JPH08208952A - 押出し成形シート状物とその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 押出し成形にて連続成形可能な高誘電性
の基板であって、高い耐熱性を有する実用可能な熱可塑
性樹脂基板として極めて好適な押出し成形シート状物と
その用途を提供する。 【構成】 ８５モル％以上の１,４−シクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート系繰返し単位を有するポリ
エステルに、一般式ＭＯ・ＴiＯ₂（ＭはＢa、Ｓr、Ｃ
a、Ｍg、Ｃo、Ｐd、Ｚn、Ｂe、Ｃdからなる群より選ば
れる一種又は二種以上の金属元素を示す）で表される繊
維状チタン酸金属塩及び／又は該繊維状チタン酸金属塩
を非結晶質酸化チタンが包みこんだ態様で複合一体化し
た複合繊維であって金属ＭとＴiのモル比が１：１.００
５〜１.５の範囲にある複合繊維を、上記ポリエステル
及び上記繊維状物の合計重量を基準として５〜８０重量
％配合し押出し成形にて製造されたことを特徴とする押
出し成形シート状物、更に押出し成形シートを熱圧延し
てなる圧延ボード。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル系樹脂を
マトリックス樹脂とした樹脂組成物より得られる押出し
成形シ−ト状物に関する。更に詳しくは、高比誘電率、
低誘電正接、高耐熱性及び高機械強度を兼備し、通信機
のアンテナ基板、通信機以外の電気電子機器のプリント
配線板等の高周波帯域で使用される電気回路用基板材料
として極めて好適な押出し成形シート状物に関する。

【０００２】

【従来の技術】アンテナ回路基板の小型化という課題に
対しては、基板の比誘電率を上げるという有力な解決方
法があり、該分野においては従来、アルミナ基板等のセ
ラミックス基板が主として用いられていた。しかしなが
ら、セラミックス基板の様な薄板等の製造には押出し成
形又はロール圧延成形等によってグリーンシートを作製
し、パンチングプレス等で所定の形状に打ち抜き成形し
た後、これらの一次成形品を焼成し、冷却後に仕上げの
ための切削加工等を施す必要があり、最終製品を得るま
での工程は極めて複雑で長く、大量生産には適していな
い。一方、樹脂に粉末状の高誘電性フィラーを配合する
方法も検討されている。しかしながら、所望の高誘電性
能を得ようとすれば、粉末状の高誘電性フィラーの添加
量を多くしなければならず、そのため押出し成形性が損
なわれ、且つ機械的強度が著しく低下する。また、誘電
性フィラーとして繊維形状のものを用いて強度や異方性
を生かすことも検討されている。しかしながら、これら
従来の材料はいずれもその強度や電気的特性において十
分満足出来るものとは言えなかった。

【０００３】ＰＥＴ樹脂に代表される熱可塑性ポリエス
テル樹脂は、機械的性質、電気的性質に優れており、多
くの工業製品に使用されている。そして更に、耐熱性を
有するポリエステルとしては、例えば、特開昭５４−８
８９５４号に示されるような分子内にシクロヘキサン環
を有するものが挙げられる。従来、繊維状チタン酸金属
塩化合物の製造法としては、例えば、特公昭６２−７１
６０号に示される様に、チタン酸カリウム繊維、二酸化
チタン繊維等を２価の金属イオンを含む溶液と密閉容器
中又は水熱条件下において反応させる方法、また特公昭
６２−５５２４３号には、チタン酸カリウム繊維とバリ
ウム化合物とを混合し焼成する方法、又特開昭６３−２
６０８２２号には、チタン酸繊維とバリウム化合物を混
合し、更にこれらにフラックス成分としてＮaＣl、ＫＣ
l等を加えて焼成する方法等がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は押出し
成形にて連続成形可能な高誘電性の基板であって、高い
耐熱性を有する実用可能な熱可塑性樹脂基板として極め
て好適な押出し成形シート状物とその用途を提供するこ
とにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は８５モル％以上
の１,４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート系
繰返し単位を有するポリエステルに、一般式ＭＯ・Ｔi
Ｏ₂（ＭはＢa、Ｓr、Ｃa、Ｍg、Ｃo、Ｐd、Ｚn、Ｂe、
Ｃdからなる群より選ばれる一種又は二種以上の金属元
素を示す）で表される繊維状チタン酸金属塩及び／又は
該繊維状チタン酸金属塩を非結晶質酸化チタンが包みこ
んだ態様で複合一体化した複合繊維であって金属ＭとＴ
iのモル比が１：１.００５〜１.５の範囲にある複合繊
維を、上記ポリエステル及び上記繊維状物の合計重量を
基準として５〜８０重量％配合し押出し成形にて製造さ
れたことを特徴とする押出し成形シート状物に係る。

【０００６】更に本発明は、上記押出し成形シートを熱
圧延してなる圧延ボードに係る。本発明においては、樹
脂として８５％以上の１,４−シクロヘキサンジメチレ
ンテレフタレート系繰り返し単位を有するポリエステル
系樹脂（以下、ＰＣＴＡと称する）を用いる。この樹脂
は、優れた耐熱性を有する樹脂であり、本発明で規定す
る特定の繊維状物を配合することにより該樹脂の有する
低い誘電正接を高周波帯域での使用に支障をきたす程度
まで引き上げることなく高い誘電率を持つ回路基板用材
料に要求される強度と低熱変形性を兼ね備える材料を得
ることが出来るという優れた特徴を有する。

【０００７】本発明に用いられるＰＣＴＡ樹脂は、テレ
フタル酸の低級アルキルエステルと１,４−シクロヘキ
サンジメタノールとからの通常のエステル化反応、また
はエステル交換反応によって得られる低重合体を通常の
方法で溶融重合もしくは固相重合させて得ることが出来
る。本発明のＰＣＴＡ樹脂は、１,４−シクロヘキサン
ジメチレンテレフタレート系の繰り返し単位に加えて、
共重合成分として種々の酸成分、グリコール成分等を含
むものであってもよい。斯かる共重合成分として含まれ
ていてもよい成分のうち、酸成分としては、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルメタンジカル
ボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ｐ−（２−
ヒドロキシエトキシ）安息香酸、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、テトラデカン−１,１４−ジカルボン
酸、オクタデカン−１,１８−ジカルボン酸、６−エチ
ル−ヘキサデカン−１,１６−ジカルボン酸等を挙げる
ことが出来る。

【０００８】また、グリコール成分としては、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコ
ール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、
ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリ
コール類等を挙げることが出来る。本発明のＰＣＴＡ樹
脂においては、１,４−シクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート系の繰り返し単位を８５モル％以上含むこと
が必要であり、好ましくは８８モル％以上含むものを用
いるのがよい。１,４−シクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート系の繰り返し単位が８５モル％を下回ると、
融点が２５０℃以下と低くなり、ハンダ耐熱性を有する
ことが出来なくなるためである。

【０００９】本発明に用いることの出来る誘電性繊維状
物としては、一般式ＭＯ・ＴiＯ₂（ＭはＢa、Ｓr、Ｃ
a、Ｍg、Ｃo、Ｐd、Ｚn、Ｂe、Ｃdからなる群より選ば
れる一種又は二種以上の金属元素を示す）で表される繊
維状チタン酸金属塩（以下、繊維Ａと称し、Ｍが単独の
金属であるものを繊維Ａ−１と称し、Ｍが二種以上の金
属であるものを繊維Ａ−２と称する）及び一般式ＭＯ・
ＴiＯ₂（ＭはＢa、Ｓr、Ｃa、Ｍg、Ｃo、Ｐd、Ｚn、Ｂ
e、Ｃdからなる群より選ばれる一種又は二種以上の金属
元素を示す、）で表される組成を持つ繊維状チタン酸金
属塩を非結晶質酸化チタンが包みこんだ態様で複合一体
化した複合繊維であって、金属ＭとＴiのモル比が１：
１.００５〜１.５の範囲にあるもの（以下繊維Ｂと称
し、Ｍが単独の金属であるものを繊維Ｂ−１、Ｍが二種
以上の金属であるものを繊維Ｂ−２と称する）が好まし
く用いられる。繊維Ａ及び繊維Ｂにおける金属元素Ｍと
しては、少なくとも２種以上の２価金属であるものが好
ましい。Ｍが単独の金属である場合に比べて高周波数帯
域における誘電正接が低いという好ましい特徴を有して
いるからである。

【００１０】また、繊維Ｂはアモルファス酸化チタンに
より繊維Ａより一般に高い強度を有するという利点をも
つため、配合時の形状保持率が高くより好ましく用いる
ことが出来る。尚、繊維Ｂにおける金属ＭとＴiのモル
比が１.５を超えるものは比誘電率が劣るため好ましく
ない。本発明に用いることのできる繊維Ａ−１及び繊維
Ａ−２は、一般式ＴiＯ₂・ｍＨ₂Ｏ（式中ｍは０≦ｍ＜
８）で表されるチタニア化合物やルチルサンド等のチタ
ン源化合物と加熱することにより金属Ｍの酸化物となり
うる物質の一種又は二種以上を混合し、アルカリ金属ハ
ロゲン化物等のフラックスの存在下６００〜９００℃程
度の温度で加熱反応させることにより得ることが出来
る。前記繊維の好ましい製造方法の一例としては、繊維
状チタニア化合物の表面に、チタン成分が金属成分に対
して過剰となるような所定の割合で、一種又は二種以上
の金属元素の炭酸塩を沈着させ、その後加熱処理するこ
とによって得ることが出来る。このものは結晶質である
チタン酸金属塩（金属が二種以上の場合はチタン酸金属
塩の固溶体となる）の粒状物が非結晶質酸化チタンから
なるマトリックスに包み込まれた態様の複合繊維であ
る。

【００１１】前記繊維の好ましい製造方法を更に詳しく
説明すると、原料の繊維状チタニア化合物としては、繊
維長と繊維径の比が３以上、好ましくは３以上１０未満
であり繊維形状を有する一般式ＴiＯ₂・ｎＨ₂Ｏ（式中
ｎは０≦ｎ≦１０）で表される成分が９０％以上である
ものが好ましく用いられる。このような繊維状チタニア
化合物は、例えば、繊維状チタン酸アルカリ金属塩を酸
性溶液中で処理して、脱アルカリ反応を行なうことによ
って容易に得ることが出来る。尚、チタニア化合物とし
て、ｎ＝０である針状もしくは繊維状の酸化チタンを用
いてもよい。まず、前記繊維状チタニア化合物を水もし
くは各種有機溶媒等の分散媒に分散させてスラリーとし
た後、一種又は二種以上の金属元素の化合物溶液を該ス
ラリーに添加する。斯かる金属元素の化合物としては、
金属のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、ギ酸
塩、シュウ酸塩、水酸化物、次亜塩素酸塩、過塩素酸塩
等を例示でき、これらは各々の金属に対して一種又は二
種以上を併せて用いてもよい。これらの金属元素の化合
物が液状でない場合には溶解させて溶液とすることが出
来る。その際に用いることの出来る溶媒としては、水又
は各種の有機溶媒を用いることが出来る。添加量とし
て、繊維状チタニア化合物１モルに対して、一種又は二
種以上の金属Ｍの合計モル数が１.００５〜１.５となる
ように添加する場合には、繊維Ｂを得ることが出来、１
となるように添加する場合には繊維Ａを得ることが出来
る。

【００１２】次に炭酸イオンを含有する溶液を攪拌しな
がら添加するか、又は攪拌下の溶液に炭酸ガスを吹き込
むことにより原料の繊維状チタニア化合物の表面に金属
化合物の炭酸塩を沈着することが出来る。この際、反応
中の溶液のpＨはアンモニア等のアルカリ性溶液を用い
て８〜１０の弱アルカリ性に調整することが出来、これ
により生成した炭酸塩の溶解を防止して仕込み比に応じ
た最終目的物を得ることが出来る。次に、上記炭酸塩が
沈着せしめられた繊維状チタニア化合物を、適宜濾別、
水洗、乾燥した後、５００〜１３００℃、好ましくは７
００〜１１００℃程度の温度で３分〜２４時間程度加熱
処理することにより目的の繊維を得ることが出来る。
尚、本発明に用いられる繊維状物は、１種を単独で用い
てもよく、２種以上を併用してもよい。又、本発明の効
果を損なわない範囲でチタン酸バリウム、チタン酸スト
ロンチウム、チタン酸バリウムストロンチウム、チタン
酸ジルコン酸鉛等の粉末状の高誘電体を併用してもよ
い。

【００１３】本発明に用いられる上記繊維状物のアスペ
クト比（繊維長／繊維径）としては、好ましくは３以
上、更に好ましくは６〜１００程度のものがよい。又、
繊維径は、好ましくは０.０１〜１０μm、さらに好まし
くは０.１〜５μmのものがよい。繊維径が１０μmを越
える太い繊維状物を用いた場合、成形品表面の平滑性が
劣り、特に高周波域での信号伝達速度の遅延を起こす恐
れがあり、又、成形品内の誘電率、誘電正接等のバラツ
キを大きくするため好ましくない。本発明におけるＰＣ
ＴＡ樹脂に対する無機質繊維状物の配合割合は、使用目
的に応じて広い範囲から選択することが可能であるが、
上記ＰＣＴＡ樹脂及び上記繊維状物の合計量を基準とし
て通常５〜８０重量％の範囲とするのがよい。配合量が
５重量％を下回るとシート状物の誘電率向上効果に乏し
いため好ましくなく、また８０重量％を超えると成形が
困難になり且つ強度が著しく低下するため好ましくな
い。尚、本発明は斯かる配合比率を調整することによ
り、目的物の比誘電率を広い範囲で自在に設定可能であ
るという優れた効果を有する。

【００１４】本発明においては、上記の必須成分に加え
て本発明の効果を妨げない範囲で（１）ポリマーと繊維
状物の界面の親和性や接合性を向上させ、機械的強度を
改良するために、シラン系カップリング剤、チタネート
系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング
剤等のカップリング剤を、（２）メッキ性を改良するた
めに、タルク、ピロリン酸カルシウム等の微粒子性充填
剤を、（３）熱安定性を一層改善するために、酸化防止
剤を、（４）耐光性を改良するために紫外線吸収剤等の
光安定剤を、（５）難燃性を一層改善するために、ハロ
ゲン系もしくはリン系等の難燃剤及びアンチモン系化合
物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、酸化ジルコニウ
ム等の難燃助剤を、（６）耐衝撃性を改良するために耐
衝撃性付与剤を、（７）潤滑性を改良するために、滑
剤、摺動性改良剤（固体潤滑剤、液体潤滑剤）を、
（８）着色するために、染料、顔料などの着色剤を、
（９）物性を調整するために可塑剤、架橋剤等の添加剤
をそれぞれ配合することが出来る。本発明の樹脂組成物
を製造するに当たっては、従来公知の方法を広く採用で
きる。例えば、該樹脂に必要に応じて、上記添加剤をタ
ンブラー又はリボンミキサー等を用いて混合した後、二
軸押出機を用いて溶融混練しながら、途中で上記繊維状
物を所定量供給混練し、ペレット化するのがよい。

【００１５】本発明のシート状物は、寸法安定性、低ソ
リ性、耐熱性等を向上させるために熱圧延加工して用い
るのが好ましい。斯かる熱圧延条件としては、通常、加
熱温度１１０〜２５０℃、昇温速度３〜１５℃／分とす
るのがよく、好ましくは１５０〜２２０℃、昇温速度５
〜１０℃／分とするのがよい。また、圧力条件としては
１５〜９０kg／cm²、好ましくは３０〜７０kg／cm²とす
るのがよい。本発明のシート状物は回路基板等の積層用
プレプリグとして特に優れたものである。かかる積層基
板の製造にあたっては、必要に応じて他の材料を積層、
もしくはメッキ、接着等を行い、回路基板として用いる
ことが出来る。以下に、好ましい回路基板の構成を例示
する。 （１）本発明のシート状物の少なくとも片面に、導電性
の金属薄膜を接着もしくはメッキしたもの。 （２）少なくとも２枚の本発明のシート状物の間に、ガ
ラスクロス、低誘電性ガラスクロス、セラミック繊維抄
紙シート、アラミド繊維シート等の補強シートを挟み込
み圧着したものの少なくとも片面に、導電性金属の薄膜
を接着もしくはメッキしたもの。 かかる回路基板は、通常の積層方法にて製造することが
出来る。

【００１６】本発明のシート状物は、通信機のアンテナ
基板、通信機以外の電気電子機器のプリント配線板等の
高周波帯域で使用される電気回路用基板として極めて好
適に使用できる。ここで通信機以外の電気電子機器とし
ては、例えばコンピュータとその端末、事務機器、計測
制御機器、ビデオ機器、自動車、飛行機等の輸送機器、
オーディオ、テレビ、カメラ等を挙げることができる。

【００１７】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に詳しく説
明する。具体的に実施例で示す各種誘電性繊維状物の合
成法を製造例１〜４に示す。

【００１８】製造例１ 繊維状チタニア水和物（ＴiＯ₂・１／２Ｈ₂Ｏ、平均繊
維長１２μm、平均繊維径０.３μm）２０gを１リットル
の脱イオン水に分散させ、攪拌しながらアンモニア水
〔２５％和光純薬（株）製、試薬特級〕を１５ml滴下し
てpＨを９に調整した。その後、２０重量％の酢酸バリ
ウム水溶液２６０gと１５重量％の炭酸アンモニウム水
溶液１７０gを混合することなく同時に滴下した。滴下
は室温で攪拌下に６０分間かけて行った。その際、１０
分毎にpＨを確認し、pＨが８〜１０の範囲となるように
アンモニア水で調整した。この繊維状物はＸ線回折、赤
外線吸収スペクトル分析及び走査型電子顕微鏡観察の結
果から、繊維原料であるチタニア水和物の形状を保持し
て、平均アスペクト比が約２０であり、その表面が炭酸
バリウムで覆われてＢa／Ｔi＝０.９／１（モル比）の
組成を示すものであることが判った。この繊維状物20g
をアルミナるつぼに移し、大気雰囲気下で９５０℃で２
時間加熱処理することにより1６.３gの白色の繊維状物
質を得た。このものを化学分析したところ、Ｂa／Ｔi＝
０.９／１（モル比）であることがわかった。又、Ｘ線
回折及び透過型電子顕微鏡観察の結果からこのものが結
晶質ＢaＴiＯ₃ ９０モル％、非晶質ＴiＯ₂ １０モル
％からなり、結晶質ＢaＴiＯ₃を非晶質ＴiＯ₂が包み込
むような形で複合一体化した繊維状物であることがわか
った。このものをＦＢ−１と称する。

【００１９】製造例２ 繊維状チタニア水和物（ＴiＯ₂・１／８Ｈ₂Ｏ、平均繊
維長１５μm、平均繊維径０.３μm）２０gを１リットル
の脱イオン水に分散させ、攪拌しながらアンモニア水
〔２５％和光純薬（株）製、試薬特級〕を１０ml滴下し
てpＨを９に調整した。その後、２０重量％の酢酸バリ
ウム水溶液１５３gと２０重量％の酢酸ストロンチウム
水溶液１２７gを各々同時に滴下した。滴下は室温で攪
拌しながら３０分かけて行った。その後１５重量％の炭
酸アンモニウム水溶液２００gを６０分間かけて攪拌し
ながら滴下した。滴下終了後、更に３０分間攪拌を続け
た後、濾過、水洗、乾燥したところ白色の繊維状物61g
を得た。この繊維状物はＸ線回折、赤外線吸収スペクト
ル分析及び走査型電子顕微鏡観察の結果から、繊維原料
であるチタニア水和物の形状を保持し、その表面に炭酸
バリウム及び炭酸ストロンチウムが沈着したものである
ことが判明した。また、蛍光Ｘ線分析の結果よりＢa／
Ｓr／Ｔi＝０.４９０／０.５０４／１.０００（モル
比）であることが判明した。この繊維状物３０gをアル
ミナるつぼに移し、大気雰囲気下で９７０℃にて３時間
加熱処理することにより２４.５gの白色の繊維状物質を
得た。このものを化学分析したところ、Ｂa／Ｓr／Ｔi
＝０.４９０／０.５０４／１.０００（モル比）である
ことがわかった。またＸ線回折及び透過型電子顕微鏡観
察の結果からこのものが結晶質（Ｂa，Ｓr）ＴiＯ₃ ９
９.４モル％、非晶質ＴiＯ₂ ０.６モル％からなり、結
晶質（Ｂa，Ｓr）ＴiＯ₃を非晶質ＴiＯ₂が包み込むよう
な形で複合一体化した繊維状物であることが確認され
た。このものをＦＢ−２と称する。

【００２０】製造例３ チタン酸カリウム水和物繊維（２Ｋ₂Ｏ・１１ＴiＯ₂・
３Ｈ₂Ｏ、繊維長と繊維径の比が少なくとも１０であ
る）２.０gを内容積２３mlのモレー型オートクレーブに
水酸化バリウム４.４g、水１２.０mlと共に入れ、５０
０℃に２４時間保った。反応後、急冷した試料を取り出
し、濾過、水洗し、８０℃で一昼夜乾燥した。このもの
を化学分析したところ、Ｂa／Ｔi＝１／１（モル比）で
あることがわかった。またＸ線回折及び透過型電子顕微
鏡観察の結果からこのものが結晶質ＢaＴiＯ₃であるこ
とがわかった。このものをＦＡ−１と称する。

【００２１】製造例４ 繊維状チタニア水和物（ＴiＯ₂・１／８Ｈ₂Ｏ、平均繊
維長１５μm、平均繊維径０.３μm）２０gを１リットル
の脱イオン水に分散させ、攪拌しながらアンモニア水
〔２５％和光純薬（株）製、試薬特級〕を１０ml滴下し
てpＨを９に調整した。その後、２０重量％の酢酸バリ
ウム水溶液１５６gと２０重量％の酢酸ストロンチウム
水溶液１２６gを各々同時に滴下した。滴下は室温で攪
拌しながら３０分かけて行った。その後１５重量％の炭
酸アンモニウム水溶液２００gを６０分間かけて攪拌し
ながら滴下した。滴下終了後、更に３０分間攪拌を続け
た後、濾過、水洗、乾燥したところ白色の繊維状物６１
gを得た。この繊維状物はＸ線回折、赤外線吸収スペク
トル分析及び走査型電子顕微鏡観察の結果から、繊維原
料であるチタニア水和物の形状を保持し、その表面に炭
酸バリウム及び炭酸ストロンチウムが沈着したものであ
ることが判明した。また、蛍光Ｘ線分析の結果より、Ｂ
a／Ｓr／Ｔi＝０.５００／０.５００／１.０００（モル
比）であることが判明した。この繊維状物３.０gをアル
ミナるつぼに移し、大気雰囲気下で１０００℃、５時間
加熱処理することにより２４.３gの白色の繊維状物質を
得た。このものを化学分析したところ、Ｂa／Ｓr／Ｔi
＝０.５００／０.５００／１.０００（モル比）である
ことがわかった。またＸ線回折及び透過型電子顕微鏡観
察の結果からこのものが結晶質（Ｂa，Ｓr）ＴiＯ₃であ
ることが確認された。このものをＦＡ−２と称する。

【００２２】実施例１〜７ 極限粘度１.００のポリシクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート／イソフタレート（テレフタレート９５モル
％、イソフタレート５モル％）（以下ＰＣＴＡと略す）
に上記製造例１〜４で得られた誘電性繊維状物をそれぞ
れ表１の実施例１〜７の欄に示す配合比で配合調製し、
２軸押出機を用いて、２８５℃で溶融混練し、それぞれ
ペレットを得た。これらをそれぞれＴダイを用いた押出
しシート成形装置にて、厚み１.０mmのシートに成形し
た。いずれも表面平滑で、外観良好な押出し成形シート
を得ることができた。これらの押出し成形シートを押出
し圧力４０kg／cm²で１８０℃まで、昇温速度５℃／分
の速度で昇温させ、１５分間保持した後、速やかに冷却
し、ボードを得た。これらのボードの曲げ強度、耐ハン
ダ性、誘電特性を測定したところ良好な結果を得た。
尚、測定法及び評価は次の通りに行った。 表面平滑性：表面粗さ計 サ−フコム３００Ｂ〔（株）
東京精密製〕を使用し最大高さＲｍａｘにて５μm以下
を○良好、５μm以上１０μm以下を△やや良好、１０μ
m以上を×不良の３段階で表示した。 曲げ強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に従って測定した。 変形率 ：ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に従って測定した。 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に従って測定した。 耐ハンダ性：幅２cm×長さ５cmの試験片を２６０℃×６
０sec、ハンダ浴に浸漬した時の変化を○良好、△やや
良好、×不良の３段階で表示した。 誘電率、誘電正接：１ＭＨzにおける誘電率、誘電正接
はインピーダンスアナライザー（４１９２Ａ 横河ヒュ
ーレットパッカード社製）を用い、容量法で測定し、３
ＧＨzにおける誘電率、誘電正接はネットワークアナラ
イザー（８５１０Ｃ ヒューレットパッカード社製）を
用い、空洞共振法で測定した。 これらのボードにつき評価した結果を併せて表２の実施
例１〜７に示す。

【００２３】比較例１〜３ 実施例と同様に表１の比較例１〜３の欄の示す配合比で
配合した。これらを実施例と同様にペレットを作製し、
シート成形、プレスを行い、試験片を得た。実施例と同
様に評価を行い、結果を表２の比較例１〜３に示す。比
較例で用いた誘電性粉末として チタン酸バリウム粉末：富士チタン工業 製 商品名Ｈ
ＰＢＴ 平均粒径０.５μm、長さ１.５mm ガラス繊維：日本電気硝子繊維（株）製Ｅガラス短繊維
直径１３μm、長さ３.０mmを用いた。 比較例１、２はボードの表面平滑性に優れているもの
の、機械的特性が劣り、また、誘電特性についても実施
例２、３と比較すると劣る。比較例３は機械的特性は向
上しているが、ボードの表面平滑性が劣る。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば表面平滑性に優れ、高比誘電率、低誘電正接、
高耐熱性及び高機械強度を兼備し、通信機のアンテナ基
板、通信機以外の電気電子機器のプリント配線板等の高
周波帯域で使用される電気回路用基板材料として極めて
好適な押出し成形シート状物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０５Ｋ 1/03 ６１０ Ｍ 7511−4Ｅ // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 川上 尚吾 大阪府大阪市中央区大手通３丁目２番27号 大塚化学株式会社内 (72)発明者 大浜 二三夫 京都府宇治市宇治樋ノ尻31番地３ ユニチ カ株式会社宇治プラスチック工場内 (72)発明者 岡田 篤則 大阪府大阪市中央区久太郎町４丁目１番地 ３ ユニチカ株式会社内 (72)発明者 中山 泰樹 京都府宇治市宇治樋ノ尻31番地３ ユニチ カ株式会社宇治プラスチック工場内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ８５モル％以上の１,４−シクロヘキサ
   ンジメチレンテレフタレート系繰返し単位を有するポリ
   エステルに、一般式ＭＯ・ＴiＯ₂（ＭはＢa、Ｓr、Ｃ
   a、Ｍg、Ｃo、Ｐd、Ｚn、Ｂe、Ｃdからなる群より選ば
   れる一種又は二種以上の金属元素を示す）で表される繊
   維状チタン酸金属塩及び／又は該繊維状チタン酸金属塩
   を非結晶質酸化チタンが包みこんだ態様で複合一体化し
   た複合繊維であって金属ＭとＴiのモル比が１：１.００
   ５〜１.５の範囲にある複合繊維を、上記ポリエステル
   及び上記繊維状物の合計重量を基準として５〜８０重量
   ％配合し押出し成形にて製造されたことを特徴とする押
   出し成形シート状物。
2. 【請求項２】 請求項１の押出し成形シート状物を熱圧
   延してなるボード。
3. 【請求項３】 Ｍが二種以上の金属元素である請求項１
   の押出し成形シート状物。
4. 【請求項４】 請求項１、２又は３の材料を用いてなる
   周波数１００ＭＨz以上の電気信号を取り扱うための高
   周波電気回路用基板。