JPH08217612A - 歯科用グラスアイオノマーセメント用歯面処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 歯科用グラスアイオノマーセメントを使用す
る際の歯面処理剤であって、スメアー層は溶解除去し、
グラスアイオノマーセメントと歯質との接着力をより強
く、より安定させると共に、リン酸よりもマイルドな効
能を持ち、細管内のスメアープラグは残存させることで
歯髄刺激や為害性を抑える効果を備えた歯科用グラスア
イオノマーセメント用歯面処理剤を得ることにある。 【構成】ａ．特定範囲の重量平均分子量のαーβ不飽和
カルボン酸の重合体、 ｂ．アルミニウム，鉄，錫，カルシウムの１種若しくは
２種以上の元素を含む化合物、 ｃ．水、 より成る歯科用グラスアイオノマーセメント用歯面処理
剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は歯科用グラスアイオノマ
ーセメント用の歯面処理剤に関するものである。更に詳
しく述べると，臨床上で歯科用グラスアイオノマーセメ
ントを使用する際、歯質等への接着力をより強く、或い
はより安定させるために行う歯面処理に用いる歯科用グ
ラスアイオノマーセメント用歯面処理剤に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】歯科用セメントは種類が多く幅広い用途
に使用されている歯科材料の一つである。現在使用され
ている主なものは、酸化亜鉛とリン酸の反応を利用した
リン酸亜鉛セメント、酸化亜鉛とポリカルボン酸の反応
を利用したポリカルボキシレートセメント、アクリル系
モノマーの重合を利用したレジンセメント、そしてフル
オロアルミノシリケートガラス粉末とポリカルボン酸の
反応を利用したグラスアイオノマーセメント等が代表的
なものである。

【０００３】その中でもグラスアイオノマーセメント
は、 １．歯質に対し接着性を有する。 ２．物理的性質に優れている。 ３．辺縁封鎖性に優れている。 ４．歯髄為害性が殆んど無く、生体親和性が良い。 ５．半透明性で歯質に良く調和する。 ６．フッ素徐放性があり、齲蝕予防、齲蝕進行抑制効果
が期待出来る。 等多くの長所を持っている。そのため近年グラスアイオ
ノマーセメントは齲蝕窩洞の修復充填、クラウン、イン
レー、ブリッジや矯正用バンドの合着、窩洞の裏装、支
台築造や予防填塞等、歯科治療に於いて幅広い用途に用
いられている。

【０００４】また最近、光重合型グラスアイオノマーセ
メント、或いはレジンハイブリット型グラスアイオノマ
ーセメントといった新しいグラスアイオノマーセメント
が開発され、大きな注目を集めている。これはグラスア
イオノマーセメントの従来の主成分であるフルオロアル
ミノシリケートガラス粉末とポリアクリル酸に加え、不
飽和有機化合物および重合触媒を配合したものであり、
フルオロアルミノシリケートガラスとポリアクリル酸と
の中和反応と同時に、光重合または化学重合により不飽
和有機化合物の重合反応が起こり硬化する機構を持つセ
メントである。これ等は従来のグラスアイオノマーセメ
ントの欠点とされて来た硬化初期に於ける水分との接触
による脆弱化や崩壊、色の白濁といった問題を克服し、
更に操作性も大きく向上し、また特に初期硬さや歯質と
の接着強度、曲げ強度、透明性等の物性面も向上した優
れたセメントとなっている。この様な新セメントの登場
のため、本発明に於けるグラスアイオノマーセメントと
は、特に、その硬化反応機構の一部ないしは全部にフル
オロアルミノシリケートガラス粉末（塩基）とポリカル
ボン酸との中和硬化反応を有するセメントを指すものと
する。

【０００５】また、グラスアイオノマーセメントの大き
な特徴の一つに、歯質に対する化学的な接着性を有する
ことが挙げられる。この接着性はセメント泥中のカルボ
キシル基が歯質のアパタイト表層の水酸基、金属イオン
および水素イオンや、有機質であるコラーゲンのカルボ
キシル基，カルボニル基，アミノ基およびイミノ基等と
キレート結合や水素結合、或いはイオン架橋反応による
結合を起こすことにより現れると言われている。この歯
質接着性という性質はグラスアイオノマーセメントが従
来型のセメントに対し長期安定性、辺縁封鎖性、歯髄刺
激減少、二次齲蝕防止、等の諸性質が大変に優れている
という事実の大きな原因であり、グラスアイオノマーセ
メントを使用する最大の利点の一つと言える。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、歯質へ
の接着には次の様な問題点があった。グラスアイオノマ
ーセメントに限らず歯質と物理的、化学的な接着をさせ
て用いる歯科材料は、一般に各歯質に対する接着性が必
ずしも同じではなく、一つ一つの歯質に対して可成りば
らつきがあり、時には破折や脱落が起こる接着の不安定
性、材料の保持率といったことが問題となっている。

【０００７】こうした接着強度が不安定となる原因とし
ては、 １．歯質は生体組織であるため、各歯質にどうしても個
体差がある。 ２．口腔内の水分が材料の接着を阻害する。 ３．歯質、特に象牙質の主要成分であるコラーゲンへの
接着が難しい。 ４．歯科材料を使用する際、その材料の操作法、例えば
練和、充填や塗布、硬化のタイミング等の僅かな違いに
よっても、接着性に可成りの差が出る。 等のいろいろな原因が考えられる。

【０００８】しかし最も大きな原因として、歯科臨床に
於いて歯面を切削や窩洞形成する際に、その切削屑や唾
液等が切削面にこすり付けられ、厚さ１〜５μmの通称
「スメアー層」と呼ばれる挫滅層が形成され、この層が
材料と窩壁との間に介在して両者の密着を妨げるという
ことが挙げられる。このスメアー層が歯科材料の接着を
大きく阻害することは以前から知られており、勿論歯質
表面に対する化学的な接着性を特徴とするグラスアイオ
ノマーセメントも例外ではない。また、スメアー層中に
含まれる細菌は繁殖し易く、その結果、歯髄刺激が起こ
るという意見もあり、そう言う面からもこのスメアー層
は除去すべきだと考えられている。このスメアー層を除
去するために歯科臨床で古くから行われていることにリ
ン酸を用いた酸エッチング法がある。これはリン酸を歯
面に一定の時間塗布後、水洗することでスメアー層を溶
解除去するものであり、エナメル質では一応有効な効果
が得られている。

【０００９】しかしリン酸による酸エッチング法は象牙
質の処理に関しては幾つかの不都合な点があった。歯の
主体を成す硬組織である象牙質は、全体に渉って象牙細
管と呼ばれる細管が無数に歯髄腔付近から象牙質表面に
向かって放射状に走る構造を持っている。象牙質を切削
した際、その切削面に於いて象牙細管の開口部に切削層
が押し込まれ、開口部を栓の様に封鎖する「スメアープ
ラグ」と呼ばれる構造が出来る。スメアー層は前述の様
に接着を阻害するが、このスメアープラグは窩底象牙質
への透過性を減少させ、外来刺激の歯髄への伝達を遮断
するために歯髄保護効果がある等、却って良い効果を与
えるものと考えられている。

【００１０】ところがリン酸は可成り強い酸であるた
め、このリン酸で象牙質を処理するとスメアー層は確か
に除去されるが、このスメアープラグも除去されて了
い、また象牙細管がロート状に拡大して開孔し、健全象
牙質まで大きく脱灰するなど侵襲が大きく、その結果却
って歯髄刺激が増加されたり、窩底象牙質の水分透過性
が高まり細管内溶液が接着を阻害したりする問題が生じ
た。また強力な酸によってコラーゲンの高次構造が変化
し、その結果却って接着強さが低下するということも考
えられた。

【００１１】そこで歯科用グラスアイオノマーセメント
を使用する際の歯面処理剤として、スメアー層は溶解除
去し、グラスアイオノマーセメントと歯質との接着力を
より強く、より安定させる効果は確実にあるが、リン酸
よりはマイルドな効能を持ち、細管内にスメアープラグ
は残存させる様な効果を持つグラスアイオノマーセメン
ト用歯面処理剤が要求されて来た。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者は、この点の解
決に鋭意努めた結果、 ａ．重量平均分子量が1,000〜40,000であるα-β不飽和
カルボン酸の重合体、 ｂ．アルミニウム，鉄，錫，カルシウムの１種若しくは
２種以上の元素を含む化合物、 ｃ．水、 以上のａ，ｂ，ｃの３成分から成る歯科用グラスアイオ
ノマーセメント用歯面処理剤が前述の課題を解決するこ
とを見出した。即ちグラスアイオノマーセメントを使用
する直前に上記のａ，ｂ，ｃから成る歯科用グラスアイ
オノマーセメント用歯面処理剤を歯質に一定時間塗布
後、水洗する操作を行うことで、スメアー層の除去、お
よび歯質が洗浄されるため、グラスアイオノマーセメン
トと歯質との接着力がより強く、より安定化する効果が
得られ、しかも走査電子顕微鏡等で処理面を観察すると
象牙細管は完全には開かず、スメアープラグは残存して
いることを見出し、本発明を完成させた。

【００１３】また、本発明に就いて、更に好ましい範囲
を詳細に述べるならば、 ａ．重量平均分子量が1,000〜40,000であるα-β不飽和
カルボン酸の重合体：１〜80重量部、 ｂ．アルミニウム，鉄，錫，カルシウムの１種若しくは
２種以上の元素を含む化合物：0.01〜30重量部、 ｃ．水：20〜100重量部、 以上のａ，ｂ，ｃの範囲から成る歯科用グラスアイオノ
マーセメント用歯面処理剤が特に効果的であることを見
出し、本発明を完成させた。

【００１４】更に、本発明の歯面処理剤は、歯質に塗布
後、水洗するという操作方法のために、その塗布や水洗
の状況がはっきり判る様に、着色しておいた方がより好
ましい。着色料にはいろいろなものが考えられるが、本
発明では人体に為害性が少ないという点を考慮し、食用
色素を使用することが好ましい。そこで、本発明では、
前述のａ，ｂ，ｃから成る歯科用グラスアイオノマーセ
メント用歯面処理剤に ｄ．食用色素：0.0001〜５重量部 を加え、着色してより使用し易くした歯科用グラスアイ
オノマー用歯面処理剤をも含むものとする。更に、本発
明の歯面処理剤にゲル状でチキソトロピー的な性質を付
与しておくと、歯面に塗布する操作がより行い易くなる
ことから、本発明では更に ｅ．増粘剤：0.1〜30重量部 を加えた歯科用グラスアイオノマーセメント用歯面処理
剤をも含むものとする。

【００１５】本発明に於ける重量平均分子量1,000〜40,
000であるα-β不飽和カルボン酸の重合体としては、α
-β不飽和モノカルボン酸或いはα-β不飽和ジカルボン
酸の重合体のことであり、例えば、アクリル酸，メタク
リル酸，２−クロロアクリル酸，アコニット酸，メサコ
ン酸，マレイン酸，イタコン酸，フマール酸，グルタコ
ン酸，シトラコン酸などの単独重合体或いは共重合体の
ことである。之等共重合体はα-β不飽和カルボン酸同
士の共重合体であってもよく、またα-β不飽和カルボ
ン酸と共重合可能な成分との共重合体でもよい。この場
合α-β不飽和カルボン酸の割合は50％以上であること
が好ましい。共重合可能な成分とは、例えばアクリルア
ミド，アクリロニトリル，メタクリル酸エステル，アク
リル酸塩類，塩化ビニル，塩化アリル，酢酸ビニル等が
ある。之等のα-β不飽和カルボン酸の重合体の中で、
特に好ましくはアクリル酸，メタクリル酸またはマレイ
ン酸の単独重合体または共重合体が挙げられる。

【００１６】之等のα-β不飽和カルボン酸の重合体に
就いて1,000未満の重量平均分子量を有する重合体を使
用した場合は、その歯面処理剤のｐＨが低過ぎるため、
リン酸で歯面処理した時と同様の弊害、例えばスメアー
プラグの除去や健全象牙質の脱灰といった問題が起こり
好ましくない。また40,000を超える重量平均分子量を有
する重合体を使用した場合は逆にｐＨが高過ぎるため歯
面処理剤としての効果があまり出ない。また歯面処理剤
が硬化し易くなり、保存性が悪くなる。従って、本発明
で使用されるα-β不飽和カルボン酸重合体の重量平均
分子量は1,000〜40,000の範囲にある。

【００１７】この様なα-β不飽和カルボン酸重合体は
本発明歯面処理剤に１〜80重量部の範囲が好ましい。１
重量部未満ではグラスアイオノマーセメント用歯面処理
剤としての良好な効果が得られず、80重量部を超えると
粘性が高くなり過ぎて使用しづらくなり、保存性にも問
題が出て来る。

【００１８】また、本発明の歯面処理剤に含有される金
属塩は、特に象牙質との接着に於いて、一般にグラスア
イオノマーセメントと歯質との化学的接着を援け、また
酸によるコラーゲンの変性、水洗乾燥中に起こるコラー
ゲンの収縮等を抑える働きがあると考えられる。本発明
者は特にグラスアイオノマーセメント用の歯面処理剤と
しては、アルミニウム，鉄，錫，カルシウムの中の１種
若しくは２種以上の元素を含む化合物を添加した場合、
良好な接着効果が得られることを見出した。

【００１９】本発明の歯面処理剤に使用するアルミニウ
ム，鉄，錫，カルシウムの１種若しくは２種以上の元素
を含む化合物には、例えば塩化アルミニウム，酸化アル
ミニウム，酢酸アルミニウム，サリチル酸アルミニウ
ム，アクリル酸アルミニウム，蓚酸アルミニウム，水酸
化アルミニウム，硝酸アルミニウム，炭酸アルミニウ
ム，乳酸アルミニウム，フッ化アルミニウム，硫酸アル
ミニウム，イタコン酸アルミニウム，リン酸アルミニウ
ム，ポリ塩化アルミニウム，ヨウ化アルミニウム，アル
ミニウムアセチルアセトナート，臭化アルミニウム，ア
ルミニウムブトキシド，アルミニウムブチラート，アル
ミニウムエトキシド，シクロヘキサン酪酸アルミニウ
ム，エチルヘキサン酸アルミニウム，アルミニウムイソ
プロポキシド，ラウリン酸アルミニウム，オレイン酸ア
ルミニウム，硫酸カリウムアルミニウム，ステアリン酸
アルミニウム，アルミニウムトリエトキシド，アルミニ
ウムトリエチラート，アルミニウムトリイソプロポキシ
ド，アルミニウムトリイソプロピラート，アルミン酸バ
リウム，水素化リチウムアルミニウム，アルミン酸ナト
リウム，酸化鉄，塩化鉄，硫酸鉄，硝酸鉄，水酸化鉄，
硫酸アンモニウム鉄，クエン酸鉄，コハク酸鉄，臭化
鉄，リン酸鉄，鉄ジクロライド，エチレンジアミン鉄，
蓚酸鉄，乳酸鉄，エチレンジアミン四酢酸鉄，２−エチ
ルヘキサン鉄，フェロシアン化カリウム，フェリシアン
化カリウム，フェロシアン化アセチルアセテートナトリ
ウム，鉄みょうばん，クエン酸鉄ナトリウム，蓚酸鉄ナ
トリウム，硫酸アンモニウム鉄，鉄ベンゾイルアセトナ
ート，ジシクロペンタジエニル鉄，Ｎ，Ｎ−ジメチル−
１−フェロセニルエチルアミン，デカン酸鉄，ナフテン
酸鉄，鉄ペンタカルボニル，鉄ノナカルボニル，過塩素
酸鉄，フタロシアニン鉄，ペンタシアノニトロシル鉄酸
ナトリウム，ペンタシアノアンミン鉄酸ナトリウム，ジ
シアノビス（１，１０−フェナントロリン）鉄，トリス
（１−フェニル−１，３−ブタンジオナート）鉄，酸化
錫，塩化錫，酢酸錫，リン酸錫，二リン酸錫，ピロリン
酸錫，フッ化錫，ヨウ化錫，蓚酸錫，硫酸錫，臭化錫，
四塩化錫，ホウフッ化錫，２−エチルヘキサン酸錫，水
酸化トリフェニル錫，酸化ビストリブチル錫，二酢酸ジ
−ｎ−ブチル錫，ニ塩化ジブチル錫，二ラウリル酸ジ−
ｎ−ブチル錫，酸化ジブチル錫，ヘキサブチル錫，ビス
（２−エチルヘキサン酸）ジブチル錫，錫酸カリウム，
錫酸ナトリウム，テトラブチル錫，テトラエチル錫，テ
トラメチル錫，テトラオクチル錫，テトラフェニル錫，
酢酸トリブチル錫，塩化トリメチル錫，塩化トリエチル
錫，塩化トリプロピル錫，塩化トリブチル錫，酢酸カル
シウム，安息香酸カルシウム，塩化カルシウム，硝酸カ
ルシウム，亜硝酸カルシウム，水酸化カルシウム，臭化
カルシウム，炭酸カルシウム，ケイ酸カルシウム，蓚酸
カルシウム，クエン酸カルシウム，リン酸カルシウム，
リン酸二水素カルシウム，ピロリン酸カルシウム，亜リ
ン酸カルシウム，２−エチルヘキサン酸カルシウム，フ
ッ化カルシウム，蟻酸カルシウム，グルコン酸カルシウ
ム，グリセロリン酸カルシウム，水素化カルシウム，次
亜塩素酸カルシウム，ヨウ化カルシウム，乳酸カルシウ
ム，モリブデン酸カルシウム，オレイン酸カルシウム，
酸化カルシウム，パルミチン酸カルシウム，ステアリン
酸カルシウム，Ｄ−パントテン酸カルシウム，サリチル
酸カルシウム，硫酸カルシウム，硫化カルシウム，亜硫
酸カルシウム，酒石酸カルシウム，タングステン酸カル
シウム，アクリル酸カルシウム，ホウ酸カルシウム，メ
タホウ酸カルシウム，プロピオン酸カルシウム，ラウリ
ル酸カルシウムなどが挙げられる。

【００２０】場合によってはこれ等の化合物を２種以上
使用しても差し支えない。なお、鉄化合物と錫化合物に
は多くの場合、第一鉄と第二鉄，第一錫と第二錫とがあ
るが、勿論何れを使用しても差し支えない。また「アル
ミニウム，鉄，錫，カルシウムの１種若しくは２種以上
の元素を含む化合物」が含水塩であっても別に差し支え
ない。本発明に於いて「アルミニウム，鉄，錫，カルシ
ウムの１種若しくは２種以上の元素を含む化合物」は，
0.01〜30重量部の範囲に在ることが望ましい。0.01重量
部未満では金属塩がグラスアイオノマーセメントの接着
に良好な効果を与えることが出来ず、また30重量部を超
えると水洗で流されない金属塩が多過ぎるために却って
接着性を悪くし、また色や保存性も悪くする。

【００２１】本発明に於いて、水はα-β不飽和カルボ
ン酸の重合体の希釈、「アルミニウム，鉄，錫，カルシ
ウムの１種若しくは２種以上の元素を含む化合物」の溶
解等のために必要不可欠な成分である。本発明に於い
て、水は20〜100重量部の範囲に在ることが好ましい。2
0重量部未満では粘性が高くなり過ぎて使用しづらくな
り、保存性にも問題が出て来る。また100重量部を超え
ると歯面処理剤としての効果が得られ難くなる。

【００２２】次に着色剤に就いて、食用色素には大きく
分けて天然色素と合成色素があるが、本発明に使用する
食用色素としては物質的に均一で安定な合成色素の方が
好ましいと考えられる。グラスアイオノマーセメント用
歯面処理剤を着色するために用いる食用色素としては、
例えば、食用赤色２号，食用赤色３号，食用赤色102
号，食用赤色104号，食用赤色105号，食用赤色106号，
食用黄色４号，食用黄色５号，食用青色１号，食用青色
２号，食用緑色３号，食用紫色１号等の合成タール色
素，β-カロチン，鉄クロロフィリンナトリウム，銅ク
ロロフィリンナトリウム，銅クロロフィル等が挙げられ
る。場合によってはこれ等の食用色素を２種以上使用し
ても差し支えない。

【００２３】本発明に於いて食用色素は、0.0001〜５重
量部の範囲に在ることが好ましい。0.0001重量部未満で
は歯面処理剤への着色が薄過ぎて本来の目的にそぐわ
ず、５重量部を超えると処理をした歯質に色が着いたま
ま、水洗しても落ちなくなる恐れがあり、また却って接
着性も低下する。

【００２４】本発明に於いては、より粘度を高くしてチ
キソトロピー的な性質を持たせ、ゲル状にして使い易く
するために、適当な増粘剤を使用することは別に差し支
えない。増粘剤としては、無機系、有機系のどちらを使
用しても構わない。グラスアイオノマーセメント用歯面
処理剤に使用する増粘剤としては、例えば、無水シリ
カ，カルボキシメチルセルロースカルシウム，カルボキ
シメチルセルロースナトリウム，デンプン，デンプング
リコール酸ナトリウム，デンプンリン酸エステルナトリ
ウム，メチルセルロース，ポリアクリル酸ナトリウム，
アルギン酸，アルギン酸ナトリウム，アルギン酸プロピ
レングリコールエステル，カゼイン，カゼインナトリウ
ム，ポリエチレングリコール，エチルセルロース，ヒド
ロキシエチルセルロース，アラビアゴム，グルテン，ロ
ーカストビーンガム，ゼラチン等が挙げられる。場合に
よってはこれ等の増粘剤を２種以上使用しても差し支え
ない。

【００２５】本発明に於いて増粘剤は0.1〜30重量部の
範囲に在ることが好ましい。0.1重量部未満ではチキソ
トロピー性等の思う様な増粘剤の効果が得られず，30重
量部を超えると粘度が高過ぎて使用しづらくなり、また
却って接着強度も低下する。

【００２６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。まず、実施例１〜12の歯科用グラスアイオノマー
セメント用歯面処理剤、比較例２〜５のリン酸エッチン
グ液型歯面処理剤を以下に示す配合で調整した。

【００２７】 〈実施例１〉 ポリアクリル酸（平均分子量20,000） 30重量部 蓚酸アルミニウム 1重量部 蒸留水 69重量部

【００２８】 〈実施例２〉 ポリアクリル酸〈平均分子量18,000〉 15重量部 蒸留水 77重量部 塩化アルミニウム 3重量部 カルボキシメチルセルロースナトリウム 5重量部 食用赤色３号 0.003重量部

【００２９】 〈実施例３〉 ポリアクリル酸（平均分子量22,000） 20重量部 ポリマレイン酸（平均分子量7,000） 10重量部 蒸留水 67重量部 塩化第２鉄 3重量部

【００３０】 〈実施例４〉 ポリアクリル酸（平均分子量18,000） 25重量部 ポリマレイン酸（平均分子量9,000） 15重量部 蒸留水 55重量部 クエン酸鉄 5重量部 食用赤色１０４号 0.01重量部

【００３１】 〈実施例５〉 ポリアクリル酸（平均分子量25,000） 10重量部 ポリイタコン酸（平均分子量8,000） 10重量部 蒸留水 68重量部 蓚酸鉄 4重量部 カゼインナトリウム 8重量部 食用黄色４号 0.005重量部

【００３２】 〈実施例６〉 ポリアクリル酸（平均分子量30,000） 7重量部 ポリグルタゴン酸（平均分子量10,000） 13重量部 蒸留水 73重量部 酸化錫 2重量部 アエロジル380（無水シリカ系増粘剤） 5重量部 食用黄色５号 0.03重量部

【００３３】 〈実施例７〉 ポリメタクリル酸（平均分子量10,000） 30重量部 ポリマレイン酸（平均分子量7,000） 15重量部 蒸留水 52重量部 リン酸錫 3重量部 食用青色１号 0.005重量部

【００３４】 〈実施例８〉 ポリアクリル酸（平均分子量20,000） 20重量部 蒸留水 63重量部 塩化カルシウム 10重量部 ヒドロキシエチルセルロース 7重量部 食用青色１号 0.01重量部

【００３５】 〈実施例９〉 ポリメタクリル酸（平均分子量15,000） 20重量部 ポリアコニット酸（平均分子量7,000） 10重量部 蒸留水 65重量部 酢酸カルシウム 5重量部 食用緑色３号 0.003重量部

【００３６】 〈実施例10〉 ポリアクリル酸（平均分子量25,000） 30重量部 蒸留水 60重量部 ヨウ化アルミニウム 5重量部 蓚酸カルシウム 5重量部 銅クロロフィリンナトリウム 0.1重量部

【００３７】 〈実施例11〉 アクリル酸マレイン酸共重合体 20重量部 （平均分子量18,000） 蒸留水 70重量部 コハク酸鉄 1重量部 塩化アルミニウム 1重量部 アルギン酸プロピレングリコールエステル 8重量部 食用赤色105号 0.008重量部

【００３８】 〈実施例12〉 アクリル酸イタコン酸共重合体 30重量部 （平均分子量20,000） 蒸留水 68重量部 テトラメチル錫 2重量部 食用青色２号 0.02重量部

【００３９】 〈比較例１〉 歯面処理剤使用せず。

【００４０】 〈比較例２〉 リン酸 30重量部 蒸留水 70重量部 食用緑色３号 0.005重量部

【００４１】 〈比較例３〉 リン酸 10重量部 蒸留水 88重量部 塩化アルミニウム 2重量部 食用赤色２号 0.01重量部

【００４２】 〈比較例４〉 リン酸 5重量部 蒸留水 95重量部 食用青色１号 0.005重量部

【００４３】 〈比較例５〉 リン酸 3重量部 蒸留水 90重量部 塩化カルシウム 7重量部 食用緑色３号 0.01重量部

【００４４】次に，以下の，，の３種の歯科用グ
ラスアイオノマーセメントを調整し、それぞれ下記に示
す試験方法により、各実施例及び比較例の歯面処理剤を
使用して牛歯エナメル質と象牙質の歯質接着試験を行っ
た。但し、比較例１は歯面処理剤を使用せず、無処理で
試験を行った。

【００４５】．従来型歯科用グラスアイオノマーセメ
ント 酸化アルミニウム23ｇ，無水硅酸41ｇ，フッ化ストロン
チウム10ｇ，リン酸アルミニウム13ｇ，リン酸カルシウ
ム13ｇを充分混合し、1100℃の高温電気炉中で５時間保
持しガラスを熔融させた。熔融後、冷却し、ボールミル
を用い10時間粉砕し200メッシュ（ASTM）篩を通過させ
た粉をセメント粉末とした。一方、平均分子量20,000の
ポリアクリル酸45ｇ，蒸留水55ｇを60分間撹拌混合し均
一化し、この液をセメント液とした。セメント粉末2.5
ｇに対して液1.0ｇの割合で30秒間練和して試験に使用
した。

【００４６】．レジンハイブリット型歯科用グラスア
イオノマーセメント 酸化アルミニウム23ｇ，無水硅酸41ｇ，フッ化ストロン
チウム10ｇ，リン酸アルミニウム13ｇ，リン酸カルシウ
ム13ｇを充分混合し、1100℃の高温電気炉中で５時間保
持しガラスを熔融させた。熔融後、冷却し、ボールミル
を用い10時間粉砕し200メッシュ（ASTM）篩を通過させ
た粉をガラス粉末とした。このガラス粉末100ｇに対し
てビニルトリエトキシシラン10％エタノール溶液20ｇを
加え乳鉢中で充分混合した後、蒸気乾燥器を用い110℃
で２時間乾燥しシラン乾燥粉末とした。このシラン乾燥
粉末100ｇにベンゼンスルホニルクロリド１ｇを添加
し、暗室中で充分混合して準備した粉末をセメント粉末
とした。一方、平均分子量20,000のポリアクリル酸30
ｇ、ジ−２−メタクリロキシエチル−ヘキサメチレンジ
カルバメート10ｇ、ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート15ｇ、蒸留水45ｇを60分間撹拌混合し均一化し、こ
の液をセメント液とした。セメント粉末2.5ｇに対して
液1.0ｇの割合で練和して試験に使用した。

【００４７】．光重合型歯科用グラスアイオノマーセ
メント 酸化アルミニウム23ｇ、無水硅酸41ｇ、フッ化ストロン
チウム10ｇ、リン酸アルミニウム13ｇ、リン酸カルシウ
ム13ｇを充分混合し、1100℃の高温電気炉中で５時間保
持しガラスを熔融させた。熔融後、冷却し、ボールミル
を用い10時間粉砕し200メッシュ（ASTM）篩を通過させ
た粉をガラス粉末とした。このガラス粉末100ｇに対し
てビニルトリエトキシシラン10％エタノール溶液20ｇを
加え乳鉢中で充分混合した後、蒸気乾燥器を用い110℃
で２時間乾燥しシラン乾燥粉末とした。このシラン乾燥
粉末100ｇにベンゼンスルホヒドロキサンミン酸１ｇ、
フッ化錫１ｇ、およびベンジルジメチルケタ−ル１ｇを
添加し、暗室中で充分混合して準備した粉末をセメント
粉末とした。一方、平均分子量20,000のポリアクリル酸
30ｇ、ジ−２−メタクリロキシエチル-ヘキサメチレン
ジカルバメート10ｇ、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート15ｇ、蒸留水45ｇを60分間撹拌混合し均一化し、
この液をセメント液とした。セメント粉末2.5ｇに対し
て液1.0ｇの割合で練和して使用した。

【００４８】牛歯接着試験方法−１（従来型およびハイ
ブリット型歯科用グラスアイオノマーセメントの接着試
験方法）：牛歯下顎前歯の歯根部を切断し、抜髄後＃60
0のSiCペーパーを用いて被着エナメル質、または象牙質
面を露出する。この牛歯エナメル質、または牛歯象牙質
面に、実施例１〜12，比較例１〜５に示した各歯面処理
剤を塗布し、10秒後よく蒸留水で洗い流し、歯面処理を
行った。歯面処理後、エアーにより歯面を乾燥し、直径
３mmの穴の開いたマスキングテープをエナメル質、また
は象牙質歯面に貼り付け、それぞれ従来型およびハイブ
リット型グラスアイオノマーセメントを練和してマスキ
ングテープの穴の上に載せ、上からステンレス棒を押し
付けて立て、セメント硬化後、37℃湿度100％の恒温槽
に入れ、24時間後オートグラフ（島津社製）により、ク
ロスヘッドスピード１mm／min．の速度で引張り接着強
度を求めた。試験結果は８個の検体による平均値と標準
偏差とを求め、表１に纏めて示した。

【００４９】牛歯接着試験方法−２（光重合型歯科用グ
ラスアイオノマーセメントの接着試験方法）：牛歯切
断、SiCペーパー研磨、歯面処理剤による牛歯研磨面の
歯面処理までは、牛歯接着試験方法−１と全く同様にし
た。歯面処理後、牛歯エナメル質または象牙質に、内径
４mm、外径６mm、高さ２mmのアクリル製リングを付け
た、直径３mmの穴の開いたマスキングテープを貼り付け
る。続いてアクリル製リング内に、光重合型歯科用グラ
スアイオノマーセメントを練和して填入し、セルロイド
板で圧接し、タングステン・ハロゲン・ランプを有する
可視光線照射装置ラクソール（英国，I.C.I社製）によ
り光を40秒間照射し、セメントを硬化させた。光硬化
後、37℃、湿度100％の恒温槽に入れ、24時間後オート
グラフ（島津社製）により、クロスヘッドスピード１mm
/min．の速度で引張り接着強度を求めた。試験結果は８
個の検体による平均値と標準偏差とを求め、表１に纏め
て示した。

【００５０】スメアー層及びスメアープラグの観察：牛
歯象牙質を歯科用ダイヤモンドバーにより削り出し、実
施例１〜12および比較例２〜５の各歯面処理剤で牛歯象
牙質を10秒間処理後、水洗、乾燥し、その後、真空凍結
乾燥法により試料を調整後、金蒸着を行い、走査電子顕
微鏡により歯面を観察した。

【００５１】

【表１】

【００５２】比較例１の歯面処理を行わない場合と比較
し、実施例１〜12の歯面処理剤で歯面処理を行った場合
の方が、３種の歯科用グラスアイオノマーセメントの何
れに於いても、有意に接着強度が高くなった。また標準
偏差で判る様に、比較例１の無処理の場合に比較し、実
施例１〜12の歯面処理剤で歯面処理を行った場合の方が
値のばらつきが少なく、より安定した接着強度が得られ
ることが示された。また特に、比較例１の無処理の場
合、象牙質の接着試験に於いて８個の検体のうち数個に
引張試験前に脱落して了ったものがあったが、実施例１
〜12の歯面処理剤で処理した場合は脱落することは無か
った。

【００５３】次にリン酸溶液である比較例２〜５で歯面
処理を行った場合と比較すると、まずエナメル質を実施
例１〜12の歯面処理剤で歯面処理を行った場合は、その
接着強度が比較例２〜５と同等或いはそれ以上という結
果が得られた。次に象牙質の場合は、明らかに実施例１
〜12の歯面処理剤で処理した場合の方が接着強度が高く
なった。比較例２〜５のリン酸溶液で象牙質を歯面処理
した場合は試験前の脱落が目立ち、また却って比較例１
の無処理の場合よりも接着強度が低くなって了ったもの
も可成り認められたが、これはリン酸溶液の酸が強過ぎ
るために象牙質が脱灰、変質して了ったためと考えられ
る。

【００５４】また、各歯面処理剤で処理した牛歯象牙質
歯面を走査電子顕微鏡で観察すると、実施例１〜12の歯
面処理剤で処理した牛歯象牙質歯面は、何れの場合もス
メアー層はきれいに除去されているが、スメアープラグ
は残存していて象牙細管内に詰っており、歯髄刺激が軽
減出来ることが確認された。これに対し比較例２〜５の
リン酸エッチング液型歯面処理剤で処理した牛歯象牙質
歯面は何れの場合もスメアープラグが除去され、象牙細
管は完全に開いて了っており、高い歯髄刺激を生じるこ
とが予想される。

【００５５】

【発明の効果】本発明の歯科用グラスアイオノマーセメ
ント用歯面処理剤は、グラスアイオノマーセメントを使
用する際の歯面処理剤として、グラスアイオノマーセメ
ントと歯質との接着をより強く、より安定させる効果が
確実にあり、しかもリン酸溶液よりもマイルドな性能を
持つため、スメアー層は除去するが象牙細管内のスメア
ープラグは残存させ、その結果、歯髄刺激や為害性を抑
える効果が期待されるといった、歯面処理剤として非常
に優れた理想的な性質を持った歯科用グラスアイオノマ
ーセメント用歯面処理剤組成物であると言える。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ａ．重量平均分子量が1,000〜40,000であ
   るα-β不飽和カルボン酸の重合体、 ｂ．アルミニウム，鉄，錫，カルシウムの１種若しくは
   ２種以上の元素を含む化合物、 ｃ．水、 上記のａ，ｂ，ｃより成る歯科用グラスアイオノマーセ
   メント用歯面処理剤。
2. 【請求項２】ａ．重量平均分子量が1,000〜40,000であ
   るα-β不飽和カルボン酸の重合体：１〜80重量部、 ｂ．アルミニウム，鉄，錫，カルシウムの１種若しくは
   ２種以上の元素を含む化合物：0.01〜30重量部、 ｃ．水：20〜100重量部、 上記のａ，ｂ，ｃより成る歯科用グラスアイオノマーセ
   メント用歯面処理剤。
3. 【請求項３】 請求項１または２に於いて、 「ａ．重量平均分子量が1,000〜40,000であるα-β不飽
   和カルボン酸の重合体」 が、アクリル酸，メタクリル酸，２−クロロアクリル
   酸，３−クロロアクリル酸，アコニット酸，メサコン
   酸，マレイン酸，イタコン酸，フマール酸，グルタコン
   酸，シトラコン酸の中から選ばれた１種以上を含む共重
   合体または単独重合体であることを特徴とする請求項１
   または２に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント用
   歯面処理剤。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３に於いて、更に ｄ．食用色素：0.0001〜５重量部 を含有することを特徴とする請求項１ないし３中の何れ
   か１項に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント用歯
   面処理剤。
5. 【請求項５】 請求項１ないし４に於いて、更に ｅ．増粘剤：0.1〜30重量部 を含有することを特徴とする請求項１ないし４中の何れ
   か１項に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント用歯
   面処理剤。