、ベンジル、フェネチル等の
アリールアルキルを挙げることができる。また、前記脂
肪族基や芳香族基は、窒素原子や酸素原子、イオウ原子
等のヘテロ原子を含む基を側鎖として有することができ
る。このようなヘテロ原子を含む基としては、重合反応
を格別阻害しないものであればどのようなものでもよ
く、例えば、メトキシ、エトキシ、ブチルオキシ等のア
ルコキシ基、フェノキシ、トリルオキシ、ナフチルオキ
シ等の芳香族オキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基
等が挙げられる。
【０００６】アリルビグアニドの付加塩には、無機酸塩
及び有機酸塩が包含される。この場合の無機酸及び有機
酸としては、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素等のハロ
ゲン化水素、硫酸、メチル重硫酸、リン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、酢酸、シュウ酸、クエン酸等が挙げられ
る。
及び有機酸塩が包含される。この場合の無機酸及び有機
酸としては、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素等のハロ
ゲン化水素、硫酸、メチル重硫酸、リン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、酢酸、シュウ酸、クエン酸等が挙げられ
る。
【０００７】本発明でモノマーとして用いるアリルビグ
アニドは、グアニル−Ｏ−メチルイソ尿素又はその付加
塩とアリルアミンとを反応させることによって得ること
ができる。この場合の反応式を示すと、次の通りであ
る。
アニドは、グアニル−Ｏ−メチルイソ尿素又はその付加
塩とアリルアミンとを反応させることによって得ること
ができる。この場合の反応式を示すと、次の通りであ
る。
【化３】 前記式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を有し、
Ｘは場合によって存在し、無機酸又は有機酸を示す。前
記反応は、窒素気流下、反応温度０〜１００℃、好まし
くは２０〜４０℃において行うことができる。
Ｘは場合によって存在し、無機酸又は有機酸を示す。前
記反応は、窒素気流下、反応温度０〜１００℃、好まし
くは２０〜４０℃において行うことができる。
【０００８】前記アリルビグアニドは、これを極性溶媒
に溶かして溶液となし、酸性条件下、アゾ系重合開始剤
の存在下で重合させることにより重合体とすることがで
きる。この場合の反応式を示すと、次の通りである。
に溶かして溶液となし、酸性条件下、アゾ系重合開始剤
の存在下で重合させることにより重合体とすることがで
きる。この場合の反応式を示すと、次の通りである。
【化４】
【０００９】アリルビグアニドを溶解させる極性溶媒と
しては、水、酸水溶液、アルコール、ジメチルスルホキ
シド、ジメチルホルムアミド、加水分解により酸性を示
す無機酸塩の水溶液、液状の有機酸等が用いられる。酸
水溶液における酸としては、塩酸、硫酸、リン酸、ポリ
リン酸等の無機酸や、酢酸、プロピオン酸、乳酸等の有
機酸が挙げられる。アルコールとしては、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコール、エチレ
ングリコール等が挙げられる。加水分解により酸性を示
す無機酸塩水溶液における無機酸塩としては、塩化亜
鉛、塩化カルシウム、塩化銅、塩化鉄、硫酸銅、硫酸鉄
等が挙げられる。液状の有機酸としては、酢酸やプロピ
オン酸等が挙げられる。極性溶媒の使用量は、アリルビ
グアニド１重量部当り、１〜１００重量部、好ましくは
２〜１０重量部の割合である。
しては、水、酸水溶液、アルコール、ジメチルスルホキ
シド、ジメチルホルムアミド、加水分解により酸性を示
す無機酸塩の水溶液、液状の有機酸等が用いられる。酸
水溶液における酸としては、塩酸、硫酸、リン酸、ポリ
リン酸等の無機酸や、酢酸、プロピオン酸、乳酸等の有
機酸が挙げられる。アルコールとしては、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコール、エチレ
ングリコール等が挙げられる。加水分解により酸性を示
す無機酸塩水溶液における無機酸塩としては、塩化亜
鉛、塩化カルシウム、塩化銅、塩化鉄、硫酸銅、硫酸鉄
等が挙げられる。液状の有機酸としては、酢酸やプロピ
オン酸等が挙げられる。極性溶媒の使用量は、アリルビ
グアニド１重量部当り、１〜１００重量部、好ましくは
２〜１０重量部の割合である。
【００１０】アゾ系重合開始剤としては、従来公知の各
種のものが使用される。このようなものとしては、例え
ば、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２−シア
ノ−２−プロピルアゾホルムアミド、２，２’−アゾビ
ス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）
プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチル
ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニト
リル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，
２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）
プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−
イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾ
ビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１’−ビス（ヒドロキシ
メチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミ
ド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，
１’−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンア
ミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−
ヒドロキシメチル）プロピオンアミド］、２，２’−ア
ゾビスイソブルアミド二水和物、２，２’−アゾビス
［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］等が挙
げられる。これらのアゾ系重合開始剤は、極性溶媒との
関連で使用され、極性溶媒に対して可溶性を示すものが
選ばれる。アゾ系重合開始剤の使用量は、アリルビグア
ニドに対し、０．１〜１０重量％、好ましくは１〜６重
量％である。
種のものが使用される。このようなものとしては、例え
ば、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２−シア
ノ−２−プロピルアゾホルムアミド、２，２’−アゾビ
ス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）
プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチル
ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニト
リル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，
２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）
プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−
イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾ
ビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１’−ビス（ヒドロキシ
メチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミ
ド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，
１’−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンア
ミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−
ヒドロキシメチル）プロピオンアミド］、２，２’−ア
ゾビスイソブルアミド二水和物、２，２’−アゾビス
［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］等が挙
げられる。これらのアゾ系重合開始剤は、極性溶媒との
関連で使用され、極性溶媒に対して可溶性を示すものが
選ばれる。アゾ系重合開始剤の使用量は、アリルビグア
ニドに対し、０．１〜１０重量％、好ましくは１〜６重
量％である。
【００１１】本発明によるアリルビグアニドの重合反応
は、酸性条件下で行うことが必要である。酸性条件とし
ては、アリルビグアニドの極性溶媒溶液のｐＨ条件で、
ｐＨ５以下の範囲のｐＨが採用される。このような酸性
条件は、極性溶媒に酸又は酸水溶液を加えることによっ
て形成することができる。本発明で用いる好ましいアリ
ルビグアニドの極性溶液は、塩酸、リン酸、硫酸等の無
機酸を含む水溶液にアリルビグアニド又はその付加塩を
溶かした水溶液である。この場合、水溶液中の酸濃度
は、モル濃度で、０．０１モル／ｌ以上、好ましくは
０．１モル／ｌ以上である。このようなアリルビグアニ
ドを含む酸性水溶液は、これにアゾ系重合開始剤を加え
ることにより、アリルビグアニドを容易に重合させるこ
とができる。重合反応温度は、３０〜１００℃、好まし
くは、４０〜７０℃である。重合反応時間は通常１００
時間以内である。また、重合反応は、窒素ガス等の不活
性ガス雰囲気下で行われる。
は、酸性条件下で行うことが必要である。酸性条件とし
ては、アリルビグアニドの極性溶媒溶液のｐＨ条件で、
ｐＨ５以下の範囲のｐＨが採用される。このような酸性
条件は、極性溶媒に酸又は酸水溶液を加えることによっ
て形成することができる。本発明で用いる好ましいアリ
ルビグアニドの極性溶液は、塩酸、リン酸、硫酸等の無
機酸を含む水溶液にアリルビグアニド又はその付加塩を
溶かした水溶液である。この場合、水溶液中の酸濃度
は、モル濃度で、０．０１モル／ｌ以上、好ましくは
０．１モル／ｌ以上である。このようなアリルビグアニ
ドを含む酸性水溶液は、これにアゾ系重合開始剤を加え
ることにより、アリルビグアニドを容易に重合させるこ
とができる。重合反応温度は、３０〜１００℃、好まし
くは、４０〜７０℃である。重合反応時間は通常１００
時間以内である。また、重合反応は、窒素ガス等の不活
性ガス雰囲気下で行われる。
【００１２】本発明のアリルビグアニド重合体は、前記
一般式（Ｉ）で表わされるが、その平均重合度ｎは、２
以上の範囲である。この平均重合度ｎは、重合反応時間
及びｐＨ条件等によって調節することができる。本発明
によれば、数平均分子量が、６０００以上の高分子重合
体はもちろん、重合度が２〜１０のオリゴマーも容易に
得ることができる。本発明により得られる高分子量のア
リルビグアニド重合体の数平均分子量の上限は約１，０
００，０００程度であり、その好ましい数平均分子量の
範囲は、６，０００〜５０，０００である。
一般式（Ｉ）で表わされるが、その平均重合度ｎは、２
以上の範囲である。この平均重合度ｎは、重合反応時間
及びｐＨ条件等によって調節することができる。本発明
によれば、数平均分子量が、６０００以上の高分子重合
体はもちろん、重合度が２〜１０のオリゴマーも容易に
得ることができる。本発明により得られる高分子量のア
リルビグアニド重合体の数平均分子量の上限は約１，０
００，０００程度であり、その好ましい数平均分子量の
範囲は、６，０００〜５０，０００である。
【００１３】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
する。
【００１４】参考例１ グアニル−Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩５ｇとアリルアミ
ン３ｍｌをエタノール３ｍｌ中に加え、窒素気流中で２
４時間室温で反応させた。得られた反応生成物を、エタ
ノールで洗浄することにより、下記構造式で表わされる
アリルビグアニドの塩酸塩３．１４ｇを得た。このもの
を水より再結晶することにより、針状結晶（融点：１７
８〜１７９℃）を得た。
ン３ｍｌをエタノール３ｍｌ中に加え、窒素気流中で２
４時間室温で反応させた。得られた反応生成物を、エタ
ノールで洗浄することにより、下記構造式で表わされる
アリルビグアニドの塩酸塩３．１４ｇを得た。このもの
を水より再結晶することにより、針状結晶（融点：１７
８〜１７９℃）を得た。
【化５】
【００１５】実施例１ 参考例１で得られたアリルビグアニド塩酸塩１．５ｇを
６規定塩酸２．２ｍｌに溶解し、この溶液に重合開始剤
として２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩０．０３ｇを加え、高真空下で封管後、５０±３℃
で４２時間加温した。次に、このようにして得られた重
合反応生成物をアセトンに加え、ポリマーを沈殿凝固さ
せた。この沈殿物１．５ｇを水−アセトン混合溶媒で再
沈精製し、ポリマーを得た。このポリマーは、ポリアリ
ルビグアニド塩酸塩であることが確認された。 （ポリマーの元素分析） Ｃ，２９．６８％、Ｈ，６．２６％、Ｎ，２８．７８
％、Ｃｌ，２８．６２％。 （ポリマーのゲルパーミエイションクロマトグラフィ
（ＧＰＣ）による分子量） Ｍｎ：９６５０ Ｍｗ：９８９７ Ｍｚ：１０１７５ （ポリマーの赤外吸収スペクトル）図１にポリマーの赤
外吸収スペクトルを、そのモノマーであるアリルビグア
ニドの赤外吸収スペクトルとともに示す。図１におい
て、１はポリマー（ポリアリルビグアニド塩酸塩）の赤
外吸収スペクトルを示し、２はモノマー（アリルビグア
ニド塩酸塩）の赤外吸収スペクトルを示す。
６規定塩酸２．２ｍｌに溶解し、この溶液に重合開始剤
として２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩０．０３ｇを加え、高真空下で封管後、５０±３℃
で４２時間加温した。次に、このようにして得られた重
合反応生成物をアセトンに加え、ポリマーを沈殿凝固さ
せた。この沈殿物１．５ｇを水−アセトン混合溶媒で再
沈精製し、ポリマーを得た。このポリマーは、ポリアリ
ルビグアニド塩酸塩であることが確認された。 （ポリマーの元素分析） Ｃ，２９．６８％、Ｈ，６．２６％、Ｎ，２８．７８
％、Ｃｌ，２８．６２％。 （ポリマーのゲルパーミエイションクロマトグラフィ
（ＧＰＣ）による分子量） Ｍｎ：９６５０ Ｍｗ：９８９７ Ｍｚ：１０１７５ （ポリマーの赤外吸収スペクトル）図１にポリマーの赤
外吸収スペクトルを、そのモノマーであるアリルビグア
ニドの赤外吸収スペクトルとともに示す。図１におい
て、１はポリマー（ポリアリルビグアニド塩酸塩）の赤
外吸収スペクトルを示し、２はモノマー（アリルビグア
ニド塩酸塩）の赤外吸収スペクトルを示す。
【００１６】実施例２ 参考例１で得られたアリルビグアニド塩酸塩１．５ｇを
リン酸濃度８５重量％の濃リン酸４．４ｍｌに溶解し、
この溶液に、重合開始剤として２，２−アゾビス（２−
アミジノプロパン）二塩酸塩０．０３ｇを加え、高真空
下で封管後、５０±３℃で４２時間加温した。得られた
重合反応生成物を実施例１と同様にして後処理して、ポ
リマー（ポリアリルビグアニド塩酸塩）を得た。このも
ののＧＰＣによる分子量は、Ｍｎ：６１２６、Ｍｗ：７
０５８、Ｍｚ：８６５９であった。
リン酸濃度８５重量％の濃リン酸４．４ｍｌに溶解し、
この溶液に、重合開始剤として２，２−アゾビス（２−
アミジノプロパン）二塩酸塩０．０３ｇを加え、高真空
下で封管後、５０±３℃で４２時間加温した。得られた
重合反応生成物を実施例１と同様にして後処理して、ポ
リマー（ポリアリルビグアニド塩酸塩）を得た。このも
ののＧＰＣによる分子量は、Ｍｎ：６１２６、Ｍｗ：７
０５８、Ｍｚ：８６５９であった。
【００１７】実施例３ アリルビグアニド塩酸塩１．８ｇを４規定塩酸２．５ｍ
ｌに溶解し、開始剤として２，２−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）二塩酸塩０．０３ｇを加え、窒素置換
後、真空下で封管して、５０〜５５℃にて３時間加温し
た。その後、反応物をアセトンにて沈殿凝固させた。得
られた化合物１．５ｇは、ＧＰＣによる分子測定では、
アリルビグアニド単量体と２及び３量体の混合物であっ
た。
ｌに溶解し、開始剤として２，２−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）二塩酸塩０．０３ｇを加え、窒素置換
後、真空下で封管して、５０〜５５℃にて３時間加温し
た。その後、反応物をアセトンにて沈殿凝固させた。得
られた化合物１．５ｇは、ＧＰＣによる分子測定では、
アリルビグアニド単量体と２及び３量体の混合物であっ
た。
【００１８】
【発明の効果】本発明によるアリルビグアニド重合体の
製造方法によれば、重合性の悪いアリルビグアニドを円
滑に重合させ、アリルビグアニド重合体を効率よく製造
することができる。本発明のアリルビグアニド重合体
は、そのビグアニド基の作用により、殺菌剤、殺藻剤、
防腐剤、抗菌剤、高分子医薬、繊維後処理剤、紙処理
剤、凝集剤、帯電防止剤、シャンプーや洗剤の助剤等と
して利用されるものである。
製造方法によれば、重合性の悪いアリルビグアニドを円
滑に重合させ、アリルビグアニド重合体を効率よく製造
することができる。本発明のアリルビグアニド重合体
は、そのビグアニド基の作用により、殺菌剤、殺藻剤、
防腐剤、抗菌剤、高分子医薬、繊維後処理剤、紙処理
剤、凝集剤、帯電防止剤、シャンプーや洗剤の助剤等と
して利用されるものである。
【図１】ポリアリルビグアニド塩酸塩とそのモノマーで
あるアリルビグアニド塩酸塩についての赤外吸収スペク
トルを示す。
あるアリルビグアニド塩酸塩についての赤外吸収スペク
トルを示す。
【符号の説明】 １ ポリアリルビグアニド塩酸塩の赤外吸収スペクトル ２ アリルビグアニド塩酸塩の赤外吸収スペクトル
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なっていてもよ
く、水素原子、脂肪族基又は芳香族基を示し、ｎは平均
重合度で２以上の数を示す）で表わされるアリルビグア
ニド重合体又はその付加塩を得るために、下記一般式
（II） 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を有する）
で表わされるアリルビグアニド又はその付加塩を極性溶
媒に溶かし、酸性条件下、アゾ系重合開始剤の存在下で
重合させることを特徴とする前記重合体の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7024036A JP2580544B2 (ja) | 1995-02-13 | 1995-02-13 | アリルビグアニド重合体の製造方法 |
| US08/595,578 US5665843A (en) | 1995-02-13 | 1996-02-01 | Allylbiguanide polymer and method of producing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7024036A JP2580544B2 (ja) | 1995-02-13 | 1995-02-13 | アリルビグアニド重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08217828A true JPH08217828A (ja) | 1996-08-27 |
| JP2580544B2 JP2580544B2 (ja) | 1997-02-12 |
Family
ID=12127287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7024036A Expired - Lifetime JP2580544B2 (ja) | 1995-02-13 | 1995-02-13 | アリルビグアニド重合体の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5665843A (ja) |
| JP (1) | JP2580544B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002524475A (ja) * | 1998-09-11 | 2002-08-06 | サーファシン ディベロップメント カンパニー， エルエルシー | 局所経皮抗菌組成物 |
| JP2002542847A (ja) * | 1999-05-01 | 2002-12-17 | バイオインターラクションズ リミテッド | 耐感染性ポリマー類並びにそれらの調製及び利用 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6087448A (en) * | 1997-11-19 | 2000-07-11 | Amcol International Corporation | Solid superabsorbent material containing a poly(vinylguanidine) and an acidic water-absorbing resin |
| WO2000024791A1 (en) * | 1998-10-28 | 2000-05-04 | Penn State Research Foundation | Process for polymerization of allylic compounds |
| US20020172655A1 (en) * | 2001-03-01 | 2002-11-21 | Mitsubishi Chemical Corporation | Cosmetic-use polymer, cosmetic employing same, and method of preparing same |
| US6936640B2 (en) * | 2003-12-04 | 2005-08-30 | Alcon, Inc. | Biguanide/quaternary ammonium containing copolymeric biocides and use thereof in pharmaceutical compositions |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5260385A (en) * | 1992-11-02 | 1993-11-09 | Director-General Of Agency Of Industrial Science And Technology | Biguanide group-containing polyallylamine and method of producing same |
-
1995
- 1995-02-13 JP JP7024036A patent/JP2580544B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-02-01 US US08/595,578 patent/US5665843A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002524475A (ja) * | 1998-09-11 | 2002-08-06 | サーファシン ディベロップメント カンパニー， エルエルシー | 局所経皮抗菌組成物 |
| JP2002542847A (ja) * | 1999-05-01 | 2002-12-17 | バイオインターラクションズ リミテッド | 耐感染性ポリマー類並びにそれらの調製及び利用 |
| JP4713743B2 (ja) * | 1999-05-01 | 2011-06-29 | バイオインターラクションズ リミテッド | 耐感染性ポリマー類並びにそれらの調製及び利用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5665843A (en) | 1997-09-09 |
| JP2580544B2 (ja) | 1997-02-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |