JPH08217753A - ２−クロロ−３−シアノピリジンの製造方法 - Google Patents
２−クロロ−３−シアノピリジンの製造方法Info
- Publication number
- JPH08217753A JPH08217753A JP7053345A JP5334595A JPH08217753A JP H08217753 A JPH08217753 A JP H08217753A JP 7053345 A JP7053345 A JP 7053345A JP 5334595 A JP5334595 A JP 5334595A JP H08217753 A JPH08217753 A JP H08217753A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyanopyridine
- chloro
- oxide
- phosgene
- organic nitrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ３−シアノピリジン−１−オキシドを塩素化
して２−クロロ−３−シアノピリジンを製造するにあた
り、塩素化剤に多量のリン廃水の副生をともなうオキシ
塩化リンを使用せず、且つ２−クロロ−３−シアノピリ
ジンを選択的に好収率で製造できる方法を提供する。 【構成】 ３−シアノピリジン−１−オキシドを、塩基
性有機窒素化合物の存在下、ホスゲンと反応させて２−
クロロ−３−シアノピリジンを製造する。例えば冷却
下、撹拌しながら溶媒にホスゲン及び塩基性有機窒素化
合物を溶解し、次にこの溶液にさらに冷却下、撹拌しな
がら３−シアノピリジン−１−オキシドを添加して混合
した後、この混合液を２０〜２２０℃まで昇温して反応
を行い２−クロロ−３−シアノピリジンを製造する。
して２−クロロ−３−シアノピリジンを製造するにあた
り、塩素化剤に多量のリン廃水の副生をともなうオキシ
塩化リンを使用せず、且つ２−クロロ−３−シアノピリ
ジンを選択的に好収率で製造できる方法を提供する。 【構成】 ３−シアノピリジン−１−オキシドを、塩基
性有機窒素化合物の存在下、ホスゲンと反応させて２−
クロロ−３−シアノピリジンを製造する。例えば冷却
下、撹拌しながら溶媒にホスゲン及び塩基性有機窒素化
合物を溶解し、次にこの溶液にさらに冷却下、撹拌しな
がら３−シアノピリジン−１−オキシドを添加して混合
した後、この混合液を２０〜２２０℃まで昇温して反応
を行い２−クロロ−３−シアノピリジンを製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種の医薬品及び農薬
の製造原料として有用な２−クロロ−３−シアノピリジ
ンの製造方法に関する。
の製造原料として有用な２−クロロ−３−シアノピリジ
ンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、２−クロロ−３−シアノピリジン
の製造法としては、例えば第三級アミンの存在下、オキ
シ塩化リンに３−シアノピリジン−１−オキシドを添加
しながら反応させる方法（特開昭５６−１６９６７２
号、特開平６−２２００２０号等）が知られている。
の製造法としては、例えば第三級アミンの存在下、オキ
シ塩化リンに３−シアノピリジン−１−オキシドを添加
しながら反応させる方法（特開昭５６−１６９６７２
号、特開平６−２２００２０号等）が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来法
は、塩素化剤にオキシ塩化リンを用いて２−クロロ−３
−シアノピリジンを製造するため、反応後多量のリンを
含む廃水が副生する。したがってこの方法では、排水基
準における厳しいリン総量規制に対処しなければなら
ず、副生するリン廃水の処理に多大な労力と費用が必要
である。さらに生成物は２−クロロ−３−シアノピリジ
ンと２−クロロ−５−シアノピリジンの生成比がモル比
で１０：１〜１０：２程度の混合物であり、高純度の２
−クロロ−３−シアノピリジンを得るための精製工程に
より歩留が低下するという問題がある。本発明は、多量
のリン廃水の副生をともなうオキシ塩化リンを使用する
ことなく、かつ２−クロロ−３−シアノピリジンを選択
的に製造できる方法を提供することを目的とする。
は、塩素化剤にオキシ塩化リンを用いて２−クロロ−３
−シアノピリジンを製造するため、反応後多量のリンを
含む廃水が副生する。したがってこの方法では、排水基
準における厳しいリン総量規制に対処しなければなら
ず、副生するリン廃水の処理に多大な労力と費用が必要
である。さらに生成物は２−クロロ−３−シアノピリジ
ンと２−クロロ−５−シアノピリジンの生成比がモル比
で１０：１〜１０：２程度の混合物であり、高純度の２
−クロロ−３−シアノピリジンを得るための精製工程に
より歩留が低下するという問題がある。本発明は、多量
のリン廃水の副生をともなうオキシ塩化リンを使用する
ことなく、かつ２−クロロ−３−シアノピリジンを選択
的に製造できる方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく、リン廃水が副生することのない塩素化剤に
よる３−シアノピリジン−１−オキシドの塩素化につい
て鋭意検討を行った。その結果、塩基性有機窒素化合物
の存在下、塩素化剤としてホスゲンを使用して３−シア
ノピリジン−１−オキシドの塩素化を行えば、好収率で
しかも選択的に２−クロロ−３−シアノピリジンを製造
できることを見出し、本発明を完成した。
解決すべく、リン廃水が副生することのない塩素化剤に
よる３−シアノピリジン−１−オキシドの塩素化につい
て鋭意検討を行った。その結果、塩基性有機窒素化合物
の存在下、塩素化剤としてホスゲンを使用して３−シア
ノピリジン−１−オキシドの塩素化を行えば、好収率で
しかも選択的に２−クロロ−３−シアノピリジンを製造
できることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】即ち、本発明は、３−シアノピリジン−１
−オキシドを、塩基性有機窒素化合物の存在下、ホスゲ
ンと反応させることを特徴とする２−クロロ−３−シア
ノピリジンの製造方法に関する。
−オキシドを、塩基性有機窒素化合物の存在下、ホスゲ
ンと反応させることを特徴とする２−クロロ−３−シア
ノピリジンの製造方法に関する。
【０００６】本発明において、出発化合物として用いら
れる３−シアノピリジン−１−オキシドは、入手容易な
既知の化合物であり、例えば３−シアノピリジンを過酸
化水素と反応させることにより容易に製造できる。
れる３−シアノピリジン−１−オキシドは、入手容易な
既知の化合物であり、例えば３−シアノピリジンを過酸
化水素と反応させることにより容易に製造できる。
【０００７】本発明で使用されるホスゲンとしては、ホ
スゲンのほか、塩基性有機窒素化合物の存在下でホスゲ
ンを発生するクロロギ酸トリクロロメチルエステル（Ｃ
ｌＣＯＯＣＣｌ3）及びビス（トリクロロメチル）カー
ボネート（ＣＣｌ3ＯＣＯＯＣＣｌ3）を使用することが
できる。塩基性有機窒素化合物の存在下で、クロロギ酸
トリクロロメチルエステル１モルからは２モルのホスゲ
ンが発生し、ビス（トリクロロメチル）カーボネート１
モルからは３モルのホスゲンが発生する。ホスゲンの使
用量は特に限定されず広い範囲で適宜選択できるが、通
常３−シアノピリジン−１−オキシド１モルに対して、
ホスゲンを等モル以上、好ましくは２〜１０モル使用す
る。
スゲンのほか、塩基性有機窒素化合物の存在下でホスゲ
ンを発生するクロロギ酸トリクロロメチルエステル（Ｃ
ｌＣＯＯＣＣｌ3）及びビス（トリクロロメチル）カー
ボネート（ＣＣｌ3ＯＣＯＯＣＣｌ3）を使用することが
できる。塩基性有機窒素化合物の存在下で、クロロギ酸
トリクロロメチルエステル１モルからは２モルのホスゲ
ンが発生し、ビス（トリクロロメチル）カーボネート１
モルからは３モルのホスゲンが発生する。ホスゲンの使
用量は特に限定されず広い範囲で適宜選択できるが、通
常３−シアノピリジン−１−オキシド１モルに対して、
ホスゲンを等モル以上、好ましくは２〜１０モル使用す
る。
【０００８】また本発明において塩基性有機窒素化合物
としては種々のものが使用できるが、第二級アミン、第
三級アミンが好ましく使用され、特に好ましくは第三級
アミンである。具体的には、第二級アミンとしては、ジ
エチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ジブチルアミン等のジアルキルアミンを挙げること
ができる。第三級アミンとしては、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等のトリア
ルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジエチルベンジルアミン等のジアルキルアラルキル
アミン、トリベンジルアミン等のトリアラルキルアミ
ン、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン、ピリ
ジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−
メチルピリジン、２，３−ルチジン、２，４−ルチジ
ン、２，５−ルチジン、２，６−ルチジン、３，４−ル
チジン、３，５−ルチジン、２，３，５−コリジン、
２，４，６−コリジン、２メチル−４−エチルピリジ
ン、２−メチル−５−エチルピリジン、３−メチル−４
−エチルピリジン等のピリジン塩基類、キノリン、６−
メチルキノリン、７−メチルキノリン、８−メチルキノ
リン、２，４−ジメチルキノリン、２，６−ジメチルキ
ノリン、２，７−ジメチルキノリン、２，８−ジメチル
キノリン等のキノリン類の他、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−
アミノピリジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ´，Ｎ´−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパ
ン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２，］オクタ
ン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウン
デセン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−
ノネン等が挙げられる。
としては種々のものが使用できるが、第二級アミン、第
三級アミンが好ましく使用され、特に好ましくは第三級
アミンである。具体的には、第二級アミンとしては、ジ
エチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ジブチルアミン等のジアルキルアミンを挙げること
ができる。第三級アミンとしては、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等のトリア
ルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジエチルベンジルアミン等のジアルキルアラルキル
アミン、トリベンジルアミン等のトリアラルキルアミ
ン、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン、ピリ
ジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−
メチルピリジン、２，３−ルチジン、２，４−ルチジ
ン、２，５−ルチジン、２，６−ルチジン、３，４−ル
チジン、３，５−ルチジン、２，３，５−コリジン、
２，４，６−コリジン、２メチル−４−エチルピリジ
ン、２−メチル−５−エチルピリジン、３−メチル−４
−エチルピリジン等のピリジン塩基類、キノリン、６−
メチルキノリン、７−メチルキノリン、８−メチルキノ
リン、２，４−ジメチルキノリン、２，６−ジメチルキ
ノリン、２，７−ジメチルキノリン、２，８−ジメチル
キノリン等のキノリン類の他、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−
アミノピリジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ´，Ｎ´−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパ
ン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２，］オクタ
ン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウン
デセン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−
ノネン等が挙げられる。
【０００９】塩基性有機窒素化合物の使用量は、３−シ
アノピリジン−１−オキシド１モルに対して、通常０．
１〜５０モル、好ましくは０．５〜１０モルである。塩
基性有機窒素化合物の使用量が、上記範囲よりも少ない
と、塩素化反応が起りにくく、長時間を要するため好ま
しくない。使用量が上記範囲よりも多い場合には、特に
問題はないが経済的な点から、上記範囲が適当である。
アノピリジン−１−オキシド１モルに対して、通常０．
１〜５０モル、好ましくは０．５〜１０モルである。塩
基性有機窒素化合物の使用量が、上記範囲よりも少ない
と、塩素化反応が起りにくく、長時間を要するため好ま
しくない。使用量が上記範囲よりも多い場合には、特に
問題はないが経済的な点から、上記範囲が適当である。
【００１０】本発明方法は、通常、溶媒中で行われる。
使用される溶媒としてはホスゲンと反応しないものであ
ればよく、このような溶媒であれば特に限定されない。
例えばジクロロメタン、クロロホルム、１，１，２，２
−テトラクロロエタン、四塩化炭素、トルエン、キシレ
ン、ｏ−ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、テト
ラリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、スルホラン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−イ
ミダゾリジン−２−オン等が用いられる。溶媒の使用量
は、特に限定はなく、３−シアノピリジン−１−オキシ
ド１重量部に対して５〜３０重量部が適当である。
使用される溶媒としてはホスゲンと反応しないものであ
ればよく、このような溶媒であれば特に限定されない。
例えばジクロロメタン、クロロホルム、１，１，２，２
−テトラクロロエタン、四塩化炭素、トルエン、キシレ
ン、ｏ−ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、テト
ラリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、スルホラン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−イ
ミダゾリジン−２−オン等が用いられる。溶媒の使用量
は、特に限定はなく、３−シアノピリジン−１−オキシ
ド１重量部に対して５〜３０重量部が適当である。
【００１１】本発明の方法を実施するには、まず溶媒に
撹拌下、ホスゲン、塩基性有機窒素化合物及び３−シア
ノピリジン−１−オキシドを添加して原料混合液を調製
するか、好ましくは、溶媒にホスゲン及び塩基性有機窒
素化合物を溶解した後、次にこの溶液に撹拌下で３−シ
アノピリジン−１−オキシドを添加して溶解又は懸濁し
て原料混合液を調製する。このようにして調製した原料
混合液を２０〜２２０℃、好ましくは１００〜１８０℃
で０．５〜３０時間、好ましくは１〜１０時間撹拌して
反応を行えばよい。反応温度が上記範囲よりも低いと反
応が進行せず、目的物の２−クロロ−３−シアノピリジ
ンが得られない。反応温度は上記範囲内でも、高温側
（１３０℃以上）で反応を行うのが特に好ましい。ま
た、上記原料混合液の調製は、好ましくは冷却下、即ち
上記反応温度よりも低い温度において行われ、次いで上
記反応温度まで徐々に昇温した後、同温度で反応を行う
のが好ましい。
撹拌下、ホスゲン、塩基性有機窒素化合物及び３−シア
ノピリジン−１−オキシドを添加して原料混合液を調製
するか、好ましくは、溶媒にホスゲン及び塩基性有機窒
素化合物を溶解した後、次にこの溶液に撹拌下で３−シ
アノピリジン−１−オキシドを添加して溶解又は懸濁し
て原料混合液を調製する。このようにして調製した原料
混合液を２０〜２２０℃、好ましくは１００〜１８０℃
で０．５〜３０時間、好ましくは１〜１０時間撹拌して
反応を行えばよい。反応温度が上記範囲よりも低いと反
応が進行せず、目的物の２−クロロ−３−シアノピリジ
ンが得られない。反応温度は上記範囲内でも、高温側
（１３０℃以上）で反応を行うのが特に好ましい。ま
た、上記原料混合液の調製は、好ましくは冷却下、即ち
上記反応温度よりも低い温度において行われ、次いで上
記反応温度まで徐々に昇温した後、同温度で反応を行う
のが好ましい。
【００１２】生成する２−クロロ−３−シアノピリジン
を反応液から単離、精製するには、例えば、反応終了後
反応液の温度を室温にし、この反応液に水酸化ナトリウ
ム水溶液等のアルカリ水溶液を加えて反応液を塩基性に
して残存するホスゲンを分解する。次に塩化メチレン、
クロロホルム、トルエン、キシレン等の水と混合しない
有機溶媒を用いて抽出すれば、有機層へ２−クロロ−３
−シアノピリジンが抽出される。得られた有機層から溶
媒を除去した後、残渣を再結晶すれば、２−クロロ−３
−シアノピリジンが無色結晶として単離される。
を反応液から単離、精製するには、例えば、反応終了後
反応液の温度を室温にし、この反応液に水酸化ナトリウ
ム水溶液等のアルカリ水溶液を加えて反応液を塩基性に
して残存するホスゲンを分解する。次に塩化メチレン、
クロロホルム、トルエン、キシレン等の水と混合しない
有機溶媒を用いて抽出すれば、有機層へ２−クロロ−３
−シアノピリジンが抽出される。得られた有機層から溶
媒を除去した後、残渣を再結晶すれば、２−クロロ−３
−シアノピリジンが無色結晶として単離される。
【００１３】
【実施例】以下に、実施例を示し本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。 実施例１ 温度計、撹拌装置、滴下装置及び還流冷却器を備えた１
００ｍｌの四つ口フラスコにビス（トリクロロメチル）
カーボネート６．０ｇ（０．０２０２モル）を３０ｍｌ
のｏ−ジクロロベンゼンに溶かした溶液を仕込み、この
溶液にピリジン４．８ｇ（０．０６０７モル）を２０ｍ
ｌのｏ−ジクロロベンゼンに溶かした溶液を撹拌下、−
１０℃で１時間かけて滴下して加えた。その後、同温度
で３−シアノピリジン−１−オキシド２．４３ｇ（０．
０２０２モル）を加え、０．５時間撹拌した。この原料
混合液を室温で１時間撹拌した後、撹拌下１時間かけて
１５０℃まで昇温し、同温度で５時間撹拌して反応を行
った。反応終了後、反応液を室温まで冷却して１０％水
酸化ナトリウム水溶液１５０ｇをゆっくり加え、次いで
１０分間強く撹拌した後に分液して有機層を得た。水層
をトルエン１００ｍｌで３回抽出し、抽出したトルエン
層は、上記分液して得た有機層と合わせて硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、ろ過した。ろ液をガスクロマトグラフィ
ーにて分析したところ、２−クロロ−３−シアノピリジ
ン１．２１ｇ（０．００８７４モル）が含まれていた。
収率：４３％（３−シアノピリジン−１−オキシド基
準）。また２−クロロ−５−シアノピリジンはほとんど
含まれていなかった。
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。 実施例１ 温度計、撹拌装置、滴下装置及び還流冷却器を備えた１
００ｍｌの四つ口フラスコにビス（トリクロロメチル）
カーボネート６．０ｇ（０．０２０２モル）を３０ｍｌ
のｏ−ジクロロベンゼンに溶かした溶液を仕込み、この
溶液にピリジン４．８ｇ（０．０６０７モル）を２０ｍ
ｌのｏ−ジクロロベンゼンに溶かした溶液を撹拌下、−
１０℃で１時間かけて滴下して加えた。その後、同温度
で３−シアノピリジン−１−オキシド２．４３ｇ（０．
０２０２モル）を加え、０．５時間撹拌した。この原料
混合液を室温で１時間撹拌した後、撹拌下１時間かけて
１５０℃まで昇温し、同温度で５時間撹拌して反応を行
った。反応終了後、反応液を室温まで冷却して１０％水
酸化ナトリウム水溶液１５０ｇをゆっくり加え、次いで
１０分間強く撹拌した後に分液して有機層を得た。水層
をトルエン１００ｍｌで３回抽出し、抽出したトルエン
層は、上記分液して得た有機層と合わせて硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、ろ過した。ろ液をガスクロマトグラフィ
ーにて分析したところ、２−クロロ−３−シアノピリジ
ン１．２１ｇ（０．００８７４モル）が含まれていた。
収率：４３％（３−シアノピリジン−１−オキシド基
準）。また２−クロロ−５−シアノピリジンはほとんど
含まれていなかった。
【００１４】実施例２ 実施例１と同様の反応器にｏ−ジクロロベンゼン５０ｍ
ｌ及びピリジン４．８ｇ（０．０６０７モル）を仕込ん
だ。この溶液中にホスゲン６．０ｇ（０．０６０７モ
ル）を１０分間で吹き込んで溶解した。その後、実施例
１と同様にして３−シアノピリジン−１−オキシドの添
加、反応及び後処理を行った。その結果、収率４０％
（３−シアノピリジン−１−オキシド基準）で２−クロ
ロ−３−シアノピリジンが生成していた。２−クロロ−
５−シアノピリジンは生成していなかった。
ｌ及びピリジン４．８ｇ（０．０６０７モル）を仕込ん
だ。この溶液中にホスゲン６．０ｇ（０．０６０７モ
ル）を１０分間で吹き込んで溶解した。その後、実施例
１と同様にして３−シアノピリジン−１−オキシドの添
加、反応及び後処理を行った。その結果、収率４０％
（３−シアノピリジン−１−オキシド基準）で２−クロ
ロ−３−シアノピリジンが生成していた。２−クロロ−
５−シアノピリジンは生成していなかった。
【００１５】本発明の主たる特徴とその態様としては、 （１）３−シアノピリジン−１−オキシドを、塩基性有
機窒素化合物の存在下、ホスゲンと反応させることを特
徴とする２−クロロ−３−シアノピリジンの製造方法。 （２）塩基性有機窒素化合物が第三級アミンである上記
（１）の方法。 （３）塩基性有機窒素化合物がピリジン塩基類である上
記（１）の方法。 （４）溶媒中でホスゲン及び塩基性有機窒素化合物を混
合し、次にこの混合物に３−シアノピリジン−１−オキ
シドを添加、混合して反応を行う上記（１）、（２）又
は（３）の方法。 （５）反応温度が２０〜２２０℃である上記（１）〜
（４）のいずれか１つの方法。 （６）冷却下でホスゲン、塩基性有機窒素化合物及び３
−シアノピリジン−１−オキシドを混合した後、反応を
行う上記（１）〜（５）のいずれか１つの方法。が挙げ
られる。
機窒素化合物の存在下、ホスゲンと反応させることを特
徴とする２−クロロ−３−シアノピリジンの製造方法。 （２）塩基性有機窒素化合物が第三級アミンである上記
（１）の方法。 （３）塩基性有機窒素化合物がピリジン塩基類である上
記（１）の方法。 （４）溶媒中でホスゲン及び塩基性有機窒素化合物を混
合し、次にこの混合物に３−シアノピリジン−１−オキ
シドを添加、混合して反応を行う上記（１）、（２）又
は（３）の方法。 （５）反応温度が２０〜２２０℃である上記（１）〜
（４）のいずれか１つの方法。 （６）冷却下でホスゲン、塩基性有機窒素化合物及び３
−シアノピリジン−１−オキシドを混合した後、反応を
行う上記（１）〜（５）のいずれか１つの方法。が挙げ
られる。
【００１６】
【発明の効果】本発明によれば、３−シアノピリジン−
１−オキシドの塩素化を、塩素化剤としてホスゲンを使
用して行うので、煩雑な処理を要するリン廃水が発生す
ることなく、しかも２−クロロ−３−シアノピリジンを
選択的に且つ好収率で製造することができる。
１−オキシドの塩素化を、塩素化剤としてホスゲンを使
用して行うので、煩雑な処理を要するリン廃水が発生す
ることなく、しかも２−クロロ−３−シアノピリジンを
選択的に且つ好収率で製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ３−シアノピリジン−１−オキシドを、
塩基性有機窒素化合物の存在下、ホスゲンと反応させる
ことを特徴とする２−クロロ−３−シアノピリジンの製
造方法。 - 【請求項２】 溶媒中でホスゲン及び塩基性有機窒素化
合物を混合し、次にこの混合物に３−シアノピリジン−
１−オキシドを添加、混合して反応を行う請求項１記載
の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7053345A JPH08217753A (ja) | 1995-02-16 | 1995-02-16 | ２−クロロ−３−シアノピリジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7053345A JPH08217753A (ja) | 1995-02-16 | 1995-02-16 | ２−クロロ−３−シアノピリジンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08217753A true JPH08217753A (ja) | 1996-08-27 |
Family
ID=12940191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7053345A Pending JPH08217753A (ja) | 1995-02-16 | 1995-02-16 | ２−クロロ−３−シアノピリジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08217753A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101941943A (zh) * | 2010-09-07 | 2011-01-12 | 浙江工业大学 | 2-氯-3-氰基吡啶的合成方法 |
-
1995
- 1995-02-16 JP JP7053345A patent/JPH08217753A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101941943A (zh) * | 2010-09-07 | 2011-01-12 | 浙江工业大学 | 2-氯-3-氰基吡啶的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8962849B2 (en) | Nitrogen-containing heterocyclic compound and method for producing same | |
| EP2931047A1 (en) | Process for the preparation of 4-amino-5-fluoro-3-chloro-6-(substituted)picolinates | |
| Voisin et al. | Efficient synthesis of halohydroxypyridines by hydroxydeboronation | |
| EP0092117B1 (en) | Process for producing chloronicotinic acid compounds | |
| JPH08217753A (ja) | ２−クロロ−３−シアノピリジンの製造方法 | |
| KR100430575B1 (ko) | 란소프라졸 및 그 중간체의 제조방법 | |
| Wojciechowski et al. | Synthesis of novel isothiazolo [4, 3-b] pyridine and isothiazolo [4, 3-b] quinoline derivatives | |
| JPS59144759A (ja) | ２−クロロニコチン酸の製造方法 | |
| JP3046136B2 (ja) | ２−クロルピリジンの製法 | |
| JPS6315271B2 (ja) | ||
| JPH08301847A (ja) | ２−クロロ−３−置換ピリジンの製造法 | |
| JP3346011B2 (ja) | α位に塩素原子を有するピリジン類の製造方法 | |
| AU2014201036B2 (en) | Nitrogen-containing heterocyclic compound and method for producing same | |
| JPH09255657A (ja) | Ｎ−フルオロピリジニウムテトラフルオロボラートの製造方法 | |
| JP3355797B2 (ja) | α位に塩素原子を有するピリジン類の製造方法 | |
| JPH07149726A (ja) | ３−メチルピリジンの選択的６−クロル化方法 | |
| JPH06192225A (ja) | １−（４−ピリジル）ピペラジン類の製造法 | |
| JPH09132565A (ja) | ３−（置換アミノメチル）−６−クロロピリジン及びその製造方法 | |
| JP2003335757A (ja) | エーテル化合物の製造法 | |
| JPH0543549A (ja) | αークロロシアノピリジン類の製造法 | |
| JPH0819101B2 (ja) | ピリジン多塩素化物の製造方法 | |
| JPH0249304B2 (ja) | ||
| NO744716L (ja) | ||
| JPH09194461A (ja) | ３−（アミノメチル）−６−クロロピリジン類の製造方法 | |
| JPS6155503B2 (ja) |